DE10056606A1 - Verwendung von Gemischen,die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan enthalten, als Kältemittel oder Wärmerträger - Google Patents
Verwendung von Gemischen,die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan enthalten, als Kältemittel oder WärmerträgerInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Gemischen aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (R365mfc) und mindestens einem weiteren teilfluorierten Kohlenwasserstoff aus der Gruppe 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R134a), Pentafluorethan (R125), 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (R245fa) und 1,1,1,2,3,3,3,-Heptafluorpropan (R227ea) als Arbeitsfluid in Hochtemperaturwärmepumpen. DOLLAR A Die erfindungsgemäß verwendeten Kältemittelgemische besitzen einen hohen Temperaturgleit.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Gemischen aus
1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (R365mfc) und mindestens einem wei
teren teilfluorierten Kohlenwasserstoff als Wärmeträger oder
Kältemittel, vorzugsweise als Arbeitsfluid in Hochtemperatur
wärmepumpen.
Aus ökologischen Gründen, insbesondere im Hinblick auf
die Beeinflussung der Ozonschicht wurden in der Kälte- und
Klimatechnik verstärkt umweltverträgliche Ersatzstoffe einge
setzt, die anstelle der FCKW, wie z. B. R12, R502 und teilha
logenierten FCKW wie z. B R22, treten können. Lediglich für
den Bereich der Hochtemperaturwärmepumpe steht zur Zeit kein
geeignetes Kältemittel zur Verfügung. In der Vergangenheit
wurde für derartige Anwendungen mit hohen Kondensationstempe
raturen von 100°C und höher R114, ein Fluorchlorkohlenstoff
(FCKW), eingesetzt. Da dieses Arbeitsfluid unter die im
Montreal-Protokoll erwähnten ozonzerstörenden Substanzen
fällt und nicht mehr verwendet werden darf, muß ein geeigne
ter Ersatzstoff gefunden werden.
Die unveröffentlichte europäische Patentanmeldung
EP 99 20 0762.5 offenbart eine Mischung, die 1,1,1,3,3-Penta
fluorbutan und wenigstens einen unbrennbaren teilfluorierten
Kohlenwasserstoff mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen enthält
sowie deren Eignung als Kältemittel oder Wärmeträger. Aussa
gen über die Eignung dieser Gemische in Hochtemperaturwärme
pumpen werden hier nicht gemacht.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, geeignete Zu
sammensetzungen bereitzustellen, die im Gegensatz zu den bis
her bekannten Kältemitteln einen hohen Temperaturgleit sowie
eine hohe kritische Temperatur aufweisen.
Die Kriterien für die Gemischauswahl sind die Kälte- und
Wärmeleistungszahl, der Temperaturgleit im Verflüssiger und
im Verdampfer sowie die Verdichtungsendtemperaturen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst durch die Ver
wendung eines Gemisches, enthaltend oder bestehend aus
1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (R365mfc) und mindestens einem
teilfluorierten Kohlenwasserstoff aus der Gruppe 1,1,1,2-
Tetrafluorethan (R134a), Pentafluorethan (R125), 1,1,1,3,3-
Pentafluorpropan (R245fa) und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan
(R227ea).
Zweckmäßig sind insbesondere Zusammensetzungen, die
1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mindestens eine Komponente aus
der Gruppe 1,1,1,2-Tetrafluorethan, Pentafluorethan und
1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan enthalten.
In einer Ausführungsform können die erfindungsgemäßen
Gemische binäre, also R365mfc mit einer weiteren Komponente,
oder ternäre, also R365mfc mit zwei weiteren Komponenten, Zu
sammensetzungen sein.
Bevorzugte binäre Zusammensetzungen enthalten 1,1,1,3,3-
Pentafluorbutan und als zweite Komponente 1,1,1,2-Tetrafluor
ethan oder Pentafluorethan oder 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan
oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan.
Bevorzugte ternäre Zusammensetzungen enthalten
1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, 1,1,1,2-Tetrafluorethan und
1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan oder 1,1,1,3,3-Pentafluorbu
tan, 1,1,1,2-Tetrafluorethan und 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan.
Die erfindungsgemäß verwendeten Gemische enthalten 40
bis 95 Massen-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mindestens
einen teilfluorierten Kohlenwasserstoff aus der Gruppe
1,1,1,2-Tetrafluorethan, Pentafluorethan, 1,1,1,3,3-Penta
fluorpropan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan in Mengen von
5 bis 60 Massen-%.
In Tabelle 1 sind charakteristische Größen der Kältemit
tel für Hochtemperaturwärmepumpen dargestellt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als binäre
Gemische folgende Zusammensetzungen verwendet:
95-90 Massen-% R365mfc und 5-10 Massen-% R134a
95-70 Massen-% R365mfc und 5-30 Massen-% R227ea
95 Massen-% R365mfc und 5 Massen-% R125
95-40 Massen-% R365mfc und 5-60 Massen-% R245fa.
95-90 Massen-% R365mfc und 5-10 Massen-% R134a
95-70 Massen-% R365mfc und 5-30 Massen-% R227ea
95 Massen-% R365mfc und 5 Massen-% R125
95-40 Massen-% R365mfc und 5-60 Massen-% R245fa.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform werden als
ternäre Gemische folgende Zusammensetzungen verwendet:
90-40 Massen-% R365mfc und 5-40 Massen-% R227ea und
5-20 Massen-% R134a
90-40 Massen-% R365mfc und 5-40 Massen-% R245fa und
5-20 Massen-% R134a.
90-40 Massen-% R365mfc und 5-40 Massen-% R227ea und
5-20 Massen-% R134a
90-40 Massen-% R365mfc und 5-40 Massen-% R245fa und
5-20 Massen-% R134a.
Über den gesamten Konzentrationsbereich von 40 bis
95 Massen-% R365mfc und 5 bis 60 Massen-% des teilfluorierten
Kohlenwasserstoffes, wobei die Summe der Bestandteile
100 Massen-% beträgt, verhalten sich diese Gemische zeotrop.
Es wurde gefunden, daß R365mfc mit den genannten Kompo
nenten ein zeotropes Gemisch bildet.
Unter zeotrop im Sinne der Erfindung wird verstanden,
daß im Gleichgewichtszustand Dampf und Flüssigkeit im gesam
ten Konzentrationsbereich unterschiedliche Zusammensetzungen
haben, da die Siedepunkte der einzelnen Mischungsbestandteile
unterschiedlich sind. Die Verdampfungs- und Kondensationsvor
gänge finden nicht bei konstanter, sondern bei gleitender
Temperatur statt.
Als Temperaturgleit wird die Differenz zwischen Siede-
und Taupunkttemperatur bei konstantem Druck verstanden. Die
sen Effekt kann man sich bei der Wärmeübertragung in Wärme
tauschern zunutze machen, wenn der Wärmeübergang auf der Wär
mesenke bzw. Wärmequelle ebenfalls unter gleitender Tempera
tur geschieht. Insbesondere im Kondensator, können somit die
Energieverluste reduziert werden.
Bei Kaltdampfprozessen erfolgt die Wärmeabgabe im Ver
flüssiger bzw. die Wärmeaufnahme im Verdampfer. Bei der tech
nischen Nutzung kann die Wärmeabgabe und -aufnahme an einen
Wärme- oder Kälteträger erfolgen. Das Wärme- oder Kälteträ
germedium erfährt dabei einen signifikanten Temperaturhub.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich vor
teilhafter Weise als Kältemittel für technische Anwendungen,
bei denen ein Stoffstrom um einen signifikanten Temperaturhub
< 15 K abgekühlt werden muß.
Ein weiteres Einsatzgebiet derartiger zeotroper Gemische
sind Hochtemperaturwärmepumpen für Kondensationstemperaturen
von 70 bis 120°C.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich so
mit in vorteilhafter Weise als Kältemittel in Wärmepumpen,
die die Wärme über einen Sekundärkreislauf, üblicherweise
Wasser, verteilen, wobei der Sekundärkreislauf einen signifi
kanten Temperaturunterschied zwischen Vor- und Rücklauftempe
ratur hat.
Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Zusammen
setzungen als Kältemittel in Wärmepumpen, die neben einem
großen Temperaturhub zusätzlich eine hohe Kondensationstempe
ratur, z. B. im Bereich von 70 bis 120°C, benötigen.
Anhand einer beispielhaften Berechnung eines Kältemit
telkreislaufs wird die Eignung der erfindungsgemäßen Gemische
als Kältemittel für Hochtemperaturwärmepumpen dargestellt.
Der Carnot-Prozeß wird als Vergleichsprozeß für alle
Arten von Kältemaschinen verwendet. Er besteht aus sogenann
ten Isentropen und Isothermen. Die Isentropen beschreiben den
Zustand bei der Verdichtung und der Expansion. Die Tempera
turabgabe im Verflüssiger und die Temperaturaufnahme im Ver
dampfer erfolgt bei konstanten Temperaturen und wird mit Iso
thermen dargestellt.
Zeotrope Gemische haben bei der Temperaturabgabe und
Temperaturaufnahme in den Wärmetauschern einen sogenannten
Temperaturgleit, d. h. Verflüssigungs- und Verdampfungstempe
ratur sind aufgrund der unterschiedlichen Zusammensetzungen
bei gleichem Druck nicht konstant. Bei zeotropen Gemischen
verringert sich durch den Temperaturgleit die Temperatur im
Verflüssiger und die Verdampfungstemperatur erhöht sich.
Durch die sogenannte Temperaturführung der Wärme- und
Kälteträger im Verflüssiger und Verdampfer, kann diese Eigen
schaft zeotroper Gemische technisch genutzt werden. Die Um
setzung erfolgt in der Praxis mit Gegenstromwärmetauschern.
Die theoretische Berechnung kann mit dem sogenannten Lorenz-
Prozeß erfolgen. Der Lorenz-Prozeß berücksichtigt die Zu- und
Abfuhr der Wärme bei gleitender Temperatur. Wie beim Carnot-
Prozeß beschreiben die Isentropen die Zustände der Verdich
tung und Expansion. Für die Isothermen des Carnot-Prozesses
bei der Verdampfung und Verflüssigung werden verallgemei
nernde Polytropen vorgesehen, wie im Bild 1 gezeigt.
Die Punkte 1 bis 4 beschreiben im Bild 1 die jeweiligen Pro
zesse im T-s-Diagramm. Es wird die Temperaturaufnahme bzw.
-abgabe der Wärme- und Kälteträger dargestellt.
Beim Carnot-Prozeß verändert sich die treibende Tempera
turdifferenz zwischen Wärme- bzw. Kälteträger und Kältemit
tel. Beim Lorenz-Prozeß bleibt sie zwischen Wärme- bzw. Käl
teträger und Kältemittel konstant. Der Temperaturgleit zeo
troper Gemische kann durch die Temperaturführung der Wärme-
bzw. Kälteträger, d. h. konstante treibende Temperaturdiffe
renz, ausgenutzt werden. Die Differenz der Wärmeaustauscherein-
und -austrittstemperaturen sollte in diesem Fall der
Temperatur des jeweiligen Gleits entsprechen. Theoretisch er
hält man dann für zeotrope Kältemittelgemische höhere Lei
stungszahlen im Verbleich zu Einstoffkältemitteln.
Nachfolgend wird die Wärmeleistungszahl für das zeotrope
Gemisch R365mfc/R227ea in der Zusammensetzung 75/25 Massen-%
und für das Kältemittel R114 in einem Anwendungsbeispiel be
rechnet. Als Wärmequelle steht Prozeßwärme mit einer Tempera
tur von 20°C zur Verfügung. Diese Temperatur wird mit einem
Kälteträger dem Verdampfer zugeführt. Der Kälteträger wird im
Verdampfer auf 10°C abgekühlt. Im Verflüssiger wird Wasser
mit einer Temperatur von 80°C auf eine Niederdruckdampftem
peratur von 100°C erwärmt. Die Überhitzung des theoretischen
Kreislaufs beträgt 15 K, die Unterkühlung 5 K und der isentrope
Wirkungsgrad 0,8.
Das Kältemittelgemisch tritt in den Verdampfer mit einer
Temperatur von 8,3°C ein und verläßt den Verdampfer mit
einer Temperatur von 11,7°C. Der Verdampfergleit beträgt
3,4 K. Die durchschnittliche Verdampfungstemperatur beträgt
für das zeotrope Kältemittel R365mfc/R227ea 10°C. Das Kälte
mittelgemisch tritt in den Verflüssiger mit einer Temperatur
von 109°C ein und verläßt den Verflüssiger mit einer Tempe
ratur von 90°C. Der Verflüssigergleit beträgt 19,8 K. Die
durchschnittliche Verflüssigertemperatur beträgt 100°C. Die
berechnete Wärmeleistungszahl beträgt 2,40. Im Vergleich dazu
beträgt die Wärmeleistungszahl für die selbe Anwendung mit
dem Kältemittel R114 2,3. Die Verdampfung und Kondensation
erfolgt bei konstanten Temperaturen.
In Tabelle 2 sind charakteristische Berechnungsdaten
dargestellt.
Claims (6)
1. Verwendung von Gemischen, enthaltend oder bestehend
aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (R365mfc) und mindestens einem
weiteren teilfluorierten Kohlenwasserstoff aus der Gruppe
bestehend aus 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R134a), Pentafluor
ethan (R125), 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (R245fa) und
1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (R227ea) als Kältemittel oder
Wärmeträger.
2. Verwendung von Gemischen, enthaltend oder bestehend
aus 40 bis 95 Massen-% R365mfc und mindestens einem weiteren
teilfluorierten Kohlenwasserstoff aus der Gruppe R134a, R125,
R245fa und R227ea in Mengen von 5 bis 60 Massen-% als Kälte
mittel oder Wärmeträger.
3. Verwendung von Gemischen nach Anspruch 1 und 2 als
Kältemittel mit hohem Temperaturgleit.
4. Verwendung von Gemischen nach Anspruch 1 bis 3 für
Anwendungen, bei denen eine hohe Kondensationstemperatur des
Kältemittels notwendig ist, insbesondere für Hochtemperatur
wärmepumpen.
5. Verwendung von Gemischen nach Anspruch 1 bis 4, für
Anwendungen bei denen die Kondensationstemperatur oberhalb
von 70°C liegt.
6. Hochtemperaturwärmepumpe, gefüllt mit einem Kältemit
tel gemäß Ansprüche 1 bis 5.
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