DE10032977A1 - Beschichtungsstoff und seine Verwendung als Füller oder Steinschlagschutzgrundlack - Google Patents
Beschichtungsstoff und seine Verwendung als Füller oder SteinschlagschutzgrundlackInfo
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Abstract
Beschichtungsstoffe, enthaltend DOLLAR A (A) mindestens ein im wesentlichen lineares oligomeres oder polymeres Bindemittel, enthaltend DOLLAR A a1) im statistischen Mittel mindestens zwei seitenständige, zu Alkoxycarbonylamino-Gruppen komplementäre reaktive funktionelle Gruppen im Molekül und DOLLAR A a2) in der Oligomer- oder Polymerkette im wesentlichen lineare, flexibilisierende Gruppen; DOLLAR A und DOLLAR A (B) mindestens ein Tris(alkoxycarbonylamino)triazin (TACT) der Formel: DOLLAR F1 als Vernetzungsmittel.
Description
Die Erfindung betrifft neue Beschichtungsstoffe. Außerdem betrifft die vorliegende
Erfindung die Verwendung der neuen Beschichtungsstoffe als wäßrige oder
konventionelle, d. h. lösemittelhaltige Füller oder Steinschlagschutzgrundlacke. Des
weiteren betrifft die vorliegende Erfindung neue farb- und/oder effektgebende
Mehrschichtlackierungen, die neue Füllerlackierungen oder
Steinschlagschutzgrundierungen enthalten, die aus den neuen Füllern oder
Steinschlagschutzgrundlacken hergestellt werden.
Die Bereitstellung von steinschlagfesten Beschichtungen auf metallischen Substraten ist im
Bereich der Kraftfahrzeugherstellung von besonderer Bedeutung. Steinschlagfeste
Beschichtungen werden insbesondere in Frontbereich sowie im Unterbodenbereich einer
Kraftfahrzeugkarosserie angebracht.
An einen Füller oder einen Steinschlagschutzgrund werden eine Reihe von Anforderungen
gestellt. Er muß bei einer Temperatur von 120-160°C einbrennbar sein und nach solchen
Einbrenntemperaturen hervorragende Eigenschaften wie hohe Steinschlagbeständigkeit
(besonders die Kombination von Multi- und Monoschlag), gute Haftung zur Grundierung,
beispielsweise kathodisch abgeschiedene Elektrotauchlackierung (KTL), und zum
Basislack, gute Fülleigenschaften (Abdeckung der Struktur des Substrats) bei einer
Schichtdicke von 20-35 µm sowie ein ausgezeichnetes Appearance in der abschließenden
Klarlackschicht aufweisen. Die Kombination dieser Eigenschaften ist insofern schwierig zu
realisieren, als es sich bei diesen Eigenschaften z. T. um einander entgegenstehende
Eigenschaften handelt, bei denen die Verbesserung einer Eigenschaft automatisch eine
Verschlechterung der anderen Eigenschaft bewirkt. Solche einander entgegenstehenden
oder konträren Eigenschaften sind z. B. sehr guter Multischlag + Monoschlag, niedrige
Schichtdicke + sehr gute(r) Füllkraft/Decklackstand, niedrige Einbrenntemperatur + sehr
guter Decklackstand sowie niedrige Einbrenntemperatur + hohe Haftung.
Wäßrige und konventionelle Beschichtungsstoffe, die sich als Füller oder
Steinschlagschutzgrundlacke eignen, sind an sich bekannt.
Ein Beschichtungsstoff, enthaltend (A) eine in Wasser dispergierbare
urethangruppenhaltige hydroxyfunktionelle Bindemittelkomponente, (B) eine in Wasser
dispergierbare urethangruppenhaltige Bindemittelkomponente mit blockierten
Isocyanatgruppen, (C) ein in Wasser dispergierbares Aminoplastharz, (D) optional ein in
Wasser dispergierbarer hydroxyfunktioneller Polyester und (E) optional lackübliche
Additive, ist beispielsweise aus dem europäischen Patent EP 0 427 028 B1 bekannt. Bei
dem bekannten Beschichtungsstoff werden nicht alle oben genannten einander
entgegenstehenden Eigenschaften in befriedigendem Maß erhalten.
Aus dem deutschen Patent DE 41 42 816 C1 ist ein Füller bekannt, bei welchem die
eingangs genannten Komponenten (A) und (B) zunächst miteinander umgesetzt werden
und das Reaktionsprodukt dann mit einem Polyisocyanat und einem Melaminharz zum
applikationsfertigen Beschichtungsstoff gemischt wird. Dies ist herstellungstechnisch
vergleichsweise aufwendig. Zudem werden auch mit dem bekannten Beschichtungsstoff
nicht alle oben genannten einander entgegenstehenden Eigenschaften in ausreichendem
Maße verwirklicht.
Weitere Steinschlagschutzgrundlacke sind beispielsweise aus den deutschen Patenten DE 38 05 629 C1
und DE 31 08 861 C2 und der deutschen Patentanmeldung DE 195 04 947 A1
bekannt. Indes vermögen die hieraus hergestellten Steinschlagschutzgrundierungen die
Anforderungen nicht in dem gewünschten Maße zu erfüllen.
Wäßrige und konventionelle Beschichtungsstoffe, die Tris(alkoxycarbonylamino)triazine
(TACT) der Formel
als Vernetzungsmittel aufweisen, sind aus den Patentschriften und Patentanmeldungen US 4,939,213 A,
US 5,084,541 A oder EP 0 604 922 A1 oder EP 0 624 577 A1 bekannt.
Beschichtungen, die aus den bekannten, TACT enthaltenden Beschichtungsstoffen
hergestellt werden, weisen eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften auf, die von der
Fachwelt vor allem mit der hohen Vernetzungsdichte, die von TACT bewirkt wird, erklärt
werden.
Diese Beschichtungsstoffe weisen jedoch den Nachteil auf, daß hiermit hergestellte
Füllerlackierungen und Steinschlagschutzgrundieren zu hart und zu inflexibel werden und
daher bei mechanischer Beanspruchung zum Abplatzen neigen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Beschichtungsstoffe bereitzustellen, die
Beschichtungen liefern, die die vorstehend genannten, einander entgegenstehenden
gewünschten Eigenschaften in insgesamt allen Anforderungen in genügender Weise
aufweisen. Darüber hinaus sollen die neuen Beschichtungsstoffe insbesondere als Füller
oder Steinschlagschutzgrundlacke zur Herstellung von Füllerlackierungen und
Steinschlagschutzgrundierungen, vorzugsweise im Rahmen von farb- und/oder
effektgebenden Mehrschichtlackierungen, insbesondere für die Automobilserienlackierung
(OEM), vorzüglich geeignet sein.
Demgemäß wurden die neuen Beschichtungsstoffe gefunden, die
- A) mindestens ein im wesentlichen lineares oligomeres oder polymeres Bindemittel,
enthaltend
- 1. im statistischen Mittel mindestens zwei seitenständige, zu Alkoxycarbonylamino-Gruppen komplementäre reaktive funktionelle Gruppen im Molekül und
- 2. in der Oligomer- oder Polymerkette im wesentlichen lineare, flexibilisierende Gruppen;
- B) mindestens ein Tris(alkoxycarbonylamino)triazin (TACT) der Formel:
als Vernetzungsmittel
enthalten und die im folgenden als "erfindungsgemäße Beschichtungsmittel" bezeichnet
werden.
Weitere erfindungsgemäße Gegenstände ergeben sich aus der Beschreibung.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe können als im wesentlichen lösemittel- und
wasserfreie Pulverlacke oder flüssige Lacke (100%-Systeme), Pulverlackdispersionen
(Pulverslurries), konventionelle Lacke oder wäßrige Lacke vorliegen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet "im wesentlichen frei", daß der Gehalt an
Wasser und/oder organischen Lösemitteln unter 5,0, vorzugsweise unter 3,0, bevorzugt
unter 2,0, besonders bevorzugt unter 1,0, ganz besonders bevorzugt unter 0,5 Gew.-% und
insbesondere unterhalb der gaschromatographischen Nachweisgrenze liegt.
Der erste wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe ist
mindestens ein oligomeres oder polymeres Bindemittel (A).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Oligomeren Harze verstanden, die
mindestens 2 bis 15 Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Im Rahmen der
vorliegenden Erfindung werden unter Polymeren Harze verstanden, die mindestens 10
Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Ergänzend wird zu diesen Begriffen auf
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York,
1998, "Oligomere", Seite 425, verwiesen.
Beispiele geeigneter Bindemittel (A) werden beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, unter dem Stichwort
"Bindemittel", Seiten 73 und 74, beschrieben.
Gut geeignete Bindemittel (A) sind statistisch, alternierend und/oder blockartig aufgebaute,
lineare, oligomere oder polymere (Co)Polymerisate von ethylenisch ungesättigten
Monomeren, oder Polyadditionsharze und/oder Polykondensationsharze wie sie in Römpp
Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite
457: "Polyaddition" und "Polyadditionsharze (Polyaddukte)" Seiten 463 und 464:
"Polykondensate", "Polykondensation" und "Polykondensationsharze", beschrieben
werden.
Beispiele geeigneter (Co)Polymerisate (A) und Verfahren zu ihrer Herstellung werden
beispielsweise in den Patentschriften und Patentanmeldungen DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 A1,
DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, DE 198 28 742 A1, DE 196 28 143 A
1, DE 196 28 142 A1, EP 0 554 783 A1, WO 95/27742, WO 82/02387, WO 98/02466,
DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, EP 0 767 185 A1, US 4,091,048 A, US 3,781,379 A,
US 5,480,493 A, US 5,475,073 A oder US 5,534,598 A oder in dem Standardwerk
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 14/1, Seiten 24 bis
255, 1961 im Detail beschrieben. Als Reaktoren für die Copolymerisation kommen die
üblichen und bekannten Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Rohrreaktoren,
Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren, wie sie beispielsweise in der Patentschriften und
den Patentanmeldungen DE 10 71 241 B1, EP 0 498 583 A1 oder DE 198 28 742 A1
oder in dem Artikel von K. Kataoka in Chemical Engineering Science, Band 50, Heft 9,
1995, Seiten 1409 bis 1416, beschrieben werden, in Betracht.
Besonders gut geeigneter Bindemittel (A) sind Polyaddukte und Polykondensate oder
Oligomere oder Polymere, die sowohl Polyaddukte und Polykondensate sind.
Beispiele für besonders gut geeignete Bindemittel (A) sind Polyurethane, Polyester
und/oder Polyester-Polyurethane.
Die Herstellung von Polyestern wird beispielsweise in dem Standardwerk Ullmanns
Encyklopädie der technische Chemie, 3. Auflage, Band 14, Urban & Schwarzenberg,
München, Berlin, 1963, Seiten 80 bis 89 und Seiten 99 bis 105, sowie in den Büchern:
"Résines Alkydes-Polyesters" von J. Bourry, Paris, Verlag Dunod, 1952, "Alkyd Resins"
von C. R. Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1961, sowie "Alkyd
Resin Technology" von T. C. Patton, Intersience Publishers, 1962, im Detail beschrieben.
Die Herstellung von Polyurethanen und Polyester-Polyurethanen wird beispielsweise in
den Patentanmeldungen EP 0 089 497 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 422 357 A1,
EP 0 424 705 A1 oder EP 0 299 148 A1 im Detail beschrieben.
Es versteht sich von selbst, daß die vorstehend beschriebenen Verfahren der Herstellung
der Bindemittel (A) so variiert werden, daß die Bindemittel (A) die erfindungswesentliche
Struktur aufweisen.
Die Bindemittel (A) enthalten im statistische Mittel mindestens zwei, vorzugsweise
mindestens drei, seitenständige, zu den Alkoxycarbonylamino-Gruppen der TACT (B)
komplementäre reaktive funktionelle Gruppen im Molekül.
Beispiele geeigneter komplementärer reaktiver funktioneller Gruppen sind Hydroxyl-,
Thiol und/oder primäre und/oder sekundäre Aminogruppen, insbesondere
Hydroxylgruppen. Vorzugsweise sind die Hydroxylgruppen in den Bindemitteln (A) in
einer Menge enthalten, daß Hydroxylzahlen von 5 bis 300, bevorzugt 5 bis 280, besonders
bevorzugt 5 bis 260, ganz besonders bevorzugt 5 bis 240 und insbesondere 5 bis 220 mg
KOH/g resultieren.
Die Bindemittel (A) enthalten in ihren Oligomer- oder Polymerketten im wesentlichen
lineare flexibilisierende Gruppen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird "unter im
wesentlichen linearen Gruppen", zweiwertige Gruppen höheren Molekulargewichts
verstanden, die keine oder nur so wenige Verzweigungen aufweisen, daß sie zwar das
gewünschte Eigenschaftsprofil vorteilhaft variieren, es indes nicht grundlegend ändern.
Im Falle der linearen oligomeren oder polymeren (Co)Polymerisate (A) handelt es sich
naturgemäß um Kohlenstoff-Kohlenstoff-Ketten. Die (Co)Polymerisation muß daher unter
Bedingungen erfolgen, unter denen keine Kettenverzweigung stattfindet. Die hierfür
erforderlichen Bedingungen sind dem Fachmann, der mit der (Co)Polymerisation befaßt
ist, gut bekannt.
Im Falle der Polyurethane, Polyester und/oder Polyester-Polyurethane (A) handelt es sich
um im wesentlichen lineare, flexibilisierende Polyethergruppen und/oder lineare,
flexibilisierende Polyestergruppen, herstellbar aus linearen aliphatischen Diolen mit
mindestens sechs Kohlenstoffatomen im Molekül, linearen Dicarbonsäuren mit mindestens
sechs Kohlenstoffatomen im Molelkül und aromatischen Dicarbonsäuren. Im Falle der
aliphatischen Diole kann die Kohlenstoffkette auch durch Heteroatome wie
Sauerstoffatome unterbrochen sein.
Im wesentlichen lineare, flexibilisierende Polyethergruppen, insbesondere
Poly(alkylen)ethergruppen, und Ausgangsverbindungen zu ihrer Herstellung sind
beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 354 261 A1 oder EP 0 422 357 A1
bekannt.
Beispiele geeigneter linearer aliphatischer Diole mit mindestens sechs Kohlenstoffatomen
im Molekül sind 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-
Decandiol, 1,11-Undecandiol, 1,12-Dodecandiol, Dipropylenglykol, Dibutylenglykol oder
übliche und bekannte Dimerfettalkohole mit mindestens 36 Kohlenstoffatomen im
Molekül.
Es können des weiteren noch cycloaliphatische Diole und/oder Polyole in untergeordneten
Mengen verwendet werden. Unter untergeordneten Mengen sind Mengen zu verstehen, die
keinen oder nur einen vernachlässigbar geringen Einfluß auf das Eigenschaftsprofil der
linearen flexibilisierenden Gruppen ausüben. Beispiele geeigneter cycloaliphatischer Diole
sind 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexandiol 1,4-, 1,3- oder 1,2-Cyclohexandimethanol oder
Tricyclodecandimethanol. Beispiele geeigneter Polyole sind Trimethylolpropan oder
Glycerin.
Beispiele geeigneter linearer Dicarbonsäuren mit mindestens sechs Kohlenstoffatomen im
Molelkül sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure,
Undecandisäure, Dodecandisäure oder die üblichen und bekannten Dimerfettsäuren mit
mindestens 36 Kohlenstoffatomen im Molekül.
Beispiele geeigneter aromatischer Dicarbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure oder Halogenphthalsäuren, wie Tetrachlor- bzw. Tetrabromphthalsäure,
von denen Isophthalsäure vorteilhaft ist und deshalb bevorzugt verwendet wird.
Es können des weiteren noch gesättigte und/oder ungesättigte cycloaliphatische
Dicarbonsäuren in untergeordneten Mengen verwendet werden. Unter untergeordneten
Mengen sind Mengen zu verstehen, die das Eigenschaftsprofil der linearen
flexibilisierenden Gruppen in vorteilhafter Weise variieren aber nicht völlig verändern.
Beispiele für geeignete gesättigte und ungesättigte cycloaliphatische Dicarbonsäuren sind
1,2-Cyclobutandicarbonsäure, 1,3-Cyclobutandicarbonsäure, 1,2-
Cyclopentandicarbonsäure, 1,3-Cyclopentandicarbonsäure, Hexahydrophthalsäure, 1,3-
Cyclohexandicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 4-Methylhexahydrophthalsäure,
Tricyclodecandicarbonsäure, Tetrahydrophthalsäure oder 4-Methyltetrahydrophthalsäure.
Diese Dicarbonsäuren können sowohl in ihrer cis- als auch in ihrer trans-Form sowie als
Gemisch beider Formen eingesetzt werden.
Geeignet sind auch die veresterungsfähigen Derivate der obengenannten
Polycarbonsäuren, wie z. B. deren ein- oder mehrwertige Ester mit aliphatischen Alkoholen
mit 1 bis 4 C-Atomen oder Hydroxyalkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen. Außerdem können
auch die Anhydride der obengenannten Polycarbonsäuren eingesetzt werden, sofern sie
existieren.
Wenn wäßrige Beschichtungsstoffe bereitgestellt werden sollen, sind die Bindemittel (A)
wasserlöslich oder dispergierbar. Dies wir durch den Einbau hydrophiler funktioneller
Gruppen erzielt.
Geeignete hydrophile funktionelle Gruppen sind
- - solche, die durch Neutralisationsmittel und/oder Quaternisierungsmittel in Kationen überführt werden können, und/oder kationische Gruppen, insbesondere Ammoniumgruppen oder
- - solche, die durch Neutralisationsmittel in Anionen überführt werden können, und/oder anionische Gruppen, insbesondere Carbonsäure- und/oder Carboxylatgruppen,
und/oder
- - nichtionische hydrophile Gruppen, insbesondere Poly(alkylenether)-Gruppen.
Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender funktioneller Gruppen, die durch
Neutralisationsmittel und/oder Quaternisierungsmittel in Kationen überführt werden
können, sind primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, sekundäre Sulfidgruppen
oder tertiäre Phosphingruppen, insbesondere tertiäre Aminogruppen oder sekundäre
Sulfidgruppen.
Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender kationischer Gruppen sind
primäre, sekundäre, tertiäre oder quaternäre Ammoniumgruppen, tertiäre
Sulfoniumgruppen oder quaternäre Phosphoniumgruppen, vorzugsweise quaternäre
Ammoniumgruppen oder tertiäre Sulfoniumgruppen, insbesondere aber quaternäre
Ammoniumgruppen.
Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender funktioneller Gruppen, die durch
Neutralisationsmittel in Anionen überführt werden können, sind Carbonsäure-,
Sulfonsäure- oder Phosphonsäuregruppen, insbesondere Carbonsäuregruppen.
Beispiele geeigneter anionischer Gruppen sind Carboxylat-, Sulfonat- oder
Phosphonatgruppen, insbesondere Carboxylatgruppen.
Beispiele geeigneter Neutralisationsmittel für in Kationen umwandelbare funktionelle
Gruppen sind anorganische und organische Säuren wie Schwefelsäure, Salzsäure,
Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Dimethylolpropionsäure oder
Zitronensäure.
Beispiele für geeignete Neutralisationsmittel für in Anionen umwandelbare funktionelle
Gruppen sind Ammoniak oder Amine, wie z. B. Trimethylamin, Triethylamin,
Tributylamin, Dimethylanilin, Diethylanilin, Triphenylamin, Dimethylethanolamin,
Diethylethanolamin, Methyldiethanolamin, 2-Aminomethylpropanol,
Dimethylisopropylamin, Dimethylisopropanolamin oder Triethanolamin. Die
Neutralisation kann in organischer Phase oder in wäßriger Phase erfolgen. Bevorzugt wird
als Neutralisationsmittel Dimethylethanolamin und/oder Triethylamin eingesetzt.
Die Neutralisationsmittel werden in Mengen angewandt, die ausreichen, um die
Bindemittel (A) wasserlöslich oder -dispergierbar einzustellen. Vorzugsweise resultieren
hierbei Neutralisationsgrade von 40 bis 100 Mol-%.
Der Einbau dieser hydrophilen funktionellen Gruppen weist keine methodischen
Besonderheiten auf, sondern wird in den vorstehend aufgeführten, die Bindemittel (A)
betreffenden Patentanmeldungen und Patenten eingehend beschrieben. So können
Carboxylgruppen in die (Co)Polymerisate (A) beispielsweise durch Einpolymerisation von
(Meth)Acrylsäure, in die Polyurethane und Polyester-Polyurethane beispielsweise durch
Einbau von Dimethylolpropionsäure und in die Polyester beipielsweise durch
polymeranaloge Umsetzung der Hydroxylgruppen der Polyester mit
Trimellithsäureanhydrid eingeführt werden.
Der Gehalt der Bindemittel (A) an diesen hydrophilen funktionellen Gruppen kann sehr
stark variieren. Wesentlich ist, daß der Gehalt so hoch ist, daß einerseits die
Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit gewährleistet ist, daß er aber andererseits nicht
so hoch gewählt werden darf, daß die erfindungsgemäße Beschichtung durch Wasser
angequollen wird. Der Fachmann kann daher den Gehalt aufgrund seines allgemeinen
Fachwissens gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einfacher orientierender Versuche
ermitteln. Vorzugsweise sind die Carboxylgruppen in den Bindemitteln (A) in einer Menge
enthalten, daß Säurezahlen von 5 bis 150, bevorzugt 6 bis 120, besonders bevorzugt 7 bis
100, ganz besonders bevorzugt 8 bis 80 und insbesondere 9 bis 60 mg KOH/g resultieren.
Ansonsten können die Bindemittel (A) noch reaktive funktionelle Gruppen enthalten, die
in der Lage sind, mit den komplementären reaktiven funktionellen Gruppen der
nachstehend beschriebenen zusätzlichen Vernetzungsmitteln thermische
Vernetzungsreaktionen einzugehen. Es können beispielsweise N-Methylolamino- N-
Alkoxymethylamino-, Imino-, Carbamat- und/oder Allophanatgruppen im Bindemittel (A)
einerseits und beispielsweise Anhydrid-, Carboxyl-, Epoxy-, blockierte Isocyanat-,
Urethan-, Methylol-, Methylolether-, Siloxan-, Carbonat-, Amino- und/oder beta-
Hydroxyalkylamidgruppen im zusätzlichen Vernetzungsmittel andererseits eingesetzt
werden. Darüber hinaus können sie noch reaktive funktionelle Gruppen enthalten, die mit
aktinischer Strahlung wie elektromagnetischer Strahlung (beispielsweise nahes Infrarot,
sichtbares Licht, UV-Strahlung) oder Korpuskularstrahlung (beispielsweise
Elektronenstrahlung) aktiviert werden und an der Härtung beteiligt sein können, was von
der Fachwelt auch als Dual Cure bezeichnet wird. Beispiele geeigneter
strahlungsaktivierbarer Gruppen sind Acrylat- und Methacrylatgruppen.
Die zusätzlichen reaktiven funktionellen Gruppen werden in untergeordneten Mengen, d. h.
in Mengen, die das Eigenschaftsprofil der Bindemittel (B) vorteilhaft variieren, aber nicht
grundlegend ändern, angewandt.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe an den Bindemitteln (A) kann
breit variieren. Er richtet sich insbesondere nach der Funktionalität der Bindemittel (A)
und nach den Erfordernissen des Einzelfalls. Da die Funktionalität der Vernetzungsmittel
(B) im wesentlichen vorgegeben sind, kann der Fachmann den optimalen Gehalt für jeden
erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff aufgrund seines allgemeinen Fachwissens ggf.
unter Zuhilfenahme einfacher orientierender Versuche einfach ermitteln. Vorzugsweise
liegt der Gehalt bei 10 bis 80, bevorzugt 12 bis 75, besonders bevorzugt 14 bis 70, ganz
besonders bevorzugt 16 bis 65 und insbesondere 18 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf
den Festkörper des erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffs.
Der zweite erfindungswesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffs
ist mindestens ein Tris(alkoxycarbonylamino)triazin (TACT) der Formel:
das als Vernetzungsmittel (B) verwendet wird. In der allgemeinen Formel stehen die Reste
R für substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl- und/oder Arylgruppen,
insbesondere Alkylgruppen. Insbesondere werden Methyl-, Butyl- und/oder 2-
Ethylhexylreste verwendet. Von Vorteil sind die Methyl-Butyl-Mischester, die Butyl-2-
Ethylhexyl-Mischester und die Butylester. Die Mischester haben gegenüber dem reinen
Methylester den Vorzug der besseren Löslichkeit in Polymerschmelzen und neigen auch
weniger zum Auskristallisieren. TACT sind handlesübliche Verbindungen die z. B. von der
Firma CYTEC bezogen werden können. Außerdem werden sie im Detail in den
Patentschriften und Patentanmeldungen US 4,939,213 A, US 5,ß84,541 A oder EP 0 604 922 A1
oder EP 0 624 577 A1 beschrieben.
Das erfindungsgemäß zu verwendende TACT (B) ist in dem erfindungsgemäßen
Beschichtungsstoff vorteilhafterweise in einer Menge von 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 40,
besonders bevorzugt 3 bis 30 und insbesondere 4 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf den
Festköper des erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffs, enthalten.
Außer TACT (B) kann der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff noch mindestens ein
zusätzliches Vernetzungsmittel (C) in untergeordneten Mengen enthalten. Unter
untergeordneten Mengen werden Mengen verstanden, die die auf TACT beruhenden
Vernetzungseigenschaften der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe in vorteilhafter
Weise variieren aber nicht grundlegend verändern.
Beispiele geeigneter zusätzlicher Vernetzungsmittel (C) sind
- - Aminoplastharze, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, "Aminoharze", dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 242 ff., dem Buch "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff., den Patentschriften US 4 71ß 542 A1 oder EP 0 245 700 A1 sowie in dem Artikel von B. Singh und Mitarbeiter "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten 193 bis 207, beschrieben werden,
- - Carboxylgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in der Patentschrift DE 196 52 813 A1 oder 198 41 408 A1 beschrieben werden, insbesondere Dodecandisäure,
- - Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in den Patentschriften EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 oder US 3,781,379 A1 beschrieben werden,
- - blockierte Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in den Patentschriften US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 oder EP 0 582 051 A1 beschrieben werden und/oder
- - beta-Hydroxyalkylamide wie N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxyethyl)adipamid oder N,N,N',N'-Tetrakis(2 hydroxypropyl)-adipamid.
Der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff kann übliche und bekannte Zusatzstoffe (D) in
wirksamen Mengen enthalten. Wesentlich ist, daß sie nicht die Vernetzungsreaktionen
inhibieren oder völlig verhindern.
Beispiele geeigneter Zusatzstoffe (D) sind farb- und/oder effektgebende Pigmente,
organische und anorganische, transparente oder opake Füllstoffe, Nanopartikel, thermisch
und/oder mit aktinischer Strahlung härtbare Reaktiverdünner, niedrig siedende organische
Lösemittel und hochsiedende organische Lösemittel ("lange Lösemittel"), Wasser, UV-
Absorber, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, thermolabile radikalische Initiatoren,
Photoinitiatoren und -Coinitiatoren, zusätzliche Bindemittel, Katalysatoren für die
thermische Vernetzung, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Ent
schäumer, Emulgatoren, Netz- und Dipergiermittel, Haftvermittler, Verlaufmittel,
filmbildende Hilfsmittel, Sag control agents (SCA), rheologiesteuernde Additive
(Verdicker), Flammschutzmittel, Sikkative, Trockungsmittel, Hautverhinderungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, Wachse, Mattierungsmittel, Vorstufen organisch modifizierter
Keramikmaterialien oder zusätzliche Bindemittel.
Art und Menge der Zusatzstoffe (D) richten sich nach dem Verwendungszweck der mit
Hilfe der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe hergestellten Beschichtungen.
Dient beispielsweise der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff der Herstellung von
Füllerlackierungen oder Steinschlagschutzgrundierungen (was der bevorzugte
Verwendungszweck ist), Unidecklackierungen oder Basislackierungen, enthält er
üblicherweise opake und/oder transparente Füllstoffe (D) und/oder farb- und/oder
effektgebende Pigmente (D). Dient ein erfindungsgemäßer Beschichtungsstoff
beispielsweise der Herstellung von Klarlackierungen oder Sealer, sind diese Zusatzstoffe
(D), ausgenommen transparente Füllstoffe (D), naturgemäß in dem betreffenden
Beschichtungsstoff nicht enthalten.
Beispiele geeigneter Effektpigmente (D) sind Metallplättchenpigmente wie handelsübliche
Aluminiumbronzen, gemäß DE 36 36 183 A1 chromatierte Aluminiumbronzen, und
handelsübliche Edelstahlbronzen sowie nichtmetallische Effektpigmente, wie zum Beispiel
Perlglanz- bzw. Interferenzpigmente. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, "Effektpigmente" und Seiten 380
und 381 "Metalloxid-Glimmer-Pigmente" bis "Metallpigmente", verwiesen.
Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente (D) sind Titandioxid,
Eisenoxide, Sicotransgelb und Ruß. Beispiele für geeignete organische farbgebende
Pigmente (D) sind Thioindigopigmente Indanthrenblau, Cromophthalrot, Irgazinorange
und Heliogengrün. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, 1998, Seiten 180 und 181, "Eisenblau-Pigmente" bis "Eisenoxidschwarz",
Seiten 451 bis 453 "Pigmente" bis "Pigmentsvolumenkonzentration", Seite 563
"Thioindigo-Pigmente" und Seite 567 "Titandioxid-Pigmente" verwiesen.
Beispiele geeigneter organischer und anorganischer Füllstoffe (D) sind Kreide,
Calciumsulfate, Bariumsulfat, Silikate wie Talk oder Kaolin, Kieselsäuren, Oxide wie
Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid oder organische Füllstoffe wie Textilfasern,
Cellulosefasern, Polyethylenfasern oder Holzmehl. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon
Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 250 ff., "Füllstoffe",
verwiesen.
Beispiele geeigneter thermisch härtbarer Reaktiverdünner (D) sind stellungsisomere
Diethyloctandiole oder Hydroxylgruppen enthaltende hyperverzweigte Verbindungen oder
Dendrimere, wie sie in den Patentanmledungen DE 198 09 643 A1, DE 198 40 605 A1
oder DE 198 05 421 A1 beschrieben werden.
Beispiele geeigneter mit aktinischer Strahlung härtbarer Reaktivverdünner (D) sind die in
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York,
1998, auf Seite 491 unter dem Stichwort "Reaktivverdünner" beschriebenen.
Beispiele geeigneter niedrigsiedender organischer Lösemittel (D) und hochsiedender
organischer Lösemittel (D) ("lange Lösemittel") sind Ketone wie Methylethlyketon oder
Methylisobutylketon, Diole wie Butylglykol, Ester wie Ethylacetat, Butylacetat oder
Butylglykolacetat, Ether wie Dibutylether oder Ethylenglykol-, Diethylenglykol-,
Propylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol- oder Dibutylenglykoldimethyl-, -
diethyl- oder -dibutylether, N-Methylpyrrolidon oder Xylole oder Gemische aromatischer
Kohlenwasserstoffe wie Solventnaphtha® oder Solvesso®.
Beispiele geeigneter thermolabiler radikalischer Initiatoren (D) sind organische Peroxide,
organische Azoverbindungen oder C-C-spaltende Initiatoren wie Dialkylperoxide,
Peroxocarbonsäuren, Peroxodicarbonate, Peroxidester, Hydroperoxide, Ketonperoxide,
Azodinitrile oder Benzpinakolsilylether.
Beispiele geeigneter Katalysatoren (D) für die Vernetzung sind Dibutylzinndilaurat,
Lithiumdecanoat oder Zinkoctoat.
Beispiele geeigneter Photoinitiatoren und Coinitiatoren (D) werden in Römpp Lexikon
Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, Seiten 444 bis 446,
beschrieben.
Die zusätzlichen Bindemittel (D) unterscheiden sich strukturell von den Bindemitteln (A).
Beispiele geeigneter zusätzlicher Bindemittel (D) sind oligomere und polymere, thermisch
und/oder, mit aktinischer Strahlung härtbare, lineare und/oder verzweigte und/oder
blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute (Co)Polymerisate von ethylenisch
ungesättigten Monomeren, oder Polyadditionsharze und/oder Polykondensationsharze, wie
Poly(meth)acrylate oder Acrylatcopolymerisate, Polyester, Alkyde, acrylierte Polyester,
Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte, (Meth)Acrylatdiole,
partiell verseifte Polyvinylester, Polyurethane und acrylierte Polyurethane, Polyester-
Polyurethane oder Polyharnstoffe.
Beispiele für geeignete Entlüftungsmittel (D) sind Diazadicycloundecan oder Benzoin.
Beispiele geeigneter Emulgatoren (D) sind nicht ionische Emulgatoren, wie alkoxylierte
Alkanole und Polyole, Phenole und Alkylphenole oder anionische Emulgatoren wie
Alkalisalze oder Ammoniumsalze von Alkancarbonsäuren, Alkansulfonsäuren, und
Sulfosäuren von alkoxylierten Alkanolen und Polyolen, Phenolen und Alkylphenolen.
Beispiele geeigneter Netzmittel (D) sind Siloxane, fluorhaltige Verbindungen,
Carbonsäurehalbester, Phosphorsäureester, Polyacrylsäuren und deren Copolymere oder
Polyurethane.
Ein Beispiel für einen geeigneten Haftvermittler (D) ist Tricyclodecandimethanol.
Beispiele für geeignete filmbildende Hilfsmittel (D) sind Cellulose-Derivate wie
Celluloseacetobutyrat (CAB).
Beispiele geeigneter transparenter Füllstoffe und/oder Nanopartikel (D) sind solche auf der
Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid oder Zirkoniumoxid; ergänzend wird noch auf
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, Seiten
250 bis 252, verwiesen.
Beispiele geeigneter Sag control agents (D) sind Harnstoffe, modifizierte Harnstoffe
und/oder Kieselsäuren, wie sie beispielsweise in den Literaturstellen EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1,
DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 27 51 761 C1, WO 97/12945 oder
"farbe + lack", 11/1992, Seiten 829 ff., beschrieben werden.
Beispiele geeigneter rheologiesteuernder Additive (D) sind die aus den Patentschriften WO 94/22968,
EP 0 276 501 A1, EP 0 249 201 A1 oder WO 97/12945 bekannten; vernetzte
polymere Mikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP 0 008 127 A1 offenbart sind;
anorganische Schichtsilikate wie Aluminium-Magnesium-Silikate, Natrium-Magnesium-
und Natrium-Magnesium-Fluor-Lithium-Schichtsilikate des Montmorillonit-Typs;
Kieselsäuren wie Aerosile; oder synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ
wirkenden Gruppen wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure,
Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder
Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder hydrophob modifizierte
ethoxylierte Urethane oder Polyacrylate;
Ein Beispiel für ein geeignetes Mattierungsmittel (D) ist Magnesiumstearat.
Beispiele geeigneter Vorstufen (D) für organisch modifizierte Keramikmaterialien sind
hydrolysierbare metallorganische Verbindungen insbesondere von Silizium und
Aluminium.
Weitere Beispiele für die vorstehend aufgeführten Zusatzstoffe (D) sowie Beispiele
geeigneter UV-Absorber, Radikalfänger, Verlaufmittel, Flammschutzmittel, Sikkative,
Trocknungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren und Wachse (D)
werden in dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim,
New York, 1998, im Detail beschrieben.
Methodisch gesehen weist die Herstellung des erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffs
keine Besonderheiten auf, sondern erfolgte mit Hilfe der üblichen und bekannten
Vorrichtungen und Verfahren für die Herstellung von Pulverlacken, Pulverslurries,
flüssigen 100%-Systemen, wäßrigen Lacken oder konventionellen Lacken, wobei übliche
und bekannte Mischaggregate wie Rührkessel, Dissolver, In-Line-Dissolver,
Zahnkranzdispergatoren, Rührwerksmühlen oder Extruder angewandt werden.
Der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff eignet sich für die Herstellung ein- oder
mehrschichtiger Beschichtungen, welche mechanische Energie absorbieren und/oder farb-
und/oder effektgebend sind, auf grundierten oder ungrundierten Substraten. Außerdem
eignet er sich für die Herstellung ein- oder mehrschichtiger Klarlackierungen auf
grundierten oder ungrundierten Substraten oder auf den ein- oder mehrschichtigen
Beschichtungen, welche mechanische Energie absorbieren und/oder farb- und/oder
effektgebend sind. Besonders bevorzugt wird er als Füller oder Steinschlagschutzgrundlack
eingesetzt.
Als Substrate kommen alle zu lackierenden Oberflächen von Gegenständen in Betracht, die
einer Härtung der hierauf befindlichen Lackschichten unter Anwendung von Hitze
zugänglich sind, das sind z. B. Gegenstände aus Metallen, Kunststoffen, Holz, Keramik,
Stein, Textil, Faserverbunden, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle oder mineral-
und harzgebundene Baustoffen, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel. Demnach
ist der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff für Anwendungen in der
Automobilserienlackierung, der Lackierung von Möbeln, Türen, Fenstern oder Bauwerken
im Innen- und Außenbereich und der industriellen Lackierung, inklusive Coil Coating und
Container Coating und der Beschichtung oder Imprägnierung von elektrotechnischen
Bauteilen, in hohem Maße geeignet. Im Rahmen der industriellen Lackierungen eignet er
sich für die Lackierung praktisch aller Teile für den privaten oder industriellen Gebrauch
wie Radiatoren, Haushaltsgeräte, Kleinteile aus Metall, Radkappen oder Felgen.
Insbesondere eignet sich der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff im Rahmen der
Automobilserienlackierung für die Herstellung von Lackierungen für
Kraftfahrzeugkarosserien und Kraftfahrzeugkarosseriebauteilen, welche mechanische
Energie absorbieren, ohne hierbei zerstört zu werden.
Die Erfindung lehrt demnach insbesondere die Verwendung des erfindungsgemäßen
Beschichtungsstoffs zur Herstellung einer Füllerlackierung und/oder einer
Steinschlagschutzschutzgrundierng auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat
sowie zur Herstellung eines beschichteten metallischen Substrats, vorzugsweise einer
beschichteten Kraftfahrzeugkarosserie oder eines beschichteten
Kraftfahrzeugkarosseriebauteils.
In einer bevorzugten Variante des Verfahrens zur Herstellung eines beschichteten Substrats
wird auf das Substrat zunächst eine Grundierung, vorzugsweise eine kathodisch oder
anodisch abgeschiedene Elektrotauchlackschicht, aufgetragen und eingebrannt, wobei
hierauf der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff aufgetragen und eingebrannt wird. Indes
kann auch die Elektrotauchlackschicht, ohne vollständig ausgehärtet zu werden,
vorgetrocknet werden, wonach sie naß-in-naß mit dem erfindungsgemäßen
Beschichtungsstoff beschichtet wird. Die beiden Schichten werden dann gemeinsam
eingebrannt.
Beispiele geeigneter Elektrotauchlacke sowie ggf. von Naß-in-naß-Verfahren werden in
der japanischen Patentanmeldung 1975-142501 (japanische Offenlegungsschrift JP 52-
065534 A2, Chemical Abstracts Referat Nr. 87: 137427) oder den Patentschriften und -
anmeldungen US 4,375,498 A, US 4,537,926 A, US 4,761,212 A, EP 0 529 335 A1, DE 41 25 459 A1,
EP 0 595 186 A1, EP 0 074 634 A1, EP 0 505 445 A1, DE 42 35 778 A
1, EP 0 646 420 A1, EP 0 639 660 A1, EP 0 817 648 A1, DE 195 12 017 C1, EP 0 192 113 A2,
DE 41 26 476 A1 oder WO 98/07794 beschrieben.
Hiernach wird ein Unidecklack appliziert und die resultierende Unidecklackschicht wird
eingebrannt. Alternativ wird ein Basislack, vorzugsweise ein Wasserbasislack, aufgetragen
und ggf. nach Zwischenlüftung naß-in-naß mit einem Klarlack überschichtet, wonach die
resultierenden Schichten gemeinsam eingebrannt werden.
Beispiele geeigneter Unidecklacke, Basislacke und Wasserbasislacke werden in den
Patentanmeldungen EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1,
WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1,
EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1,
EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1,
EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1,
EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1,
EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1,
EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1, EP 0 496 205 A1,
EP 0 358 979 A1, EP 469 389 A1, DE 24 46 442 A1, DE 34 09 080 A1, DE 195 47 944 A1,
DE 197 41 554.7 A1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, im
Detail beschrieben.
Als Klarlacke kommen alle an sich bekannten Ein- oder Mehrkomponentenklarlacke,
Pulverklarlacke, Pulverslurryklarlacke, UV-härtbare Klarlacke oder Sealer in Betracht, wie
sie aus den Patentanmeldungen, Patentschriften und Veröffentlichungen DE 42 04 518 A
1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1,
WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 oder WO 92/22615,
US 5,474,811 A1, US 5,356,669 A1 oder US 5,605,965 A1, DE 42 22 194 A1, BASF
Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke
für industrielle Anwendungen", Januar 2000, US 4,268,542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1,
DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1,
EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1,
EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1,
EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 3316 593 A1,
DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254,
US 5,824,373 A, US 4,675,234 A, US 4,634,602 A, US 4,424,252 A, US 4,208,313 A,
US 4,163,810 A, US 4,129,488 A, US 4,064,161 A, US 3,974,303 A, EP 0 844 286 A1,
DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A
1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 oder DE 41 22 743 A1 bekannt sind.
Hierbei wird der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff in einer Naßschichtdicke
aufgetragen, daß die erfindungsgemäße Füllerlackierung oder
Steinschlagschutzgrundierung eine Trockenschichtdicke von 5 bis 100, vorzugsweise 10
bis 75, besonders bevorzugt 10 bis 55 und insbesondere 10 bis 40 µm aufweist. Die
anderen Schichten der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung weisen vorzugsweise
übliche und bekannte Trockenschichtdicken auf, wie sie etwa aus den vorstehend
aufgeführten Patenten und Patentanmeldungen hervorgehen.
Die Applikation des erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffs kann durch alle üblichen
Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen oder
Walzen erfolgen. Erfindungsgemäße Pulverlacke werden mit Hilfe der pulverlacktypischen
Applikationsverfahren aufgetragen, wie sie beispielsweise in der Produkt-Information der
Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, oder der Firmenschrift von BASF
Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 2000,
beschrieben werden.
Die flüssigen Lacksysteme werden vorzugsweise durch Spritzapplikationsmethoden
appliziert, wie zum Beispiel Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation,
elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls verbunden mit
Heißspritzapplikation wie zum Beispiel Hot-Air-Heißspritzen. Die Applikation kann bei
Temperaturen von max. 70 bis 80°C durchgeführt werden, so daß geeignete
Applikationsviskositäten erreicht werden, ohne daß bei der kurzzeitig einwirkenden
thermischen Belastung eine Veränderung oder Schädigungen des Beschichtungsstoffs und
seines gegebenenfalls wiederaufrubereitenden Overspray eintreten. So kann das
Heißspritzen so ausgestaltet sein, daß der Beschichtungsstoff nur sehr kurz in der oder
kurz vor der Spritzdüse erhitzt wird.
Die für die Applikation verwendete Spritzkabine kann beispielsweise mit einem
gegebenenfalls temperierbaren Umlauf betrieben werden, der mit einem geeigneten
Absorptionsmedium für den Overspray, z. B. dem Beschichtungsstoff selbst, betrieben
wird.
Auch die thermische Härtung weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern
erfolgt nach den üblichen und bekannten Methoden wie Erhitzen in einem Umluftofen
oder Bestrahlen mit IR-Lampen. Vorteilhafterweise erfolgt die thermische Härtung bei
einer Temperatur von 100 bis 180°C und besonders bevorzugt 120 bis 160°C während
einer Zeit von 1 min bis zu 2 h, besonders bevorzugt 2 min bis zu 1 h und insbesondere 3 min
bis 30 min. Werden Substrate verwendet, welche thermisch stark belastbar sind, kann
die thermische Vernetzung auch bei Temperaturen oberhalb 180°C durchgeführt werden.
Im allgemeinen empfiehlt es sich aber, Temperaturen von 180°C, vorzugsweise 160°C,
nicht zu überschreiten.
Die thermische Härtung kann noch durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung unterstützt
werden, wenn die Bindemittel (A) entsprechende reaktive funktionelle Gruppen und/oder
der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff entsprechende Zusatzstoffe (D) enthält oder
enthalten.
Die vorstehend beschriebenen Applikations- und Härtungsmethoden können mit Vorteil
auch bei den vorstehend beschriebenen Klarlacken, Basislacken und Unidecklacken
angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Füllerlackierungen oder Steinschlagschutzgrundierungen weisen
ein hervorragendes, ausgewogenes Eigenschaftsprofil auf, bei dem auch einander
entgegenstehenden Eigenschaften wie z. B. sehr guter Multischlag + Monoschlag, niedrige
Schichtdicke + sehr gute(r) Füllkraft/Decklackstand, niedrige Einbrenntemperatur + sehr
guter Decklackstand sowie niedrige Einbrenntemperatur + hohe Haftung zugleich
verwirklicht sind.
Dies strahlt auch auf die erfindungsgemäße farb- und/oder effektgebende
Mehrschichtlackierung aus, die insgesamt hervorragende optische und mechanische
Eigenschaften aufweist. Die mit der erfindungsgemäßen farb- und/oder effektgebenden
Mehrschichtlackierung beschichteten Substrate sind daher von besonders hohem Nutzwert
und von besonders langer Gebrauchsdauer und vermitteln einen besonders ästhetischen
Eindruck
492 g Adipinsäure, 559 g Isophthalsäure und 1192 g Hexandiol wurden in einen Reaktor,
der mit Rührer, Kolonne und Ölheizung ausgerüstet war, eingewogen und langsam auf
220°C aufgeheizt. Das abgespaltene Reaktionswasser wurde über eine Kolonne aus dem
Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Reaktion wurde so lange fortgeführt, bis eine Säurezahl
des Festharzes von < 5 erreicht war. Der fertige Polyester hatte eine Viskosität von 1,9 dPas
gemessen in einer 70%igen Anlösung in Butylglykol.
444 g 4,4-Dicyclohexylmethandiisocyanat (Desmodur W von Bayer), 57 g
Dimethylolpropionsäure, 44 g Neopentylglykol und 185 g N-Methylpyrrolidon wurden in
einen Reaktor mit Rührer, Rückflußkühler und Ölheizung eingewogen und auf 100°C
aufgeheizt. Es wurde stündlich der Gehalt an NCO-Gruppen bestimmt. Bei einem NCO-
Gehalt von 9,74% der Lösung wurde auf 85°C abgekühlt und 1037 g des Polyesters des
Herstellbeispiels 1 zugegeben. Es wurde wieder auf 100°C aufgeheizt und die Reaktion mit
der Messung des NCO-Gehaltes weiterverfolgt. Wenn der NCO-Gehalt der Lösung kleiner
als 0,2% wurde, wurde auf 85°C abgekühlt und 37 g Dimethylethanolamin zur
Neutralisation der Carboxylgruppen zugegeben. Sodann wurden 1900 g Wasser zugegeben.
Die resultierende Polyurethandispersion (A) hatte einen Festkörper von 40% (1 h/130°C),
eine Säurezahl von 19,2 und einen pH-Wert von 8,3 (gemessen in einer Verdünnung 2 : 1 in
Wasser).
631,2 g eines Polyesterdiols aus Isophthalsäure, Dimerfettsäure und 1,6-Hexandiol
(zahlenmittleres Molekulargewicht Mn ca. 1.400) und 60,4 g Dimethylolpropionsäure
wurden mit 354,4 g 4,4-Dicyclohexylmethandiisocyanat (Desmodur W von Bayer) in 448,
2 g Ethylmethylketon bei 80°C umgesetzt, bis der NCO-Gehalt einen konstanten Wert
aufwies. Anschließend wurden 33,1 g Diethanolamin zugesetzt, und das Reaktionsgemisch
wurde während 2 Stunden unter Rühren bei 80°C gehalten. Nach Absenkung der
Temperatur auf 60°C wurden 108,9 g trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat (Basonat®
HI 100 von BASF) und 54,4 g Methylethylketoxim zugegeben und weitere 30 min. bei
60°C gerührt. Dann wurden weitere 33,1 g Methylethylketoxim zugegeben. Man hielt das
Reaktionsgemisch noch eine weitere Stunde bei 60°C und setzte dann zur
Kettenverlängerung 20,0 g Diethanolamin und 20 g Methylethylketon zu. Nach dem
Abklingen der exothermen Reaktion hielt man die Temperatur bei 80°C, bis ein NCO-
Gehalt von < 0,1% erreicht war. Das Produkt wies dann eine Platte-Kegel-Viskosität von
3,0-6,0 dPas auf, gemessen in einer Verdünnung mit N-Methylpyrrolidon im Verhältnis
1 : 1 bei 23°C und 1.000 s-1. Es wurden nun 121 g Butylglykol zugeben. 70% der
vorhandenen Carboxylgruppen wurden sodann mit Diethanolamin bei 80°C neutralisiert,
und es wurde unter starken Rühren 1.972 g destilliertes Wasser innerhalb einer Stunde
zugegeben und das Bindemittel (A) hierin dispergiert. Hiernach wurde das
Methylethylketon im Vakuum abdestilliert, und die Dispersion wurde auf einen
Festkörpergehalt von 37% eingestellt.
442,4 g 1,6-Hexandiol und 166,6 g einer technischen dimeren Fettsäure (Dimerengehalt
mindestens 80%, Trimerengehalt höchstens 20%) wurden in einen Reaktor, der mit
Rührer, Kolonne und Ölheizung ausgerüstet war, eingewogen und langsam auf 130°C
aufgeheizt. Dann wurden 184,3 g Isophthalsäure zugegeben und weiter auf 220°C
aufgeheizt. Das abgespaltene Reaktionswasser wurde über eine Kolonne aus dem
Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Reaktion wurde so lange fortgeführt, bis eine Säurezahl
von 10,5 erreicht war. Nach Abkühlen auf 140°C wurden portionsweise 266,7 g
Trimellithsäureanhydrid unter Rühren zugegeben. Danach wurde auf 150°C aufgeheizt und
solange verestert, bis eine Säurezahl von 67,7 ereicht war. Dann wurde auf 120°C
abgekühlt und mit Butylglykol so verdünnt, daß eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von
85% resultierte. Die 85%ige Polyesterlösung wurde auf 140°C erwärmt und mit 209,6 g
eines Epoxidharzes aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem
Epoxyequivalentgewicht von 490 portionsweise versetzt. Dann wurde bei 140°C solange
umgesetzt, bis eine Säurezahl von 42,1 und ein Epoxyequivalent von mehr als 50.000
erreicht waren. Danach wurde auf unter 100°C abgekühlt und mit 64,6 g N,N-
Dimethylethanolamin neutralisiert. Das Reaktionsgut wurde sodann unter starkem Rühren
in 2.000 g deionisiertes Wasser abgelassen, das zuvor auf 60°C erwärmt worden war. Die
Dispersion wurde schließlich auf einen Feststoffgehalt von 35% und einen pH-Wert von
7,5 eingestellt.
400 g der Polyurethandispersion (A) des Herstellbeispiels 2, 7,4 g Aerosil® R972
(Degussa), 33 g Bayferrox 3910® (Bayer), 100 g Talkum 10MO (TDL), 204 g Ti-pure®
R900 (Du Pont), 26,2 g Sicomixschwarz® 6190 (BASF), 60 g Blancfix® N (Sachtleben)
und 140 g deionisiertes Wasser wurden 30 min. vordissolvert und auf einer handelsüblichen
Perlmühle bis zu einer Feinheit von 12-15 µm in Kreisfahrweise vermahlen. Die
Temperatur bei der Vermahlung betrug mindestens 30°C, höchstens 60°C. Es wurden
mindestens 7 theoretische Kreise gefahren.
Zu 970,6 g der Pigmentanreibung gemäß Herstellbeispiel 5 wurden 7,6 g Additol® XW
395 (Vianova Resins), 408 g der Polyesterdispersion (A) des Herstellbeispiels 4, 188 g der
Polyester-Polurethan-Dispersion (A) des Herstellbeispiels 3, 136 g von TACT der Firma
CYTEC (Tris(methoxy-butoxy-carbonylamino)triazin), 100 g der Polyester-Polyurethan-
Dispersion (A) des Herstellbeispiels 2, 0,6 g Dimethylethanolamin, 20 g Butylglykol, 20 g
Butyldiglykol, 44 g Byketol® WS (Byk Chemie) und 45,8 g deionisiertes Wasser unter
Rühren zugegeben. Nach der letzten Position wurde während einer Stunde homogenisiert.
Es wurde mit N,N-Dimethylethanolamin ein pH-Wert von 7,5 und mit deionisiertem
Wasser eine Viskosität von 60-100 s DIN 4 (Ford Cup) eingestellt. Zur Applikation wurde
mit deionisiertem Wasser eine Verarbeitungsviskosität von 30 s DIN 4 eingestellt.
Der wäßrige Füller des Beispiels 1 wurde auf übliche und bekannte Stahlbleche, die mit
einer kathodisch abgeschiedenen und eingebrannten Elektrotauchlackierung beschichtet
waren, appliziert und eingebrannt. Danach wurden ein handelsüblicher Wasserbasislack
und ein handelsüblicher Zweikomponentenklarlack naß in naß appliziert, wonach die
resultierenden Wasserbasislackschichten und Klarlackschichten gemeinsam eingebrannt
wurden. Der wäßrige Füller wurde so appliziert, daß nach dem Einbrennen bei 155°C eine
Serie mit einer Trockenschichtdicke von 20 µm und eine Serie mit einer
Trockenschichtdicke von 35 µm resulierten.
Die durchgeführen Prüfungen und ihre Ergebnisse der finden sich in den Tabellen 1 und 2.
Eigenschaften | |||
Beispiel 2 | |||
Kugelschuß (Abschlag in mm)a) | 6 | ||
Multischlag VDA (Note)b) | 2 | ||
Decklackstand (Note)C) | 2 | ||
Haftung GT2 (Note)d) | 0 | ||
a) Lackprüfvorschrift LPV 2007.40.70.01 von Daimler Chrysler@ | b) Lackprüfvorschrift LPV 2007.40.70.05 von Daimler Chrysler@ | c) visuelle Beurteilung@ | d) Gitterschnittprüfung nach die ISO 2409: 1994-10 |
Eigenschaften | ||||
Beispiel 2 | ||||
Kugelschuß (Abschlag in mm)a) | 8 | |||
Multischlag VDA (Note)b) | 2 | |||
Decklackstand (Note)c) | 2 | |||
Haftung GT2 (Note)d) | 0 | |||
AL=L<Note: 0 = gut, 5 = schlecht | ||||
@ | a) Lackprüfvorschrift LPV 2007.40.70.01 von Daimler Chrysler@ | b) Lackprüfvorschrift LPV 2007.40.70.05 von Daimler Chrysler@ | c) visuelle Beurteilung@ | d) Gitterschnittprüfung nach die ISO 2409: 1994-10 |
Die Prüfungsergebnisse untermauern, daß der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff gemäß
Beispiel 2 bei Einbrenntemperaturen unter 160°C schon bei vergleichsweise geringen
Trockenschichtdicken eine Füllerlackierung liefert, die sowohl den Monoschlag- als auch
den Multischlagtest hervorragend besteht und auch bei vergleichsweise niedriger
Schichtdicke einen sehr guten Decklackstand und eine sehr gute Haftung aufweist.
67,6 g Dipropylenglykol, 135,9 g Trimethylolpropan, 419,8 g Neopentylglykol und 1,15 g
Dibutylzinndioxid wurden in einem Reaktor, der mit Rührer, Rückflußkühler, Kolonne und
Ölheizung ausgerüstet war, eingewogen und langsam auf 120°C aufgeheizt. Danach
wurden 586,5 g Isophthalsäure zugegeben. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde
weiter auf 220°C aufgeheitzt. Das abgespaltene Reaktionswasser wurde über eine Kolonne
aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Kondensation wurde solange fortgeführt, bis
eine Säurezahl von 15 bis 20 mg KOH/g erreicht war. Nach dem Abkühlen auf 160°C
wurden portionsweise 230 g Adipinsäure unter Rühren zur Reaktionsmischung
hinzugegeben. Anschließend wurde sie so lange auf 210°C aufheizt, bis eine Säurezahl
von 8 bis 12 mg KOH/g erreicht war. Der resultierende Polyester (A) wird abgekühlen
gelassen und noch warm mit Solvesso® 150 und Butylglykolacetat im Verhältnis 3 : 1
versetzt, so daß eine Polyesterlösung eines Festkörpergehalts von 60 Gew.-% (1 h/130°C)
resultierte.
16,8 Gewichtsteile der Polyesterlösung (A) gemäß Herstellbeispiel 6 wurden mit 8,0
Gewichtsteilen eines handelsüblichen linearen Polyesters (Desmophen® 670 der Firma
Bayer AG), 0,2 Gewichtsteilen Calciumoctoat (5%ige Lösung), 0,6 Gewichtsteilen
Butylglykolacetat, 6,0 Gewichtsteilen Solvesso® 150, 23,5 Gewichtsteilen Titan Rutil
TR92 (Firma Tioxide), 11,9 Gewichtsteilen Blancfixe PLC F (Firm Sachtleben) und 2,5
Gewichtsteilen 1-Methoxypropylacetat vermischt, wobei im wesentlichen das in
Herstellbeispiel 5 beschriebene Verfahren angewandt wurde.
Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Füllers wurde zunächst ein Stammlack aus
11,0 Gewichtsteilen der Polyesterlösung des Herstellbeispiels 6, 4,5 Gewichtsteilen eines
mit Diethylmalonat, Acetessigsäureethylester und 1,4-Dimethylcyclohexyldimethanol
blockierten Isocyanurats auf der Basis von Hexamethylendiisocyanat (Basonat® HI 190
BIS der Firma BASF Aktiengesellschaft) (68 Gew.-%ig in n-Butanol), 0,2 Gewichtsteilen
eines handelsüblichen Verlaufmittels (Byk® 358 der Firma Byk Chemie), 2,0
Gewichtsteilen Butyldiglykol; 1 Gewichtsteil Solvesso® 150 und 8,0 Gewichtsteilen TACT
durch Vermischen der Bestandteile hergestellt.
Der erfindungsgemäße Füller wurde durch Vermischen von 69 Gewichtsteilen des
Stammlacks und 31 Gewichtsteilen der Pigmentanreibung des Herstellbeispiels 7
hergestellt.
Der Füller des Beispiels 3 wurde, wie in Beispiel 2 beschrieben, auf grundierte Stahlbleche
appliziert und und während 5 min bei 150°C eingebrannt. Die Trockenschichtdicke der
Füllerlackierung lag bei 40 µm.
Parameter | ||
Ergebnis | ||
AL=L<Lagerstabilität des Füllers (DIN4s) | ||
AL=L CB=3<Auslaufzeit:@ | Start | 33 |
28d/40°C | 59 |
110°C | 91 |
130°C | 150 |
150°C | 151 |
Multischlag VDA (Note)a) | 2 |
Nach dem Einbrennen | 0 | |
Nach 240 h Schwitzwasserbelastung im 40°C Konstantklima | 1 | |
Nach 24 h Regeneration | 0 | |
Nach dem Einbrennen | 0 | |
Nach 28 tägiger Lagerung bei 40°C | 0 | |
Nach 240 h Schwitzwasserbelastung im 40°C Konstantklima | 1 | |
Nach 24 h Regeneration | 0 | |
AL=L<Note: 0 = gut, 5 = schlecht | ||
@ | a) Lackprüfvorschrift LPV 2007.40.70.01 von Daimler Chrysler@ | b) Gitterschnittprüfung nach die ISO 2409: 1994-10@ |
Die in der Tabelle 3 zusammengestellten Versuchsergebnisse belegen, daß die
erfindungsgemäße Füllerlackierung die hohe Oberflächenhärte aufweist, die für eine gute
Schleifbarkeit benötigt wird. Außerdem wird belegt, daß der erfindungsgemäße Füller eine
sehr gute Lagerstabilität aufweist und unterhalb 160°C härtbar ist. Hervorzuheben ist die
ausgezeichnete Haftung auch nach der Schwitzwasserbelastung. Die
Steinschlagschutzwirkung ist gut.
Claims (10)
1. Beschichtungsstoffe, enthaltend
- A) mindestens ein im wesentlichen lineares oligomeres oder polymeres
Bindemittel, enthaltend
- 1. im statistischen Mittel mindestens zwei seitenständige, zu Alkoxycarbonylamino-Gruppen komplementäre reaktive funktionelle Gruppen im Molekül und
- 2. in der Oligomer- oder Polymerkette im wesentlichen lineare, flexibilisierende Gruppen;
- B) mindestens ein Tris(alkoxycarbonylamino)triazin (TACT) der Formel:
2. Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1, daß die Reste R Methyl-, Butyl- und/oder 2-
Ethylhexyl-Reste sind.
3. Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie im
wesentlichen lösemittel- und wasserfreie Pulverlacke oder flüssige Lacke (100%-
Systeme), Pulverlackdispersionen (Pulverslurries), konventionelle Lacke oder
wäßrige Lacke sind.
4. Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Bindemittel (A) Polyurethane, Polyester und/oder Polyester-Polyurethane
sind.
5. Beschichtungsstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyurethane, Polyester und/oder Polyester-Polyurethane (A) wasserlöslich oder
dispergierbar sind.
6. Beschichtungsstoffe nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyurethane, Polyester und/oder Polyester-Polyurethane (A) im wesentlichen
lineare, flexibilisierende Polyethergruppen und/oder lineare, flexibilisierende
Polyestergruppen, herstellbar aus linearen aliphatischen Diolen mit mindestens
sechs Kohlenstoffatomen im Molekül, linearen Dicarbonsäuren mit mindestens
sechs Kohlenstoffatomen im Molelkül und aromatischen Dicarbonsäuren, enthalten.
7. Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die komplementären reaktiven funktionellen Gruppen Hydroxyl-, Thiol-
und/oder primäre und/oder sekundäre Aminogruppen sind.
8. Verwendung der Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur
Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die
Beschichtungsstoffe als Füller oder Steinschlagschutzgrundlacke zur Herstellung
von Füllerlackierungen und Steinschlagschutzgrundierungen verwendet werden.
10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die
Beschichtungsstoffe für die Automobilserienlackierung verwendet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2000132977 DE10032977A1 (de) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | Beschichtungsstoff und seine Verwendung als Füller oder Steinschlagschutzgrundlack |
Applications Claiming Priority (1)
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DE2000132977 DE10032977A1 (de) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | Beschichtungsstoff und seine Verwendung als Füller oder Steinschlagschutzgrundlack |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Family
ID=7648078
Family Applications (1)
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DE2000132977 Withdrawn DE10032977A1 (de) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | Beschichtungsstoff und seine Verwendung als Füller oder Steinschlagschutzgrundlack |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE10032977A1 (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003087245A1 (de) * | 2002-04-17 | 2003-10-23 | Bayer Materialscience Ag | Selbstvernetzende pur-dispersionen |
WO2005033165A1 (de) * | 2003-10-02 | 2005-04-14 | Bayer Materialscience Ag | Selbstvernetzende pur-dispersionen |
WO2007028760A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Basf Se | Polyurethandispersion, enthaltend alkanolamine |
DE10221009B4 (de) * | 2002-05-11 | 2016-10-13 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen |
CN106661176A (zh) * | 2014-10-27 | 2017-05-10 | 第工业制药株式会社 | 聚氨基甲酸酯树脂的水分散体及使用其的塑料膜用涂布剂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09194769A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
WO1998027166A2 (de) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
-
2000
- 2000-07-06 DE DE2000132977 patent/DE10032977A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09194769A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
WO1998027166A2 (de) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
WO1998027135A1 (de) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003087245A1 (de) * | 2002-04-17 | 2003-10-23 | Bayer Materialscience Ag | Selbstvernetzende pur-dispersionen |
JP2005522559A (ja) * | 2002-04-17 | 2005-07-28 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 自己架橋性ポリウレタン分散体 |
CN100347215C (zh) * | 2002-04-17 | 2007-11-07 | 拜尔材料科学股份公司 | 自交联聚氨酯分散体 |
DE10221009B4 (de) * | 2002-05-11 | 2016-10-13 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen |
WO2005033165A1 (de) * | 2003-10-02 | 2005-04-14 | Bayer Materialscience Ag | Selbstvernetzende pur-dispersionen |
WO2007028760A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Basf Se | Polyurethandispersion, enthaltend alkanolamine |
CN106661176A (zh) * | 2014-10-27 | 2017-05-10 | 第工业制药株式会社 | 聚氨基甲酸酯树脂的水分散体及使用其的塑料膜用涂布剂 |
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