DE1009622B - Process for the preparation of chlorocyclohexenes and their isomers - Google Patents
Process for the preparation of chlorocyclohexenes and their isomersInfo
- Publication number
- DE1009622B DE1009622B DEE5087A DEE0005087A DE1009622B DE 1009622 B DE1009622 B DE 1009622B DE E5087 A DEE5087 A DE E5087A DE E0005087 A DEE0005087 A DE E0005087A DE 1009622 B DE1009622 B DE 1009622B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chlorine
- pentachlorocyclohexene
- chlorocyclohexenes
- isomers
- trichlorobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Chlorcyclohexenen und ihren Isomeren Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Chlorcyclohexenen und deren Isomeren, insbesondere von Cyclohexenen mit 5 oder 6 Chloratomen, welche die allgemeine Formel besitzen, in der X Wasserstoff oder Chlor bedeutet. Sie können als Produkte einer teilweisen Chloranlagerung an Chlorbenzol betrachtet werden.Process for the preparation of chlorocyclohexenes and their isomers The invention relates to the preparation of chlorocyclohexenes and their isomers, in particular of cyclohexenes having 5 or 6 chlorine atoms, which have the general formula in which X is hydrogen or chlorine. They can be viewed as products of a partial addition of chlorine to chlorobenzene.
Es ist zwar bereits bekannt, durch thermische Behandlung oder mittels Alkalien aus Hexachlorcyclohexan unter Abspaltung von Chlorwasserstoff Pentachlorcyclohexen darzustellen. Although it is already known by thermal treatment or by means of Alkalis from hexachlorocyclohexane with elimination of hydrogen chloride pentachlorocyclohexene to represent.
Die Chlorcyclohexene konnten bisher jedoch nicht nach den bekannten Verfahren durch Chloranlagerung an Chlorbenzol erhalten werden, denn bei allen solchen Verfahren werden 6 Chloratome an den Benzolkern angelagert, und als einziges Reaktionsprodukt wird Heptachlorcyclohexan gebildet. The chlorocyclohexenes, however, have not yet been able to match the known ones Process can be obtained by adding chlorine to chlorobenzene, because with all such Process, 6 chlorine atoms are added to the benzene nucleus, and as the only reaction product heptachlorocyclohexane is formed.
Erfindungsgemäß werden nun Chlorcyclohexene der oben angegebenen Formel durch katalytische Chloranlagerung an ein Chlorbenzol der Formel in der X die oben angegebene Bedeutung besitzt, und durch katalytische Hemmung der Anlagerung nach Aufnahmen von 4 Chloratomen hergestellt, wobei die Chloranlagerung mit überschüssigem Chlor durchgeführt und zweckmäßig durch Bestrahlung mit Licht eingeleitet wird. Als katalytisch wirkender Hemmstoff wird Jod verwendet. Das erfindungsgemäße Verfahren kann ein-und zweistufig durchgeführt werden.According to the invention, chlorocyclohexenes of the formula given above are now obtained by catalytic addition of chlorine to a chlorobenzene of the formula in which X has the meaning given above, and produced by catalytic inhibition of the addition after uptake of 4 chlorine atoms, the chlorine addition being carried out with excess chlorine and suitably initiated by irradiation with light. Iodine is used as a catalytically active inhibitor. The process according to the invention can be carried out in one or two stages.
Die erfindungsgemäß hergestellten Chlorcyclohexene sind allen Umsetzungen zugänglich, die für die Doppelbindung in Olefinen und Vinylhalogeniden kennzeich- nend sind ; sie können als Ausgangsstoffe für Oxydationen, Umsetzungen nach Diels-Alder und bei Reaktionen verwendet werden, bei denen organische oder anorganische Stoffe an die Doppelbindung angelagert werden. Außerdem können die Chlorcyclohexene als Insektizide und Fungizide verwendet werden. The chlorocyclohexenes prepared according to the invention are all reactions accessible, which characterize the double bond in olefins and vinyl halides ending are ; they can be used as starting materials for oxidations, reactions according to Diels-Alder and used in reactions involving organic or inorganic substances are attached to the double bond. In addition, the chlorocyclohexenes can be used as Insecticides and fungicides are used.
Zum besseren Verständnis der Erfindung soll sie an Hand der folgenden Beispiele beschrieben werden, wobei sich alle Teile und Prozentangaben auf Gewichtsmengen beziehen. For a better understanding of the invention, it should be based on the following Examples are described, with all parts and percentages being by weight relate.
Beispiel 1 2,3,4,5,6-Pentachlorcyclohexen- (l) In ein mit Wasserkühlmantel versehenes, senkrecht gelagertes röhrenartiges Reaktionsgefäß aus Glas, das mit einer Einrichtung zur Temperaturmessung, einem Verteilungsrohr für eingeleitetes gasförmiges Chlor und einer Rückflußkühlung versehen und durch eine Infrarotlampe in einem Drittel der Höhe vom Boden des Gefäßes und 25 mm vom äußeren Kühlmantel entfernt beleuchtet war, wurden 2770 Teile Chlorbenzol und 12,5 Teile Jod gegeben. Innerhalb von 5 Stunden wurden 950 Teile Chlor mit einer Geschwindigkeit von etwa 3 Teilen in der Minute eingeleitet und dabei die Temperatur der Reaktionsmischung zwischen 20 und 30° gehalten. Nachdem die Chlorzugabe beendet war, wurde das infrarote Licht abgeschaltet und Stickstoffgas im Dunkeln durch die Reaktionsmischung geleitet, um etwa noch vorhandenes freies Chlor zu entfernen. Dann wurde das Reaktionsgemisch bei einem Druck von etwa 15 mm Quecksilbersäule zur Beseitigung des überschüssigen Chlorbenzols destilliert. Example 1 2,3,4,5,6-pentachlorocyclohexene (l) In one with water cooling jacket provided, vertically stored tubular reaction vessel made of glass, which with a device for temperature measurement, a distribution pipe for discharged gaseous chlorine and a reflux cooling and by an infrared lamp one third of the height from the bottom of the vessel and 25 mm from the outer cooling jacket illuminated remotely, 2770 parts of chlorobenzene and 12.5 parts of iodine were added. Within 5 hours, 950 parts of chlorine were added at a rate of about Initiated 3 parts per minute and the temperature of the reaction mixture between 20 and 30 ° held. After the chlorine addition was finished, the infrared light became switched off and nitrogen gas passed through the reaction mixture in the dark, to remove any free chlorine that may still be present. Then the reaction mixture became at a pressure of about 15 mm of mercury to remove the excess Distilled chlorobenzene.
Der Rückstand wurde mit einer wäßrigen Natriumsuintlösung zur Beseitigung der noch vorhandenen geringen Jodmenge behandelt und dann bei niedrigem Druck fraktioniert destilliert. Bei einem Druck von 5 mm Quecksilbersäule ging bis zu einer Temperatur von 85° eine geringe Menge von Di-und Trichlorbenzolen über. The residue was removed with an aqueous solution of sodium sulphate treated with the small amount of iodine still present and then fractionated at low pressure distilled. At a pressure of 5 mm mercury went up to a temperature from 85 ° a small amount of di- and trichlorobenzenes above.
Dann wurde der Druck auf 1 mm Ouecksilbersäule verringert, und die bis zu einer Temperatur von 110° übergehende Substanz gesammelt. Sie bestand aus 378 Teilen eines Gemisches von Stereoisomeren des 2,3,4,5,6-Pentachlorcyclohexens- (l), entsprechend einer Ausbeute von 21,3 °/0, bezogen auf die in das ReaktionsgefäB eingeleitete Chlormenge. Tetrachlorbenzole wurden während der Destillation nicht abgetrennt. Die Menge der entstandenen Trichlorbenzole betrug etwa 2"/o der eingeleiteten Chlormenge. Der Rest war zur Bildung von Dichlorbenzolen verbraucht worden.Then the pressure was reduced to 1 mm mercury column, and the collected up to a temperature of 110 ° passing substance. It consisted of 378 parts a mixture of stereoisomers of 2,3,4,5,6-pentachlorocyclohexene (l), corresponding to a yield of 21.3%, based on that in the reaction vessel introduced amount of chlorine. Tetrachlorobenzenes were not produced during the distillation severed. The amount of trichlorobenzenes formed was about 2 "/ o that introduced Amount of chlorine. The remainder had been used to form dichlorobenzenes.
Es wurde gefunden, daß 2,3,4,5,6-Pentachlorcyclohexen- (l) eine Mischung
von Stereoisomeren ist und daß von solchen Isomeren wenigstens vier zugegen sind.
Durch sorgfältige fraktionierte Kristallisation, fraktionierte Destillation und
chromatographische Adsorption an Kieselsäure konnten vier Isomere abgetrennt werden,
die als a, fol-, y-und b-Isomere bezeichnet wurden. Die physikalischen Eigenschaften
und Analysen dieser Isomeren sind folgende :
Diese bestanden aus Gemischen von Di-und Trichlorbenzolen. Der Destillationsrückstand
erstarrte teilweise bei einer Temperatur von 25°. Der gebildete feste Stoff bestand
aus 35,5 Teilen 1, 2,4,5-Tetrachlorbenzol, die verbleibende Flüssigkeit war 855
Teile rohes 1, 2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexen. Diese Verbindung kristallisierte bei
längerem Stehen ebenfalls und wurde durch Umkristallisieren aus Hexanen gereinigt.
Die Ausbeute an Hexachlorcyclohexen betrug 430/ou bezogen auf das verbrauchte Chlor.
Das Produkt enthielt 73,7° ; o Chlor, während die auf Grund der Formel C, H, Cl,
berechnete Chlormenge 73,65 °/o beträgt. Auch das 1,2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexen
ist eine Mischung stereochemischer Isomerer und besteht aus wenigstens zwei Isomeren,
die
als a-und ß-Isomere bezeichnet werden. Die physikalischen Eigenschaften und die
Analysen dieser Isomeren sind folgende :
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1009622XA | 1951-03-22 | 1951-03-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1009622B true DE1009622B (en) | 1957-06-06 |
Family
ID=22282428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEE5087A Pending DE1009622B (en) | 1951-03-22 | 1952-02-21 | Process for the preparation of chlorocyclohexenes and their isomers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1009622B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2662050A3 (en) * | 2008-01-23 | 2015-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Device for providing a dental material and method of its manufacture |
-
1952
- 1952-02-21 DE DEE5087A patent/DE1009622B/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2662050A3 (en) * | 2008-01-23 | 2015-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Device for providing a dental material and method of its manufacture |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3132692A1 (en) | METHOD FOR HALOGENING ORGANIC COMPOUNDS | |
DE1009622B (en) | Process for the preparation of chlorocyclohexenes and their isomers | |
EP0442115B1 (en) | Process for nucleus-chlorination of aromatic hydrocarbons | |
EP0001252B1 (en) | Process for the preparation of meta-halobenzoyl halides | |
DE4110051A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-DICHLOROBENZOLE | |
EP0037960A1 (en) | Process for the preparation of trichlorobenzenes | |
DE1123663B (en) | Process for the production of highly chlorinated aryl sulfides | |
CH630049A5 (en) | Process for the preparation of certain ring-chlorinated benzotrichlorides | |
DE588708C (en) | Process for the production of halogenated butadienes | |
DE890339C (en) | Process for the production of symm. 1, 2, 4, 5-tetrachlorobenzene from ª € -heptachlorocyclohexane | |
EP0011288B1 (en) | P-tert.-butylbenzotribromide and his derivatives which are substituted in the ring by halogen, a process for their preparation as well as their use. | |
DE886303C (en) | Process for the production of saturated and unsaturated nitriles | |
AT106813B (en) | Process for chlorinating acetylene. | |
DE2213979C3 (en) | Process for the preparation of n-alkylbenzenes | |
DE816695C (en) | Process for the preparation of chlorinated dibenzyls | |
DE2618213A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 3,5-XYLENOL | |
DE2025724C3 (en) | Process for the purification of 1,4-bis (trichloromethyO-benzoL | |
DE2163849C3 (en) | Process for the production of monochloroacetic acid | |
US2375382A (en) | Insecticides | |
DE932671C (en) | Process for the preparation of 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 8-octachlor-3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-4, 7-endomethyleneindane (chlordane) | |
DE1185170B (en) | Process for the production of alpha, beta-dichloropropionic acid methyl ester | |
AT247847B (en) | Process for the preparation of new 5- (3'-aminopropylidene) -5H-dibenzo [a, d] cycloheptenes or the 10, 11-dihydro derivatives thereof | |
AT230902B (en) | Process for the preparation of the new 0,0-dimethyl-0 (4-cyanophenyl) -thionophosphoric acid ester | |
DE2056441A1 (en) | ||
DE1042558B (en) | Process for the production of saturated, chlorinated hydrocarbons |