DE10044351A1

DE10044351A1 - Cosmetic or dermatological compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, useful as sunscreens, include a cycloalkyl 3,3-diphenylacrylate photostabilizer

Info

Publication number: DE10044351A1
Application number: DE2000144351
Authority: DE
Inventors: Thomas Heidenfelder; Volker Schehlmann; Thomas Wuensch; Wilma M Dausch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-09-07
Filing date: 2000-09-07
Publication date: 2002-03-21

Abstract

Cosmetic or dermatological compositions comprising 0.1-10 wt.% of a cycloalkyl 3,3-diphenylacrylate (I) and 0.1-10 wt.% of a dibenzoylmethane derivative (II) are new. Cosmetic or dermatological compositions comprising 0.1-10 wt.% of a cycloalkyl 3,3-diphenylacrylate of formula (I) and 0.1-10 wt.% of a dibenzoylmethane derivative of formula (II) are new: R<1>, R<2> = H, 1-12C alkyl or 1-12C alkoxy; R<3> = optionally substituted 3-10C cycloalkyl; R<4> = H or CN; R<5>-R<8> = H or 1-4C alkyl; R<9>, R<10> = H, 1-12C alkyl or 1-12C alkoxy.

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Licht schutzmittelzubereitungen, enthaltend eine Kombination aus einem oder mehreren 3,3-Diphenylacrylaten und einem oder mehreren Di benzoylmethanderivaten sowie deren Verwendung zum Schutz der menschlichen Haut oder menschlicher Haare gegen UV-Strahlen.The invention relates to cosmetic or dermatological light protective agent preparations containing a combination of one or more 3,3-diphenyl acrylates and one or more di benzoylmethane derivatives and their use to protect the human skin or hair against UV rays.

Die in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen eingesetz ten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zu mindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV- Strahlen vermindert werden.The used in cosmetic and dermatological preparations Light protection agents have the task of damaging influences of sunlight to prevent or to human skin at least to reduce their impact. They also serve Light protection agents also protect other ingredients Destruction or degradation by UV radiation. In hair cosmetics Formulations are said to damage the keratin fiber by UV Rays are reduced.

Das an die Erdoberfläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B- (280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (< 320 nm), wel che sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschlie ßen. Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar.The sunlight reaching the earth's surface has a part on UV-B (280 to 320 nm) and on UV-A radiation (<320 nm), wel che directly after the area of visible light SEN. The influence on human skin is special noticeable with UV-B radiation due to sunburn.

Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.As a maximum of the erythema effectiveness of the sunlight narrower range given around 308 nm.

Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen be kannt, bei denen es sich u. a. um Derivate des 3-Benzylidencam phers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie des 2-Phenylbenzimidazols handelt.Numerous compounds are used to protect against UVB radiation knows, where u. a. derivatives of 3-benzylidene cam phers, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and 2-phenylbenzimidazole.

Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UVA-Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da dessen Strahlen Reaktionen bei licht empfindlicher Haut hervorrufen können. Es ist erwiesen, daß UVA- Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fa sern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoal lergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden. Also for the range between about 320 nm and about 400 nm, des so-called UVA range, it is important to filter substances To have available because its rays react in light sensitive skin. It has been proven that UVA Radiation to damage the elastic and collagenous company of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it is the cause of numerous phototoxic and photoal allergic reactions can be seen. The harmful influence of UVB radiation can be amplified by UVA radiation.

Zum Schutz gegen UVA-Strahlen werden Derivate des Dibenzoylme thans verwendet, deren Photostabilität jedoch nicht in ausrei chendem Maße gegeben ist (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)).Derivatives of dibenzoylme are used to protect against UVA rays thans used, but their photostability is not sufficient is given accordingly (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)).

In der französischen Patentschrift 2,440,933 wird das 4-(1,1-Di methylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan als UV-A-Filter beschrie ben. Es wird vorgeschlagen, diesen speziellen UV-A-Filter, der von der Firma GIVAUDAN unter der Bezeichnung "PARSOL 1789" ver kauft wird, mit verschiedenen UV-B-Filtern zu kombinieren, um die gesamten UV-Strahlen mit einer Wellenlänge von 280 bis 380 nm zu absorbieren.In French Patent 2,440,933 the 4- (1,1-Di methylethyl) -4'-methoxydibenzoylmethane as UV-A filter ben. It is suggested to use this special UV-A filter from the company GIVAUDAN under the name "PARSOL 1789" ver is combined with different UV-B filters to get the total UV rays with a wavelength of 280 to 380 nm absorb.

Dieser UV-A-Filter ist jedoch, wenn er allein oder in Kombina tion mit UV-B-Filtern verwendet wird, photochemisch nicht bestän dig genug, um einen anhaltenden Schutz der Haut während eines längeren Sonnenbades zu gewährleisten, was wiederholte Anwendun gen in regelmäßigen und kurzen Abständen erfordert, wenn man ei nen wirksamen Schutz der Haut gegen die gesamten UV-Strahlen er zielen möchte.However, this UV-A filter is when used alone or in Kombina tion is used with UV-B filters, photochemically not resistant dig enough to provide lasting skin protection during one to ensure longer sunbathing, which means repeated use required at regular and short intervals if you have an egg effective protection of the skin against all UV rays want to aim.

Deshalb sollen gemäß US 5,587,150 und US 5,576,354 die nicht aus reichend photostabilen UV-A-Filter durch den Zusatz von 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureestern stabilisiert werden, die selbst im UV-B-Bereich als Filter dienen.Therefore, according to US 5,587,150 and US 5,576,354, these should not be excluded sufficient photostable UV-A filter by adding 2-cyan-3,3-diphenylacrylic acid esters can be stabilized serve as a filter even in the UV-B range.

Die in US 5,587,150 und US 5,576,354 genannten Kombinationen aus Dibenzoylmethan und 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureester haben den Nachteil, daß die damit hergestellten Zubereitungen in vielen Fällen noch unzureichende kosmetische Eigenschaften aufweisen, wie z. B. zu hohe Klebrigkeit und damit verbunden ein unbefriedi gendes Hautgefühl.The combinations mentioned in US 5,587,150 and US 5,576,354 Dibenzoylmethane and 2-cyan-3,3-diphenylacrylate have that Disadvantage that the preparations made with it in many Cases still have insufficient cosmetic properties, such as B. too high stickiness and associated an unsatisfied skin feeling.

Es bestand daher die Aufgabe, neue Stabilisatoren für UV-A-Filter aus der Klasse der Dibenzoylmethane bereitzustellen, die die o. g. Nachteile nicht aufweisen.The task was therefore to create new stabilizers for UV-A filters to provide from the class of dibenzoylmethanes, the above-mentioned. Do not have disadvantages.

Ferner war es Aufgabe, Lichtschutzmittel für kosmetische und der matologische Zwecke vorzuschlagen, die im UV-A-Bereich mit hoher Extinktion absorbieren, die photostabil sind, eine geringe Eigen farbe d. h. eine scharfe Bandenstruktur aufweisen und in Öl oder Wasser gut verarbeitbar sind.It was also the task of light protection agents for cosmetic and propose matological purposes in the UV-A range with high Absorb absorbance that are photostable, low inherent color d. H. have a sharp band structure and in oil or Water are easy to process.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend
This object has been achieved by containing cosmetic or dermatological preparations

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacrylate der Formel I,
in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Be deutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R³ C₃-C₁₀-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert;
R⁴ Wasserstoff, CN
unda) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenylacrylates of the formula I,
in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ³ C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, optionally substituted;
R ^{4 is} hydrogen, CN
and
b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Dibenzoylmethanderivate der Formel II,
in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Be deutung haben:
R⁵ bis R⁸ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl;
R⁹ und R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy.b) 0.1 to 10% by weight of one or more dibenzoylmethane derivatives of the formula II,
in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ⁵ to R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl;
R ⁹ and R ^{10 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy.

Als Alkylreste für R¹ und R² sowie R⁹ und R¹⁰ seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₁₂-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methyl propyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methyl butyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methyl pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methyl propyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, 1-Methylundecyl, n-Dodecyl genannt.As alkyl radicals for R ¹ and R ² and R ⁹ and R ¹⁰ are branched or unbranched C ₁ -C ₁₂ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2- Methyl propyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2- Dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3rd , 3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, called n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 1-methylundecyl, n-dodecyl.

Als Alkylreste für R⁵ bis R⁸ seien verzweigte oder unverzweigte C₁-C₄-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methyl ethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethyl ethyl genannt.As alkyl radicals for R ⁵ to R ⁸ are branched or unbranched C ₁ -C ₄ alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methyl ethyl, n-butyl, 1-methyl propyl, 2-methyl propyl, 1, 1 -Dimethyl ethyl called.

Als Alkoxyreste für R¹ und R² sowie R⁹ und R¹⁰ kommen gradkettige und verzweigte Reste mit 1 bis 12 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht.Suitable alkoxy radicals for R ¹ and R ² and R ⁹ and R ¹⁰ are straight-chain and branched radicals having 1 to 12 carbon atoms, preferably having 1 to 8 carbon atoms.

Beispielsweise sind zu nennen:Examples include:

Methoxy-
Ethoxy-
Isopropoxy-
n-Propoxy-
1-Methylpropoxy-
n-Butoxy-
n-Pentoxy-
2-Methylpropoxy-
3-Methylbutoxy-
1,1-Dimethylpropoxy-
2,2-Dimethylpropoxy-
Hexoxy-
1-Methyl-1-ethylpropoxy-
Heptoxy-
Octoxy-
2-Ethylhexoxy-.methoxy
ethoxy
isopropoxy
n-propoxy
1-Methylpropoxy-
n-butoxy
n-pentoxy
2-Methylpropoxy-
3-methylbutoxy
1,1-dimethylpropoxy
2,2-dimethylpropoxy
hexoxy
1-methyl-1-ethylpropoxy
heptoxy
octyloxy
2-Ethylhexoxy-.

Als Cycloalkylreste seien für R³ C₃-C₁₀-Cycloalkylreste wie Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cy clooctyl genannt. Bevorzugt sind C₅-C₈-Cycloalkyl wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl, insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl.Cycloalkyl radicals for R ^{3 are} C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl radicals such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl. Preferred are C ₅ -C ₈ cycloalkyl such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl, in particular cyclopentyl and cyclohexyl.

Die Cycloalkylreste können ggf. mit bis zu drei Resten u. a. Halo gen z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alky lamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein oder 1 bis 3 Heteroatome wie Schwefel, Stick stoff, dessen freie Valenzen durch Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl abgesättigt sein können oder Sauerstoff im Ring enthalten.The cycloalkyl radicals can optionally contain up to three radicals, including halo gen. B. fluorine, chlorine or bromine, cyano, nitro, amino, C ₁ -C ₄ -alkyl lamino, C ₁ -C ₄ -dialkylamino, hydroxy, C ₁ -C ₄ -alkyl or C ₁ -C ₄ -alkoxy or 1 to 3 heteroatoms such as sulfur, nitrogen, the free valences of which can be saturated by hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl or contain oxygen in the ring.

Die Cycloalkylreste können auch als bicyclische Ringsysteme vor liegen.The cycloalkyl radicals can also exist as bicyclic ring systems lie.

Bevorzugte Substituenten am Cycloalkylring sind C₁-C₄-Alkylgrup pen, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Bu tyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl.Preferred substituents on the cycloalkyl ring are C ₁ -C ₄ -alkyl groups, in particular methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl.

Als besonders bevorzugte Substituenten für R³ sind die im folgen den aufgeführten Cycloalkylreste zu nennen.
Particularly preferred substituents for R ³ are the cycloalkyl radicals listed below.

Bevorzugt sind kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend
Cosmetic or dermatological preparations containing are preferred

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacrylate der Formel Ib,
in der R³ für C₅-C₈-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert steht
unda) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenylacrylates of the formula Ib,
in which R ^{3 is} C ₅ -C ₈ cycloalkyl, optionally substituted
and
b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Dibenzoylmethanderi vate, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-Methyldiben zoylmethan, 4-Methyldibenzoylmethan, 4-Isopropyldibenzoylme than, 4-tert.-Butyldibenzoylmethan, 2,4-Dimethyldibenzoylme than, 2,5-Dimethyldibenzoylmethan, 4,4'-Diisopropyldibenzoyl methan, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Me thyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-tert.- butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,4-Dimethyl-4'-methoxydi benzoylmethan, 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydiben zoylmethan.b) 0.1 to 10% by weight of one or more dibenzoylmethanderi vate, selected from the group consisting of 2-methyldiben zoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylme than, 4-tert-butyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylme than, 2,5-dimethyldibenzoylmethane, 4,4'-diisopropyldibenzoyl methane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-Me thyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl-5-tert.- butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,4-dimethyl-4'-methoxydi benzoylmethane, 2,6-dimethyl-4-tert-butyl-4'-methoxydiben zoylmethan.

Besonders bevorzugt sind kosmetische oder dermatologische Zube reitungen, enthaltend
Cosmetic or dermatological preparations containing are particularly preferred

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacrylate der Formel Ib,
in der R³ für C₅-C₈-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert steht
unda) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenylacrylates of the formula Ib,
in which R ^{3 is} C ₅ -C ₈ cycloalkyl, optionally substituted
and
b) 0,1 bis 10 Gew.-% 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan.b) 0.1 to 10% by weight of 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.

Der Gehalt an Komponente a) in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzmittelzubereitungen liegt im Be reich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 6 Gew.-%, beson ders bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 3 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 1,5 bis 2,5 Gew.-%.The content of component a) in the cosmetic according to the invention or dermatological sunscreen preparations are included range from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 6% by weight, in particular more preferably in the range from 0.3 to 3% by weight, very particularly preferably in the range from 1.5 to 2.5% by weight.

Der Gehalt an Komponente b) in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzmittelzubereitungen liegt im Be reich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 7 Gew.-%, beson ders bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 6 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,4 bis 5 Gew.-%.The content of component b) in the cosmetic according to the invention or dermatological sunscreen preparations are included range from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 7% by weight, in particular more preferably in the range from 0.3 to 6% by weight, very particularly preferably in the range from 0.4 to 5% by weight.

Das molare Verhältnis der Komponenten a) und b) in den kosmeti schen oder dermatologischen Zubereitungen liegt in einem Bereich a : b von 0,5 bis 10, bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 8. The molar ratio of components a) and b) in the cosmetics Human or dermatological preparations are in one area a: b from 0.5 to 10, preferably in a range from 1 to 8.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zuberei tungen zeigen einen Lichtschutzfaktor größer 5, bevorzugt größer 10, besonders bevorzugt größer 20, ganz besonders bevorzugt grö ßer 25.The cosmetic or dermatological preparation according to the invention Cations show a sun protection factor greater than 5, preferably greater 10, particularly preferably larger than 20, very particularly preferably larger over 25

Die Lichtschutzmittel enthaltenden kosmetischen und dermatologi schen Zubereitungen sind in der Regel auf der Basis eines Trä gers, der mindestens eine Ölphase enthält. Demgemäß kommen Öle, Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, Cremes und Pasten, Lippenschutzstiftmassen oder fettfreie Gele in Betracht.Cosmetic and dermatological products containing light stabilizers Preparations are usually based on a liquid gers, which contains at least one oil phase. Accordingly, oils come Oil-in-water and water-in-oil emulsions, creams and pastes, Lip protection stick masses or grease-free gels can be considered.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten vorteilhaft außerdem anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO₂), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe₂O₃), Zirkoniums (ZrO₂), Sili ciums (SiO₂), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al₂O₃), Cers (z. B. C3₂O₃), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pig mente auf Basis von TiO₂.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention advantageously also contain inorganic pigments based on metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular the oxides of titanium (TiO ₂ ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe ₂ O ₃ ), Zirconium (ZrO ₂ ), silicon (SiO ₂ ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al ₂ O ₃ ), cerium (e.g. C3 ₂ O ₃ ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures from such oxides. It is particularly preferably pigments based on TiO ₂ .

Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenngleich nicht zwingend, wenn die anorganischen Pigmente in hydrophober Form vorliegen, d. h. daß sie oberflächlich wasserab weisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.It is particularly advantageous for the purposes of the present invention although not mandatory if the inorganic pigments are in present in a hydrophobic form, i. H. that it superficially drains off are treated as instructive. This surface treatment can be in it exist that the pigments using known methods be provided with a thin hydrophobic layer.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion gemäß
One such method is, for example, that the hydrophobic surface layer after a reaction

nTiO₂ + m(RO)₃Si-R' → nTiO₂ (oberfl.)
nTiO ₂ + m (RO) ₃ Si-R '→ nTiO ₂ (surface)

erzeugt wird, n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Parameter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise sind hydrophobisierte Pigmente von Vorteil, die in Analogie zu DE-OS 33 14 742 dargestellt wurden.is generated, n and m are to be used at will stoichiometric parameters, R and R 'the desired organic Residues. For example, hydrophobized pigments are advantageous which were presented in analogy to DE-OS 33 14 742.

Vorteilhafte TiO₂-Pigmente sind beispielsweise unter den Handels bezeichnungen MT 100 T von der Firma TAYCA, ferner M 160 von der Firma Kemira sowie T 805 von der Firma Degussa erhältlich.Advantageous TiO ₂ pigments are available, for example, under the trade names MT 100 T from TAYCA, M 160 from Kemira and T 805 from Degussa.

Die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen enthalten vorteilhaft anorganische Pigmente, insbesondere Mikro pigmente, in Mengen von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The cosmetic or dermatological sunscreen preparations advantageously contain inorganic pigments, especially micro pigments, in amounts of e.g. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferred in amounts of 0.5% by weight to 15% by weight, particularly preferred 1% by weight to 10% by weight, very particularly preferably 1.5 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.The cosmetic and / or dermatological invention Light protection formulations can be composed as usual and cosmetic and / or dermatological light protection, also for the treatment, care and cleaning of the skin and / or the hair and as a make-up product in the decorative Serve cosmetics.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für die Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.The cosmetic and dermatological preparations in the usual for cosmetics Apply to the skin and / or hair in sufficient quantities applied.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorlie gen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen wei teren UV-A-Filter und/oder mindestens einen weiteren UV-B-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein an organisches Mikropigment, enthalten.Such cosmetic and dermatological are particularly preferred Preparations in the form of a sunscreen gen. Advantageously, these can additionally at least one white tter UV-A filter and / or at least one further UV-B filter and / or at least one inorganic pigment, preferably one organic micropigment.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zube reitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feucht haltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulie rung wie Alkohole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological accessories according to the invention Horse rides can contain cosmetic auxiliaries such as these commonly used in such preparations, e.g. B. Preservatives, bactericides, perfumes, substances for ver prevent foaming, dyes, pigments, a coloring Have effect thickeners, moisturizing and / or moist holding substances, fats, oils, waxes or other usual Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeig neten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.An additional level of antioxidants is generally prefers. According to the invention can be used as favorable antioxidants all suitable for cosmetic and / or dermatological applications neten or common antioxidants are used.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryp tophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydro liponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocy steinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis pmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfett säuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallen säure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmi tat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vita min-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutin säure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfury lidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxy butyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Deri vate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsge mäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.The antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophane) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D. -Carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. B. dihydro lipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl - and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds ( e.g. Buthioninsulfoximine, Homocy stone sulfoximine, Buthioninsu lfone, penta-, hexa-, heptathionin sulfoximine) in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to pmol / kg), also (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, galls Acid, biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, furfurylidene sorbitol and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives , Vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate Benzoin, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, Furfury lidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguajakharzäure, nordihydroguajaretic acid, trihydroxy butyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose Zinc and its derivatives (e.g. B. ZnO, ZnSO ₄ ), selenium and its derivatives (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives according to the invention (salts, esters, ethers, sugars) , Nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients.

Die Menge der oben genannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The amount of the above antioxidants (one or more Compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Anti oxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. Sofern Vita min A bzw. Vitamin-A-Derivate bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antixoidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives the or the anti represent oxidants, it is advantageous to their respective Concentrations in the range of 0.001-10 wt .-%, based based on the total weight of the formulation. If Vita min A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives the or the antixoidants, it is advantageous to their respective concentrations in the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
The lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances:

- Mineralöle, Mineralwachse - mineral oils, mineral waxes
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;Oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkör per, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedri ger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glyce rin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Alkylbenzoate;- Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies per, preferably esters of fatty acids with alcohols ger C number, z. B. with isopropanol, propylene glycol or Glyce rin, or lower esters of fatty alcohols with alkanoic acids C number or with fatty acids; benzoates;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.- silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, Diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vor teilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/ oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkan carbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alko holen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropyl myristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstereat, Isopropyloleat, n-Butylstereat, N-Hexyllaurat, N-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstereat, Isononylisnoanoal, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstereat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthe tische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or Lipodispersions for the purposes of the present invention is proposed selected in part from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from which Group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohol get a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristat, isopropyl palmitate, isopropyl stereate, isopropyl oleate, n-butyl stereate, N-hexyl laurate, N-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl stereate, isononyl isnoanoal, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stereate, 2-octyldodecyl palmitate, Oleyl oleate, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat and synthe tables, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, z. B. Jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Siliconöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättig ter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnen blumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and the Fatty acid triglycerides, especially the triglycerol ester saturated ter and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms. The fatty acid triglycerides can, for example advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. B. olive oil, sunbathing flower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, Palm kernel oil and the like.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzu setzen. Any mixtures of such oil and wax components are also possible to be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous, for example, waxes Cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase put.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexyl isostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C_12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-tri glycerid, Dicaprylether.The oil phase is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecylisononanoate, isoeicosan, 2-ethylhexyl cocoate, C _12-15 alkyl benzoate, caprylic capric acid tri glyceride, dicapryl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C_12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Mixtures of C _12-15 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate are particularly advantageous.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons are paraffin oil, squalane and squalene to be used advantageously for the purposes of the present invention.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Sili konöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.The oil phase can also advantageously have a cyclic content or linear silicone oils or made entirely of such There are oils, although preference is given to the sili konöl or the silicone oils an additional content of others To use oil phase components.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous as Silicone oil to be used according to the invention. But also other silicone oils are advantageous in the sense of the present To use the invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, Polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisonnanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexyliso stearat.Mixtures of cyclomethicone are also particularly advantageous and isotridecyl isonnanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyliso stearate.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft
The aqueous phase of the preparations according to the invention optionally advantageously contains

- Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -mono butylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte sowie insbesondere ein oder mehrere Ver dickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt wer den können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vor teilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Poly acrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispiels weise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.- Alcohols, diols or polyols of low C number, and their Ether, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, Glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or mono butyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or mono butyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products and in particular one or more ver thickener, which or which advantageously chosen can be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, Polysaccharides or their derivatives, e.g. B. hyaluronic acid, Xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, especially before partially from the group of polyacrylates, preferably a poly acrylate from the group of so-called carbopoles, for example wise carbopole types 980, 981, 1382, 2984, 5984, respectively individually or in combination.

Es ist weiterhin vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kom binationen zusätzliche öllösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der Lipidphase und/oder wasserlösliche organische tJV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der wäßrigen Phase einzuset zen, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strah lung schützen.It is also advantageous, except for the Kom according to the invention combinations of additional oil-soluble organic UV-A filters and / or UV-B filters in the lipid phase and / or water-soluble organic tJV-A filter and / or UV-B filter used in the aqueous phase zen, the total amount of filter substances z. B. 0.1% by weight up to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation to make cosmetic preparations available, which covers the skin in front of the entire area of ultraviolet rays protect lung.

Beispielsweise sind zu nennen:Examples include:

Tabelle 1 Table 1

Weitere kombinierbare Lichtschutzmittel sind u. a. folgende Ver bindungen:
Other combinable light stabilizers include the following compounds:

Die Liste der genannten UV-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of UV filters mentioned in combination with the active substance combinations according to the invention can be used, should of course not be limiting.

Zum Schutz menschlicher Haare vor UV-Strahlen können die erfin dungsgemäßen Lichtschutzzubereitungen als Shampoos, Lotionen, Ge len, Haarsprays, Aerosol-Schaumcremes oder Emulsionen u. a. zum Waschen, Färben sowie zum Frisieren der Haare verwendet werden.To protect human hair from UV rays, they can be invented Sun protection preparations according to the invention as shampoos, lotions, Ge len, hair sprays, aerosol foam creams or emulsions u. a. to the Washing, dyeing and hair styling can be used.

Die UV-Filterwirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann auch zur Stabilisierung von Wirk- und Hilfsstoffen in kosmeti schen und dermatologischen Formulierungen ausgenutzt werden.The UV filter effect of the preparations according to the invention can also for stabilizing active ingredients and auxiliaries in cosmetics and dermatological formulations can be used.

Die erfindungsgemäße Kombination zeichnet sich insbesondere da durch aus, daß sie zu einer deutlichen Photostabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten führt (siehe Beispiel 14).The combination according to the invention is particularly notable for from that they lead to a clear photostabilization of Dibenzoylmethane derivatives leads (see Example 14).

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeut lichen, ohne sie einzuschränken.The following examples are intended to illustrate the present invention without restricting them.

I. HerstellungI. Manufacturing Beispiel 1example 1 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclopentylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate cyclopentyl

83,1 g (0,3 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 100 ml Cyclopentanol und 6 g Na₂CO₃ wurden bei 145°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Ethanols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, miteinander umgesetzt. Nach etwa 3 h wurde das Reaktionsgemisch heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Filtrats wurde der ausgefal lene Niederschlag abfiltriert, mit Petrolether gewaschen und ge trocknet, wobei 78,1 g (82%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclo pentylester als farbloser Feststoff erhalten wurden. [2_max 300 nm; E¹ ₁ (MeOH) 395].83.1 g (0.3 mol) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 100 ml of cyclopentanol and 6 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 145 ° C. with removal of the ethanol formed by a nitrogen stream was supported, implemented together. After about 3 hours the reaction mixture was filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After cooling the filtrate, the precipitate was filtered off, washed with petroleum ether and dried to give 78.1 g (82%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid cyclo pentyl ester as a colorless solid. [2 _max 300 nm; E ¹ ₁ (MeOH) 395].

Beispiel 2Example 2 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate cyclohexyl ester

139 g (0,5 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 200 ml Cyclohexanol und 10 g Na₂CO₃ wurden bei 150°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Ethanols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, miteinander umgesetzt. Nach etwa 6 h wurde das Reaktionsgemisch heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Filtrats wurde der ausgefal lene Niederschlag abfiltriert, mit Petrolether gewaschen und ge trocknet, wobei 111 g (67%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclo hexylester als farbloser Feststoff erhalten wurden. [λ_max 300 nm; E¹ ₁ (MeOH) 381].139 g (0.5 mol) of ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 200 ml of cyclohexanol and 10 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 150 ° C. with removal of the ethanol formed, which was supported by a stream of nitrogen , implemented with each other. After about 6 hours the reaction mixture was filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After the filtrate had cooled, the precipitate which had precipitated was filtered off, washed with petroleum ether and dried, giving 111 g (67%) of cyclohexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate as a colorless solid. [λ _max 300 nm; E ¹ ₁ (MeOH) 381].

Beispiel 3Example 3 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-4'-tert.-butyl-cyclohexylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate 4'-tert-butyl-cyclohexyl ester

139 g (0,5 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 200 ml 4-tert.-Butylcyclohexanol und 10 g Na₂CO₃ wurden bei 182°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Ethanols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, miteinander umge setzt. Nach etwa 4 h wurde das Reaktionsgemisch mit 300 ml Metha nol verdünnt und heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Filtrats wurde der ausgefallene Niederschlag ab filtriert, mit Petrolether gewaschen und getrocknet, wobei 130 g (67%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-4'-tert.-butyl-cyclohexyle sterals farbloser Feststoff erhalten wurden. [λ_max 302 nm; E¹ ₁ (MeOH) 324].139 g (0.5 mol) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 200 ml of 4-tert-butylcyclohexanol and 10 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 182 ° C. with removal of the ethanol formed by distillation was supported by a stream of nitrogen, implemented with each other. After about 4 hours, the reaction mixture was diluted with 300 ml of methanol and filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After the filtrate had cooled, the precipitate which had separated out was filtered off, washed with petroleum ether and dried, giving 130 g (67%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid-4'-tert-butyl-cyclohexyl sterally as a colorless solid. [λ _max 302 nm; E ¹ ₁ (MeOH) 324].

Beispiel 4Example 4 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-norborneylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate norborneylester

55,4 g (0,2 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 100 g Norborneol und 4 g Na₂CO₃ wurden bei ca. 185°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Ethanols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, miteinander umgesetzt. Nach etwa 4 h wurde das Reaktionsgemisch heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Filtrats wurde der ausgefal lene Niederschlag abfiltriert, mit Cyclohexan gewaschen und ge trocknet, wobei 37 g (53%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-norbor neylester [λ_max = 304 nm, E¹ ₁ = 386] als farbloser Feststoff erhalten wurden. 55.4 g (0.2 mol) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 100 g of norborneol and 4 g of Na ₂ CO ₃ were removed at approx. 185 ° C. with removal of the ethanol formed by a stream of nitrogen was supported. After about 4 h the reaction mixture was filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After cooling the filtrate, the precipitate was filtered off, washed with cyclohexane and dried, 37 g (53%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid norbor neylester [λ _max = 304 nm, E ¹ ₁ = 386 ] were obtained as a colorless solid.

Beispiel 5Example 5 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-2',2',6'-trimethyl-cyclohexylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate 2 ', 2', 6'-trimethyl-cyclohexyl ester

55,4 g (0,2 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 100 ml 2,2,6-Trimethylcyclohexanol und 4 g Na₂CO₃ wurden bei 184-186°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Etha nols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, mitein ander umgesetzt. Nach etwa 3 h wurde das Reaktionsgemisch heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Fil trats wurde im Vakuum destilliert, wobei 55 g (74%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-2',2',6'-trimethyl-cyclohexylester [λ_max = 304 nm, E¹ ₁ = 351] als farbloser Feststoff erhalten wurden.55.4 g (0.2 mol) of ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 100 ml of 2,2,6-trimethylcyclohexanol and 4 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 184-186 ° C. with removal by distillation of the ethanol formed, which was supported by a stream of nitrogen, reacted with one another. After about 3 hours the reaction mixture was filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After cooling the filtrate was distilled in vacuo, 55 g (74%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2 ', 2', 6'-trimethyl-cyclohexyl ester [λ _max = 304 nm, E ¹ ₁ = 351] were obtained as a colorless solid.

Beispiel 6Example 6 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-3',3',5'-trimethyl-cyclohexylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate 3 ', 3', 5'-trimethyl-cyclohexyl ester

55,4 g (0,2 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 100 ml 3,3,5-Trimethylcyclohexanol und 4 g Na₂CO₃ wurden bei 181-184°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Etha nols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, mitein ander umgesetzt. Nach etwa 5 h wurde das Reaktionsgemisch heiß filtriert, um das Na₂CO₃ zu entfernen. Nach dem Abkühlen des Fil trats wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert, mit Cyclo hexan gewaschen und getrocknet, wobei 29 g (39%) 2-Cyan-3,3-di phenylacrylsäure-3',3',5'-trimethyl-clohexylesterderder [λ_max = 301 nm, E¹ ₁ = 344] als farbloser Feststoff erhalten wurden.55.4 g (0.2 mol) of ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 100 ml of 3,3,5-trimethylcyclohexanol and 4 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 181-184 ° C. with removal by distillation of the ethanol formed, which was supported by a stream of nitrogen, reacted with one another. After about 5 hours the reaction mixture was filtered hot to remove the Na ₂ CO ₃ . After the filtrate had cooled, the precipitate which had separated out was filtered off, washed with cyclohexane and dried, 29 g (39%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 3 ', 3', 5'-trimethyl-clohexyl ester or [ λ _max = 301 nm, E ¹ ₁ = 344] were obtained as a colorless solid.

Beispiel 7Example 7 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-menthylester2-cyano-3,3-diphenylacrylate menthyl ester

55,4 g (0,2 mol) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäureethylester (Uvinul 3035), 62,5 g Menthol und 4 g Na₂CO₃ wurden bei 185-200°C unter destillativer Entfernung des gebildeten Ethanols, die durch einen Stickstoffstrom unterstützt wurde, miteinander umgesetzt. Nach etwa 6 h wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und im Vakuum de stilliert, wobei 44 g (57%) 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-menthyl ester [λ_max = 300 nm, E¹ ₁ = 351] erhalten wurden.55.4 g (0.2 mol) of ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate (Uvinul 3035), 62.5 g of menthol and 4 g of Na ₂ CO ₃ were removed at 185-200 ° C. with removal of the ethanol formed by distillation, which was supported by a stream of nitrogen. After about 6 h, the reaction mixture was cooled and distilled in vacuo, 44 g (57%) of 2-cyano-3,3-diphenylacrylate menthyl ester [λ _max = 300 nm, E ¹ ₁ = 351] being obtained.

II. ZubereitungenII. Preparations Beispiel 8Example 8 Zusammensetzung für die LippenpflegeLip care composition

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Eucerinum anhydricum
10,00 Glycerin
10,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Zink Oxid
4,00 Castoröl
4,00 Pentaerythrithil Stearat/caprat/Caprylat Adipat
3,00 Glyceryl Stearat SE
2,00 Bienenwachs
2,00 Microkristallines Wachs
2,00 Quaternium-18 Bentonit
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer.matter content
(Wt .-%)
ad 100 Eucerinum anhydricum
10.00 glycerin
10.00 titanium dioxide, micronized
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
8.00 octyl methoxycinnamate
5.00 zinc oxide
4.00 castor oil
4.00 pentaerythritol stearate / caprate / caprylate adipate
3.00 glyceryl stearate SE
2.00 beeswax
2.00 microcrystalline wax
2.00 quaternium-18 bentonite
1.50 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer.

Beispiel 9Example 9 Zusammensetzung für Sunblocker mit MikropigmentenComposition for sunblock with micropigments

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
10,00 Octyl Methoxcinnamat
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
6,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
5,00 Mineral Öl
5,00 Isoamyl p-Methoxycinnamat
5,00 Propylen Glycol
3,00 Jojoba Öl
3,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 Dimethicon
0,50 PEG-40-Hydrogenated Castor Öl
0,50 Tocopheryl Acetat
0,50 Phenoxyethanol
0,20 EDTA. matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
10.00 octyl methoxcinnamate
6.00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
6.00 Titanium dioxide, micronized
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
5.00 mineral oil
5.00 isoamyl p-methoxycinnamate
5.00 propylene glycol
3.00 jojoba oil
3.00 4-methylbenzylidene camphor
2.00 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer
1.00 dimethicone
0.50 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0.50 tocopheryl acetate
0.50 phenoxyethanol
0.20 EDTA.

Beispiel 10Example 10 Fettfreies GelFat free gel

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
7,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
5,00 Glycerin
5,00 PEG-25 PABA
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,40 Acrylate C₁₀ matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
8.00 octyl methoxycinnamate
7.00 Titanium dioxide, micronized
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
5.00 glycerin
5.00 PEG-25 PABA
1.00 4-methylbenzylidene camphor
0.40 Acrylate C ₁₀

-C₃₀ -C ₃₀

Alkyl Acrylat Crosspolymer
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,25 Hydroxyethyl Cellulose
0,25 Sodium Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Fragrance
0,15 Sodium Propylparaben
0,10 Sodium Hydroxid.Alkyl acrylate cross polymer
0.30 imidazolidinyl urea
0.25 hydroxyethyl cellulose
0.25 sodium methylparaben
0.20 disodium EDTA
0.15 fragrance
0.15 sodium propyl paraben
0.10 sodium hydroxide.

Beispiel 11Example 11 Sonnencreme (LSF 20)Sunscreen (SPF 20)

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
8,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
6,00 Mineral Öl
5,00 Zink Oxid
5,00 Isopropyl Palmitat
0,30 Imidazolidinyl Urea
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,25 Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Propylparaben.matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
8.00 octyl methoxycinnamate
8.00 Titanium dioxide, micronized
6.00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
6.00 mineral oil
5.00 zinc oxide
5.00 isopropyl palmitate
0.30 imidazolidinyl urea
3.00 jojoba oil
2.00 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer
1.00 4-methylbenzylidene camphor
0.60 magnesium stearate
0.50 tocopheryl acetate
0.25 methyl paraben
0.20 disodium EDTA
0.15 propyl paraben.

Beispiel 12Example 12 Sonnencreme wasserfestSunscreen waterproof

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
4,00 Glycerin
3,00 Jojoba Öl
2,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,50 Dimethicon
0,70 Magnesium Sulfat
0,50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance.matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
8.00 octyl methoxycinnamate
5.00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
5.00 propylene glycol
4.00 isopropyl palmitate
4.00 Caprylic / Capric triglyceride
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
4.00 glycerin
3.00 jojoba oil
2.00 4-methylbenzylidene camphor
2.00 titanium dioxide, micronized
1.50 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer
1.50 dimethicone
0.70 magnesium sulfate
0.50 magnesium stearate
0.15 fragrance.

Beispiel 13Example 13 Sonnenmilch (LSF 6)Sun milk (SPF 6)

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Isopropyl Palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
3,00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
3,00 Glycerin
0,25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol.matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
10.00 mineral oil
6.00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
5.00 isopropyl palmitate
3.50 octyl methoxycinnamate
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
3.00 caprylic / capric triglyceride
3.00 jojoba oil
2.00 PEG-45 / dodecyl glycol copolymer
0.70 magnesium sulfate
0.60 magnesium stearate
0.50 tocopheryl acetate
3.00 glycerin
0.25 methyl paraben
0.15 propyl paraben
0.05 tocopherol.

Beispiel 14Example 14 Tageslotion mit UV-SchutzDay lotion with UV protection

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
2,00 Cetearyl Alkohol
1,00 Glycerinmonostearat
2,00 Vaselin
7,50 Octyl Methoxycinnamat
4,00 Octyl Salicylat
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
0,50 Dimethicon
5,00 Propylen Glycol
0,20 EDTA
0,20 Carbomer
5,00 C₁₂ matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
2.00 cetearyl alcohol
1.00 glycerol monostearate
2.00 Vaseline
7.50 octyl methoxycinnamate
4.00 octyl salicylate
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
0.50 dimethicone
5.00 propylene glycol
0.20 EDTA
0.20 carbomer
5.00 C ₁₂

-C₁₅ -C ₁₅

Alkyl Benzoat
0,27 Triethanolamin
1,00 Tocopheryl Acetat
q.s. Fragrance.Alkyl benzoate
0.27 triethanolamine
1.00 tocopheryl acetate
qs Fragrance.

Beispiel 15Example 15 Tagescreme mit UV-SchutzDay cream with UV protection

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
2,00 Cetearyl Alkohol
2,00 Cetyl Alkohol
1,00 Glycerinmonostearat
2,00 Vaselin
7,50 Octyl Methoxycinnamat
4,00 Octyl Salicylat
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
4,00 Propylen Glycol
0,20 EDTA
0,20 Carbomer
0,20 Xanthan
0,20 C₁₀ matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
2.00 cetearyl alcohol
2.00 cetyl alcohol
1.00 glycerol monostearate
2.00 Vaseline
7.50 octyl methoxycinnamate
4.00 octyl salicylate
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
4.00 propylene glycol
0.20 EDTA
0.20 carbomer
0.20 xanthan
0.20 C ₁₀

-C₃₀ -C ₃₀

Alkyl Acrylate Crosspolymer
5,00 C₁₂ Alkyl acrylate cross polymer
5.00 C ₁₂

-C₁₅ -C ₁₅

Alkyl Benzoat
0,54 Triethanolamin
1,00 Tocopheryl Acetat
q.s. Fragrance
q.s. Konservierungsmittel.Alkyl benzoate
0.54 triethanolamine
1.00 tocopheryl acetate
qs Fragrance
qs preservative.

Beispiel 16Example 16 Flüssiges Make UpLiquid makeup

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 2,00 Wasser
2,00 Cetearyl Alkohol
2,00 Ceteareth 25
6,00 Glycerinmonostearat
1,00 Cetylalkohol
8,00 Paraffinöl
7,00 Cetearyl Octanoat
0,2 Dimethicon
3,00 Propylen Glycol
1,00 Panthenol
3,00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
1,50 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
3,50 Octyl Methoxycinnamat
0,1 Bisabolol
5,70 Titandioxid
1,10 Eisenoxid
q.s. Fragrance. matter content
(Wt .-%)
ad 2.00 water
2.00 cetearyl alcohol
2.00 Ceteareth 25
6.00 glycerol monostearate
1.00 cetyl alcohol
8.00 paraffin oil
7.00 cetearyl octanoate
0.2 dimethicone
3.00 propylene glycol
1.00 panthenol
3.00 2-Cyan-3,3-diphenylacrylic acid cyclohexyl ester (prepared according to Example 2)
1.50 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
3.50 octyl methoxycinnamate
0.1 bisabolol
5.70 titanium dioxide
1.10 iron oxide
qs Fragrance.

Beispiel 17Example 17 Haargel mit SonnenschutzHair gel with sun protection

Massengehalt
(Gew.-%)
ad 100 Wasser
1,20 Carbomer
0,50 Hydroxyethyl Cellulose
4,00 Triethanolamin
0,70 PEG-40 Hydrogenated Castor oil
1,50 2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-cyclohexylester (hergestellt gemäß Beispiel 2)
0,70 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
2,80 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Propylen Glycol
0,01 EDTA
q.s. Fragrance
q.s. Sicovit Patentblau 85 E 131.matter content
(Wt .-%)
ad 100 water
1.20 carbomer
0.50 hydroxyethyl cellulose
4.00 triethanolamine
0.70 PEG-40 Hydrogenated Castor oil
1,50 cyclohexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate (prepared according to Example 2)
0.70 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
2.80 octyl methoxycinnamate
5.00 propylene glycol
0.01 EDTA
qs Fragrance
qs Sicovit Patent Blue 85 E 131.

Beispiel 18Example 18 Standardisierte Methode zur Bestimmung der Photostabilität (Suntest)Standardized method for determining photostability (Suntest)

Eine 2 gew.-%ige alkoholische Lösung des zu prüfenden Licht schutzmittels wurde mittels einer Eppendorfpipette (20 µl) auf die Auffräsung eines Glasplättchens aufgetragen. Durch die Anwe senheit des Alkohols verteilte sich die Lösung gleichmäßig auf der aufgerauten Glasoberfläche. (Die aufgetragene Menge ent spricht der Menge an Lichtschutzmittel, die in Sonnencremes zur Erreichung eines mittleren Lichtschutzfaktors benötigt wird.) Bei der Prüfung wurden jeweils 4 Glasplättchen bestrahlt. Die Bes trahlungszeit betrug je 30/60/90/120 Minuten. Die Glasplättchen wurden während des Bestrahlens durch eine Wasserkühlung, die sich am Boden des Suntestgeräte befindet, leicht gekühlt. Die Tempera tur innerhalb des Suntest Gerätes betrug während der Bestrahlung 40°C. Nachdem die Proben bestrahlt worden waren, wurden sie mit Ethanol in einen dunklen 50 ml Meßkolben gewaschen und mit dem Photometer vermessen. Die Blindproben wurden ebenso auf Glas plättchen aufgetragen und 30 Minuten bei Raumtemperatur abge dampft. Wie die anderen Proben wurden sie mit Ethanol abgewaschen und auf 100 ml verdünnt und vermessen.
A 2% by weight alcoholic solution of the light protection agent to be tested was applied to the milling of a glass plate using an Eppendorf pipette (20 µl). Due to the presence of the alcohol, the solution was evenly distributed on the roughened glass surface. (The amount applied corresponds to the amount of sunscreen that is required in sunscreens to achieve an average sun protection factor.) In the test, 4 glass plates were irradiated. The irradiation time was 30/60/90/120 minutes each. The glass plates were slightly cooled during the irradiation by means of a water cooling system, which is located on the bottom of the sun tester. The temperature within the Suntest device was 40 ° C during the irradiation. After the samples had been irradiated, they were washed with ethanol in a dark 50 ml volumetric flask and measured with the photometer. The blank samples were also applied to glass plates and evaporated at room temperature for 30 minutes. Like the other samples, they were washed with ethanol and diluted to 100 ml and measured.

Claims

1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacry late der Formel I,
in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Be deutung haben:
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy;
R³ C₃-C₁₀-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert;
R⁴ Wasserstoff, CN
und
b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Dibenzoylmethande rivate der Formel II,
in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Be deutung haben:
R⁵ bis R⁸ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl;
R⁹ und R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy.

1. Cosmetic or dermatological preparations containing

a) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenyl acrylates of the formula I,
in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ¹ and R ^{2 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy;
R ³ C ₃ -C ₁₀ cycloalkyl, optionally substituted;
R ^{4 is} hydrogen, CN
and
b) 0.1 to 10% by weight of one or more dibenzoylmethane derivatives of the formula II,
in which the substituents have the following meaning independently of one another:
R ⁵ to R ^{8 are} hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl;
R ⁹ and R ^{10 are} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy.

2. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacry late der Formel Ib,
in der R³ für C₅-C₈-Cycloalkyl, gegebenenfalls substi tuiert steht
und
b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Dibenzoylmethande rivate, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-Methyldibenzoylmethan, 4-Methyldibenzoylmethan, 4-Iso propyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyldibenzoylmethan, 2,4-Dimethyldibenzoylmethan, 2,5-Dimethyldibenzoylmethan, 4,4'-Diisopropyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyl-4'-metho xydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxydiben zoylmethan, 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoyl methan, 2,4-Dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,6-Di methyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan.

2. Cosmetic or dermatological preparations according to claim 1, containing

a) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenyl acrylates of the formula Ib,
in which R ^{3 is} C ₅ -C ₈ cycloalkyl, optionally substituted
and
b) 0.1 to 10% by weight of one or more dibenzoylmethane derivatives, selected from the group consisting of 2-methyldibenzoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 4-iso propyldibenzoylmethane, 4-tert-butyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylmethane, 2,5-dimethyldibenzoylmethane, 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibene zoylmethane, 2-methyl-5-tert-butyl -4'-methoxydibenzoyl methane, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,6-dimethyl-4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.

3. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend

a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer 3,3-Diphenylacry late der Formel Ib,
in der R³ für C₅-C₈-Cycloalkyl, gegebenenfalls substi tuiert steht
und
b) 0,1 bis 10 Gew.-% 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylme than.

3. Cosmetic or dermatological preparations according to one of claims 1 or 2, containing

a) 0.1 to 10% by weight of one or more 3,3-diphenyl acrylates of the formula Ib,
in which R ^{3 is} C ₅ -C ₈ cycloalkyl, optionally substituted
and
b) 0.1 to 10 wt .-% 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylme than.

4. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend 0,1 bis 6 Gew.-% der Komponente a).4. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 3, containing 0.1 to 6 wt .-% of component a).

5. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend 1,5 bis 2,5 Gew.-% der Kompo nente a).5. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 4, containing 1.5 to 2.5 wt .-% of the compo nente a).

6. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend 0,2 bis 7 Gew.-% der Komponente b).6. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 5, containing 0.2 to 7 wt .-% of component b).

7. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend 0,4 bis 5 Gew.-% der Komponente b).7. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 6, containing 0.4 to 5 wt .-% of component b).

8. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend die Komponenten a) und b) in einem molaren Verhältnis a : b von 0,5 bis 10. 8. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 7, containing components a) and b) in a molar ratio a: b of 0.5 to 10.

9. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend die Komponenten a) und b) in einem molaren Verhältnis a : b von 1 bis 8.9. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 8, containing components a) and b) in a molar ratio a: b of 1 to 8.

10. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 mit einem Lichtschutzfaktor < 10.10. Cosmetic or dermatological preparations according to one of the Claims 1 to 9 with a sun protection factor <10.

11. Verwendung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitun gen, definiert gemäß Anspruch 1, zum Schutz der menschlichen Haut oder menschlichen Haare gegen Sonnenstrahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische und dermatologische Zubereitungen bekannten, im UV-Bereich absorbierenden Verbin dungen.11. Use of cosmetic or dermatological preparations gene, defined according to claim 1, for the protection of human beings Skin or human hair against sun rays, alone or together with itself for cosmetic and dermatological Preparations known, absorbent in the UV range fertilize.