DE10106213A1 - Selbstreinigende Lackbeschichtungen und Verfahren und Mittel zur Herstellung derselben - Google Patents
Selbstreinigende Lackbeschichtungen und Verfahren und Mittel zur Herstellung derselbenInfo
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Abstract
Die Erfindung richtet sich auf selbstreinigende Lackbeschichtungen, die den Lotus-Effekt DOLLAR I1 zeigen, sowie ein Mittel und ein Verfahren zu deren Herstellung. DOLLAR A Erfindungsgemäße Lackbeschichtungen umfassen eine Basislackbeschichtung und eine Deckschicht mit strukturbildenden Partikeln, welche einen mittleren Teilchendurchmesser von < 100 nm aufweisen; die Deckschicht ist zumindest teilweise hydrophob und weist Erhebungen im Abstand von > 50 nm auf. DOLLAR A Die Mittel enthalten ein flüssiges Medium, mindestens ein darin gelöstes Hydrophobierungsmittel und die genannten, darin suspendierten, strukturbildenden Partikel. DOLLAR A Das Verfahren umfasst das Beschichten eines Substrates mit einem Basislack, Aufbringen des Deckschicht bildenden flüssigen bis pastören Mittels auf die teilweise ausgehärtete oder ungehärtete Basislackschicht und Aushärten der Deckschicht und, soweit erforderlich, der Basislackschicht.
Description
Die Erfindung richtet sich auf selbstreinigende
Lackbeschichtungen auf beliebigen Substraten; die
Lackbeschichtungen zeigen den Lotus-Effekt®. Weitere
Gegenstände der Erfindung richten sich auf Verfahren und
Mittel zur Herstellung der selbstreinigenden
Lackbeschichtungen.
Es ist bekannt, dass zur Erzielung eines guten
Selbstreinigungseffekts einer Oberfläche diese neben einer
guten Hydrophobie auch eine mikrorauhe Oberflächenstruktur
aufweisen muss. Beide Merkmale sind in der Natur,
beispielsweise im Lotusblatt, realisiert; die aus einem
hydrophoben Material gebildete Oberfläche weist
pyramidenförmige Erhebungen auf, welche ein paar µm
voneinander entfernt sind. Wassertropfen kommen im
wesentlichen nur mit diesen Spitzen in Berührung, so dass
die Kontaktfläche winzig klein ist, was eine sehr niedrige
Adhäsion zur Folge hat. Diese Zusammenhänge sowie die
prinzipielle Anwendbarkeit des "Lotuseffekts" auf
technische Oberflächen lehren A. A. Abramzon, Khimia i Zhizu
(1982), Nr. 11, 38-40.
Ohne Bezug auf den Lotuseffekt sind aus der US-
Patentschrift 3,354,022 wasserabstoßende Oberflächen
bekannt, wobei die Oberfläche eine mikrorauhe Struktur mit
Erhebungen und Vertiefungen aufweist und aus einem
hydrophoben Material, insbesondere einem fluorhaltigen
Polymer, gebildet ist. Gemäß einer Ausführungsform kann auf
keramische Ziegel oder auf Glas eine Oberfläche mit
Selbstreinigungseffekt aufgebracht werden, indem das
Substrat mit einer Suspension beschichtet wird, welche
Glaskugeln mit einem Durchmesser im Bereich von 3 bis 12 µm
und ein Fluorkohlenstoffwachs auf der Basis eines
Fluoralkyl-ethoxymethacrylat-Polymers enthält. Nachteile
derartiger Beschichtungen sind deren geringe
Abriebsbeständigkeit und mäßiger Selbstreinigungseffekt.
Die EP-Offenlegungsschrift 0 909 747 A1 lehrt ein Verfahren
zur Erzeugung einer Selbstreinigungseigenschaft von
Oberflächen, insbesondere Dachziegeln. Die Oberfläche weist
hydrophobe Erhebungen mit einer Höhe von 5 bis 200 µm auf.
Hergestellt wird eine derartige Oberfläche durch Aufbringen
einer Dispersion von Pulverpartikeln aus einem inerten
Material in einer Siloxan-Lösung und anschließendes
Aushärten. Wie im zuvor gewürdigten Verfahren sind die
strukturbildenden Partikel nicht abriebsstabil auf der
Oberfläche des Substrats fixiert.
Das EP-Patent 0 772 514 lehrt selbstreinigende Oberflächen
von Gegenständen mit einer künstlichen Oberflächenstruktur
aus Erhebungen und Vertiefungen, wobei der Abstand zwischen
den Erhebungen im Bereich von 5 bis 200 µm und die Höhe der
Erhebungen im Bereich von 5 bis 100 µm liegt und die
Struktur aus hydrophoben Polymeren oder haltbar
hydrophobierten Materialien besteht. Zur Ausbildung der
Strukturen eignen sich Ätz- und Prägeverfahren, ferner
Beschichtungsverfahren, wie Aufkleben eines hydrophoben
Polymeren. Soweit erforderlich, schließt sich an die
Strukturbildung eine Hydrophobierung, beispielsweise eine
sogenannte Silanisierung, an. Die selbstreinigenden, also
durch leicht bewegtes Wasser zu reinigenden Oberflächen,
wie Beschichtungen von Fahrzeugen, dürfen keinen starken
mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt werden, da
hierdurch die Fähigkeit zur Selbstreinigung verloren geht.
Gleichfalls strukturierte Oberflächen mit hydrophoben
Eigenschaften lehrt die EP 0 933 388 A2. Die Oberfläche
weist Erhebungen mit einer mittleren Höhe von 50 nm bis 10 µm
und einen mittleren Abstand zwischen 50 nm bis 10 µm
sowie eine Oberflächenenergie des unstrukturierten
Materials von 10 bis 20 mN/m auf. Zur Erzielung einer
besonders niedrigen Oberflächenenergie und damit
hydrophober und oleophober Eigenschaften weist die
strukturierte Oberfläche fluorhaltige Polymere auf oder sie
wurde unter Einsatz von Alkylfluorsilanen behandelt.
Hinweise, zur Strukturierung der Oberfläche anstelle der
hier offenbarten Formgebungsverfahren auch
Beschichtungsverfahren zu verwenden, lassen sich diesem
Dokument nicht entnehmen
Die DE-Anmeldung 100 63 739.6 lehrt Substrate wie Glas,
Keramik, Kunststoff, Metalle sowie glasierte und
emaillierte Substrate mit einer selbstreinigenden
Oberfläche. Die selbstreinigende Oberfläche umfasst
strukturbildende Partikel mit einem mittleren Durchmesser
von weniger als 100 nm, insbesondere weniger als 50 nm und
mindestens 5 nm, und ein schichtbildendes Material, wobei
es sich hierbei um ein anorganisches oder organisches
Material handelt. Die strukturbildenden Partikel sind
mittels des schichtbildenden Materials auf dem Substrat
fixiert. Ein Teil der Primärpartikel und/oder Agglomerate
derselben ragen per se oder mit schichtbildendem Material
überzogen zumindest teilweise aus der Oberfläche und bilden
auf diese Weise Erhebungen und Vertiefungen im nanoskaligen
Bereich. Die strukturierte Oberfläche weist zumindest
teilweise eine hydrophobe Beschichtung auf. Zur Herstellung
derartiger selbstreinigender Oberflächen wird ein Mittel,
das strukturbildende Partikel und ein anorganisches oder
organisches schichtbildendes Material enthält, mittels
bekannter Beschichtungsverfahren, beispielsweise jenen
einer Lackierung, auf das Substrat aufgebracht. Nach dem
Ausbilden einer zusammenhängenden und fest haftenden
Schicht durch eine thermische Behandlung schließt sich eine
Hydrophobierung, beispielsweise unter Verwendung
fluorhaltiger Silane und/oder fluorhaltiger Siloxane, an.
Obgleich das in diesem Dokument gelehrte Verfahren auch auf
andere als die darin genannten Substrate anwendbar ist,
werden selbstreinigende Lackbeschichtungen, welche eine
Basislackschicht und eine Deckschicht mit einer künstlichen
Oberflächenstruktur umfassen, nicht genannt. Diesem
Dokument lässt sich auch keine Anregung entnehmen, wonach
das zur Herstellung einer selbstreinigenden Oberfläche zu
verwendende Mittel, außer den strukturbildenden Partikeln
und einem anorganischen oder organischen Bindemittel
gleichzeitig ein Hydrophobierungsmittel enthält. Bei dem in
diesem Dokument gelehrten Verfahren erfolgen die Ausbildung
der Oberflächenstruktur und die Hydrophobierung in
getrennten Schritten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demgemäß, weitere
Substrate mit einer selbstreinigenden Oberfläche
aufzuzeigen. Eine weitere Aufgabe richtet sich auf die
Bereitstellung eines Mittels, womit die Ausbildung einer
strukturierten Oberfläche und die Hydrophobierung
gleichzeitig erfolgen können.
Die genannten Aufgaben sowie weitere, wie sie sich aus der
nachfolgenden Beschreibung der Erfindung ergeben, werden
durch die erfindungsgemäßen selbstreinigenden
Lackbeschichtungen, die Mittel zur Herstellung derselben
sowie des Verfahrens gelöst.
Gefunden wurde eine selbstreinigende Lackbeschichtung,
umfassend eine Basislackschicht und eine Deckschicht mit
einer aus Partikeln gebildeten künstlichen
Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen, die
dadurch gekennzeichnet ist, dass die Partikel einen
mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 100 nm
aufweisen und zumindest teilweise mittels eines
Bindemittelsystems in der Deckschicht gebunden sind, die
mittlere Höhe und der mittlere Abstand der Erhebungen
weniger als 50 nm betragen und die Oberfläche oder
Deckschicht zumindest teilweise hydrophob ist.
Die erfindungsgemäße selbstreinigende Lackbeschichtung
weist eine nanoskalige Oberflächenstruktur mit hydrophobem
Charakter auf. Da die strukturbildenden Primärpartikel,
welche einen mittleren Durchmesser von < 100 nm,
insbesondere < 50 nm bis etwa 5 nm, aufweisen, auch im
gewissen Umfang Agglomerate bilden können, kann die
Oberflächenstruktur außer den zuvor genannten Erhebungen
und Vertiefungen auch eine Überstruktur mit größeren
Abständen und Höhen zeigen. Im allgemeinen liegen die
mittleren Höhen und Abstände der Erhebungen der
Überstruktur noch deutlich unter 1 µm.
Die strukturierte Deckschicht kann durch eine separat
aufgebrachte Hydrophobierungsschicht, welche nur wenige
Atomlagen dick sein muss, hydrophobiert worden sein, gemäß
einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist jedoch
das Hydrophobierungmittel Bestandteil der strukturbildende
Partikel und ein ausgehärtetes Bindemittelsystem
umfassenden Deckschicht.
Die erfindungsgemäßen selbstreinigenden Lackbeschichtungen
weisen einen außerordentlich guten Selbstreinigungseffekt
auf, der sich auch in einem sehr niedrigen Abrollwinkel von
< 3°C und vorzugsweise < 1°C wiederspiegelt. Nachdem das
EP Patent 0 772 514 lehrt, dass der Abstand zwischen den
Erhebungen einer selbstreinigenden Oberflächenstruktur im
Bereich von 5 bis 200 µm liegen soll und in der EP Patentanmeldung
0 933 388 eine mittlere Höhe und ein
mittlerer Abstand der Erhebungen einer strukturierten
Oberfläche mit 50 nm bis 10 µm angegeben werden, war es
nicht vorhersehbar, dass eine Lackbeschichtung mit einer
Deckschicht mit einer wesentlich feineren
Oberflächenstruktur und einem hydrophoben Charakter sehr
gute Selbstreinigungseigenschaften aufweist. Aufgrund des
mittleren Durchmessers der strukturbildenden Partikel und
der dadurch bewirkten erfindungsgemäßen
Oberflächenstruktur, sind die erfindungsgemäßen
Lackbeschichtungen auch wesentlich abriebsbeständiger als
selbstreinigende Oberflächen, welche strukturbildende
Partikel mit einem wesentlich größeren mittleren
Durchmesser, beispielsweise < 1 µm, in einer
Bindemittelschicht gebunden enthalten.
Bei den strukturbildenden Partikeln kann es sich um
organische oder anorganische Stoffe handeln. Unter den
anorganischen Stoffen sind beispielhaft zu nennen:
Metalloxide, Mischoxide, Silikate, Sulfate, Phosphate,
Borate, Metallsulfide, -oxosulfide, -selenide und
-sulfoselenide, Metallnitride und -oxidnitride sowie
Metallpulver. Unter den organischen strukturbildenden
Partikeln sind beispielhaft Ruße und nanoskalige organische
polymere Partikel, darunter fluorhaltige Polymere, zu
nennen. Strukturbildende Partikel mit dem anspruchsgemäßen
Teilchendurchmesser, wie insbesondere etwa 5 nm bis kleiner
50 nm, sind im Handel erhältlich. Ansonsten lassen sie sich
durch an sich bekannte Fällungsverfahren oder durch
pyrogene Verfahren, wobei gasförmige Ausgangsstoffe in
pulverförmige Stoffe überführt werden, gewinnen. Unter den
strukturbildenden Partikeln handelt es sich besonders
bevorzugt um natürliche, gefällte oder pyrogen hergestellte
Metalloxide aus der Reihe Kieselsäure (SiO2), Titandioxid
(TiO2), Aluminiumoxid (Al2O3), Zirkoniumdioxid (ZrO2) und
Zinndioxid (SnO2). Besonders bevorzugt handelt es sich bei
diesen Oxiden um pyrogen hergestellte Oxide und hierunter
insbesondere um Kieselsäure. Pyrogene Kieselsäuren sind im
Handel mit einer mittleren Primärteilchengröße im Bereich
von etwa 5 bis 40 nm erhältlich.
Die Deckschicht erfindungsgemäßer selbstreinigender
Lackschichten enthält außer den strukturbildenden Partikeln
ein ausgehärtetes Bindemittelsystem, insbesondere ein
organisches Bindemittelsystem. Die strukturbildenden
Primärpartikel, sowie Agglomerate derselben sind in dem
Bindemittelsystem derart fixiert, dass sich die
Oberflächenstruktur ausbildet. Bei dem Bindemittelsystem
kann es sich um ein Ein- oder Mehrkomponenten-System
handeln, und zusätzlich kann ein in der Deckschicht
enthaltenes Hydrophobierungsmittel Bestandteil des
Bindemittelsystems sein. Letzteres ist der Fall, wenn
sowohl das Bindemittelsystem als auch das
Hydrophobierungsmittel reaktive Gruppen enthalten, welche
bei der Aushärtung miteinander reagieren.
Gemäß einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Lackbeschichtung entspricht das Bindemittelsystem der
Basislackschicht im wesentlichen jenem der Deckschicht. Wie
gezeigt, kann in letztere jedoch zusätzlich ein reaktives
Hydrophobierungsmittel eingebaut worden sein. Gemäß einer
alternativen Ausführungsform sind die Bindemittelsysteme
der Basislackschicht und der Deckschicht - unabhängig von
einem gegebenenfalls eingebauten reaktiven
Hydrophobierungsmittel - chemisch unterschiedlich. Sofern
die Bindemittelsysteme in der Basislackschicht und in der
Deckschicht im wesentlichen gleich sind, wird als
Deckschicht jener Teil der Gesamtbeschichtung betrachtet,
in welchem sich die erfindungsgemäßen strukturbildenden
Partikel befinden.
Das Gewichtsverhältnis des Bindemittelsystems zu den darin
gebundenen strukturbildenden Partikeln kann in weiten
Grenzen liegen; das Verhältnis wird maßgeblich durch die
Applikationsform des Mittels zur Herstellung der
Deckschicht bestimmt. Üblicherweise liegt das
Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 zu 50 bis 10 zu 1,
vorzugsweise jedoch im Bereich von 1 zu 5 bis 5 zu 1. Es
ist wesentlich, dass die strukturbildenden Partikel in
ausreichender Menge anwesend sind, so dass sie während des
Aufbringens und der Härtung der Deckschicht nicht
vollständig in diese einsinken, sondern die erfindungsgemäß
erforderliche nanoskalige Oberflächenstruktur ausbilden.
Die strukturierte Deckschicht der erfindungsgemäßen
Lackbeschichtung kann eine nach der Strukturbildung
aufgebrachte Hydrophobierungsschicht aufweisen,
vorzugsweise sind jedoch die Hydrophobierungsmittel
gleichmäßig innerhalb der Deckschicht verteilt und in einer
solchen Konzentration anwesend, dass eine ausreichende
Oberflächenhydrophobierung resultiert. Vorzugsweise sind
solche Hydrophobierungsmittel anwesend, welche mit
Bestandteilen des Bindemittels der Deckschicht und/oder mit
reaktiven Gruppen der strukturbildenden Partikel eine
chemische Bindung eingegangen haben. Zusätzlich oder
alternativ kann ein zunächst monomeres oder oligomeres
Hydrophobierungsmittel während der Aushärtung der
Deckschicht auch selbst ein polymeres Bindemittelsystem
ausbilden und die strukturbildenden Partikel auf der
Basislackschicht fixieren.
Sowohl die Basislackschicht, als auch die Deckschicht
können chemisch unterschiedliche Bindemittelsysteme
aufweisen. Für die Basisdeckschicht kommen im wesentlichen
alle bekannten Lacksysteme in Frage. Es kann sich hierbei
um organische Bindemittel in einem organischen, organisch-
wässrigen oder rein wässrigen Lösungsmittelsystem handeln.
Einsetzbar sind auch strahlenhärtende Lacksysteme und
Pulverlacksysteme. Beispiele geeigneter Bindemittel sind:
Cellulose-basierte Bindemittel, Chlorkautschuk,
Polyvinylverbindungen, Acryl- und Methacrylharze,
Alkydharze und andere Polyesterharze, Polymethanharze,
Epoxidharze, Melamin-, Harnstoff- und Phenolharze, sowie
Kohlenwasserstoffharze.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform basiert die
Basislackschicht auf einem lösungsmittelfreien oder
lösungsmittelarmen Bindemittelsystem, beispielsweise einem
solchen, wie sie in Pulverlacken und strahlungshärtenden
Lacken, Anwendung finden. Bei den Bindemitteln für
Pulverlacke handelt es sich insbesondere um Epoxid-,
Polyestersysteme, Polyester-Triglycidylisocyanurat-Systeme,
andere Epoxidharzsysteme, Polyester-Polyurethan-Systeme und
in geringerem Umfang auch thermoplastische Harze, wie
solche auf der Basis von Polyethylen, Polyamid, PVC,
Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer und thermoplastische
Polyester. Unter den strahlungshärtenden Harzsystemen,
welche im wesentlichen auf einer Kombination aus einem
Präpolymer, einem Monomer und einem Photoinitiator beruhen,
sind beispielhaft zu nennen acrylierte Epoxidharze,
acrylierte Urethane und Polyester-Acrylate; bei den
Monomeren handelt es sich insbesondere um mehrfunktionelle
Acrylverbindungen, wie Acrylester mehrwertiger Alkohole.
Die verwendungsfähige erfindungsgemäße selbstreinigende
Lackbeschichtung enthält das oder die in der
Basislackschicht und Deckschicht enthaltenen Bindemittel in
ausgehärtetem Zustand. Üblicherweise ist die Schichtdicke
der Deckschicht wesentlich dünner als die Schichtdicke der
Basislackschicht. Zweckmäßigerweise liegt die Schichtdicke
der Deckschicht im Bereich des 1 bis 10-fachen des
mittleren Partikeldurchmessers der strukturbildenden
Partikel.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf
Mittel zur Herstellung der Deckschicht einer bevorzugten
selbstreinigenden Lackbeschichtung - diese bevorzugte
Lackbeschichtung enthält ein Hydrophobierungsmittel in
gleichmäßiger Verteilung innerhalb der Deckschicht. Das
Mittel weist in der Regel eine flüssige bis viskose
Konsistenz auf und enthält als Hauptbestandteile ein
flüssiges Medium, mindestens ein darin suspendiertes oder
emulgiertes, vorzugsweise aber gelöstes
Hydrophobierungsmittel, sowie darin gleichmäßig
suspendierte strukturbildende Partikel mit einem mittlerem
Teilchendurchmesser von weniger als 100 nm, insbesondere
weniger als 50 nm bis etwa 5 nm, gegebenenfalls auch bis
1 nm. Das Hydrophobierungsmittel kann selbst das flüssige
Medium darstellen oder ein Bestandteil desselben sein,
vorzugsweise ist jedoch das Hydrophobierungsmittel in einem
organischen oder organisch-wässrigen Lösungsmittelsystem
oder in Wasser gelöst oder emulgiert/suspendiert.
Bei den in dem Mittel enthaltenen strukturbildenden
Partikeln handelt es sich um jene, welche bereits zuvor
beschrieben wurden. Bevorzugt handelt es sich um ein oder
mehrere Metalloxide aus der Reihe SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2
und SnO2.
Das Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform
strukturbildende Partikel und Hydrophobierungsmittel in
einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 zu 5 bis 5 zu 1.
Die Konzentration sowie das Gewichtsverhältnis dieser
Bestandteile in dem erfindungsgemäßen Mittel richten sich
maßgeblich nach den gewünschten Effekten und der Eignung
des Hydrophobierungsmittels, bei gleichmäßiger Verteilung
innerhalb der Deckschicht eine gute Hydrophobierung der
Oberfläche zu ermöglichen. Bevorzugte Mittel enthalten
strukturbildende Partikel, insbesondere Oxide, in einer
Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% und Hydrophobierungsmittel in
einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%.
Zweckmäßigerweise enthält das Mittel ein oder mehrere
organische Lösungsmittel, welche in der Lage sind das oder
die Hydrophobierungsmittel, sowie das oder die
gegebenenfalls anwesenden Bindemittel oder Vorstufen
derselben zu lösen. Geeignete Lösungsmittel sind
beispielsweise einwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen,
Mono-, Di- und Trialkylenglykol-monoalkylether, wobei die
Alkylengruppe meistens 2 oder 3 C-Atome umfasst und die
Alkylgruppe 1 bis 4 C-Atome.
Sofern das erfindungsgemäße Mittel bindemittelfrei ist,
muss, um eine kratzfeste und auf der Basislackschicht
festhaftende Deckschicht zu erhalten, das Lösemittelsystem
des Mittels so ausgewählt werden, dass dieses ein
Lösungsmittel enthält, welches in der Lage ist, das
Bindemittelsystem der Basislackschicht anzulösen, so dass
die strukturbildenden Partikel in oberflächennahen
Bereichen der Basislackschicht fixiert werden und die
erforderliche Struktur bilden können. Die
Lösungsmittelauswahl richtet sich in diesem Falle sowohl
nach der chemischen Natur des Bindemittelsystems als auch
danach, in wie weit das Basislacksystem durch Verdampfen
von Lösungsmitteln und/oder durch Gelierung teilweise oder
vollständig ausgehärtet ist. Vorzugsweise werden
deckschichtbildende bindemittelfreie Mittel auf eine
Basislackschicht aufgebracht, welche noch nicht vollständig
getrocknet, geliert oder ausgehärtet ist.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel zur Herstellung
der Deckschicht enthält außer den strukturbildenden
Partikeln, dem Hydrophobierungsmittel und üblicherweise
einem oder mehreren Lösungsmitteln zusätzlich ein oder
mehrere Lackbindemittel oder Vorstufen derselben. Bei den
Vorstufen handelt es sich um polymerisierbare und/oder
polykondensierbare und/oder einer Polyaddition zugängliche
Verbindungen. Sofern das Lackbindemittel in Form einer oder
mehrerer Vorstufen anwesend ist, handelt es sich bei den
Vorstufen üblicherweise um eine Kombination aus einer
oligomeren oder polymeren Verbindung und eine zweite,
gegebenenfalls monomere, Komponente, welche während des
Härtungsvorgangs mit der oligomeren oder polymeren
Verbindung reagiert und das gehärtete Bindemittel bildet.
Derartige Kombinationen von Vorstufen eines
Lackbindemittels können beispielsweise in strahlenhärtenden
Lacksystemen sowie in Zweikomponenten-Pulverlacksystemen
anwesend sein. Ein Bindemittel oder/und Vorstufen
enthaltendes Mittel zur Herstellung der Deckschicht, kann
eines oder mehrere der bei der Beschreibung der
selbstreinigenden Lackbeschichtung genannten Harzsysteme
enthalten. Der Fachmann wird solche Bindemittel
heranziehen, welche einerseits eine gute Fixierung der
strukturbildenden Partikel gewährleisten, andererseits eine
gute Haftung zur Basislackschicht ermöglichen. Die
Einsatzmenge an Lackbindemittel oder Vorstufen in dem
Deckschicht bildenden Mittel kann in weiten Grenzen
variieren. Zweckmäßigerweise enthält das Mittel ein oder
mehrere Lackbindemittel oder Vorstufen derselben und
strukturbildende Partikel in einem Gewichtsverhältnis im
Bereich von 1 zu 50 bis 10 zu 1, insbesondere 1 zu 5 bis 5
zu 1.
Bei dem in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen
Hydrophobierungsmittel kann es sich um bekannte
Hydrophobierungsmittel, insbesondere um fluorhaltige
Hydrophobierungsmittel handeln. Bevorzugte
Hydrophobierungsmittel sind Alkyl- und insbesondere
Fluoralkylsilane sowie oligomere Alkyl- und insbesondere
Fluoralkylsiloxane, welche jeweils eine oder mehrere
reaktive Gruppierungen enthalten, womit chemische Bindungen
zu den strukturbildenden Partikeln und/oder Bestandteilen
des Bindemittelsystems der Deckschicht gebildet werden
können. Vorzugsweise enthalten die Silane beziehungsweise
Siloxane als reaktive Gruppen eine oder mehrere
Alkoxygruppen, wie Ethoxygruppen, oder Acyloxygruppen, wie
Acetoxygruppen. Derartige funktionelle Gruppen erlauben die
Bildung einer chemischen Bindung zu beispielsweise
Silanolgruppen von strukturbildenden Kieselsäurepartikeln
aber auch eine Bindung zu funktionellen Gruppen von Epoxid-
oder Polyesterharzen. Gleichzeitig kann das
Hydrophobierungsmittel über diese reaktiven Gruppen selbst
polykondensisieren. Besonders bevorzugt zu verwendende
Silanierungsmittel sind Tridekafluoroctyltriethoxysilan und
Oligomere hiervon. Derartige Produkte sind in dem flüssigen
Medium des erfindungsgemäßen Mittels gelöst oder stellen
selbst einen Bestandteil desselben dar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung der erfindungsgemäßen selbstreinigenden
Lackbeschichtung. Das Verfahren umfasst folgende Schritte:
- 1. Beschichten eines Substrats mit einem eine Basislackschicht bildenden gefärbten oder ungefärbten, pigmentierten oder nicht-pigmentierten Beschichtungsmittel mittels eines bekannten auf das Beschichtungsmittel abgestimmten Verfahrens;
- 2. Aufbringen eines eine Deckschicht bildenden flüssigen bis pastösen Mittels auf eine ausgehärtete, angehärtete, gelierte oder ungehärtete Basislackschicht mittels eines auf den Härtungszustand der Basislackschicht abgestimmten üblichen Beschichtungsverfahrens, wobei das Mittel die zuvor beschriebene Zusammensetzung aufweist;
- 3. Aushärten der Deckschicht und, soweit erforderlich, der Basislackschicht.
Bei den üblichen Beschichtungsverfahren zur Herstellung der
Basislackschicht handelt es sich im Falle der Verwendung
eines pulverförmigen Beschichtungsmittels um ein
Pulverbeschichtungsverfahren, beispielsweise
elektrostatisches Beschichten, Wirbelschichtbeschichten
oder Trockenauftrag mittels einer Rakel oder dergleichen.
Bei Verwendung eines flüssigen bis pastösen Lacks zur
Herstellung der Basislackschicht können
Beschichtungsverfahren wie Streichen, Tauchen und Besprühen
zur Anwendung gelangen. Da es sich bei dem Deckschicht
bildenden Mittel im allgemeinen um ein flüssiges bis
pastöses Mittel handelt, kommen, wenn die Basislackschicht
beim Auftrag der Deckschicht noch nicht durchgehärtet ist,
zur Beschichtung insbesondere Sprüh- und Tauchverfahren in
Frage. Sofern die Basislackschicht bereits ausgehärtet ist,
können auch bekannte andere Lackierverfahren, wie
Streichverfahren sowie bekannte Druckverfahren zur
Anwendung gelangen.
Zweckmäßiger Weise wird die Basislackschicht vor dem
Auftrag der Deckschicht so behandelt, dass sich eine
weitgehend geschlossene Schicht gebildet hat und, sofern
Lösungsmittel in dem Beschichtungsmaterial enthalten waren,
ein Teil leichtflüchtiger Bestandteile verdunstet ist. Beim
Einsatz eines pulverförmigen Beschichtungsmittels schließt
sich demgemäß an den eigentlichen Beschichtungsprozess eine
thermische Behandlung an, wobei die Pulverpartikel
zusammenfließen und das Bindemittel zumindest teilweise
geliert. Sofern das die Deckschicht bildende Mittel kein
eigenes Bindemittel enthält, sondern die Fixierung der
strukturbildenden Partikel im obersten Bereich der
Basislackschicht erfolgt, ist es zweckmäßig, dieses Mittel
vor der Härtung oder bei einem solchen Härtungs-/
Gelierungszustand des Bindemittelsystems der
Basislackschicht aufzutragen, der es ermöglicht, dass ein
in dem Mittel enthaltenes Lösungsmittel das Bindemittel der
Basislackschicht ausreichend anlöst, so dass dieses
Bindemittel auch Bindemittel der Deckschicht wird.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein
die Deckschicht bildendes Mittel aufgetragen, das die
folgenden Hauptkomponenten enthält: 0,1 bis 5 Gew.-%
strukturbildende Partikel, insbesondere Partikel mit einem
mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 50 nm und
mindestens etwa 5 nm; 0,1 bis 5 Gew.-%
Hydrophobierungsmittel, insbesondere aus der Reihe der
fluorhaltigen Alkoxysilane und Alkoxysiloxane; 80 bis 99,7 Gew.-%
flüssiges Medium auf der Basis von Wasser und/oder
einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln,
insbesondere alkoholischen Lösungsmittel. Sofern
erforderlich, können zusätzlich in geringem Umfang übliche
Verarbeitungshilfsmittel, wie Suspensionshilfsmittel und
Verlaufshilfsmittel, in üblicher geringer Konzentration
anwesend sein.
Die Aushärtung der Deckschicht und, sofern die
Basislackschicht noch nicht ausgehärtet wurde, auch der
Basislackschicht erfolgten vorzugsweise durch eine
Wärmebehandlung. Zweckmäßigerweise wird diese bei
mindestens 100°C insbesondere 150 bis 280°C
durchgeführt. Während der Härtung kommt es auch zur
chemischen Umsetzung reaktiver Gruppen des
Hydrophobierungsmittels mit reaktiven Gruppen des
Bindemittels und/oder der strukturbildenden Partikel.
Die Vorteile der Erfindung liegen darin, dass chemisch
unterschiedlichste Lackbeschichtungen in eine gute
selbstreinigende Lackbeschichtung überführt werden können.
Die Beschichtungen weisen eine hohe Kratzfestigkeit auf und
sind somit auch in solchen Einsatzgebieten verwendbar, in
welchen mechanische Beanspruchungen nicht vollständig
auszuschließen sind. Die erfindungsgemäßen Mittel lassen
sich in einfacher Weise herstellen und wie jeder andere
flüssige Lack applizieren.
Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.
Ein Aluminiumblech (9 × 6 cm, 4 mm stark) wurde mit einem
Pulverlack auf der Basis eines Polyesterepoxidharzes im
Trockenauftrag mittels eines Schlittens beschichtet. Die
Trockenschichtdicke betrug 300 µm. Die Basislackschicht
wurde unter den in der Tabelle angegebenen Bedingungen
(°C/Dauer) geliert beziehungsweise ausgehärtet (Temperung).
Die Zusammensetzung (Angaben in g) des die Deckschicht
bildenden Mittels folgt aus der Tabelle. Als
strukturbildende Partikel wurde pyrogene Kieselsäure
(Aerosil® der Firma Sivento)eingesetzt, als
Hydrophobierungsmittel eine alkoholische Lösung von
Tridekafluoroctyltriethoxysilan (Sylan® F8262
beziehungsweise F8263 der Firma Sivento). Die Bestandteile
wurden mittels eines Dreiwalzwerks angepastet. Der Auftrag
des Mittels erfolgte gemäß Angabe in der Tabelle. Die
Auftragsmenge betrug jeweils etwa 0,25 g/Platte. Die
Trocknung und Aushärtung erfolgte 20 Minuten bei 200°C.
Die Lackbeschichtungen erwiesen sich als kratzfest und
wiesen einen guten Selbstreinigungseffekt auf -
Abrollwinkel unter 3°, insbesondere unter 1°.
Claims (20)
1. Selbstreinigende Lackbeschichtung, umfassend eine
Basislackschicht und eine Deckschicht mit einer aus
Partikeln gebildeten künstlichen Oberflächenstruktur aus
Erhebungen und Vertiefungen, dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel einen mittleren Teilchendurchmesser
von weniger als 100 nm aufweisen und zumindest teilweise
mittels eines Bindemittelsystems in der Deckschicht
gebunden sind, die mittlere Höhe und der mittlere
Abstand der Erhebungen weniger als 50 nm betragen und
die Oberfläche oder Deckschicht zumindest teilweise
hydrophob ist.
2. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass die strukturbildenden
Partikel einen mittleren Durchmesser von weniger als
50 nm und mindestens 5 nm aufweisen.
3. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach Anspruch 1 oder
2, dadurch gekennzeichnet, dass die strukturbildenden
Partikel ausgewählt sind aus der Reihe der Metalloxide,
Mischoxide, Silikate, Sulfate, Phosphate, Borate, Ruße,
Metallpulver, Metallsulfide, -selenide, -sulfoselenide
und -oxosulfide, Metallnitride und -oxidnitride und
organischen Polymeren und Pigmenten.
4. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach einem der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich
bei den strukturbildenden Partikeln um Metalloxide aus
der Reihe SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2 und SnO2, insbesondere
um deren pyrogen hergestellte Oxide handelt.
5. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach einem der
Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die
Deckschicht das Bindemittelsystem und die
strukturbildenden Partikel in einem Gewichtsverhältnis
im Bereich von 1 zu 50 bis 10 zu 1, insbesondere im
Bereich von 1 zu 5 bis 5 zu 1, enthält.
6. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach einem der
Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die
Deckschicht und Basislackschicht das gleiche
Bindemittelsystem enthalten.
7. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach einem der
Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass auf
mindestens einem Teil der Oberfläche und/oder innerhalb
der Deckschicht ein Hydrophobierungsmittel, insbesondere
ein fluorhaltiges Hydrophobierungsmittel, chemisch mit
Bestandteilen des Bindesystems der Deckschicht und/oder
mit reaktiven Gruppen der strukturbildenden Partikel
gebunden ist und/oder in Form eines in Sifu gebildeten
Polymers fixiert ist.
8. Selbstreinigende Lackbeschichtung nach einem der
Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die
Basislackschicht und/oder die Deckschicht als
Bindemittelsystem ein solches auf der Basis eines Harzes
aus der Reihe der Epoxidharze, Polyesterharze,
Polymethanharze, Cellulose-basierter Harze und
Vinylharze enthält.
9. Mittel zur Herstellung einer Deckschicht einer
selbstreinigenden Lackbeschichtung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch ein flüssiges
Medium, mindestens einem darin gelösten
Hydrophobierungsmittel und darin gleichmäßig
suspendierten strukturbildenden Partikeln mit einem
mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 100 nm,
insbesondere weniger als 50 nm bis 5 nm.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das
flüssige Medium ein oder mehrere Lackbindemittel oder
polymerisierbare und/oder polykondensierbare und/oder
einer Polyaddition zugängliche Vorstufen von
Bindemitteln enthält.
11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es
als strukturbildende Partikel ein oder mehrere
Metalloxide aus der Reihe SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2 und SnO2
enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, dass es Lackbindemittel oder Vorstufen
derselben und strukturbildende Partikel in einem
Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 zu 50 bis 10 zu 1,
insbesondere 1 zu 5 bis 5 zu 1, enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, dass es ein fluorhaltiges reaktives
Hydrophobierungsmittel, insbesondere ein Fluoralkyl
alkoxysilan oder Fluoralkyl-alkoxysiloxan, enthält.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, dass es strukturbildende Partikel und
Hydrophobierungsmittel im Gewichtsverhältnis im Bereich
von 1 zu 5 bis 5 zu 1 enthält.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere organische
Lösungsmittel, insbesondere Alkohole und Etheralkohole,
enthält.
16. Verfahren zur Herstellung einer selbstreinigenden
Lackbeschichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8,
umfassend Beschichten eines Substrats mit einem eine
Basislackschicht bildenden Beschichtungsmittel mittels
eines bekannten, auf das Beschichtungsmittel
abgestimmten Verfahrens und Aufbringen eines Deckschicht
bildenden flüssigen bis pastören Mittels auf eine
ausgehärtete, gelierte angehärtete oder ungehärtete
Basislackschicht mittels eines auf den Härtungszustand
der Basislackschicht abgestimmten üblichen Verfahrens
zum Beschichten, Aushärten der Deckschicht und, soweit
erforderlich, der Basislackschicht, dadurch
gekennzeichnet, dass man ein die Deckschicht bildendes
Mittel gemäß einem der Ansprüche 9 bis 15 verwendet.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass
man das Deckschicht bildende Mittel auf eine zumindest
teilweise gelierte und/oder durch zumindest teilweises
Verdampfen von in dem die Basislackschicht bildenden
Beschichtungsmittel erhaltenen Lösungsmitteln zumindest
teilweise getrocknete angehärtete Basislackschicht
aufträgt.
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch
gekennzeichnet, dass man ein die Deckschicht bildendes
Mittel aufträgt, das enthält:
0,1 bis 5 Gew.-% strukturbildende Partikel, insbesondere Oxide, mit einem mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 50 nm und mindestens etwa 5 nm;
0,1 bis 10 Gew.-% schichtbildende Bindemittel oder Vorstufen hierfür;
0,1 bis 5 Gew.-% Hydrophobierungsmittel, insbesondere aus der Reihe der fluorhaltigen Alkoxysilane und Alkoxysiloxane;
80 bis 99,7 Gew.-% Wasser und/oder ein oder mehrere organische Lösungsmittel, insbesondere Alkohol und Etheralkohole.
0,1 bis 5 Gew.-% strukturbildende Partikel, insbesondere Oxide, mit einem mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 50 nm und mindestens etwa 5 nm;
0,1 bis 10 Gew.-% schichtbildende Bindemittel oder Vorstufen hierfür;
0,1 bis 5 Gew.-% Hydrophobierungsmittel, insbesondere aus der Reihe der fluorhaltigen Alkoxysilane und Alkoxysiloxane;
80 bis 99,7 Gew.-% Wasser und/oder ein oder mehrere organische Lösungsmittel, insbesondere Alkohol und Etheralkohole.
19. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch
gekennzeichnet, dass man ein die Deckschicht bildendes
Mittel aufträgt, das strukturbildende Partikel,
Hydrophobierungsmittel und ein oder mehrere organische
Lösungsmittel, jedoch keine Bindemittel enthält, wobei
mindestens ein Lösungsmittel die Basislackschicht
oberflächlich anlöst, so dass die Deckschicht
Bindemittel der Basislackschicht enthält.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, dass man nach dem Auftrag eines die
Deckschicht bildenden Mittels die Beschichtung durch
Wärmebehandlung bei mindestens 100°C, insbesondere
150 bis 250°C, aushärtet.
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