DE10060819A1

DE10060819A1 - Verwendung von Polyetheramin-Derivaten zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyethylen-basierten Formkörpern, Fasern und Folien

Info

Publication number: DE10060819A1
Application number: DE2000160819
Authority: DE
Inventors: Paul Birnbrich; Joerg-Dieter Klamann; Rolf Tenhaef
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 2000-12-07
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2002-06-13
Also published as: EP1339785A1; WO2002046299A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Polyetheramin-Derivaten zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyethylen-basierten Formkörpern, Fasern und Folien, wobei man eine Mischung, enthaltend DOLLAR A a) überwiegend ein oder mehrere Polyethylene und DOLLAR A b) 0,01 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Polyethylene - ein oder mehrere Polyetheramin-Derivate, wobei die Polyetheramin-Derivate ausgewählt sind aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid-Verbindungen mit organischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH-Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C-Atome enthalten, DOLLAR A bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330 DEG C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und dergleichen unterwirft.

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polyetheramin-Derivaten zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyethylen basierten Formkörpern, Fasern und Folien, wobei die Polyetheramin-Derivate ausgewählt sind aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen mit organischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH-Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C-Atome enthalten.

Stand der Technik

Formgestaltete Werkstücke beliebiger Raumform, einschließlich Formkörpern, Fasern und Folien auf Polyolefinbasis finden heute in breitestem Umfange praktische Verwendung. Ein wichtiger Problembereich liegt hier in der Verbesserung der Oberflächeneigen schaften dieser aufgrund ihrer Struktur unpolaren Kohlenwasserstoffverbindungen. So ist die mangelnde Haftfestigkeit gegenüber Beschichtungen und Verklebungen ein zentrales Problem, zu dessen Lösung seit Jahrzehnten zahlreiche Vorschläge gemacht worden sind.

Es ist bekannt, daß die Kompatibilität der Kunststoff-Oberfläche gegenüber Beschichtun gen und Verklebungen durch beispielsweise oxidative Nachbehandlungsverfahren wie Corona- oder Plasmabehandlung verbessert werden kann. Hierbei wird der Kunststoff in Gegenwart von Gasen und Entladungen an der Oberfläche oxidiert oder chemisch modi fiziert, wodurch sich gewisse Oberflächen-Eigenschaften des Kunststoffs modifizieren lassen. Diese Methoden erfordern jedoch neben einem hohen Energieeinsatz stets einen zusätzlichen Arbeitsgang und führen zu Ozonemissionen bei der Fertigung von Kunst stoffteilen. Daneben sind chemische Vorbehandlungsverfahren wie z. B. das Behandeln mit Fluor- oder Chlorgas, mit Chromschwefelsäure oder Fluorsulfonsäure, usw. seit län gerem bekannt.

WO 97/12694 und WO 98/42776 beschreiben die Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien. Dabei unterwirft man eine Mi schung enthaltend (a) überwiegend ein oder mehrere Polyolefine, (b) ein oder mehrere migrationsfähiger Amphiphile und (c) ein oder mehrere Übergangsmetall-Verbindungen, bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 320°C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung, beispielsweise der Extrusion. Es ist offenbart, daß als Komponente b) ins besondere Dialkanolamide ungesättigter Fettsäuren, etwa Ölsäurediethanolamid oder Li nolsäurediethanolamid, eingesetzt werden können.

EP-A-982 353 beschreibt ein Verfahren zur Verbesserung der Farbhaftung auf ther moplastischen Polyolefinen. Dabei wird ein thermoplastisches Polyolefin, das ein Polypropylen-haltiges Blend darstellt mit maleiniertem Polypropylen und amin-terminierten Polyestern behandelt.

EP-A-936 246 beschreibt direkt bedruckbare thermoplastische Polyolefin- Zusammensetzungen auf Basis von oxidierten Polyethylenwachsen. Die komplexen Zu sammensetzungen enthalten zwingend mindestens vier unterschiedliche Komponenten.

EP-A-934 975 beschreibt direkt bedruckbare thermoplastische Polyolefin- Zusammensetzungen auf Basis von maleinanhydrid modifizierten Polymeren. Die kom plexen Zusammensetzungen enthalten zwingend mindestens fünf unterschiedliche Kom ponenten.

Beschreibung der Erfindung

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Arbeitsmittel bereitzustellen, mit denen die Klebstoff und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyethylen-basierten Formkör pern, Fasern und Folien nachhaltig und dauerhaft verbessert werden kann. Mit anderen Worten war es Ziel der vorliegenden Erfindung, Arbeitsmittel bereitzustellen, um eine permanente Verbesserung der Haftfestigkeit von Polyethylenoberflächen gegenüber Ver klebungen und/oder Beschichtungen sicherzustellen. Die Erfindung will dabei insbeson dere die Einstellung hochfester Verklebungen ermöglichen, die das Auftreten von uner wünschten Adhäsionsbrüchen ausschließen und eine Zerstörung der Klebstoffuge nur über einen Cohäsionsbruch bzw. über einen kombinierten Cohäsions/-Adhäsionsbruch sicherstellen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Polyetheramin- Derivaten zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff und/oder Beschichtungs- Kompatibilität von Polyethylen-basierten Formkörpern, Fasern und Folien, wobei man eine Mischung enthaltend

a) überwiegend ein oder mehrere Polyethylene und
b) 0,01 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Polyethylene - ein oder mehrere Polye theramin-Derivate, wobei die Polyetheramin-Derivate ausgewählt sind aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen mit organischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH- Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C-Atome enthalten,

bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330°C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und derglei chen unterwirft.

Zu den Polyethylenen a)

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle heute bekannten Polymer- und Co polymertypen auf Ethylen-Basis eingesetzt werden. Für die erfindungsgemäße Lehre be sonders geeignete Polymertypen sind in der nachfolgenden Zusammenstellung aufge zählt: HDPE (high density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), VLDPE (ve ry low density polyethylene), LDPE (linear low density polyethylene), MDPE (medium density polyethylene), UHMPE (ultra high molecular polyethylene), VPE (vernetztes Polyethylen), HPPE (high pressure polyethylene).

Polyetheramine

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als Komponente b) Polyetheramin- Derivate eingesetzt. Diese Verbindungen b) sind durch Derivatisierung von Polyethera minen (PEA) zugänglich.

Als Polyetheramine (PEA) und somit als Rohstoffe zur Herstellung der erfindungsge mäß einzusetzenden Polyetheramin-Derivate b) dienen im Rahmen der vorliegenden Er findung Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid-Verbindungen. Darunter ist zu verstehen, daß diese Verbindungen einerseits zwei oder mehrere Amino-Funktionen (NH- bzw. NH₂-Funktionen), andererseits Alkylenoxid-Bausteine enthalten. Bei den letztgenannten Bausteinen handelt es sich insbesondere um Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, wobei Ethylenoxid und Propylenoxid besonders bevorzugt sind.

Die Herstellung von Polyetheraminen ist aus dem Stand der Technik bekannt und schließt die Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit Alkylenoxiden ein, nebst anschließender Umwandlung der resultierenden terminalen Hydroxylgruppen in Aminogruppen. Auf entsprechenden Stand der Technik verweist WO-A-97/03108 (ver gleiche dort Seite 8, Zeilen 13-19) und stellt fest, daß Polyetheramine üblicherweise durch Aminierung von Polyethern mit Ammoniak in Gegenwart von Katalysatoren wie beispielsweise Ni/Cu/Cr hergestellt werden.

Bezüglich der Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit Alky lenoxiden sind die Ethoxylierung und die Propoxylierung von besonderer Bedeutung. Hierbei geht man üblicherweise wie folgt vor: In einem ersten Schritt bringt man die ge wünschte Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit Ethylenoxid und/oder Pro pylenoxid in Kontakt und setzt dieses Gemisch in Gegenwart eines alkalischen Katalysa tors und Temperaturen im Bereich von 20 bis 200°C um. Auf diese Weise werden Anla gerungsprodukte von Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) erhalten. Bei den Additionsprodukten handelt es sich vorzugsweise um EO-Addukte oder um PO-Addukte oder um EO/PO-Addukte an die jeweilige Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindung; bei den EO/PO-Addukten kann dabei die Anlagerung von EO und PO statistisch oder blockweise erfolgen.

Geeignete Polyetherblöcke der Polyetheramine sind etwa Polyethylenglykole, Polypro pylenglykole, Copolymere von etwa Polyethylenglykolen und Polypropylenglykolen, Poly(1,2-butylen)glykole, Poly(tetramethylen)glykole.

Besonders bevorzugt als Polyetheramine sind Diamine und Triamine. Unter "Diaminen und Triaminen" sind dabei solche Polyetheramine zu verstehen, die zwei bzw. drei end ständige (terminale) NH₂-Gruppen pro Molekül aufweisen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei die in den Dokumenten EP-B-634 424 und WO-A-97/03108 beschriebenen Diamine und Triamine. Die Offenbarung dieser beiden Schriften bezüglich der Struktur dieser Diamine und Triamine wird hiermit ausdrücklich in die Lehre der vorliegenden Erfindung einbezogen. Insbesondere wird auf folgende Textstellen Bezug genommen:

- Bezüglich EP-B-634 424: Seite 6, Zeile 23 bis Seite 7, Zeile 36.
- Bezüglich WO-A-97/03108: Seite 29, Zeile 1 bis Seite 31, letzte Zeile.

Besonders geeignete Diamine und Triamine (vom PEA-Typ) sind im Rahmen der vorlie genden Erfindung solche, die unter der Handelsbezeichnung "Jeffamine" von der Firma Huntsman Petrochemical Corporation kommerziell angeboten werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind dabei folgende Typen besonders bevorzugt:

- Jeffamine D-400
- Jeffamine D-2000
- Jeffamine D-4000
- Jeffamine ED-600
- Jeffamine ED-900
- Jeffamine ED-2001
- Jeffamine ED-4000
- Jeffamine ED-6000
- Jeffamine T-3000
- Jeffamine T-5000
- Jeffamine ET-3000

Diese Jeffamine-Typen können einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden.

Die Polyetheramine haben vorzugsweise mittlere Molekulargewichte (Zahlenmittel; Mn) im Bereich von 400 bis 12000, insbesondere zwischen 400 und 6000.

Zu den Polyetheramin-Derivaten b)

Wie bereits ausgeführt werden die Polyetheramin-Derivate b) ausgewählt aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid-Verbindungen mit or ganischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH-Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C- Atome enthalten. Bei diesen Umsetzungsprodukten handelt es sich mithin um Amide, die sich von den oben genannten Polyetheraminen und ein- bzw. zweibasischen organischen Carbonsäuren mit 4 bis 22 C-Atomen ableiten.

In einer Ausführungsform werden zur Herstellung der Polyetheramin-Derivate b) Fettsäu ren mit 4 bis 22 C-Atomen eingesetzt. Dabei sind Fettsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen be vorzugt. Besonders geeignet sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearin säure.

In einer weiteren Ausführungsform werden zur Herstellung der Polyetheramin-Derivate b) Dicarbonsäuren mit 4 bis 22 C-Atomen eingesetzt. Dabei sind α,ω-Dicarbonsäuren mit 4 bis 13 C-Atomen bevorzugt. Besonders geeignet sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dode candisäure, Brassylsäure, Maleinsäure (cis-2-Buten-1,4-disäure) und Fumarsäure (trans- 2-Buten-1,4-disäure). Anstatt von den Dicarbonsäuren kann man bei der Herstellung der Verbindungen b) auch von den entsprechenden Dicarbonsäureanhydriden ausgehen.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden zur Herstellung der Polyetheramin- Derivate b) die oben genannten Diamine und Triamine vom Jeffamine-Typ eingesetzt. Dabei setzt man die Di- bzw. Triamine mit den organischen Carbonsäuren so um, daß das Äquivalentverhältnis der Gruppen NH₂ : COOH im Bereich von 1 : 0,3 bis 1 : 2,0 liegt.

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz der genannten Polyetheramin-Derivate b) ist ge währleistet, daß Beschichtungen bzw. Verklebungen permanent und ohne zusätzliche Vorbehandlung am Kunststoff haften können. Dabei bleiben einmal eingestellte Kleb stoff und/oder Beschichtungs-Kompatibilitäts-Werte über lange Zeiträume erhalten. Im Hinblick auf die Klebstoffe und Beschichtungsmassen, die mit den erfindungsgemäß Oberflächen-modifizierten Polyethylenen in Kontakt gebracht werden können, so daß dabei eine dauerhafte Verklebung bzw. Beschichtung realisiert ist, gibt es erfindungsge mäß an sich keinerlei Beschränkungen. So können im Hinblick auf die Klebstoffe alle dem Fachmann vertrauten Klebstoffe, insbesondere die handelsüblichen Klebstoffe ein gesetzt werden. Im Hinblick auf Beschichtungen sei insbesondere auf die Lacke aufmerk sam gemacht. Lacke sind flüssige oder pulverförmig-feste Substanzen, die in dünner Schicht auf Gegenstände appliziert werden und die durch chemische Reaktion und/oder physikalische Vorgänge einen auf den Oberflächen der Objekte haftenden festen Film bilden, der dekorative und/oder schützende Funktionen hat. Zu den Beschichtungen zählt auch das Aufbringen von Druckfarben, da Druckfarben in einer Bindemittelschicht auf zu bedruckende Substrate aufgebracht werden, wobei die Haftung am Formkörper durch das Bindemittel, das eine Beschichtung ausbildet, vermittelt wird.

Zur formgebenden Verarbeitung

Der Einsatz der Mischung enthaltend die Komponenten a) und b) erfolgt durch übliche und dem Fachmann wohlvertraute formgebende Verarbeitungstechniken wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzgußverfahren und dergleichen.

Die Kombination der erfindungsgemäßen Lehre, die zur Ausbildung erhöhter Beschich tungs- bzw. Verklebungs-Kompatibilitäts-Werte führt, mit an sich bekannten Technologi en zur Verbesserung der Beschichtungs- bzw. Verklebungs-Kompatibilität auf Polyethy lenoberflächen fällt in den Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre. So können die Ober flächen der gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Polyethylene zusätzlich so wohl mechanisch wie chemisch und/oder physikalisch behandelt werden. Erforderlich ist das allerdings in aller Regel nicht.

Es kann gewünscht sein, eine vorkonfektionierte Mischung der Komponenten a) und b) einzusetzen. Mitverwendete weitere übliche Hilfsstoffe (Kunststoffadditive), die sich bei der Verarbeitung von Kunststoffen allgemein bewährt haben und die dem Fachmann be kannt sind, beispielsweise Slipmittel, Antistatika, Gleitmittel, Trennmittel, UV- Stabilisatoren, Antioxidantien, Füllstoffe, Brandschutzmittel, Entformungsmittel, Nuklei rungsmittel und Antiblockmittel können entsprechend in getrennter Form vorkonfektio niert und bei der abschließenden Aufmischung der Fertigprodukte zugegeben werden. Auch die in der Praxis übliche Technik, die genannten Hilfsstoffe in einer Form einzuset zen, in der sie in Komponente a) bereits ganz oder teilweise enthalten sind, wird aus drücklich in den Rahmen der vorliegenden Erfindung miteinbezogen.

Es kann aber - beispielsweise bei Anwendung der Extrudiertechnik - auch gewünscht sein, die Komponenten b) und und gegebenenfalls weitere Kunststoffadditive ganz oder teilweise direkt in die Polyethylenschmelze am Extruder einzudosieren, so daß die Mi schung der Komponenten a) und b) - und gegebenenfalls weiterer Kunststoffadditive - nicht schon von vornherein als Vorkonfektional vorhanden ist, sondern erst im Extruder selbst vorliegt. Eine derartige Technik bietet sich beispielsweise dann an, wenn die der Polymerschmelze zuzudosierenden Verbindungen b) in flüssiger Form vorliegen und ein Einspritzen dieser Komponente einfacher ist, als eine Vorkonfektionierung.

Es kann auch gewünscht sein - obgleich zur Erzielung des erfindungsgemäßen Effektes nicht erforderlich - im Anschluß an den erfindungsgemäßen Einsatz der Komponenten a) und b) - auf übliche Weise eine Corona- oder Plasmabehandlung vorzunehmen.

Das Aufbringen von Beschichtungen oder Verklebungen der nach dem erfindungsgemä ßen Verfahren erhaltenen Oberflächen-modifizierten Polyethylen-basierten Formkörper und Folien kann an sich nach allen dem Fachmann bekannten einschlägigen Methoden erfolgen.

In einer Ausführungsform setzt man als Komponente a) HDPE (high density polyethyle ne) ein und stellt bei der formgebenden Verarbeitung vorzugsweise eine Temperatur im Bereich von 200 bis 300°C, bei Ruß enthaltendem HDPE insbesondere 250 bis 300°C ein.

In einer weiteren Ausführungsform setzt man als Komponente a) LDPE (low density polyethylene) ein und stellt bei der formgebenden Verarbeitung vorzugsweise eine Tem peratur im Bereich von 180 bis 300°C und insbesondere 220 bis 280°C ein.

Bei Extrusionsverfahren gelten die gerade für die HDPE- und LDPE-Verarbeitung ge machten Temperaturangaben insbesondere für die Temperatur der Austrittsdüse.

Sofern die formgebende Verarbeitung der Mischung der Komponenten a) und b) durch Extrusion geschieht, kühlt man den Polyethylenformkörper unmittelbar nach dem Verlas sen der Austrittsdüse vorzugsweise innerhalb eines Zeitraums von 0,1 bis 5,0 Sekunden um maximal 50°C ab. Hinsichtlich dieser Temperaturdifferenz von 50°C - nachfolgend auch ΔT50 genannt - gilt also die Gleichung

ΔT50 = T_{Austrittsdüse} - T_{Polyethylenoberfläche}

In dieser Gleichung ist unter T_{Austrittsdüse} die Temperatur der Austrittsdüse des Extru ders zu verstehen, unter T_{Polyethylenoberfläche} die Oberflächentemperatur des extru dierten Polyethylenformkörpers zu verstehen, die berührungslos, beispielsweise unter Einsatz einschlägig bekannter Infrarot-Techniken, gemessen wird (etwa mit einem Infra rot-Thermometer "IR-TA/Handy 1000" der Firma Chino).

Besonders bevorzugt ist es, den Polyethylenformkörper unmittelbar nach dem Verlassen der Austrittsdüse des Extruders innerhalb eines Zeitraums von 1,0 bis 5,0 Sekunden und insbesondere von 1,7 bis 5,0 Sekunden um maximal 50°C abzukühlen.

Unter der Voraussetzung, daß der Polyethylenformkörper sich ab dem Verlassen der Austrittsdüse des Extruders mit konstanter Geschwindigkeit bewegt, kann die genannte Zeitskala in einfacher Weise in eine Entfernungsskala transformiert werden. Hierzu wird die bekannte Gleichung v = s/t (Geschwindigkeit = Wegstrecke geteilt durch Zeit) her angezogen, aus der sich durch Umformung s = v.t (Wegstrecke = Geschwindigkeit mal Zeit) ergibt, aus der man ersieht, daß Wegstrecke s (d. h. Entfernung von der Austrittsdü se) und Zeit t einander proportional sind. Der Nullpunkt der Entfernungsskala liegt defi nitionsgemäß unmittelbar an der Austrittsstelle der Düse.

In einer Ausführungsform nimmt man die formgebende Verarbeitung der Mischung ent haltend die Komponenten a) und b) durch ein Spritzgußverfahren vor. Dabei ist es bevor zugt, den dabei erhaltenen Polyethylenformkörper einer thermischen Nachbehandlung bei erhöhter Temperatur zu unterziehen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, die thermische Nachbehandlung derart durchzuführen, daß man eine Oberflächentemperatur des Polye thylenformkörpers von mindestens 200°C und insbesondere von etw 240°C einstellt.

Zur Durchführung der thermischen Nachbehandlung kann man sich beispielsweise eines IR-Strahlers bedienen. Vorzugsweise beträgt die Dauer der thermischen Nachbehandlung mindestens 4 Sekunden.

In einer Ausführungsform setzt man bei der formgebenden Verarbeitung der Polyethylene zusätzlich übliche Kunststoffadditive zu.

Zu den Kunststoffadditiven

Die Art der Kunststoffadditive unterliegt an sich keinen besonderen Beschränkungen. Im Prinzip kommen daher alle dem Fachmann einschlägig bekannten Kunststoffadditive in Betracht. Hierfür sei beispielhaft auf das Standardwerk Gächter/Müller "Kunststoff- Additive" (München 1989) verwiesen. Geeignete Kunststoffadditive sind etwa:
beta-Diketone und beta-Ketoester. Verwendbare 1,3-Dicarbonylverbindungen können lineare oder cyclische Dicarbonylverbindungen sein. Bevorzugt werden Dicarbonylver bindungen der folgenden Formel eingesetzt

R¹-CO-CHR²-CO-R³,

worin bedeuten:
R¹ C₁-C₂₂-Alkyl, C₅-C₁₀-Hydroxyalkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl, durch OH, C₁- C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, C₇-C₁₀-Phenylalkyl, C₅-C₁₂-cycloalkyl, durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder eine Gruppe -R⁵-S-R⁶ oder -R⁵-O-R⁶,
R²: Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Alkylphenyl, C₇- C₁₀-Phenylalkyl oder eine Gruppe -CO-R⁴,
R³: eine der für R¹ gegebenen Bedeutungen oder C₁-C₁₈-Alkoxy,
R⁴: C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl,
R⁵: C₁-C₁₀-Alkylen,
R⁶: C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, C₇-C₁₈-Alkylphenyl oder C₇-C₁₀-Phenylalkyl.

Hierzu gehören die Hydroxylgruppen enthaltenden Diketone der EP-346 279 und die Oxa- und Thia-diketone der EP-307 358 ebenso wie die auf Isocyansäure basierenden Ketoester der US 4,339,383.

R¹ und R³ als Alkyl können insbesondere C₁-C₁₈-Alkyl sein, wie z. B. Methyl, Ethyl, n- Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Decyl, Dodecyl oder Octadecyl.

R¹ und R³ als Hydroxyalkyl stellen insbesondere eine Gruppe -(CH₂)_n-OH dar, worin n 5, 6 oder 7 ist.

R¹ und R³ als Alkenyl können beispielsweise Vinyl, Allyl, Methallyl, 1-Butenyl, 1- Hexenyl oder Oleyl bedeuten, vorzugsweise Allyl.

R¹ und R³ als durch OH, Alkyl, Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl können bei spielsweise Tolyl, Xylyl, tertButylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Hydroxyphe nyl, Chlorphenyl oder Dichlorphenyl sein.

R¹ und R³ als Phenylalkyl sind insbesondere Benzyl.

R² und R³ als Cycloalkyl oder Alkyl-cycloalkyl sind insbesondere Cyclohexyl oder Me thylcyclohexyl.

R² als Alkyl kann insbesondere C₁-C₄-Alkyl sein. R² als C₂-C₁₂-Alkenyl kann insbe sondere Allyl sein. R² als Alkylphenyl kann insbesondere Tolyl sein. R² als Phenylalkyl kann insbesondere Benzyl sein. Vorzugsweise ist R² Wasserstoff. R³ als Alkoxy kann z. B. Methoxy, Ethoxy, Butoxy, Hexyloxy, Octyloxy, Dodecyloxy, Tridecyloxy, Tetrade cyloxy oder Octadecyloxy sein. R⁵ als C₁-C₁₀-Alkylen ist insbesondere C₂-C₄-Alkylen. R⁶ als Alkyl ist insbesondere C₄-C₁₂-Alkyl, wie z. B. Butyl, Hexyl, Octyl, Decyl oder Dodecyl. R⁶ als Alkylphenyl ist insbesondere Tolyl. R⁶ als Phenylalkyl ist insbesondere Benzyl.

Beispiele für 1,3-Dicarbonylverbindungen der obigen Formel sind Acetylaceton, Buta noylaceton, Heptanoylaceton, Stearoylaceton, Palmitoylaceton, Lauroylaceton, Benzoy laceton, Dibenzoylmethan, Lauroylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Stearoyl benzoylmethan, Isooctylbenzoylmethan, 5-Hydroxycapronyl-benzoylmethan, Triben zoylmethan, Bis(4-methylbenzoyl)methan, Benzoyl-p-chlorbenzoylmethan, Bis(2- hydroxybenzoyl)methan, 4-Methoxybenzoyl- benzoylmethan, Bis(4- methoxybenzoyl)methan, 1-Benzoyl-1-acetylnonan, Benzoyl-acetyl-phenylmethan, Stea royl-4-methoxybenzoylmethan, Bis(4-tert-butylbenzoyl)methan, Benzoylformylmethan, Benzoyl-phenylacetylmethan, Bis-cyclohexanoyl-methan, Di-pivaloyl-methan, 2- Acetylcyclopentanon, 2-Benzoylcyclo-pentanon, Diacetessigsäuremethyl-, -ethyl- und - allylester, Benzoyl-, Propionyl- und Butyryl-acetessigsäuremethyl- und -ethylester, Tria cetylmethan, Acetessigsäuremethyl-, -ethyl-, -hexyl-, -octyl-, -dodecyl- oder - octadecylester, Benzoylessigsäuremethyl-, -ethyl-, -butyl-, -2-ethylhexyl-, -dodecyl- oder -octadecylester, sowie Propionyl- und Butyrylessigsäure-C₁-C₁₈-alkylester. Stearoyles sigsäureethyl-, -propyl-, -butyl-, -hexyl- oder -octylester sowie mehrkernige β-Ketoester wie in EP 433.230 beschrieben und Dehydracetsäure sowie deren Zink-, Magnesium- oder Alkalisalze.

Bevorzugt sind 1,3-Diketoverbindungen der obigen Formel, worin R¹ C₁-C₁₈-Alkyl oder Cyclohexyl ist, R² Wasserstoff ist und R³ eine der für R¹ gegebenen Bedeutungen hat.

Die 1,3-Dicarbonylverbindungen der obigen Formel können alleine, als Mischungen und/oder als deren Alkali-, Erdalkali- und Zinkchelate eingesetzt werden.

Polyole und Polyolerivate

Als Polyole besonders geeignet sind beispielsweise Pentae rythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit, Polyvinylalkohol, Bistrimethylolethan, Trismethylolpropan, Sorbit, Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Man nit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxylethyl)isocyanurat (THEIC), Palatinit, Tetramethy lolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylolcyclopyranol, Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin oder Thiodiglycerin sowie Umsetzungsprodukte dieser Polyole mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid.

Die Polyole können gewünschtenfalls an einer oder an mehreren OH-Gruppen verestert oder verethert sein. Bevorzugt sind solche Polyolderivatae, die Ester von Polyolen mit Carbonsäuren darstellen, etwa Glycerinpartialester von Fettsäuren, beispielsweise Glyce rinmonooleat, Glycerindioleat, Glycerinmonostearat, Glycerindistearat, Pentaerytrit- oder TMP-Partialester oder Ester von Dicarbonsäuren (z. B. Adipinsäure, Maleinsäure) mit Polyolen wie Pentaerythrit, Glycerin oder Trismethylolpropan.

Die Polyole bzw. Polyolderivate können allein oder in Mischung untereinander eingesetzt werden.

Amide

Hierfür sei ausdrücklich auf Seite 7, Zeile 22 bis Seite 25, Zeile 21, von EP-A- 768 336 verwiesen. Die dort genannten sterisch gehinderten Amine werden in die Offen barung der vorliegenden Erfindung ausdrücklich mit einbezogen. Geeignet sind ferner Erucasäureamid, Ölsäureamid und sowie andere Amide auf Basis von Fettsäuren.

Antioxidantien

Hierfür sei ausdrücklich auf Seite 31, Zeile 34 bis Seite 33, Zeile 4, der oben zitierten EP-A-768 336 verwiesen. Die dort genannten Antioxidantien werden in die Offenbarung der vorliegenden Erfindung ausdrücklich mit einbezogen.

Gleitmittel und Trennmittel

In diesem Zusammenhang sei ausdrücklich festgestellt, daß sowohl Gleitmittel als auch Trennmittel, als auch Gemische von Gleit- und Trenn mitteln eingesetzt werden können. Nach dem üblichen Sprachgebrauch des Fachmanns bezeichnet man solche Produkte als Trennmittel, die die Reibungswiderstände überwie gend zwischen Polymerschmelze und Stahloberfläche der bei der formgebenden Verar beitung eingesetzten Maschine reduzieren; die Reduktion des Reibungswiderstandes hat zur Folge, daß der Massedruck der Schmelze reduziert wird. Demgegenüber wirken Gleitmittel überwiegend in der Polymerschmelze und setzen die internen Reibungskräfte herab, wodurch die Schmelze auch bei hohen Füllstoffgehalten einen guten plastischen Fluß behält, der für die Ausfüllung des formgebenden Werkzeugs von Bedeutung ist.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Gleit- bzw. Trennmittel bei 20°C feste oder flüssige Calciumsalze und/oder Magnesiumsalze und/oder Alumini umsalze eingesetzt, die ausgewählt sind aus

- Calciumsalzen von gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Monocarbonsäuren mit 6 bis 36 C-Atomen,
- Calciumsalzen der unsubstituierten oder mit C_1-4-Alkylresten substituierten Benzoe säure,
- Magnesiumsalzen von gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Monocarbonsäuren mit 6 bis 36 C-Atomen,
- Magnesiumsalzen von gesättigten oder ungesättigten Dicarbonsäuren mit 6 bis 10 C- Atomen,
- Aluminiumsalzen von gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Monocarbonsäuren mit 6 bis 36 C-Atomen

Für die vorstehend genannten Calcium-, Magnesium- und Aluminiumsalze gilt, daß sie sowohl allein als auch in Mischung eingesetzt werden könnten.

Weitere Gleit- bzw. Trennmittel, die alleine oder in Kombination miteinander eingesetzt werden können, sind die hierfür einschlägig aus dem Stand der Technik bekannten Sub stanzen. Vorzugsweise kommen folgende Verbindungstypen in Frage: Kohlenwasser stoffwachse, die im Temperaturbereich von 70 bis 130°C schmelzen, oxidierte Polyethy lenwachse, freie Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und deren verzweigtkettige Isomere, beispielsweise Stearinsäure oder auch Hydroxystearinsäure, α-Olefine, Wachsester, d. h. Ester aus längerkettigen Monocarbonsäuren und Monoalkoholen, primäre und sekundäre, gesättigte und ungesättigte höhere Alkohole mit vorzugsweise 16 bis 44 C-Atomen im Molekül, Ethylendiamindistearat, Montansäureester von Diolen, beispielsweise von Et handiol, 1,3-Butandiol und Glycerin, Mischungen derartiger Montansäureester mit unve resterten Montansäuren, Partialester aus Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und Polyolen mit 2 bis 6 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, die pro Molekül im Durchschnitt mindestens eine freie Polyol-Hydroxylgruppe enthalten. Einsetzbar sind weiterhin die in der DE-C-19 07 768 beschriebenen Mischester mit Hydroxyl- bzw. Säurezahlen im Be reich von 0 bis 6 aus aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatschen Dicarbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen im Molekül, aliphatischen Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen im Molekül und aliphatischen Monocarbonsäuren mit 12 bis 30 C-Atomen im Molekül. Beispiele hierfür sind Mischester aus Maleinsäure-Pentaerythrit-Behensäure, Mischester aus Adipinsäure-Pentaerythrit-Ölsäure und Mischester aus Adipinsäure-Pentaerythrit- Stearinsäure. Derartige Gleit- oder Trennmittel können im Rahmen der vorliegenden Er findung sowohl einzeln, als auch in Kombination miteinander, sowie auch in Kombination mit dem oben genannte Calcium-, Magnesium- oder Aluminiumsalzen eingesetzt wer den.

Weichmacher

Im Hinblick auf Weichmacher sei ausdrücklich auf Seite 29, Zeile 20 bis Seite 30, Zeile 26, der oben zitierten EP-A-768 336 verwiesen. Die dort genannten Weichmacher werden in die Offenbarung der vorliegenden Erfindung ausdrücklich mit einbezogen.

Epoxidierte Fettsäureester

Im Hinblick auf Beispiele für geeignete Verbindungen die ser Klasse sei ausdrücklich auf Seite 31, Zeile 27 bis Seite 31, Zeile 32, der oben zitierten EP-A-768 336 verwiesen. Die dort genannten epoxidierten Fettsäureester werden in die Offenbarung der vorliegenden Erfindung ausdrücklich mit einbezogen.

UV-Absorber und Lichtschutzmittel

Im Hinblick auf Beispiele für geeignete Verbin dungen dieser Klasse sei ausdrücklich auf Seite 33, Zeile 6 bis Seite 34, Zeile 7, der oben zitierten EP-A-768 336 verwiesen. Die dort genannten UV-Absorber und Lichtschutz mittel werden in die Offenbarung der vorliegenden Erfindung ausdrücklich mit einbezo gen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenformkörpern, Fasern und Folien, wobei man eine Mischung enthaltend

a) überwiegend ein oder mehrere Polyethylen und
b) 0,01 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Polyethylene - ein oder mehrere Polye theramin-Derivaten, wobei die Polyetheramin-Derivate ausgewählt sind aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen mit organischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH- Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C-Atome enthalten,

Die unter Einsatz der Polyetheramine b) erhältlichen Polyethylenformkörper, insbesonde re die durch Extrusion zugänglichen Granulate, können ihrerseits dazu verwendet werden, als sogenannte Masterbatches bei der Verarbeitung von Massenkunststoffen eingesetzt zu werden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Po lyethylenformkörpern, insbesondere -granulaten, die dadurch erhältlich sind, daß man eine Mischung enthaltend

bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330°C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und derglei chen unterwirft, als Additive für Masterbatches bei der Verarbeitung von Massenkunst stoffen.

Beispiele 1. Eingesetzte Materialien 1.1. Polyethylen (a)

Lupo:

Low-Density-Polyethylen (Handelsprodukt "Lupolen 1800 H" Handelsprodukt der Firma Elenac

1.2. Polyetheramine (PEA)

Jeffamine D-2000:	Handelsübliches Polyetheramin der Firma Huntsman Petrochemical Corporation (MG = 2000)
Jeffamine D-4000:	Handelsübliches Polyetheramin der Firma Huntsman Petrochemical Corporation (MG = 4000)
Jeffamine T-3000:	Handelsübliches Polyetheramin der Firma Huntsman Petrochemical Corporation (MG = 3000)

1.3. Herstellung von Polyetheramin-Derivaten b)

Im Folgenden bedeutet die Abkürzung "AZ" Aminzahl, eine dem Fachmann geläufige Produktkennziffer, die die Anzahl mg KOH angibt, die nötig ist, um die von 1 g Amin gebundene Menge Salzsäure zu neutralisieren.

Beispiel 1 (B1)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Destillationsbrüc ke wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 2,46 g Bersteinsäureanhydrid bei 120°C über 2 h umgesetzt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 11,0

Beispiel 2 (B2)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Destillationsbrüc ke wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 4,92 g Bersteinsäureanhydrid bei 120°C über 2 h umgesetzt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 0,0

Beispiel 3 (B3)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Rührer, Thermometer, Destillationsbrüc ke wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 4,82 g Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur umgesetzt. Nach Abklingen der leichten Exo thermie wurde das erhaltene Produkt abgefüllt. Das Produkt hatte eine AZ von 0,0.

Beispiel 4 (B4)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Wasserabscheider, Rückflußkühler und Thermometer, wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 7,19 g Adipinsäure und 50 ml Xylol am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abgeschieden wurde (6 h). Anschließend wurde im Vakuum (5 mbar) das restliche Lösemittel entfernt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 0,6.

Beispiel 5 (B5)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Wasserabscheider, Rückflußkühler und Thermometer, wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-2000 (AZ: 56,1) mit 3,65 g Adipinsäure und 50 ml Xylol am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abgeschieden wurde (6 h). Anschließend wurde im Vakuum (5 mbar) das restliche Lösemittel entfernt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 32,3

Beispiel 6 (B6)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Wasserabscheider, Rückflußkühler und Thermometer, wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 1,79 g Adipinsäure und 50 ml Xylol am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abgeschieden wurde (6 h). Anschließend wurde im Vakuum (5 mbar) das restliche Lösemittel entfernt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 10,7

Beispiele 7 (B7)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Wasserabscheider, Rückflußkühler und Thermometer, wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin D-4000 (AZ: 27,6) mit 2,39 g Adipinsäure und 50 ml Xylol am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abgeschieden wurde (6 h). Anschließend wurde im Vakuum (5 mbar) das restliche Lösemittel entfernt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 8,7.

Beispiel 8 (B5)

In einem 250 ml Vierhalskolben ausgerüstet mit Wasserabscheider, Rückflußkühler und Thermometer, wurde unter Rühren eine Mischung von 100 g Jeffamin T-3000 (AZ: 52,2) mit 2,26 g Adipinsäure und 50 ml Xylol am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abgeschieden wurde (6 h). Anschließend wurde im Vakuum (5 mbar) das restliche Lösemittel entfernt. Das erhaltene Produkt hatte eine AZ von 31,1.

2. Herstellung von Oberflächenmodifiziertem Polyethylen gemäß dem Verfahren der Erfindung

Zur Überprüfung der Klebstoff-Kompatibilitäts-Eigenschaften von Oberflächen modifiziertem Polyethylen wurden zunächst Polyethylen-Bänder hergestellt. Dazu wur den jeweils

- 600 g Polyethylen-Granulat a) und
- Additiv b) (bzw. bei den Vergleichsversuchen auch anderer Prüfsubstanzen)

vermengt. Art und Menge der jeweils eingesetzten Komponente b) ist Tabelle 1 zu ent nehmen. Diese Mischungen wurden durch einen Trichter in einen Extruder eingebracht. Eingesetzt wurde dabei ein Doppelschneckenextruder DSK 42/7 der Firma Brabender OHG (Duisburg). Ein Extruder ist - wie dem Fachmann hinlänglich bekannt - eine Kunst stoff-Verarbeitungsmaschine, welche zum kontinuierlichen Mischen und Plastifizieren sowohl von pulver- als auch granulatförmigen Thermoplasten geeignet ist. Unter dem Einfülltrichter befindet sich neben einer Wasserkühlung, die ein verfrühtes Schmelzen des Granulates bzw. Pulvers verhindern soll, auch eine gegenläufige Doppelschnecke, die der Länge nach in drei Heizzonen aufgeteilt ist. Die Temperatur der Heizzonen und die Drehzahl der Doppelschnecke lassen sich über einen Datenverarbeitungs-Plast-Corder PL 2000 regeln, der über eine PC-Schnittstelle mit dem Extruder verbunden is. Für die Her stellung der Polyethylenbänder wurden die folgenden Temperaturen eingestellt: Heizzo nen I-III jeweils 240°C, wobei die drei Heizzonen luftgekühlt waren, um die Temperatu ren konstant zu halten.

Das Polyethylen-Granulat inclusive der jeweiligen Komponente b) wurde automatisch durch die gegeneinander laufende Doppelschnecke in den Extruder eingezogen und ent lang der Schnecke befördert. Die Drehzahl betrug dabei 50 Umdrehungen pro Minute.

Dadurch war eine relativ lange Verweilszeit im Extruder und dementsprechend eine gute Durchmischung und Homogenisierung gewährleistet. Diese homogene und bläschenfreie Mischung gelangte schließlich in eine Düse, die eine vierte Heizzone darstellt. Die Tem peratur dieser Austrittsdüse ist Tabelle 1 zu entnehmen.

Nach dem Austritt aus der Düse (Maße der Düse = 50 × 0,5 mm) floß die heiße Mischung auf ein Transportband, dessen Geschwindigkeit so eingestellt wurde, daß beim Abkühlen an der Luft ein glattes und gleichmäßig dickes und breites Band entstand. Bei den hier beschriebenen Arbeiten wurde die Geschwindigkeit so eingestellt, daß das Polyethylen band etwa 45 mm breit und etwa 0,5 mm dick war. Aus diesem Material wurden quadra tische Prüfkörper (25 × 20 mm) ausgestanzt und für die unten näher beschriebenen Kle beversuche eingesetzt.

3. Klebe- und Zerreiß-Versuche 3.1. Herstellung der Prüflinge

Die gemäß 2) hergestellten extrudierten Bänder wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur (20°C) gelagert. Anschließend wurden quadratische Polyethylenstücke von 25 × 20 mm zwischen zwei Holzbrettchen mit den Maßen 100 × 25 mm verklebt. Die Verklebung hatte dabei eine Dicke von 2 mm. Die Klebefläche betrug exakt 25 × 20 = 500 mm². Es sei darauf hingewiesen, daß die Versuchsanordnung analog zu derjenigen ist, die auf S. 21 der oben genannten WO 98/42776 skizziert wurde.

Als Klebstoff wurde ein Zweikomponentenklebstoff eingesetzt (Polyurethan-Kleber "Makroplast" der Firma Henkel KGaA/Düsseldorf). Dazu wurden in einer Aluminium schale die beiden Reaktivkomponenten (Harz = UK 8109; Härter = UK 5400) im Ver hältnis Harz : Härter von 5 : 1 angerührt. Die Topfzeit betrug etwa 1 Stunde.

Nach entsprechender Lagerung wurden von jedem Band Streifen mit einer Breite von 25 mm abgeschnitten und mit Hilfe einer Schablone zwischen zwei Holzbrettchen beidseitig verklebt. Es wurden dabei 5 Verklebungen von jedem Kunststoffband angefertigt. Die Verwendung einer Schablone garantierte dabei die Einhaltung der gewünschten Klebeflä che zwischen dem modifiziertem Kunststoff und den Brettchen. Zur Fixierung des Prüf lings wurden dabei Holzklammern verwendet. Überschüssiger Kleber wurde entfernt.

3.2. Zerreiß-Versuche

Die gemäß 3.1.) hergestellten Prüflinge wurden 5 Tage bei 20°C gelagert, um sicherzu stellen, daß der Zweikomponentenklebstoff völlig ausgehärtet war. Zur Messung der Zugscherkräfte wurde anschließend eine Universalprüfmaschine der Firma Zwick ver wendet. Die Geschwindigkeit, mit der der Prüfling auf Zug beansprucht wurde, betrug 15 mm/min. Die verklebten Holzspatel (= Prüflinge) wurden in die Klemmbacken der Uni versalprüfmaschine eingespannt und mit der vorgegebenen Prüfgeschwindigkeit ausein andergezogen. Dabei wurde sichergestellt, daß die Prüflinge stets senkrecht und exakt in der Mitte des Prüfgerätes angeordnet waren. Die erzielten Versuchsergebnisse sind in den Tabelle 1 zusammengestellt. Sämtliche Ergebnisse sind Mittelwerte aus jeweils 5 Versu chen.

Tabelle 1

Zu den Spalten der Tabelle 1

Nr. Versuchs-Nummer (B = erfindungsgemäß; V = Vergleich)
a) Komponente a) (Polyethylen)
Additiv hier wurde entweder eine Vergleichsverbindung oder eine erfin dungsgemäße Verbindung b) eingesetzt; in der Spalte "%" ist an gegeben, in welcher Menge die jeweilige Verbindung - Gew.-% bezogen auf die Komponente a) - eingesetzt wurde
T/Düse Temperatur der Austrittsdüse des Extruders in °C
ZSG Wert der Zugscherfestigkeit, ermittelt bei den Zerreiß- Versuchen. Die Angaben sind in Newton pro Quadratmillimeter.

Claims

1. Verwendung von Polyetheramin-Derivaten zur dauerhaften Verbesserung der Kleb stoff und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyethylen-basierten Formkör pern, Fasern und Folien, wobei man eine Mischung enthaltend

bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330°C auf übliche Weise einer formge benden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und dergleichen unterwirft.

2. Verfahren zur Herstellung von Polyethylenformkörpern, Fasern und Folien, wobei man eine Mischung enthaltend

a) überwiegend ein oder mehrere Polyethylene
b) 0,01 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Polyethylene - ein oder mehrere Polye theramin-Derivate, wobei die Polyetheramin-Derivate ausgewählt sind aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen mit organischen Carbonsäuren, die ein oder zwei COOH- Funktionen und insgesamt 4 bis 22 C-Atome enthalten, bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330°C auf übliche Weise einer formge benden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und dergleichen unterwirft.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei man als Polyethylen low density polyethylene ein setzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei man bei der formgebenden Verarbeitung eine Temperatur im Bereich von 200 bis 270°C einstellt.

5. Verwendung von Polyethylenformkörpern, insbesondere Polyethylengranulaten, die dadurch erhältlich sind, daß man eine Mischung enthaltend

bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 330°C auf übliche Weise einer formge benden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzguß-, Blasformverfahren und dergleichen unterwirft, als Additive für Masterbatches bei der Verarbeitung von Massenkunststoffen.