DE10064301A1 - Silver catalyst for the epoxidation of alkenes - Google Patents

Silver catalyst for the epoxidation of alkenes

Info

Publication number
DE10064301A1
DE10064301A1 DE10064301A DE10064301A DE10064301A1 DE 10064301 A1 DE10064301 A1 DE 10064301A1 DE 10064301 A DE10064301 A DE 10064301A DE 10064301 A DE10064301 A DE 10064301A DE 10064301 A1 DE10064301 A1 DE 10064301A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
alkaline earth
compound
nitrate
earth metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10064301A
Other languages
German (de)
Inventor
Michael Hesse
Holger Borchert
Stephan Schlitter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE10064301A priority Critical patent/DE10064301A1/en
Priority to AU2002227990A priority patent/AU2002227990A1/en
Priority to PCT/EP2001/014287 priority patent/WO2002051541A1/en
Publication of DE10064301A1 publication Critical patent/DE10064301A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold

Abstract

The invention relates to a catalyst containing silver, an alkaline-earth metal compound and a promoter consisting of a mixture of at least two compounds, said mixture containing at least one potassium compound and having a melting point below 340 DEG C. The invention also relates to a method for producing the inventive catalyst and the use of the same for the epoxidation of alkenes, especially propene.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Silberkatalysator, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zur Epoxidation von Alkenen.The present invention relates to a silver catalyst, a process for its Production and its use for the epoxidation of alkenes.

Die Erzeugen von Alkenoxiden oder -epoxiden, beispielsweise von Propenoxid oder Ethylenoxid, durch Direktoxidation oder Epoxidation der Alkene in Gegen­ wart eines silberhaltigen Katalysators ist im Stand der Technik wohlbekannt. So beschreibt CA-Patent 1,282,772 ein Verfahren zur Direktepoxidation von Alke­ nen, beispielsweise Propen, mit Sauerstoff in Gegenwart eines silberhaltigen Ka­ talysators, der ein Erdalkalimetallcarbonat als Träger und Kaliumnitrat als Pro­ motor enthält, sowie einer gasförmigen Verbindung eines Redox-Paares, bei­ spielsweise Stickoxid.The generation of alkene oxides or epoxides, for example propene oxide or ethylene oxide, by direct oxidation or epoxidation of the alkenes in counter Wart of a silver-containing catalyst is well known in the art. So CA Patent 1,282,772 describes a process for the direct epoxidation of alkene NEN, for example propene, with oxygen in the presence of a silver-containing Ka talysators, which is an alkaline earth metal carbonate as a carrier and potassium nitrate as a pro motor contains, as well as a gaseous compound of a redox pair, at for example nitrogen oxide.

Zur Verbesserung der Direktepoxidation von Alkenen sind in der Patentliteratur mehrere Ansätze offenbart worden. So beschreiben US-A-5 703 254, US-A-5 686 380, WO-A-9 845 280, WO-A-9 852 931 und US-A-5 965 480 Gold-, Molybdän-, Rhenium-, Wolfram- bzw. anorganische Chloridiverbindungen als Promotoren. In WO-A-9 906 385 wird ein Magnesiumpromotor zusammen mit einem Eisen-Co- Promotor beschrieben. Als Alternativen zum in vielen Anmeldungen verwendeten Erdalkalicarbonat als Träger werden in WO-9 734 693 Erdalkalimetalltitanate, dreibasisches Calciumphosphat, Calciummolybdat und Calciumfluorid genannt.To improve the direct epoxidation of alkenes are in the patent literature several approaches have been disclosed. US-A-5 703 254, US-A-5 686 380, WO-A-9 845 280, WO-A-9 852 931 and US-A-5 965 480 gold, molybdenum, Rhenium, tungsten or inorganic chloride compounds as promoters. In WO-A-9 906 385 discloses a magnesium promoter together with an iron co Promoter described. As alternatives to that used in many applications Alkaline earth carbonates as carriers are described in WO-9 734 693 alkaline earth metal titanates, called three-base calcium phosphate, calcium molybdate and calcium fluoride.

EP-A-0 640 598 offenbart Katalysatoren für die Epoxidation von niederen Olefi­ nen, die im wesentlichen aus einem Metallsilikat als Träger bestehen, worauf Sil­ bernitrat, Alkalimetallnitrate und/oder Erdalkalimetallnitrate abgeschieden werden. Der Katalysator enthält kein elementares Silber und kein Erdalkalimetallcar­ bonat.EP-A-0 640 598 discloses catalysts for the epoxidation of lower olefi nen, which consist essentially of a metal silicate as a carrier, whereupon Sil Bernitrate, alkali metal nitrates and / or alkaline earth metal nitrates are deposited.  The catalyst contains no elemental silver and no alkaline earth metal car carbonate.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, einen für die Epoxidation von Alkenen geeigneten Katalysator sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung zu schaffen, wobei der Katalysator insbesondere für die Epoxidation von Propen eine hohe Selektivität ermöglichen soll.The object of the present invention was one for epoxidation of alkenes suitable catalyst and a process for its preparation create, the catalyst especially for the epoxidation of propene should enable high selectivity.

Es wird vorgeschlagen, diese Aufgabe durch einen Katalysator zu lösen, der Sil­ ber, eine Erdalkalimetallverbindung und einen Promotor enthält, wobei der Pro­ motor ein Gemisch aus wenigstens zwei Verbindungen ist, von denen wenigstens eine eine Kaliumverbindung ist, und wobei das Gemisch einen Schmelzpunkt un­ terhalb 340°C aufweist.It is proposed to solve this problem with a catalyst, the Sil contains an alkaline earth metal compound and a promoter, the Pro motor is a mixture of at least two compounds, at least of which one is a potassium compound and the mixture has a melting point un below 340 ° C.

Somit betrifft die Erfindung einen Katalysator, enthaltend (a) Silber, (b) wenig­ stens eine Erdalkalimetallverbindung und (c) einen Promotor, bei dem es sich um ein Gemisch aus wenigstens zwei Verbindungen handelt, wobei das Gemisch we­ nigstens eine Kaliumverbindung enthält und einem Schmelzpunkt unterhalb 340°C aufweist. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des Kataly­ sators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Silber (a) und der Promotor (c) auf die Erdalkalimetallverbindung (b), die ggf. auf einen Träger aufgebracht worden ist, aufgebracht werden. Daneben betrifft die Erfindung die Verwendung des Kataly­ sators zur Epoxidation von Alkenen, insbesondere von Propen, sowie ein Verfah­ ren zur Epoxidation von Propen in Gegenwart eines Katalysators und eines Aus­ gangsgasgemisches, das neben Propen und einem Sauerstoff-haltigen Gas ein Halogen oder eine Halogenverbindung und/oder eine Stickstoffverbindung ent­ hält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysator der oben beschriebene erfindungsgemäße Katalysator eingesetzt wird. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung, den Beispielen und den Unteransprüchen hervor. Thus, the invention relates to a catalyst containing (a) silver, (b) little at least one alkaline earth metal compound and (c) a promoter which is is a mixture of at least two compounds, the mixture we contains at least one potassium compound and a melting point below 340 ° C having. The invention also relates to a method for producing the catalyze sators, which is characterized in that silver (a) and the promoter (c) on the Alkaline earth metal compound (b), which may have been applied to a support, be applied. In addition, the invention relates to the use of the Kataly sators for the epoxidation of alkenes, in particular propene, and a process Ren for the epoxidation of propene in the presence of a catalyst and an off gas mixture, which in addition to propene and an oxygen-containing gas Halogen ent or a halogen compound and / or a nitrogen compound ent holds, which is characterized in that the catalyst described above inventive catalyst is used. Preferred embodiments the invention will become apparent from the following description, examples and the subclaims.  

Allgemein handelt es sich bei der Erdalkalimetallverbindung um eine anorgani­ sche Verbindung, die ein oder mehrere Erdalkalimetalle, insbesondere Calcium, Strontium, Magnesium oder Barium enthält, wobei Calcium, Strontium und Bari­ um am meisten bevorzugt sind. In Abhängigkeit vom gewählten Erdalkalimetall enthält die Erdalkalimetallverbindung ein Titanat, Phosphat, Aluminat, Molybdat, Fluorid oder eine Kombination hiervon. Insbesondere handelt es sich bei der Erd­ alkalimetallverbindung um Erdalkalimetallcarbonate, Erdalkalimetalltitanate, Cal­ ciumphosphat, insbesondere dreibasisches Calciumphosphat, Magnesiumalumi­ nat, Calciummolybdat, Calciumfluorid oder Gemische von zwei oder mehr dieser Verbindungen. Bei dem dreibasischen Calciumphosphat handelt es sich um eine Verbindung der empirischen Formel Ca10(OH)2(PO4)6. Bei Calciummolybdat handelt es sich um CaMoO4. Die Erdalkalimetalltitanate umfassen Titanate der Formeln MTiO3, M2TiO4 und MTi2O5, wobei M vorzugsweise Barium, Stronti­ um, Calcium oder Magnesium ist, insbesondere Calcium oder Strontium. Allge­ mein kann es sich bei den Erdalkalimetallverbindungen um solche handeln, wie sie in der EP-B-0 888 184 oder in der WO-A-9 734 693 beschrieben sind.Generally, the alkaline earth metal compound is an inorganic compound containing one or more alkaline earth metals, especially calcium, strontium, magnesium or barium, with calcium, strontium and bari being most preferred. Depending on the alkaline earth metal selected, the alkaline earth metal compound contains a titanate, phosphate, aluminate, molybdate, fluoride or a combination thereof. In particular, the alkaline earth metal compound is alkaline earth metal carbonate, alkaline earth metal titanate, calcium phosphate, in particular tripasic calcium phosphate, magnesium aluminate, calcium molybdate, calcium fluoride or mixtures of two or more of these compounds. The three-base calcium phosphate is a compound of the empirical formula Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 . Calcium molybdate is CaMoO 4 . The alkaline earth metal titanates include titanates of the formulas MTiO 3 , M 2 TiO 4 and MTi 2 O 5 , where M is preferably barium, strontium, calcium or magnesium, in particular calcium or strontium. In general, the alkaline earth metal compounds can be those as described in EP-B-0 888 184 or in WO-A-9 734 693.

Am meisten bevorzugt ist als Erdalkalimetallverbindung ein Erdalkalimetallcar­ bonat, wobei dies aus allen bekannten Erdalkalimetallcarbonaten ausgewählt wer­ den kann, wobei wiederum Calciumcarbonat, Strontiumcarbonat oder Bariumcar­ bonat besonders bevorzugt sind. Hierbei sind auch Gemische aus Calciumcarbo­ nat mit Strontiumcarbonat oder Calciumcarbonat mit Bariumcarbonat möglich. Am meisten bevorzugt ist Calciumcarbonat.An alkaline earth metal car is most preferred as the alkaline earth metal compound bonat, this being selected from all known alkaline earth metal carbonates that can, again calcium carbonate, strontium carbonate or barium car bonat are particularly preferred. This includes mixtures of calcium carbo possible with strontium carbonate or calcium carbonate with barium carbonate. Calcium carbonate is most preferred.

Die Erdalkalimetallverbindung kann auf ein inertes Trägermaterial aufgebracht sein oder auf diesem vorliegen, wobei geeignete Trägermaterialien aus Alumini­ umoxid, Siliciumdioxid, Siliciumcarbid, Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid ausgewählt werden können. Besonders bevorzugt ist als inertes Trägermaterial Aluminiumoxid, wobei es sich um jedes bekannte Aluminiumoxid handeln kann. Besonders bevorzugt handelt es sich um α-Aluminiumoxid oder ein hochgeglüh­ tes Aluminiumoxid mit einer spezifischen Oberfläche < 10 m2/g. The alkaline earth metal compound can be applied to or be present on an inert carrier material, wherein suitable carrier materials can be selected from aluminum oxide, silicon dioxide, silicon carbide, titanium dioxide and / or zirconium dioxide. Aluminum oxide is particularly preferred as the inert carrier material, which can be any known aluminum oxide. It is particularly preferably α-aluminum oxide or a highly annealed aluminum oxide with a specific surface area <10 m 2 / g.

Bei dem Promotor handelt es sich um ein Gemisch, das erfindungsgemäß einen Schmelzpunkt unterhalb 340°C, vorzugsweise einen Schmelzpunkt unterhalb 320°C, insbesondere unterhalb 300°C, aufweist. Hierbei handelt es sich vorzugs­ weise um Schmelzpunktwerte wie sie in J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 1, No. 3, 1972 angegeben sind oder die Bestimmung des Schmelzpunktes erfolgt vorzugs­ weise wie darin angegeben. Bei der Kaliumverbindung des Promotors kann es sich um jede beliebige Kaliumverbindung handeln, bevorzugt handelt es sich hierbei um Kaliumnitrat oder eine Kaliumverbindung, die unter den Epoxidati­ onsbedingungen Kaliumnitrat bildet oder bilden kann. Vorzugsweise enthält das Gemisch des Promotors neben der Kaliumverbindung eine Verbindung, die ein von Kalium verschiedenes Metall, ausgewählt aus Alkalimetallen (außer Kalium), Erdalkalimetallen, Blei, Silber und/oder Thallium umfaßt. Geeignete Promotor­ gemische, die im oben definierten Schmelzpunktbereich liegen, kann der Fach­ mann leicht durch routinemäßige Versuche bestimmen und/oder Phasendiagram­ men entnehmen, wie sie beispielsweise in J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 1, No. 3, 1972 beschrieben sind. Das Promotorgemisch enthält neben der Kaliumverbin­ dung eine weitere Verbindung, wobei sich hierfür grundsätzlich jede Verbindung eignet, die sich mit der Kaliumverbindung zu einem Gemisch verbindet, das einen Schmelzpunkt im definierten Bereich aufweist. Hierbei sind solche Verbindungen bevorzugt, die unter den Reaktionsbedingungen chemisch weitestgehend stabil sind und keine unerwünschten Reaktionen katalysieren. Solche Verbindungen sind insbesondere Natriumnitrit, Natriumnitrat, Lithiumnitrat, Bleinitrat, Barium­ nitrat, Silbernitrat, Cäsiumnitrat, Rubidiumnitrat und Thalliumnitrat, wobei Natri­ umnitrat, Natriumnitrit und Lithiumnitrat besonders bevorzugt sind. Neben binä­ ren Gemischen sind auch Gemische der Kaliumverbindung mit zwei oder mehre­ ren der oben genannten weiteren Verbindungen möglich. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei dem Promotor um ein Gemisch aus Kaliumnitrat und einer Verbindung, ausgewählt aus Natriumnitrat, Natrium­ nitrit, Lithiumnitrat, Bleinitrat, Bariumnitrat, Silbernitrat, Cäsiumnitrat, Rubidi­ umnitrat und/oder Thalliumnitrat. Sofern das Gemisch des Promotors ein Gemisch aus Kaliumnitrat und Kaliumnitrit ist, beträgt der Anteil an Kaliumnitrat wenigstens 55 Mol-%, insbesondere 70 bis 90 Mol-%, und der Rest an Molprozent je­ weils Kaliumnitrit.The promoter is a mixture which, according to the invention, has a Melting point below 340 ° C, preferably a melting point below 320 ° C, especially below 300 ° C, has. This is preferred as to melting point values as described in J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 1, No. 3, 1972 are specified or the determination of the melting point is preferred wise as stated therein. The potassium compound of the promoter can are any potassium compound, preferably it is This is potassium nitrate or a potassium compound that is among the epoxidati ons conditions forms or can form potassium nitrate. This preferably contains Mixture of the promoter in addition to the potassium compound a compound that a metal other than potassium, selected from alkali metals (except potassium), Alkaline earth metals, lead, silver and / or thallium. Suitable promoter The subject can mixes that are in the melting point range defined above easily determined by routine experimentation and / or phase diagram men, as described for example in J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 1, No. 3, 1972 are described. In addition to the potassium compound, the promoter mixture contains a further connection, whereby basically every connection is suitable, which combines with the potassium compound to a mixture that one Has melting point in the defined range. Here are such connections preferred, which is largely chemically stable under the reaction conditions are and do not catalyze undesirable reactions. Such connections are in particular sodium nitrite, sodium nitrate, lithium nitrate, lead nitrate, barium nitrate, silver nitrate, cesium nitrate, rubidium nitrate and thallium nitrate, where natri umnitrate, sodium nitrite and lithium nitrate are particularly preferred. In addition to binary Ren mixtures are also mixtures of the potassium compound with two or more ren of the above-mentioned further connections possible. In a preferred one Embodiment of the invention, the promoter is a mixture from potassium nitrate and a compound selected from sodium nitrate, sodium nitrite, lithium nitrate, lead nitrate, barium nitrate, silver nitrate, cesium nitrate, Rubidi umnitrate and / or thallium nitrate. If the mixture of the promoter is a mixture is made of potassium nitrate and potassium nitrite, the proportion of potassium nitrate is at least  55 mole%, in particular 70 to 90 mole%, and the rest of mole percent each because of potassium nitrite.

Der erfindungsgemäße Katalysator enthält als Bestandteile bevorzugt in den fol­ genden Mengen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsprozent Katalysator:
1-50 Gew.-%, stärker bevorzugt 5-35 Gew.-%, am meisten bevorzugt 10-25 Gew.-%, Silber; 1-50 Gew.-%, stärker bevorzugt 5-30 Gew.-%, am meisten bevorzugt 10-25 Gew.-%, Erdalkalimetallverbindung; 0-95 Gew.-%, stärker be­ vorzugt 20-90 Gew.-%, am meisten bevorzugt 30-80 Gew.-%, Trägermaterial; 0,1-20 Gew.-%, stärker bevorzugt 1-15 Gew.-%, am meisten bevorzugt 2-10 Gew.-%, Kaliumverbindung; und 0,01-20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,05-15 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0,1-10 Gew.-% der weiteren Verbindung des Gemisches des Promotors.The catalyst according to the invention preferably contains as constituents in the following amounts, in each case based on 100 percent by weight of catalyst:
1-50% by weight, more preferably 5-35% by weight, most preferably 10-25% by weight, silver; 1-50% by weight, more preferably 5-30% by weight, most preferably 10-25% by weight, alkaline earth metal compound; 0-95% by weight, more preferably 20-90% by weight, most preferably 30-80% by weight, carrier material; 0.1-20% by weight, more preferably 1-15% by weight, most preferably 2-10% by weight, potassium compound; and 0.01-20% by weight, more preferably 0.05-15% by weight, most preferably 0.1-10% by weight of the further compound of the mixture of the promoter.

Der Katalysator kann darüber hinaus weitere Promotoren oder Bestandteile, ins­ besondere zur Selektivitäts- und/oder Aktivitätssteigerung, enthalten. Solche Promotoren sind die in den eingangs genannten Schriften offenbarten Verbindun­ gen von Molybdän, Magnesium, Eisen, Wolfram, Gold, Rhenium oder anorgani­ schen Chloriden. Bevorzugt sind Molybdän-, Wolfram- und/oder Rhenium- Verbindungen, insbesondere Molybdänverbindungen. Der Gehalt an solchen weiteren Bestandteilen und/oder Promotoren beträgt 0-5 Gewichtsteile, insbeson­ dere 0-2 Gewichtsteile, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Katalysator.The catalyst can also further promoters or components, ins especially for increasing selectivity and / or activity. Such Promoters are the compounds disclosed in the publications mentioned at the beginning gene of molybdenum, magnesium, iron, tungsten, gold, rhenium or inorganic chlorides. Molybdenum, tungsten and / or rhenium are preferred. Compounds, especially molybdenum compounds. The content of such further components and / or promoters is 0-5 parts by weight, in particular 0-2 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of catalyst.

Die Form des Katalysators unterliegt keinen Beschränkungen. Er kann in jeder beliebigen Form ausgebildet sein, vorzugsweise ist er in einer Form ausgebildet, die sich zum Einsatz in Festbett-, Fließbett- oder Wirbelbett-Reaktoren eignet. Zweckmäßigerweise ist der Katalysator als Vollkatalysator oder als Trägerkataly­ sator ausgebildet. Ist er als Trägerkatalysator ausgebildet, liegt die Erdalkalime­ tallverbindung auf einem Trägermaterial vor, wobei es sich bei dem Trägermateri­ al um eines der oben genannten Trägermaterialien, insbesondere Aluminiumoxid, handelt. The shape of the catalyst is not limited. He can be in everyone be of any shape, preferably it is of a shape, which is suitable for use in fixed bed, fluid bed or fluidized bed reactors. The catalyst is expediently used as a full catalyst or as a supported catalyst sator trained. If it is designed as a supported catalyst, the alkaline earth metal lies tallverbindung on a support material, wherein it is the support material al around one of the above-mentioned carrier materials, in particular aluminum oxide, is.  

Die Herstellung des Katalysators unterliegt keinen besonderen Beschränkungen. Es eigenen sich alle Verfahren, bei denen die Bestandteile des Katalysators in geeigneter Weise miteinander in Kontakt gebracht werden, wobei die Reihenfolge des in Kontakt Bringens beliebig ist. Vorzugsweise erfolgt es derart, daß das Sil­ ber und der Promotor auf die Erdalkaliverbindung, die ggf. auf einen Träger auf­ gebracht worden ist, aufgebracht werden. Liegt also ein Träger, beispielsweise Aluminiumoxid, vor, werden die weiteren Bestandteile darauf aufgebracht. Be­ vorzugte Herstellungsverfahren sind in dem CA-Patent 1,282,772 beschrieben, wobei anstelle des darin genannten Kaliumsalzes ein Promotor, wie er oben defi­ niert wurde, verwendet wird.The production of the catalyst is not particularly limited. All processes are suitable in which the components of the catalyst are in appropriately brought into contact with each other, the order contacting is arbitrary. It is preferably carried out in such a way that the sil About and the promoter on the alkaline earth compound, possibly on a support has been brought to be applied. So there is a carrier, for example Aluminum oxide, before, the other components are applied to it. Be preferred manufacturing processes are described in CA Patent 1,282,772, where instead of the potassium salt mentioned therein a promoter as defined above was used.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird das Promotorgemisch durch Imprägnieren aufgebracht, insbesondere auf einen mit Silber und Erdalka­ limetallverbindung, insbesondere Erdalkalimetallcarbonat, beschichteten Alumi­ niumoxidträger. Vorzugsweise wird dieser beschichtete Träger hergestellt, indem Silber in Form eines löslichen Salzes oder Komplexes vor, nach oder zusammen mit der Erdalkalimetallverbindung auf das Trägermaterial aufgebracht wird, und der feuchte Träger dann calciniert wird, um die Silberverbindung in elementares Silber umzuwandeln. Um eine Silberverbindung in löslicher Form zu erhalten, kann einer Silberverbindung wie Silber(I)-oxid oder Silber-(I)-oxalat in geeigneter Weise ein Komplexiermittel, wie Ethanolamin, Oxalsäure und/oder Ethylendia­ min. zugesetzt werden, das bzw. die gleichzeitig auch als Reduktionsmittel wirken können. Das Promotorgemisch wird vorteilhafterweise als Lösung, insbesondere in Wasser, aufgebracht.In a preferred embodiment of the invention, the promoter mixture applied by impregnation, especially on one with silver and alkaline earth Lime metal compound, especially alkaline earth metal carbonate, coated aluminum niumoxidträger. This coated carrier is preferably produced by Silver in the form of a soluble salt or complex before, after or together is applied to the substrate with the alkaline earth metal compound, and the moist support is then calcined to transform the silver compound into elemental Convert silver. To obtain a silver compound in soluble form, may suitably be a silver compound such as silver (I) oxide or silver (I) oxalate Manner a complexing agent such as ethanolamine, oxalic acid and / or ethylenedia minute are added, which also act as a reducing agent can. The promoter mixture is advantageously used as a solution, in particular in water, applied.

Für einen ungeträgerten Katalysator wird das Promotorgemisch durch Imprägnier­ ren auf eine aus Silber und Erdalkalimetallverbindung, insbesondere Erdalkali­ metallcarbonat, bestehende Katalysatorvorstufe aufgebracht. Vorzugsweise wird diese Vorstufe hergestellt, indem Silber in Form eines löslichen Salzes oder Kom­ plexes mit der Erdalkalimetallverbindung vermischt wird und das Material dann calciniert wird, um die Silberverbindung in elementares Silber umzuwandeln. Das Material kann dann durch dem Fachmann bekannte Maßnahmen zu Formkörper verarbeitet werden, die sich für den Einsatz in einem Reaktor eignen. Geeignete Maßnahmen sind die Tablettierung, die Verstrangung oder die Aufbauagglomera­ tion. Das Promotorgemisch kann vor der Formgebung oder danach aufgebracht werden.For an unsupported catalyst, the promoter mixture is impregnated ren on one of silver and alkaline earth metal compound, especially alkaline earth metal carbonate, existing catalyst precursor applied. Preferably this precursor is made by adding silver in the form of a soluble salt or com plexes is mixed with the alkaline earth metal compound and then the material is calcined to convert the silver compound into elemental silver. The  Material can then be formed into moldings by measures known to those skilled in the art processed, which are suitable for use in a reactor. suitable Measures are tableting, extrusion or the build-up agglomera tion. The promoter mixture can be applied before or after shaping become.

Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung des Katalysators können die gleichen Materialien verwendet werden, wie sie oben beschrieben worden sind. Hierbei können Gemische von verschiedenen Erdalkalimetallverbindungen und/oder Trä­ germaterialien eingesetzt werden. Ebenso können zum Aufbringen des Silbers Gemische verschiedener löslicher Silbersalze und/oder Silberkomplexe verwendet werden.The same can be used as starting materials for the preparation of the catalyst Materials are used as described above. in this connection can mixtures of various alkaline earth metal compounds and / or Trä germ materials are used. You can also apply the silver Mixtures of various soluble silver salts and / or silver complexes are used become.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Katalysator wie folgt hergestellt: Zuerst werden Ethylendiamin und Oxalsäure in Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden Silber(I)-oxid und Ethanolamin zugegeben. Nach dem Lösen des Silber(I)-oxids wird als Erdalkalimetallverbindung eine Calciumver­ bindung, insbesondere Calciumcarbonat, in Form eines Pulvers zugegeben und die erhaltene Suspension wird vermischt. In die Suspension wird das Trägermate­ rial, soweit es verwendet wird, eingerührt. Das feuchte Material wird dann calci­ niert, beispielsweise bei einer Temperatur von 100 bis 400°C. Nach dem Erkalten wird mit einer Lösung aus der Kaliumverbindung und der weiteren Verbindung des Promotors in Wasser imprägniert und anschließend getrocknet. Soweit der Katalysator zusätzliche Promotoren, wie zum Beispiel Molybdänverbindungen, oder Bestandteile enthält, werden diese vorzugsweise in löslicher Form zur Sil­ bersalzlösung gegeben.In a preferred embodiment of the invention, the catalyst is like prepared as follows: First, ethylenediamine and oxalic acid are dissolved in water. Silver (I) oxide and ethanolamine are added to this solution. After this Dissolving the silver (I) oxide is an alkaline earth metal compound, a calcium ver Binding, especially calcium carbonate, added in the form of a powder and the suspension obtained is mixed. The carrier mat is in the suspension rial, insofar as it is used. The moist material is then calci niert, for example at a temperature of 100 to 400 ° C. After cooling with a solution of the potassium compound and the other compound of the promoter impregnated in water and then dried. So far the Catalyst additional promoters, such as molybdenum compounds, or contains ingredients, these are preferably in soluble form to the Sil given saline solution.

Der erfindungsgemäße Katalysator eignet sich allgemein zur Epoxidation von Alkenen, wobei insbesondere für Propen, Ethylen, Butadien oder Styrol sehr gute Ergebnisse erzielt werden. Die Epoxidierung wird als Gasphasenreaktion in Ge­ genwart des Katalysators und eines Ausgangsgemisches, das neben dem Alken und einem Sauerstoff enthaltenden Gas ein Halogen oder eine Halogenverbindung enthält, durchgeführt. Als Alken können acyclische und cyclische Alkene mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Als Sauerstoff enthaltendes Gas wird zweckmäßigerweise Luft, mit Sauerstoff angereicherte Luft oder reiner Sau­ erstoff verwendet. Bei dem Halogen handelt es sich vorzugsweise um Chlor, wäh­ rend bevorzugte Halogenverbindungen ein organisches Halogenid, beispielsweise Ethylchlorid, Methylchlorid, Methylenchlorid, Vinylchlorid oder Ethylendichlo­ rid, sind. Neben den genannten Bestandteilen kann das Ausgangsgemisch weiter­ hin eine Stickstoffverbindung, beispielsweise NO, NO2, N2O4 und/oder N2O3 ent­ halten, wobei NO und NO2 besonders vorteilhaft sind. Darüber hinaus können Stickstoff, Methan, Ethan, Propan, Butan, Wasserdampf und Kohlendioxid vor­ liegen. Bevorzugte Epoxidationstemperaturen sind 100 bis 300°C, insbesondere 220 bis 270°C. Der Druck liegt bei der Epoxidation vorzugsweise im Bereich von 1 bis 30 bar, insbesondere von 1 bis 20 bar. Vorzugsweise enthält das Ausgangs­ gemisch die Bestandteile in folgenden Anteilen, jeweils bezogen auf 100 Vol.-% Ausgangsgemisch: 1 bis 10 Vol.-% Alken, insbesondere Propen; 5 bis 50 Vol.-% Sauerstoff; 0 bis 1000 ppm Stickoxid(e); 0 bis 1000 ppm Halogen oder Halogen­ verbindungen; und der Rest Kohlendioxid und/oder unter den Reaktionsbedin­ gungen inertes Gas, zum Beispiel Stickstoff, Methan, Ethan und/oder Wasser­ dampf.The catalyst according to the invention is generally suitable for the epoxidation of alkenes, very good results being achieved in particular for propene, ethylene, butadiene or styrene. The epoxidation is carried out as a gas phase reaction in the presence of the catalyst and a starting mixture which, in addition to the alkene and an oxygen-containing gas, contains a halogen or a halogen compound. Acyclic and cyclic alkenes with up to 12 carbon atoms can be used as alkene. Air, air enriched with oxygen or pure oxygen is expediently used as the gas containing oxygen. The halogen is preferably chlorine, while preferred halogen compounds are an organic halide, for example ethyl chloride, methyl chloride, methylene chloride, vinyl chloride or ethylene dichloride. In addition to the constituents mentioned, the starting mixture can also contain a nitrogen compound, for example NO, NO 2 , N 2 O 4 and / or N 2 O 3 , with NO and NO 2 being particularly advantageous. In addition, nitrogen, methane, ethane, propane, butane, water vapor and carbon dioxide can be present. Preferred epoxidation temperatures are 100 to 300 ° C, in particular 220 to 270 ° C. The pressure during the epoxidation is preferably in the range from 1 to 30 bar, in particular from 1 to 20 bar. The starting mixture preferably contains the constituents in the following proportions, in each case based on 100% by volume of starting mixture: 1 to 10% by volume of alkene, in particular propene; 5 to 50 vol% oxygen; 0 to 1000 ppm nitrogen oxide (s); 0 to 1000 ppm halogen or halogen compounds; and the rest carbon dioxide and / or under the reaction conditions inert gas, for example nitrogen, methane, ethane and / or water vapor.

Für die Epoxidation geeignete Reaktoren sind dem Fachmann bekannt. Besonders geeignet sind Fettbett-, Fließbett- oder Wirbelschicht-Reaktoren.Reactors suitable for epoxidation are known to the person skilled in the art. Especially Fat bed, fluid bed or fluidized bed reactors are suitable.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft die Epoxida­ tion von Propen in Gegenwart des erfindungsgemäßen Katalysators und eines Ausgangsgasgemisches, das Propen, ein Sauerstoff enthaltendes Gas, insbesonde­ re Luft, Stickoxid (NO und/oder NO2) und eine Halogenverbindung enthält, wobei vorzugsweise weiterhin Stickstoff zugegen ist. A particularly preferred embodiment of the invention relates to the epoxidation of propene in the presence of the catalyst according to the invention and a starting gas mixture which contains propene, an oxygen-containing gas, in particular air, nitrogen oxide (NO and / or NO 2 ) and a halogen compound, preferably further Nitrogen is present.

Der erfindungsgemäße Katalysator ermöglicht die Herstellung von Alkenoxiden, insbesondere von Propenoxid, bei sehr guter Selektivität und gleichzeitig hohem Umsatz. Somit stellt die Erfindung ein äußerst wirksames System für insbesonde­ re die Direktoxidation von Propen in technischem und industriellem Maßstab zur Verfügung.The catalyst according to the invention enables the production of alkene oxides, especially of propene oxide, with very good selectivity and at the same time high Sales. Thus, the invention provides an extremely effective system in particular re the direct oxidation of propene on a technical and industrial scale Available.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, die bevor­ zugte Ausführungsformen der Erfindung darstellen.The invention is illustrated by the following examples, which before represent preferred embodiments of the invention.

Beispiel 1example 1

Es wurden 100 g Wasser mit 101,7 g Ethylendiamin vermischt und darin 103,8 g Oxalsäuredihydrat unter Rühren gelöst. Zu der Lösung wurden 181,6 g Silber(I)- oxid sowie 38,3 g Ethanolamin zugegeben. Nachdem sich das Silber(I)-oxid voll­ ständig gelöst hatte, wurde mit Wasser auf 500 ml Gesamtvolumen aufgefüllt. Von dieser Lösung wurden 269,2 g entnommen und mit einer Lösung aus 2,5 g Ammoniumheptamolybdat-tetrahydrat in 80 ml Wasser gemischt. Hierzu wurden 64,8 g Calciumcarbonat hinzugegeben und die Suspension mit einem Ultra-Turrax intensiv vermischt. In diese Mischung wurden 112,8 g eines α-Aluminiumoxid­ trägers (Norton, SA 5262) in Form einer Splittfraktion (0,6 bis 1,6 mm) einge­ rührt. Der feuchte Träger wurde dann in einem Vakuumtrockenschrank bei 60°C für 20 Stunden getrocknet und dann in einem Drehrohrofen unter Luft bei 300°C für 3 Stunden calciniert.100 g of water were mixed with 101.7 g of ethylenediamine and therein 103.8 g Oxalic acid dihydrate dissolved with stirring. 181.6 g of silver (I) - were added to the solution. oxide and 38.3 g of ethanolamine added. After the silver (I) oxide is full had constantly dissolved, was made up to a total volume of 500 ml with water. From this solution, 269.2 g were removed and with a solution of 2.5 g Ammonium heptamolybdate tetrahydrate mixed in 80 ml of water. For this purpose 64.8 g of calcium carbonate are added and the suspension with an Ultra-Turrax intensely mixed. 112.8 g of an α-aluminum oxide were added to this mixture carrier (Norton, SA 5262) in the form of a split fraction (0.6 to 1.6 mm) stir. The moist support was then placed in a vacuum drying cabinet at 60 ° C dried for 20 hours and then in a rotary kiln in air at 300 ° C calcined for 3 hours.

Von dem erhaltenen Katalysatorvorläufer wurden 25 g mit einer Lösung aus 0,06 g Natriumnitrat und 1,5 g Kaliumnitrat in 10 ml Wasser imprägniert und an­ schließend bei 100°C getrocknet. 25 g of the catalyst precursor obtained were removed with a solution 0.06 g of sodium nitrate and 1.5 g of potassium nitrate impregnated in 10 ml of water and on finally dried at 100 ° C.  

Beispiele 2 bis 18 und Vergleichsbeispiele 1 und 2Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 and 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle von 0,06 g Natri­ umnitrat und 1,5 g Kaliumnitrat die in folgender Tabelle 1 angegebenen Promoto­ ren bzw. Promotorengemische eingesetzt wurden:Example 1 was repeated with the difference that instead of 0.06 g of Natri umnitrate and 1.5 g potassium nitrate the Promoto given in Table 1 below or promoter mixtures were used:

Tabelle 1 Table 1

Propenepoxidation - Durchführung der ReaktionPropene epoxidation - implementation of the reaction

Eine Apparatur, bestehend aus einem mantelbeheizten Edelstahlrohr von 400 mm Länge und 8 mm Innendurchmesser wurde mit 20 ml der in den Beispielen 1 bis 18 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschriebenen Katalysatoren beschickt. Es wurden 86,6 ml/min. eines Gasgemisches, bestehend aus 5,3 Vol.-% Propen, 17,6 Vol.-% Sauerstoff, 45 ppm Stickoxid (NO und/oder NO2), 220 ppm Ethylchlorid und Rest Stickstoff bei 250°C und 3 bar Überdruck durch das Kata­ lysatorbett geleitet. Das Abgas wurde mittels eines On-Line-Gaschromatographen analysiert. Die Ergebnisse nach 50 bis 150 Betriebsstunden sind in Tabelle 2 un­ ten angegeben, wobei in der Regel nach 20 bis 40 Betriebsstunden ein stationärer Zustand erreicht wurde.An apparatus consisting of a jacket-heated stainless steel tube of 400 mm in length and 8 mm in inner diameter was charged with 20 ml of the catalysts described in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 and 2. There were 86.6 ml / min. a gas mixture consisting of 5.3% by volume of propene, 17.6% by volume of oxygen, 45 ppm of nitrogen oxide (NO and / or NO 2 ), 220 ppm of ethyl chloride and the rest of nitrogen at 250 ° C. and 3 bar overpressure the catalyst bed directed. The exhaust gas was analyzed using an on-line gas chromatograph. The results after 50 to 150 hours of operation are shown in Table 2 below, and a steady state was generally reached after 20 to 40 hours of operation.

Tabelle 2 Table 2

Wie den Ergebnissen in Tabelle 2 zu entnehmen ist, steigen die Selektivität und/oder die Aktivität des Katalysators bei der Propenoxidation, wenn erfin­ dungsgemäß dem Kaliumnitrat eine weitere Komponente zugesetzt ist, so daß der Schmelzpunkt des Promotorgemisches unterhalb 340°C liegt.As can be seen from the results in Table 2, the selectivity increases and / or the activity of the catalyst in propene oxidation if invented According to the potassium nitrate another component is added so that the Melting point of the promoter mixture is below 340 ° C.

Claims (10)

1. Katalysator, enthaltend (a) Silber, (b) wenigstens eine Erdalkalimetallver­ bindung und (c) einen Promotor, bei dem es sich um ein Gemisch aus we­ nigstens zwei Verbindungen handelt, wobei das Gemisch wenigstens eine Kaliumverbindung enthält und einen Schmelzpunkt unterhalb 340°C auf­ weist.1. Catalyst containing (a) silver, (b) at least one alkaline earth metal ver bond and (c) a promoter, which is a mixture of we acts at least two compounds, the mixture at least one Contains potassium compound and a melting point below 340 ° C. has. 2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wenigstens einen Erdalkalimetallverbindung (b) um ein Erdalkalimetallcar­ bonat, ein Erdalkalimetalltitanat, Calciumphosphat, Magnesiumaluminat, Calciummolybdat, Calciumfluorid und/oder ein Gemisch davon handelt, wobei die wenigstens eine Erdalkalimetallverbindung (b) ggf. auf einen Träger aufgebracht ist, der aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Silicium­ carbid, Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid ausgewählt ist.2. Catalyst according to claim 1, characterized in that it is in the at least one alkaline earth metal compound (b) around an alkaline earth metal car bonat, an alkaline earth metal titanate, calcium phosphate, magnesium aluminate, Calcium molybdate, calcium fluoride and / or a mixture thereof, wherein the at least one alkaline earth metal compound (b) optionally to one Carrier is applied, which consists of aluminum oxide, silicon dioxide, silicon carbide, titanium dioxide and / or zirconium dioxide is selected. 3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge­ misch des Promotors (c) neben der Kaliumverbindung eine Verbindung ent­ hält, die ein von Kalium verschiedenes Metall, ausgewählt aus Alkalimetal­ len, Erdalkalimetallen, Blei, Silber und/oder Thallium enthält.3. Catalyst according to claim 1 or 2, characterized in that the Ge mix the promoter (c) in addition to the potassium compound ent which holds a metal other than potassium, selected from alkali metal len, contains alkaline earth metals, lead, silver and / or thallium. 4. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Promotor ein Gemisch aus Kaliumnitrat und einer Verbindung ausge­ wählt aus Natriumnitrat, Natriumnitrit, Lithiumnitrat, Bleinitrat, Bariumni­ trat, Silbernitrat, Cäsiumnitrat, Rubidiumnitrat und/oder Thalliumnitrat, ent­ hält.4. Catalyst according to one of claims 1 to 3, characterized in that the promoter is a mixture of potassium nitrate and a compound selects from sodium nitrate, sodium nitrite, lithium nitrate, lead nitrate, barium ni stepped, silver nitrate, cesium nitrate, rubidium nitrate and / or thallium nitrate holds. 5. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gemisch des Promotors (c) einen Schmelzpunkt unterhalb 320°C aufweist. 5. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized records that the mixture of the promoter (c) has a melting point below 320 ° C.   6. Katalysator nach einem der Ansprüche 2 bis 5, gekennzeichnet durch fol­ gende Gehalte, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% Katalysator: 1-50 Gew.-% Silber, 1-50 Gew.-% Erdalkalimetallverbindung, 0-95 Gew.-% Trägermate­ rial, 0,1-20 Gew.-% Kaliumverbindung und 0,01-20 Gew.-% weitere Ver­ bindung des Promotors (c).6. Catalyst according to one of claims 2 to 5, characterized by fol contents, in each case based on 100% by weight of catalyst: 1-50% by weight Silver, 1-50 wt% alkaline earth metal compound, 0-95 wt% carrier mat rial, 0.1-20 wt .-% potassium compound and 0.01-20 wt .-% further ver binding of the promoter (c). 7. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Silber (a) und der Promotor (c) auf die Erdalkalimetallverbindung (b), die ggf. auf einen Träger aufge­ bracht worden ist, aufgebracht werden.7. A method of making a catalyst according to one of the preceding the claims, characterized in that silver (a) and the promoter (c) on the alkaline earth metal compound (b), optionally on a support has been brought up. 8. Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder ei­ nes Katalysators, erhältlich durch ein Verfahren nach Anspruch 7, zur Epoxidation von Alkenen.8. Use of a catalyst according to one of claims 1 to 6 or egg nes catalyst, obtainable by a process according to claim 7, for Epoxidation of alkenes. 9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysa­ tor zur Epoxidation von Propen verwendet wird.9. Use according to claim 8, characterized in that the catalytic converter Tor is used for the epoxidation of propene. 10. Verfahren zur Epoxidation von Propen in Gegenwart eines Katalysators und eines Ausgangsgemisches, das neben Propen und einem Sauerstoff-haltigen Gas ein Halogen oder eine Halogenverbindung und/oder eine Stickstoffver­ bindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Katalysa­ tor nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder ein Katalysator, erhältlich durch ein Verfahren nach Anspruch 7, eingesetzt wird.10. Process for the epoxidation of propene in the presence of a catalyst and a starting mixture, which in addition to propene and an oxygen-containing Gas is a halogen or a halogen compound and / or a nitrogen compound contains bond, characterized in that a catalyst is a catalyst gate according to one of claims 1 to 6 or a catalyst obtainable by a method according to claim 7 is used.
DE10064301A 2000-12-22 2000-12-22 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes Withdrawn DE10064301A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10064301A DE10064301A1 (en) 2000-12-22 2000-12-22 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes
AU2002227990A AU2002227990A1 (en) 2000-12-22 2001-12-05 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes
PCT/EP2001/014287 WO2002051541A1 (en) 2000-12-22 2001-12-05 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10064301A DE10064301A1 (en) 2000-12-22 2000-12-22 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10064301A1 true DE10064301A1 (en) 2002-07-04

Family

ID=7668460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10064301A Withdrawn DE10064301A1 (en) 2000-12-22 2000-12-22 Silver catalyst for the epoxidation of alkenes

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2002227990A1 (en)
DE (1) DE10064301A1 (en)
WO (1) WO2002051541A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008184456A (en) * 2007-01-31 2008-08-14 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for producing propylene oxide

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1491447A (en) * 1973-12-05 1977-11-09 Ici Ltd Alkylene oxide production and catalysts therefor
US5625084A (en) * 1996-01-31 1997-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Vapor phase oxidation of propylene to propylene oxide
US5763630A (en) * 1996-03-18 1998-06-09 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts
US5703254A (en) * 1996-10-02 1997-12-30 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using mixed precious metal catalyst supported on alkaline earth metal carbonate
US5864047A (en) * 1997-04-10 1999-01-26 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing rhenium and potassium promoters
US5861519A (en) * 1997-05-23 1999-01-19 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing tungsten and potassium promoters
US5780657A (en) * 1997-06-23 1998-07-14 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene epoxidation using chloride-containing silver catalysts
WO1999006385A1 (en) * 1997-07-30 1999-02-11 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using calcium carbonate-supported silver catalysts containing potassium and magnesium promoters

Also Published As

Publication number Publication date
AU2002227990A1 (en) 2002-07-08
WO2002051541A1 (en) 2002-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2521906C2 (en)
DE602004009776T2 (en) OLEFINE POXIDATION METHOD AND CATALYST FOR USE IN THE PROCESS
DE2220799C3 (en) Process for the production of acrylic acid by the oxidation of acrolein
DE3321895C2 (en)
DE2733688A1 (en) CATALYST FOR THE MANUFACTURING OF ETHYLENE OXIDE AND THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING
EP0004079A2 (en) Support catalyst for the preparation of vinyl acetate from ethylene, acetic acid and oxygen in the gaseous phase.
DE2454972A1 (en) Silver olefin oxidation catalysts - supported on specified carriers and promoted esp. with barium
DE3310752A1 (en) SILVER CARRIER CATALYST, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE FOR THE VAPOR PHASE OXIDATION OF ETHYLENE
EP0017725B1 (en) Process for preparing silver catalysts for the preparation of ethylene oxide
DD247388A5 (en) PROCESS FOR PRODUCING SILVER-CONTAINING CATALYSTS
DE2043995B2 (en) Use of a modified catalyst based on oxides of iron and antimony in the oxidation or oxidative dehydrogenation of olefins
DD151878A5 (en) SUPPLY CATALYST OF SILVER
DE2744136A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKENYL-SUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS AND A CATALYST TO BE USED THEREFORE
DE2364688C3 (en) Process for the preparation of dimethylnaphthalene mixtures consisting of 1,6, 2,6 and 2,7 isomers
EP0020962B1 (en) Process for increasing the activity and for extending the high-selectivity duration time of silver support catalysts for use in the synthesis of ethylene oxide
DE2754051C2 (en)
DD203827A5 (en) METHOD FOR PRODUCING A SILVER CATALYST
DE2164806C3 (en)
DE2357564A1 (en) METHOD FOR PRODUCING CARBONYL COMPOUNDS, CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING CATALYST
DD255286A5 (en) METHOD FOR PRODUCING SILVER CATALYSTS
DE10064301A1 (en) Silver catalyst for the epoxidation of alkenes
DE10240128A1 (en) Silver catalyst for the epoxidation of propylene
DE2540067A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING VINYL CHLORIDE
EP0557833B1 (en) Process for the preparation of ethylene oxide
EP1155740B1 (en) Catalysts for heterogeneously catalysed reactions

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal