DE10033593C1 - Device for generating a hydrogen-rich gas - Google Patents

Device for generating a hydrogen-rich gas

Info

Publication number
DE10033593C1
DE10033593C1 DE10033593A DE10033593A DE10033593C1 DE 10033593 C1 DE10033593 C1 DE 10033593C1 DE 10033593 A DE10033593 A DE 10033593A DE 10033593 A DE10033593 A DE 10033593A DE 10033593 C1 DE10033593 C1 DE 10033593C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalytically active
gas
additional
temperature
active region
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE10033593A
Other languages
German (de)
Inventor
Wolfram Birk
Stefan Brauchle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mercedes Benz Fuel Cell GmbH
Original Assignee
Xcellsis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xcellsis AG filed Critical Xcellsis AG
Priority to DE10033593A priority Critical patent/DE10033593C1/en
Priority to GB0116852A priority patent/GB2367067B/en
Priority to IT2001RM000414A priority patent/ITRM20010414A1/en
Priority to FR0109201A priority patent/FR2811657B1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE10033593C1 publication Critical patent/DE10033593C1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0403Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/323Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/386Catalytic partial combustion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C01B3/58Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction
    • C01B3/583Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction the reaction being the selective oxidation of carbon monoxide
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0662Treatment of gaseous reactants or gaseous residues, e.g. cleaning
    • H01M8/0668Removal of carbon monoxide or carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00548Flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00716Means for reactor start-up
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435Catalytic purification
    • C01B2203/044Selective oxidation of carbon monoxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/047Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095Fuel cells with polymeric electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Erzeugung eines wasserstoffreichen, kohlenmonoxidarmen Gases mit einer Gaserzeugungsvorrichtung zur katalytischen Wasserdampfreformierung eines Wasserdampf/Brennstoffgemisches und/oder zur partiellen Oxidation eines Sauerstoff/Brennstoffgemisches, mit einer Gasreinigungsstufe zur Entfernung von Kohlenmonoxid aus dem Produktgas der Gaserzeugungsvorrichtung mit Hilfe der selektiven CO-Oxidation, und mit Zu- und Abführleitungen, wobei stromauf von Reaktoren mit katalytisch aktiven Bereich strömungstechnisch abtrennbare, zusätzliche katalytisch aktive Bereiche vorgesehen sind, und wobei Strömungsumlenkmittel vorgesehen sind, um die zusätzlichen katalytisch aktiven Bereiche temperaturabhängig freizugeben oder abzusperren.The invention relates to a device for generating a hydrogen-rich, low-carbon monoxide gas with a gas generating device for the catalytic steam reforming of a water vapor / fuel mixture and / or for the partial oxidation of an oxygen / fuel mixture, with a gas purification stage for removing carbon monoxide from the product gas of the gas generating device using the selective CO -Oxidation, and with feed and discharge lines, upstream of reactors with a catalytically active area, fluidically separable, additional catalytically active areas are provided, and flow deflection means are provided in order to release or shut off the additional catalytically active areas depending on the temperature.

Description

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Gases gemäß dem Oberbegriff des unabhängigen Anspruchs.The invention relates to a device for generating a hydrogen-rich gas according to the generic term of the independent Claim.

In der Kaltstartphase wird ein PEM-Brennstoffzellensystem in nicht optimalen Betriebszuständen betrieben, was besonders für die thermisch aufeinander abgestimmten Reaktionen im Gaserzeugungssystem nachteilig ist. Beim Starten muß das Gaserzeugungssystems jedoch auf Betriebstemperatur gebracht werden. Dies kann beispielsweise durch Aufheizen von außen oder durch Einleiten von heißen Gasen erfolgen. Zur Erzeugung der heißen Gase kann beispielsweise eine katalytische Verbrennung an einem Pt-haltigen Katalysator eingesetzt werden. Nachteilig bei diesen Vorrichtungen ist die Tatsache, daß für die Startphase zusätzliche Komponenten benötigt werden.In the cold start phase, a PEM fuel cell system is installed in not operating optimal operating conditions, which is especially for the thermally coordinated reactions in the Gas generation system is disadvantageous. When starting it must Gas generation system, however, brought to operating temperature become. This can be done, for example, by heating from the outside or by introducing hot gases. To generate the hot gases can be catalytic combustion, for example be used on a Pt-containing catalyst. adversely in these devices the fact is that for the Starting phase additional components are needed.

Aus der DE 197 27 588 A1 ist eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Erzeugung eines wasserstoffreichen, kohlenmonoxidarmen Gases bekannt, wobei in einer Gaserzeugungsvorrichtung aus einem Wasser/Brennstoffgemisch durch katalytische Wasserdampfreformierung und/oder aus einem Sauerstoff/Brennstoffgemisch durch partielle Oxidation ein Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltendes Produktgas erzeugt und in einer Gasreinigungsstufe der Kohlenmonoxidanteil im Produktgas durch selektive CO-Oxidation an einem Oxidations­ katalysator reduziert wird. Es wird dort auch vorgeschlagen, daß während einer Startphase Sauerstoff zum zugeführten Brennstoff beigemischt und die Strömungsrichtung derart umgekehrt wird, daß zuerst die Gasreinigungsstufe und erst anschließend die Gaserzeugungsvorrichtung durchströmt wird. Aus der DE 197 54 013 A1 ist ein vergleichbares System zur Wasserstofferzeugung bekannt.DE 197 27 588 A1 describes an apparatus and a method to produce a hydrogen-rich, low-carbon monoxide Known gas, being in a gas generating device a water / fuel mixture by catalytic Steam reforming and / or from one Oxygen / fuel mixture by partial oxidation Produced product gas containing hydrogen and carbon monoxide and in a gas cleaning stage the carbon monoxide content in the Product gas by selective CO oxidation on an oxidation catalyst is reduced. It also suggests  that oxygen is supplied during a starting phase Added fuel and the direction of flow is reversed that first the gas cleaning stage and only then the gas generating device is flowed through. Out DE 197 54 013 A1 is a comparable system for Hydrogen production known.

Aus der DE 196 39 150 C2, von der die Erfindung ausgeht, ist eine zentrale Heizvorrichtung für ein Gaserzeugungssystem bekannt, das aus mehreren katalytischen Brennkammern bestehen kann, wobei die erste Kammer als Kaltstartkomponente ausgebildet ist. Stromab der ersten Kammer befindet sich die Zentralkomponente, die als Plattenreaktor zur Wasserdampfreformierung ausgelegt sein kann. Stromauf der Zentralkomponente ist ein zusätzlicher katalytischer Bereich vorgesehen, der strömungstechnisch abtrennbar und mit Strömungsumlenkmitteln versehen ist, die temperaturabhängig freigegeben bzw. gesperrt werden können.From DE 196 39 150 C2, from which the invention is based a central heating device for a gas generating system known that consist of several catalytic combustion chambers can, the first chamber being designed as a cold start component is. The is located downstream of the first chamber Central component, which serves as a plate reactor Steam reforming can be designed. Upstream of the Central component is an additional catalytic area provided, the fluidically separable and with Flow deflecting means is provided, which is temperature-dependent can be released or blocked.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung zur Erzeugung eines wasserstoffreichen, kohlenmonoxidarmen Gases mit verbesserten Kaltstarteigenschaften zu schaffen.It is the object of the invention to create a device a hydrogen-rich, low carbon monoxide gas to create improved cold start properties.

Diese Aufgabe wird durch eine Vorrichtung mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.This object is achieved by a device with the features of Claim 1 solved.

Erfindungsgemäß sind stromauf von Reaktoren mit katalytisch aktiven Bereichen von diesen strömungstechnisch abtrennbare, zusätzliche katalytisch aktive Bereiche vorgesehen, wobei die zusätzlichen katalytisch aktiven Bereiche mit Strömungsumlenkmittel aufweisen, um die zusätzlichen katalytisch aktiven Bereiche temperaturabhängig freizugeben oder abzusperren, wobei die Strömungsumlenkmittel temperaturbedingt verformbar sind, so daß der zusätzliche katalytische Bereich passiv durch die temperaturbedingte Verformung des Strömungsumlenkmittels freigebbar oder absperrbar ist. According to the invention are upstream of reactors with catalytic active areas can be separated from these in terms of flow technology, additional catalytically active areas are provided, the with additional catalytically active areas Have flow deflecting means to make the additional catalytic release active areas depending on temperature or shut off, the flow deflecting means due to temperature are deformable so that the additional catalytic area passive due to the temperature-related deformation of the Flow deflecting means can be released or blocked.  

Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung/Verfahren ergibt sich gegenüber dem Stand der Technik eine einfache Lösung ohne aufwendige zusätzliche Komponenten.The device / method according to the invention results compared to the prior art, a simple solution without complex additional components.

Weitere Vorteile und Ausgestaltungen der Erfindung gehen aus den weiteren Ansprüchen und der Beschreibung hervor.Further advantages and refinements of the invention result from the further claims and the description.

Die Erfindung ist nachstehend anhand einer Zeichnung näher beschrieben, wobei die Figuren zeigen:The invention is described below with reference to a drawing described, the figures showing:

Fig. 1 eine Prinzipdarstellung einer bevorzugten Vorrichtung bei Betriebstemperatur des Reaktors, Fig. 1 is a schematic representation of a preferred device at the operating temperature of the reactor,

Fig. 2 eine Prinzipdarstellung einer bevorzugten Vorrichtung bei Kaltstart mit Strömungsaufteilung, Fig. 2 is a schematic representation of a preferred device at cold start with flow split,

Fig. 3 eine Prinzipdarstellung einer weiteren bevorzugten Vorrichtung bei Kaltstart mit Strömungsumlenkung. Fig. 3 is a schematic diagram of another preferred device on cold start with flow deflection.

Die Erfindung eignet sich besonders für den Kaltstart von Gaserzeugungsvorrichtungen in Brennstoffzellensystemen mit Reaktoren, die erst ab einer bestimmten Starttemperatur funktionstüchtig sind. Besonders bevorzugt ist der Einsatz solcher erfindungsgemäßer Kaltstartreaktoren in Brennstoffzellensystemen bei katalytischen Brennereinheiten und Kohlenmonoxid-Entfernungseinheiten.The invention is particularly suitable for the cold start of Gas generating devices in fuel cell systems with Reactors that only start at a certain starting temperature are functional. Use is particularly preferred such cold start reactors according to the invention in Fuel cell systems in catalytic burner units and Carbon monoxide removal units.

Im folgenden ist die Erfindung anhand einer CO-Oxidationsstufe dargestellt, soll aber nicht auf die dort verwendeten Medien eingeschränkt sein.The invention is based on a CO oxidation state shown, but should not apply to the media used there to be disabled.

Eine übliche Vorrichtung zur Erzeugung eines wasserstoffreichen, kohlenmonoxidarmen Mediums weist eine Gaserzeugungsvorrichtung zur katalytischen Wasserdampfreformierung eines Wasserdampf/Brennstoffgemisches und/oder zur partiellen Oxidation eines Sauerstoff/Brennstoffgemisches auf. Weiterhin ist eine Gasreinigungsstufe zur Entfernung von Kohlenmonoxid aus dem Produktgas der Gaserzeugungsvorrichtung mit Hilfe der selektiven CO-Oxidation vorgesehen. Die Reaktoren der Gaserzeugungsvorrichtung und der Gasreinigungsstufe weisen Zu- und Abführleitungen auf. Bevorzugt wird eine solche Vorrichtung in einem PEM-Brennstoffzellensystem verwendet. Der erfindungsgemäße Kaltstartreaktor kann in einer solchen Vorrichtung verwendet werden.A common device for generating a hydrogen-rich, low carbon monoxide medium has one Gas generating device for catalytic Steam reforming of a steam / fuel mixture and / or for the partial oxidation of a Oxygen / fuel mixture. Furthermore, one Gas purification stage to remove carbon monoxide from the Product gas of the gas generating device using the selective CO oxidation is provided. The reactors of the Gas generating device and the gas cleaning stage have assignments and discharge lines. Such a device is preferred used in a PEM fuel cell system. The Cold start reactor according to the invention can in such Device can be used.

Beim Kaltstart eines solchen Systems kann das Problem auftreten, daß das Brennmittel von der Gaserzeugungsvorrichtung unterhalb der gewünschten Betriebstemperatur nicht vollständig in das wasserstoffreiche Medium umgesetzt werden kann. Dies führt auch zu einer stark erhöhten Kohlenmonoxidkonzentration im Reformat, die für nachfolgende Reaktoren und auch die Brennstoffzelle selbst schädlich ist.When cold starting such a system, the problem may arise occur that the fuel from the gas generating device not completely below the desired operating temperature can be implemented in the hydrogen-rich medium. This also leads to a greatly increased carbon monoxide concentration  in reformate that for subsequent reactors and also that Fuel cell itself is harmful.

In Fig. 1 ist eine Prinzipdarstellung einer Anordnung gemäß der Erfindung dargestellt. Die Anordnung befindet sich auf Betriebstemperatur. In einen Kaltstartreaktor 1 strömt ein katalytisch umzusetzendes Medium ein, hier ein Reformat/Luftgemisch 2. In dem Reaktor 1 ist ein zusätzlicher katalytischer Bereich 3 vorgesehen, der bei Betriebstemperatur abgedeckt ist. Dazu ist ein Strömungsumlenkungsmittel 4 vorgesehen. Der zusätzliche katalytische Bereich 3 nimmt den Querschnitt 1.2 des Reaktors ein. Dabei kann der ganze Querschnitt 1.2 mit katalytisch aktivem Material aufgefüllt sein und/oder es können auch nur die Begrenzungen des Querschnitts 1.2 zumindest bereichsweise katalytisch beschichtet sein. Das Reformat bzw. das Reformat/Luftgemisch umgeht den abgedeckten zusätzlichen katalytischen Bereich 3 und strömt durch den Querschnitt 1.1 des Reaktors. Von dort tritt das Reformat/Luftgemisch 2 in die eigentliche CO- Oxidationsstufe ein, die nicht dargestellt ist und die sich auf ihrer üblichen Betriebstemperatur befindet.In Fig. 1 is a schematic representation of an arrangement is shown according to the invention. The arrangement is at operating temperature. A medium to be converted flows into a cold start reactor 1 , here a reformate / air mixture 2 . An additional catalytic area 3 is provided in the reactor 1 and is covered at operating temperature. For this purpose, a flow deflection means 4 is provided. The additional catalytic area 3 takes up the cross section 1.2 of the reactor. The entire cross section 1.2 can be filled with catalytically active material and / or only the boundaries of the cross section 1.2 can be catalytically coated at least in some areas. The reformate or the reformate / air mixture bypasses the covered additional catalytic region 3 and flows through the cross section 1.1 of the reactor. From there, the reformate / air mixture 2 enters the actual CO oxidation stage, which is not shown and which is at its normal operating temperature.

Um Rückströmungen zu vermeiden, kann der Querschnitt 1.2 stromab des Strömungsumlenkmittels 4 ebenfalls mit einem weiteren, nicht dargestellten Strömungsumlenkmittel verschlossen sein. Dieses kann von gleicher Art sein wie das Strömungsumlenkmittel 4 oder auch als eine Art Rückschlagventil ausgebildet sein. Der Kaltstartreaktor 1 kann als separates Bauteil vorgesehen sein oder auch als Bestandteil der CO- Oxidationsstufe ausgebildet sein.To avoid backflows, the cross section 1.2 downstream of the flow deflecting means 4 can also be closed with a further flow deflecting means, not shown. This can be of the same type as the flow deflecting means 4 or can also be designed as a type of check valve. The cold start reactor 1 can be provided as a separate component or can also be designed as a component of the CO oxidation stage.

In Fig. 2 ist der Kaltstartreaktor 1 aus Fig. 1 in einem Betriebszustand dargestellt, der unterhalb der Betriebstemperatur eines nachfolgenden Reaktors, etwa der nachfolgenden CO-Oxidationsstufe liegt. Gleiche Elemente sich mit gleichen Bezugszeichen bezeichnet. FIG. 2 shows the cold start reactor 1 from FIG. 1 in an operating state which is below the operating temperature of a subsequent reactor, for example the subsequent CO oxidation stage. Identical elements are identified by the same reference symbols.

Im kalten Zustand ist nunmehr der zusätzliche katalytische Bereich 3 für das Reformat bzw. das Reformat/Luftgemisch 2 zugänglich. Das Strömungsumlenkmittel 4 ist geöffnet und der Querschnitt 1.2 freigegeben. Das Medium 2 kann nunmehr durch beide Querschnitte 1.1 und 1.2 des Reaktors 1 strömen. Dabei wird derjenige Teil des Reformat/Luftgemischs 2, der durch den Querschnitt 1.2 strömt, dort katalytisch umgesetzt, also z. B. wird CO dort selektiv oxidiert. Die Reaktion im zusätzlichen katalytisch aktiven Bereich ist stark exotherm, so daß sich dieser Bereich und das Abgas des umgesetzten Mediums stark erwärmen. Das erwärmte Gas mischt sich mit dem Reformat/Luftgemisch 2, welches chemisch unbeeinflußt durch den Querschnitt 1.1 strömt und heizt dieses auf. Gleichzeitig kann die Wandung zwischen den Querschnitten 1.1 und 1.2 die Funktion eines Wärmetauschers übernehmen, so daß das im Querschnitt 1.1 strömende Reformat/Luftgemisch 2 auch durch diesen Wärmeeintrag erhitzt wird. Insgesamt kommt das Reformat/Luftgemisch 2 schnell auf seine Betriebstemperatur, so daß die folgende CO- Oxidationsstufe schnell aufgewärmt und einsatzbereit ist.In the cold state, the additional catalytic area 3 is now accessible for the reformate or the reformate / air mixture 2 . The flow deflecting means 4 is open and the cross section 1.2 is released. The medium 2 can now flow through both cross sections 1.1 and 1.2 of the reactor 1 . That part of the reformate / air mixture 2 which flows through the cross section 1.2 is converted there catalytically, that is, for. B. CO is selectively oxidized there. The reaction in the additional catalytically active area is strongly exothermic, so that this area and the exhaust gas of the converted medium heat up considerably. The heated gas mixes with the reformate / air mixture 2 , which flows chemically unaffected by the cross section 1.1 and heats it up. At the same time, the wall between cross sections 1.1 and 1.2 can take on the function of a heat exchanger, so that the reformate / air mixture 2 flowing in cross section 1.1 is also heated by this heat input. Overall, the reformate / air mixture 2 quickly reaches its operating temperature, so that the following CO oxidation stage is quickly warmed up and ready for use.

Die Menge des Reformats bzw. Reformat/Luftgemischs 2, welche durch den jeweiligen Querschnitt 1.1 oder 12 strömt, kann vorteilhaft durch die Querschnittsverhältnisse eingestellt werden.The amount of the reformate or reformate / air mixture 2 which flows through the respective cross-section 1.1 or 12 can advantageously be set by the cross-sectional conditions.

Damit kann auf eine zusätzliche Luftdosierung für den Kaltstart verzichtet werden. Bei Erreichen der Betriebstemperatur der Gasreinigungsstufe kann der Startreaktor einfach außer Kraft gesetzt werden, indem das Strömungsumlenkmittel 4 den Bereich 3 absperrt. Damit ist sichergestellt, daß sich im Betrieb keine überhöhten Temperaturen einstellen und die Funktion nachgeschalteter Reaktoren gefährdet wird oder Bauteile überhitzt werden.This eliminates the need for additional air metering for cold starts. When the operating temperature of the gas cleaning stage has been reached, the start reactor can simply be deactivated by the flow deflecting means 4 blocking the area 3 . This ensures that no excessive temperatures occur during operation and the function of downstream reactors is jeopardized or components are overheated.

Wird gemäß Erfindung dafür gesorgt, daß im kalten Betriebszustand der Reformatstrom bzw. das Reformat/Luftgemisch 2 durch den zusätzlichen katalytisch aktiven Bereich 3 strömen kann und bei Erreichen einer gewünschten Eintrittstemperatur des Reformats dieser Bereich 3 abgesperrt wird, so ist ein Hochheizen von nachgeschalteten Komponenten und/oder Reaktoren möglich.If it is ensured according to the invention that in the cold operating state the reformate stream or the reformate / air mixture 2 can flow through the additional catalytically active region 3 and this region 3 is shut off when a desired entry temperature of the reformate is reached, then heating of downstream components and / or reactors possible.

In Fig. 3 ist eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung dargestellt. Die Elemente entsprechen denen in den Fig. 1 und 2. Dabei ist bei Temperaturen unterhalb der Betriebstemperatur jedoch nur der Querschnitt 1.2 durchströmbar, der einen zusätzlichen katalytischen Bereich 3 aufweist; der Querschnitt 1.1 ist vollständig abgesperrt. Vorzugsweise wird der Querschnitt 1.1 durch das Strömungsumlenkmittel 4 abgesperrt, welches bei Betriebstemperaturen den Querschnitt 1.2 absperrt.In Fig. 3, a preferred embodiment of the invention is illustrated. The elements correspond to those in FIGS. 1 and 2. However, at temperatures below the operating temperature, only the cross-section 1.2 , which has an additional catalytic region 3 , can be flowed through; cross-section 1.1 is completely closed off. The cross section 1.1 is preferably blocked by the flow deflecting means 4 , which blocks the cross section 1.2 at operating temperatures.

Mit Vorteil können im Bereich des zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs 3 nicht dargestellte Wärmetauscherelemente vorgesehen sein, um die Temperatur des Kaltstartreaktors 1 und/oder die Medientemperatur zu begrenzen.Heat exchanger elements (not shown) can advantageously be provided in the region of the additional catalytically active region 3 in order to limit the temperature of the cold start reactor 1 and / or the media temperature.

Bevorzugt ist das Strömungsumlenkmittel 4 ein Bimetallelement. Bei tieferen Temperaturen als die vorgegebene Betriebstemperatur des nachfolgenden Reaktors ist das Bimetallelement so verformt, daß der Querschnitt 1.2 des zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs 3 freigegeben ist und von einem katalytisch umzusetzenden Medium ganz oder teilweise durchströmt werden kann. Wird die Betriebstemperatur des nachfolgenden Reaktors erreicht, verformt sich das Bimetallelement so, daß der Querschnitt 1.2 abgedeckt wird und nicht mehr dem Medium ausgesetzt ist. Ein etwaiges Strömungsumlenkmittel stromab des zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs 3, welches Rückströmungen des Mediums unterbinden soll, kann ebenfalls als Bimetallelement ausgebildet sein.The flow deflecting means 4 is preferably a bimetallic element. At temperatures lower than the predetermined operating temperature of the subsequent reactor, the bimetallic element is deformed in such a way that the cross section 1.2 of the additional catalytically active region 3 is released and a medium to be converted can be flowed through in whole or in part. When the operating temperature of the subsequent reactor is reached, the bimetallic element deforms such that the cross section 1.2 is covered and is no longer exposed to the medium. Any flow deflecting means downstream of the additional catalytically active region 3 , which is intended to prevent backflows of the medium, can also be designed as a bimetal element.

Das Bimetallelement kann flächig ausgebildet sein und selbst als Abdeckung des zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs 3 fungieren. Das Bimetallelement kann jedoch auch mit einem Bypassventil so zusammenwirken, daß die temperaturbedingte Verformung des Bimetallelements zum Öffnen oder Schließen des Bypassventils führt. Die Verwendung eines Bimetallelements hat den Vorteil, die temperaturabhängige Umlenkung der Medienströmung passiv erfolgen kann und keine aufwendigen Regelungsmechanismen notwendig sind.The bimetallic element can be flat and can even act as a cover for the additional catalytically active region 3 . However, the bimetal element can also interact with a bypass valve in such a way that the temperature-related deformation of the bimetal element leads to the opening or closing of the bypass valve. The use of a bimetallic element has the advantage that the temperature-dependent deflection of the media flow can be done passively and no complex control mechanisms are necessary.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Kaltstartreaktors in einem Brennstoffzellensystem mit PEM- Brennstoffzellen. Dadurch gelingt es, die Kaltstartzeiten des Systems deutlich zu verringern. Das Gaserzeugungssystem kann kompakter ausgeführt werden, und es ist keine zusätzliche Sauerstoffzudosierung notwendig, um die Medientemperatur möglichst schnell auf Betriebstemperatur zu bringen. Die Kaltstartvorrichtung kann auf einfache Weise in den zu beheizenden Reaktor integriert werden. Beim Kaltstart ist der Startreaktor freigegeben und führt zum Schnellen Aufheizen, bei Erreichen der Betriebstemperatur wird der Startreaktor einfach abgesperrt. Durch Verwenden von Bimetallelementen erfolgt dies passiv und ohne aufwendige Regelung, da das Öffnen und Schließen des Startreaktors praktisch nur durch die Temperatur des Bimetalls aktiviert wird.The use of the invention is particularly preferred Cold start reactor in a fuel cell system with PEM Fuel cells. This enables the cold start times of the System significantly decrease. The gas generation system can run more compact, and it's not an additional one Oxygen addition necessary to the media temperature bring to operating temperature as quickly as possible. The Cold start device can easily in the to heating reactor are integrated. At cold start it is Start reactor released and leads to rapid heating When the operating temperature is reached, the starting reactor becomes simple shut off. This is done by using bimetal elements passively and without complex regulation, since the opening and Closing the start reactor practically only by the temperature of the bimetal is activated.

Claims (9)

1. Vorrichtung zur Erzeugung eines wasserstoffreichen, kohlenmonoxidarmen Gases mit einer Gaserzeugungsvorrichtung zur katalytischen Wasserdampfreformierung eines Wasser­ dampf/Brennstoffgemisches und/oder zur partiellen Oxidation eines Sauerstoff/Brennstoffgemisches, mit einer Gasreinigungs­ stufe zur Entfernung von Kohlenmonoxid aus dem Produktgas der Gaserzeugungsvorrichtung mit Hilfe der selektiven CO-Oxidation, und mit Zu- und Abführleitungen (1), wobei in der Gaserzeugungsvorrichtung und/oder in der Gasreinigungsstufe stromauf von zumindest einem Reaktor mit katalytisch aktivem Bereich zumindest ein strömungstechnisch abtrennbarer, zusätzlicher katalytisch aktiver Bereich (3) vorgesehen ist, und wobei Strömungsumlenkmittel (4) vorgesehen sind, um den zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereich (3) temperaturabhängig freizugeben oder abzusperren, dadurch gekennzeichnet, daß die Strömungsumlenkmittel (4) temperaturbedingt verformbar sind, so daß der zusätzliche katalytische Bereich (3) passiv durch die temperaturbedingte Verformung des Strömungsumlenkmittels (4) freigebbar oder absperrbar ist. 1. Device for generating a hydrogen-rich, low-carbon monoxide gas with a gas generating device for the catalytic steam reforming of a water vapor / fuel mixture and / or for the partial oxidation of an oxygen / fuel mixture, with a gas cleaning stage for removing carbon monoxide from the product gas of the gas generating device using the selective CO -Oxidation, and with feed and discharge lines ( 1 ), wherein in the gas generating device and / or in the gas purification stage upstream of at least one reactor with a catalytically active area, at least one additional catalytically active area ( 3 ) that can be separated from the flow point of view is provided, and wherein flow deflection means ( 4 ) are provided in order to release or shut off the at least one additional catalytically active region ( 3 ) as a function of temperature, characterized in that the flow deflecting means ( 4 ) are deformable due to temperature, so that the z Additional catalytic area ( 3 ) can be passively released or blocked by the temperature-related deformation of the flow deflecting means ( 4 ). 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Strömungsumlenkmittel (4) ein Bimetallelement umfassen, welches einen Strömungsweg (1.1, 1.2) temperaturabhängig freigibt oder abschließt.2. Device according to claim 1, characterized in that the flow deflecting means ( 4 ) comprise a bimetallic element which releases or closes a flow path ( 1.1 , 1.2 ) depending on the temperature. 3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bimetallelement als Abdeckung des zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs (3) ausgebildet ist. 3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the bimetallic element is designed as a cover for the at least one additional catalytically active region ( 3 ). 4. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bimetallelement mit einem Ventilschaft eines Ventils so zusammenwirkt, daß ein den zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereich (3) enthaltender Strömungsweg (1.2) durch das Ventil temperaturabhängig abschließbar oder freigebbar ist.4. The device according to claim 2, characterized in that the bimetallic element cooperates with a valve stem of a valve so that a flow path ( 1.2 ) containing the at least one additional catalytically active region ( 3 ) can be locked or released depending on the temperature. 5. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß stromauf der Gasreinigungsstufe im Reformatströmungsweg (1.1, 1.2) ein zusätzlicher katalytisch aktiver Bereich (3) mit einem stromauf zum katalytischen Bereich (3) angeordneten Strömungsumlenkmittel (4) angeordnet ist.5. The device according to claim 1, characterized in that upstream of the gas cleaning stage in the reformate flow path ( 1.1 , 1.2 ) an additional catalytically active area ( 3 ) with an upstream of the catalytic area ( 3 ) arranged flow deflection means ( 4 ) is arranged. 6. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zumindest eine zusätzliche katalytisch aktive Bereich (3) in einem Teilquerschnitt (1.2) der Zuleitung (1) der Gaserzeugungsvorrichtung und/oder der Gasreinigungsstufe angeordnet ist.6. The device according to claim 1, characterized in that the at least one additional catalytically active region ( 3 ) in a partial cross section ( 1.2 ) of the feed line ( 1 ) of the gas generating device and / or the gas cleaning stage is arranged. 7. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Bereich des zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs (3) Wärmetauscherelemente thermisch angekoppelt sind, um die Temperatur des zumindest einen zusätzlichen katalytischen Bereichs (3) zu begrenzen.7. The device according to claim 1, characterized in that in the region of the at least one additional catalytically active region ( 3 ) heat exchanger elements are thermally coupled in order to limit the temperature of the at least one additional catalytic region ( 3 ). 8. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß stromauf und stromab des zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereichs (4) Strömungsumlenkmittel (4) vorgesehen sind, um den zumindest einen zusätzlichen katalytisch aktiven Bereich (3) temperaturabhängig freizugeben und abzusperren.8. The device according to claim 1, characterized in that upstream and downstream of the at least one additional catalytically active region ( 4 ) flow deflecting means ( 4 ) are provided in order to release and shut off the at least one additional catalytically active region ( 3 ) depending on the temperature. 9. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zumindest eine zusätzliche katalytisch aktive Bereich (3) einen exothermen Startreaktor der Gaserzeugungsvorrichtung und/oder der Gasreinigungsstufe bildet.9. The device according to claim 1, characterized in that the at least one additional catalytically active region ( 3 ) forms an exothermic starting reactor of the gas generating device and / or the gas cleaning stage.
DE10033593A 2000-07-11 2000-07-11 Device for generating a hydrogen-rich gas Expired - Fee Related DE10033593C1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10033593A DE10033593C1 (en) 2000-07-11 2000-07-11 Device for generating a hydrogen-rich gas
GB0116852A GB2367067B (en) 2000-07-11 2001-07-10 A device for generating a hydrogen-rich gas
IT2001RM000414A ITRM20010414A1 (en) 2000-07-11 2001-07-11 DEVICE FOR THE PRODUCTION OF A GAS RICH IN HYDROGEN.
FR0109201A FR2811657B1 (en) 2000-07-11 2001-07-11 DEVICE FOR PRODUCING A GAS RICH IN HYDROGEN

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10033593A DE10033593C1 (en) 2000-07-11 2000-07-11 Device for generating a hydrogen-rich gas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10033593C1 true DE10033593C1 (en) 2002-05-23

Family

ID=7648494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10033593A Expired - Fee Related DE10033593C1 (en) 2000-07-11 2000-07-11 Device for generating a hydrogen-rich gas

Country Status (4)

Country Link
DE (1) DE10033593C1 (en)
FR (1) FR2811657B1 (en)
GB (1) GB2367067B (en)
IT (1) ITRM20010414A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10037062B4 (en) * 2000-07-29 2007-07-05 Nucellsys Gmbh The fuel cell system

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8221693B2 (en) 2005-08-01 2012-07-17 Basf Corporation Use of a radial zone coating to facilitate a two-stage prox system with single air injection

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19639150C2 (en) * 1996-09-24 1998-07-02 Daimler Benz Ag Central heating device for a gas generation system
DE19727588C1 (en) * 1997-06-28 1999-02-18 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Device for generating a hydrogen-rich and low-carbon monoxide gas
DE19754013A1 (en) * 1997-12-05 1999-06-10 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Device and method for steam reforming a hydrocarbon

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972685A (en) * 1973-10-03 1976-08-03 Masanori Hanaoka Catalyst converter
DE2420678A1 (en) * 1974-04-29 1975-11-06 Daimler Benz Ag Catalytic reactor system - for internal combustion engine with start-up and main reactors
JPH11302001A (en) * 1998-02-18 1999-11-02 Sanyo Electric Co Ltd Carbon monoxide remover and fuel battery power generation system

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19639150C2 (en) * 1996-09-24 1998-07-02 Daimler Benz Ag Central heating device for a gas generation system
DE19727588C1 (en) * 1997-06-28 1999-02-18 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Device for generating a hydrogen-rich and low-carbon monoxide gas
DE19754013A1 (en) * 1997-12-05 1999-06-10 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Device and method for steam reforming a hydrocarbon

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10037062B4 (en) * 2000-07-29 2007-07-05 Nucellsys Gmbh The fuel cell system

Also Published As

Publication number Publication date
FR2811657B1 (en) 2003-04-18
GB2367067A (en) 2002-03-27
FR2811657A1 (en) 2002-01-18
GB2367067B (en) 2003-01-15
ITRM20010414A0 (en) 2001-07-11
GB0116852D0 (en) 2001-09-05
ITRM20010414A1 (en) 2003-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2733408B2 (en) Flue gas flue of a boiler system
EP0924162A2 (en) Membrane for the separation of hydrogen, methanol reformer using this membrane and process for its operation
DE19755813A1 (en) Method for operating a system for steam reforming a hydrocarbon and a reforming system that can be operated with it
EP0887306B1 (en) Apparatus for the production of a gas rich in hydrogen and poor in carbon monoxide
AT523488B1 (en) Protective reformer device for protecting an anode section of a fuel cell stack
EP1182723A2 (en) Method of controlling a fuel cell system with reformer
WO2020178045A1 (en) Method for producing ammonia
EP1118083B1 (en) Device and method for recombining hydrogen and oxygen in a gaseous mixture
EP2061113A1 (en) Fuel cell system and method for its operation
DE102004010014B4 (en) Reformer and method for converting fuel and oxidant to reformate
DE102006043104A1 (en) Emission control system for a motor vehicle
DE10033593C1 (en) Device for generating a hydrogen-rich gas
EP1427668B9 (en) Device for the generation of hydrogen
EP1176117B1 (en) Fuel cell system
EP1319890B1 (en) Apparatus for vaporizing and superheating of at least one medium and fuel cell system
WO2004007356A2 (en) Method for starting a gas generating system
DE10010400C2 (en) Device and method for heating and / or evaporating liquid or gaseous media
DE19955892A1 (en) Reforming e.g. diesel with long hydrocarbon chain content, takes place in stages of thermal cracking followed by separate, cooler catalytic steam reforming
AT520263B1 (en) Fuel cell system with at least one high-temperature fuel cell
EP1273553B1 (en) Process for operating an apparatus for generation of hydrogen and apparatus used in this process
BE1030484B1 (en) Heat exchanger with integrated start-up heating
AT525722B1 (en) Fuel cell system
EP1139474B1 (en) Method for running a fuel cell system
WO2005054125A1 (en) Apparatus for producing hydrogen
EP1415705A1 (en) Apparatus for hydrogen production and process using the apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of patent without earlier publication of application
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: BALLARD POWER SYSTEMS AG, 70567 STUTTGART, DE

8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: NUCELLSYS GMBH, 73230 KIRCHHEIM, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20110201