DE10022559B4 - Means for the adhesive bond of dental ceramics to metal substrates - Google Patents

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Abstract

Mittel zur haftfesten Verbindung von Dentalkeramiken (4) mit Metalloberflächen (1) enthaltend 3,0 bis 6,0 Gew% Natrium, 1,5 bis 8,0 Gew% Aluminium, 6,0 bis 20,0 Gew% Silicium, 3,0 bis 6,0 Gew% Kalium in Form von oxidbildenden Verbindungen, mindestens ein Refraktärmetall in wirksamer Menge im aufgeschmolzenen Zustand in ionisierter Form und Rest Sauerstoff, wobei das Refraktärmetall ausgewählt ist unter Wolfram, Molybdän, Rhenium, Tantal, Niob und Mischungen davon, wobei die Gewichtsanteile den Gehalt an dem Element bedeuten und jeweils auf den Feststoffgehalt bezogen sind, sowie gegebenenfalls ein flüssiges Bindemittel.Means for the adhesive bond of dental ceramics (4) to metal surfaces (1) containing 3.0 to 6.0% by weight sodium, 1.5 to 8.0% by weight aluminum, 6.0 to 20.0% by weight silicon, 3, 0 to 6.0% by weight of potassium in the form of oxide-forming compounds, at least one refractory metal in an effective amount in the molten state in ionized form and the rest oxygen, the refractory metal being selected from tungsten, molybdenum, rhenium, tantalum, niobium and mixtures thereof, where the parts by weight mean the content of the element and are in each case based on the solids content, and, if appropriate, a liquid binder.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur haftfesten und sicheren Verbindung von Dentalkeramiken mit Metallsubstraten aus hierfür üblicherweise verwendeten Metalllegierungen sowie ein Verfahren hierfür und die Herstellung des Mittels.The present invention relates to a means of firmly and securely connecting dental ceramics with metal substrates from this usually used metal alloys and a process for this and the Production of the agent.

Im Dentalbereich werden Metall-Keramik-Verbindungen für Zahnersatz wie Kronen oder Brücken etc. eingesetzt. Hierbei bildet das Metall, üblicherweise eine Edelmetall- beziehungsweise Nicht-Edelmetalllegierung, das Substrat, auf das die Dentalkeramik schichtweise aufgetragen und gebrannt wird. Problematisch ist hierbei die Erzeugung einer dauerhaften Verbindung zwischen der Dentalkeramik einerseits und dem Metallsubstrat andererseits.Metal-ceramic connections are used in the dental field for dentures like crowns or bridges etc. used. The metal, usually a precious metal, or non-precious metal alloy, the substrate on which the dental ceramic is applied in layers and fired. Problematic is the creation of a permanent connection between the dental ceramic on the one hand and the metal substrate on the other.

Herkömmlicherweise wird bei der Herstellung des Metall-Keramik-Verbundes die Metalllegierung zunächst in einer ersten Stufe einer Wärmebehandlung, dem Oxidbrand, unterzogen, in dessen Folge sich unerwünschte oxidische Verunreinigungen an der Oberfläche der Metallegierung sammeln und von dort entfernt werden können. Anschließend wird auf die gereinigte Metalloberfläche die entsprechende Masse für die Ausbildung der Keramik aufgetragen und einer weiteren Wärmebehandlung unterzogen.Conventionally, the Production of the metal-ceramic composite in metal alloy first a first stage of heat treatment, the oxide fire, as a result of which undesirable oxidic Impurities on the surface collect the metal alloy and can be removed from there. Then will on the cleaned metal surface the appropriate mass for the formation of the ceramic applied and a further heat treatment subjected.

Die Anbindung der Keramik an die Metalloberfläche kann über sogenannte Haftoxide erfolgen, die sich während der Wärmebehandlung aus Metallatomen der Legierung und im Verbund vorhandenem Rest Sauerstoff bilden. Häufig ist jedoch die über die Haftoxide vermittelte Haftung ungenügend, so dass üblicherweise Haftvermittler, sogenannte Bonder, eingesetzt werden, die eine gute Haftung der Keramik auf dem Metallsubstrat gewährleisten sollen.The connection of the ceramics to the metal surface can about So-called adhesive oxides occur, which are made of metal atoms during the heat treatment form oxygen in the alloy and the rest of the compound. Frequently is however the over the adhesion mediated adhesion insufficient, so that usually Adhesion promoters, so-called bonders, are used, which are good To ensure adhesion of the ceramic on the metal substrate.

Das DE 8207485 U1 bescheibt eine Haftvermittlerschicht auf Goldbasis zwischen einer Verblendung und einer metallischen Zahnprothese. Für die Aufbringung werden die Goldteilchen mit Keramikteilchen vermischt, wobei nach Ausbildung der Haftvermittlerschicht die keramischen Einschlüsse zumindest teilweise herausgeätzt werden.The DE 8207485 U1 describes a gold-based adhesive layer between a veneer and a metallic denture. For the application, the gold particles are mixed with ceramic particles, the ceramic inclusions being at least partially etched out after the adhesion promoter layer has been formed.

Ferner betrifft die DE 2525274 A1 ein Bindemittel für die Verbindung einer Zahnlegierung mit einer Dentalkeramik, wobei das Bindemittel aus einer Mischung aus Goldpulver, Zirkondioxid und Porzellan besteht. Die Zusammensetzung für das Porzellan enthält umgerechnet 32,05 Gew% Silicium, 11,17 Gew% Kalium und 1,7 Gew% Natrium.Furthermore, the DE 2525274 A1 a binder for connecting a dental alloy with a dental ceramic, the binder consisting of a mixture of gold powder, zirconium dioxide and porcelain. The composition for the porcelain contains the equivalent of 32.05% by weight of silicon, 11.17% by weight of potassium and 1.7% by weight of sodium.

Ein weiteres Problem stellt das sehr unterschiedliche Wärmeausdehnungsverhalten der Keramik einerseits und der Metalllegierung andererseits dar, wodurch bei der Herstellung des Metall-Keramik-Verbundes aufgrund der bei unterschiedlicher Ausdehnung der Materialien auftretenden Belastungen Risse, Sprünge oder gar Abplatzen der Keramik von dem Metallsubstrat erfolgen kann.This poses another problem different thermal expansion behavior the ceramic on the one hand and the metal alloy on the other, whereby due to the manufacture of the metal-ceramic composite of those occurring with different expansion of the materials Loads cracks, cracks or the ceramic can even flake off from the metal substrate.

Entsprechend betrifft Chemical abstracts vol. 124, Nr. 352602 eine Studie auf die Auswirkungen unterschiedlicher CoCrW-Legierungen auf die Ausbildung einer metall-keramischen Grenzfläche, insbesondere auf die thermischen Expansionskoeffizienten im Hinblick auf Verbesserung des Haftvermögens einer Dentalkeramik.Accordingly, chemical abstracts vol. 124, No. 352602 a study on the effects of different CoCrW alloys on the formation of a metal-ceramic interface, in particular on the thermal expansion coefficients with a view to improvement of adherence a dental ceramic.

Zur Überwindung des Problems mit dem unterschiedlichen Wärmeausdehnungsverhalten wurden spezielle Metalllegierungen, sogenannte Aufbrennlegierungen, und/oder Keramiken entwickelt, deren Wärmeausdehnungs koeffizienten aufeinander abgestimmt sind, so dass sie gleiches oder ähnliches Ausdehnungsverhalten zeigen und folglich die vorstehend genannten Beeinträchtigungen infolge unterschiedlicher Wärmeausdehnung vermieden werden können. Diese Vorgehensweise ist jedoch umständlich und daher kostenintensiv, da für jede spezielle Legierung beziehungsweise Dentalkeramik ein entsprechendes Gegenstück bereitgestellt werden muss.To overcome the problem with the different thermal expansion behavior special metal alloys, so-called baked alloys, and / or ceramics developed, the thermal expansion coefficient are coordinated so that they have the same or similar expansion behavior show and consequently the above impairments due to different thermal expansion can be avoided. However, this approach is cumbersome and therefore expensive, for this each special alloy or dental ceramic has a corresponding one counterpart must be provided.

Es bestand daher ein Bedürfnis nach einer Möglichkeit, auch in Bezug auf das Wärmeausdehnungsverhalten nicht aufeinander abgestimmte Metalllegierung-Dentalkeramik-Systeme dauerhaft und sicher ohne Beeinträchtigung durch unterschiedliches Wärmeausdehnungsverhalten miteinander kombinieren zu können und generell die Haftung zu verbessern.There was therefore a need for a way also in terms of thermal expansion behavior non-coordinated metal alloy dental ceramic systems permanently and safely without interference due to different thermal expansion behavior to be able to combine with each other and generally improve liability.

Diese Aufgabe wird durch das Mittel nach Patentanspruch 1 gelöst. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe demnach durch ein Mittel gelöst, das einen sicheren Verbund zwischen Metalllegierung und Dentalkeramik ermöglicht und gleichzeitig die bei unterschiedlichen Wärmeausdehnungsverhalten entstehenden Belastungen ausgleichen kann sowie durch ein Verfahren zur Herstellung des Mittels nach Anspruch 6 und dessen Anwendung nach Anspruch 14. Weiter betrifft die Erfindung ein Verfahren zur haftfesten Verbindung von Dentalkeramiken mit Metallsubstraten nach Anspruch 10 und eine Schicht zur haftfesten Verbindung von Keramiken 4 mit Metalloberflächen 1 nach Anspruch 13.This object is achieved by the means according to claim 1. According to the invention, this object is accordingly achieved by a means which enables a secure bond between the metal alloy and dental ceramic and at the same time can compensate for the stresses which arise with different thermal expansion behavior, and by a method for producing the means according to claim 6 and its use according to claim 14 Invention a method for the adhesive bond of dental ceramics to metal substrates according to claim 10 and a layer for the adhesive bond of ceramics 4 with metal surfaces 1 according to claim 13.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel enthaltend 3,0 bis 6,0 Gew% Natrium, 1,5 bis 8,0 Gew% Aluminium, 6,0 bis 20,0 Gew% Silicium, 3,0 bis 6,0 Gew% Kalium in Form von oxidbildenden Verbindungen, mindestens ein Refraktärmetall in wirksamer Menge im aufgeschmolzenen Zustand in ionisierter Form und Rest Sauerstoff, wobei das Refraktärmetall ausgewählt ist unter Wolfram, Molybdän, Rhenium, Tantal, Niob und Mischungen davon, wobei die Gewichtsanteile jeweils den Gehalt an dem Element bedeuten und auf den Feststoffgehalt des Mittels bezogen sind sowie ggf. ein Bindemittel.The present invention relates to an agent containing 3.0 to 6.0% by weight sodium, 1.5 to 8.0% by weight aluminum, 6.0 to 20.0% by weight silicon, 3.0 to 6.0% by weight potassium in the form of oxide-forming compounds, at least one refractory metal in an effective amount in the molten state in ionized form and the rest oxygen, the refractory metal being selected from tungsten, molybdenum, rhenium, tantalum, niobium and mixtures thereof, the proportions by weight in each case the content of the element mean and on the solids content of the are related and possibly a binder.

Für die vorliegende Erfindung wird das Mittel direkt auf das Metallsubstrat aufgetragen und einer Wärmebehandlung unterzogen, wobei das Mittel auf der Oberfläche des Metallsubstrats einen dünnschichtartigen Übergangs bereich ausbildet, der in seinen Stoffeigenschaften zwischen denen einer Keramik einerseits und denen von Metallen andererseits liegt.For the present invention will apply the agent directly to the metal substrate applied and a heat treatment subjected, the agent on the surface of the metal substrate thin layer-like transition area educates one in its material properties between those Ceramics on the one hand and those of metals on the other.

Aufgrund seiner metallischen Eigenschaften einerseits und seiner, eher keramischen Eigenschaften andererseits, im selben Verbundwerkstoff, den dieser Übergangsbereich beziehungsweise diese Schicht darstellt, wird der große Eigenschaftsänderungssprung zwischen Metall und Keramik einschließlich der Differenzen im Wärmeausdehnungsverhalten, in eine Reihe kleiner Eigenschaftsänderungsschritte unterteilt, so dass ein kontinuierlicher Eigenschaftsübergang erfolgt und somit das Auftreten von Spannungsspitzen vermieden wird.On the one hand because of its metallic properties and its more ceramic properties on the other hand, in the same Composite material that this transition area or this layer represents the big leap in property change between metal and ceramic including the differences in thermal expansion behavior, divided into a series of small property change steps, so that there is a continuous transition of properties and thus that Occurrence of voltage peaks is avoided.

Das Mittel bildet, im aufgeschmolzenen Zustand, ein Gemenge aus nichtmetallischen, als Ion vorliegenden Molekülfragmenten und Metallionen, die aufgrund seiner glaskeramikartigen zähen Konsistenz im geschmolzenen Zustand zwar nicht völlig frei beweglich sind, jedoch aufgrund ihrer (etwas eingeschränkten) „Beweglichkeit" und der aktuellen thermodynamischen Verhältnisse leicht Wechselwirkungen mit der metallischen Substratoberfläche einerseits und der Dentalkeramik andererseits eingehen, so dass chemische Verbindungen mit dementsprechend guter Haftung zu beiden Seiten gebildet werden können. Es entsteht auf diese Weise eine, hinsichtlich ihrer, an der jeweiligen Stelle beanspruchten Eigenschaften, quasi Gradientenschicht. Dementsprechend wird die, auf das Metallsubstrat aufgebrannte Schicht beim Aufbrennen der Dentalkeramik auch wieder in den „schmelzzähen" Zustand zum Anbinden der Keramikmassen überführt.The medium forms, in the melted State, a mixture of non-metallic, present as an ion molecular fragments and metal ions due to its glass-ceramic-like tough consistency are not completely free to move in the molten state, however due to their (somewhat limited) "mobility" and the current thermodynamic conditions easy interactions with the metallic substrate surface on the one hand and the dental ceramic on the other hand, so that chemical compounds with good liability on both sides can. In this way, one arises, in terms of its, on the respective one Place claimed properties, quasi gradient layer. Accordingly becomes the layer that is baked on the metal substrate during baking the dental ceramic is also brought back into the "melt-tough" state for binding the ceramic materials.

Die Mechanismen, über welche die Anbindung jeweils gesteuert wird, reichen von der Bildung intermetallischer Phasen, über Mischkristallbildung bis zur Ausbildung gemeinsamer Strukturen beziehungsweise Überstrukturen der keramischen Bestandteile. Die Grenzfläche mit metallischen Charakter wird durch Reaktion des Refraktärmetalls mit Metallatomen des Metallsubstrats erzeugt. Es bildet sich hierbei eine intermetallische Phase aus.The mechanisms by which the connection in each case is controlled, range from the formation of intermetallic phases to mixed crystal formation for the formation of common structures or superstructures of the ceramic components. The interface with a metallic character is by reaction of the refractory metal generated with metal atoms of the metal substrate. It forms here an intermetallic phase.

Die übrigen Elemente Natrium, Aluminium, Silicium und Kalium formen als vorwiegend oxidische Struktur, den keramischen oder glasartigen Bereich, auch Matrix genannt, der an die Dentalkeramik anbindet. In dieser keramischen beziehungsweise glasartigen Matrix können weitere Refraktärmetallionen verteilt vorliegen, die nicht an der Ausbildung der Grenzfläche mit metallischem Charakter beteiligt sind.The remaining elements sodium, aluminum, silicon and potassium form the predominantly oxidic structure, the ceramic or glass-like area, also called matrix, that connects to the dental ceramic connects. In this ceramic or glass-like matrix can further refractory metal ions distributed are present that are not involved in the formation of the interface metallic character are involved.

Wichtig für die vorliegende Erfindung ist, dass die Oberfläche des Metallsubstrats zusammenhängend von der metallischen Grenzfläche belegt ist, das heißt, dass eine durchgängige Belegung bewirkt wird, die auch eine netzartige, jedoch in diesem Fall möglichst feine Struktur aufweisen kann. Der Begriff „vollständige Belegung" der metallischen Oberfläche mit dem aufgeschmolzenen Mittel bedeutet nicht notwendigerweise eine lückenlose Bedeckung mit der metallischen Grenzfläche. Die Anbindung sollte über die Metalloberfläche möglichst gleichmäßig sein ohne zum Beispiel ausgeprägte Clusterbildung.Important for the present invention is that the surface of the metal substrate from the metallic interface is occupied, that is, that a consistent Occupancy is caused, which is also a network, but in this Case if possible can have fine structure. The term "full occupancy" of the metallic Surface with the melted medium does not necessarily mean one complete Covering with the metallic interface. The connection should be via the metal surface preferably be even without for example pronounced Clustering.

Die Dicke dieser Grenzfläche sollte hierbei so gering wie möglich sein, wobei bereits wenige Atomlagen ausreichend sind. Zudem verhindert die vollständige Belegung der Oberfläche eine Ausbildung von unerwünschten Oxiden, die zum Beispiel zu Verfärbungen des entsprechenden Zahnersatzes führen könnten.The thickness of this interface should be as low as possible be, with just a few atomic layers are sufficient. Also prevented the complete Allocation of the surface an education of unwanted Oxides that cause discoloration, for example of the corresponding dentures.

In der Abbildung ist der Aufbau einer erfindungsgemäß erhaltenen Gradientenschicht schematisch dargestellt.In the picture is the structure of a obtained according to the invention Gradient layer shown schematically.

Auf der Oberfläche des Metallsubstrats 1 ist gestrichelt die Grenzfläche mit metallischem Charakter 2 dargestellt, die eine intermetallische Phase darstellen kann. In Richtung zur Dentalkeramik 4 hin nimmt der metallische Charakter ab und der keramische beziehungsweise glasartige Charakter zu. Dieser Übergang von metallischen zu keramischen/glasartigen Charakter ist durch die Abnahme von Punkten beziehungsweise die Zunahme von Kreuzen in der Darstellung bildlich veranschaulicht. Die Grenzfläche 3 zur Dentalkeramik 4 weist keramischen beziehungsweise glasartigen Charakter auf.On the surface of the metal substrate 1 is dashed the interface with a metallic character 2 shown, which can represent an intermetallic phase. Towards dental ceramics 4 the metallic character decreases and the ceramic or glass-like character increases. This transition from metallic to ceramic / glass-like character is illustrated by the decrease in points or the increase in crosses in the illustration. The interface 3 to dental ceramics 4 has a ceramic or glass-like character.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Refraktärmetalle, deren Verbindungen in der Schmelze leicht Ionen ausbilden, es handelt sich hierbei um Verbindungen mit vergleichsweise niedriger Bildungsenthalpie. Refraktärmetalle sind im medizinischen und im Dentalbereich gebräuchlich und bekannt, zum Beispiel als Legierungsbestandteile. Für die Erfindung geeignet sind Wolfram, Molybdän, Rhenium, Tantal und Niob.The agent according to the invention contains one or several refractory metals, their compounds easily form ions in the melt, it is here connections with a comparatively low enthalpy of education. refractory Metals are common and well known in the medical and dental fields, for example as alloy components. For The invention is suitable for tungsten, molybdenum, rhenium, tantalum and niobium.

Der Anteil an Refraktärmetall beziehungsweise Refraktärmetallverbindungen, die dem Mittel zugesetzt werden, kann hierbei je nach Art des Refraktärmetalls variieren. Dieser Anteil wird für die vorliegende Erfindung unter dem Begriff „wirksame Menge" zusammengefasst.The share of refractory metal or refractory metal compounds, which can be added to the agent, depending on the type of refractory metal vary. This share is for the present invention is summarized under the term "effective amount".

Beispielsweise ist für das besonders bevorzugte Refraktärmetall Wolfram eine Menge in einem Bereich von 5,0 bis 25,0, vorzugsweise 12,0 bis 20,0 Gew% und insbesondere 15,0 bis 18,0 Gew% ausreichend, um den erfindungsgemäß erwünschten Effekt zu erzielen.For example, this is special preferred refractory metal Tungsten an amount in the range of 5.0 to 25.0, preferably 12.0 to 20.0% by weight and in particular 15.0 to 18.0% by weight are sufficient, to the desired according to the invention To achieve effect.

Selbstverständlich wird auch bei einem höheren Gehalt eine deckende Belegung der Metallsubstratoberfläche erzielt, jedoch kann nicht ausgeschlossen werden, dass ein hoher Anteil an Refraktärmetall einen negativen Einfluss auf die Matrix ausübt. Bei einem niedrigeren Anteil, insbesondere bei einem deutlich niedrigen Anteil kann nicht mehr sichergestellt werden, dass die Oberfläche des Metallsubstrats 1 durchgängig von der Grenzfläche mit metallischen Charakter 2 belegt ist.Of course, even with a higher content, a covering coverage of the metal substrate surface is achieved, but it cannot be ruled out that a high proportion of refractory metal has a negative influence on the matrix. With a lower proportion, in particular with a significantly low proportion, it can no longer be ensured that the surface of the metal substrate 1 consistent from the interface with a metallic character 2 is occupied.

Die keramische oder glasartige Matrix der Gradientenschicht wird im Wesentlichen durch die Elemente Natrium, Aluminium, Silicium und Kalium sowie Sauerstoff ausgebildet. Hierfür werden diese Elemente vorzugsweise in Form von Verbindungen zugesetzt, die unter den Reaktionsbedingungen der Schmelze Oxide bilden können. Beispiele hierfür sind die Oxide selbst, Carbonate, Hydroxyde, Mischverbindungen davon. Diese Elemente beziehungsweise deren Verbindungen werden nachstehend auch als „matrixbildende Bestandteile" bezeichnet.The ceramic or glassy matrix the gradient layer is essentially made up of the elements sodium, Aluminum, silicon and potassium as well as oxygen trained. For this be these elements preferably added in the form of compounds, which can form oxides under the reaction conditions of the melt. Examples therefor are the oxides themselves, carbonates, hydroxides, mixed compounds thereof. These elements and their connections are shown below also as a “matrix-forming Constituents ".

Die nachfolgend aufgeführten Mengenanteile beziehen sich – wie auch im Fall des Wolframs – auf den Gehalt an Element in dem erfindungsgemäßen Mittel.The proportions listed below relate - how also in the case of tungsten - on the content of element in the agent according to the invention.

So enthält das erfindungsgemäße Mittel Natrium in einem Anteil von 3,0 bis 6,0 Gew%, vorzugsweise 4,0 bis 5,0 Gew%; Aluminium in einem Anteil von 1,5 bis 8,0 Gew%, vorzugsweise 3,0 bis 6,0 Gew% und besonders bevorzugt 3,5 bis 4,5 Gew%; Silicium in einem Anteil von 6,0 bis 20,0 Gew%, vorzugsweise 10,0 bis 18,0 Gew% und besonders bevorzugt 14,0 bis 16,0 Gew% und Kalium in einem Anteil von 3,0 bis 6,0 Gew%, vorzugsweise 4,0 bis 5,0 Gew%.So contains the agent according to the invention Sodium in a proportion of 3.0 to 6.0% by weight, preferably 4.0 to 5.0% by weight; Aluminum in a proportion of 1.5 to 8.0% by weight, preferably 3.0 to 6.0% by weight and particularly preferably 3.5 to 4.5% by weight; silicon in a proportion of 6.0 to 20.0% by weight, preferably 10.0 to 18.0 % By weight and particularly preferably 14.0 to 16.0% by weight and potassium in one Proportion of 3.0 to 6.0% by weight, preferably 4.0 to 5.0% by weight.

Gemäß einer mit EDX durchgeführten Analyse entsprechen die für das Mittel angegebenen Gehalte an metallischen Elementen auch dem Gehalt beziehungsweise Anteil dieser Elemente in der erhaltenen Schicht, wobei das Mittel für die Analyse auf einen inerten Träger aufgebracht wurde.According to an analysis performed with EDX correspond to those for the content of metallic elements indicated also the Content or proportion of these elements in the received Layer, the means for analysis on an inert carrier was applied.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel 4 Gew% Natrium, 3,8 Gew% Aluminium, 15,6 Gew% Silicium, 4,6 Gew% Kalium, 16 Gew% Wolfram, 0,33 Gew% Calcium und Rest Sauerstoff.In a particularly preferred embodiment contains the agent according to the invention 4% by weight sodium, 3.8% by weight aluminum, 15.6% by weight silicon, 4.6% by weight Potassium, 16% by weight tungsten, 0.33% by weight calcium and balance oxygen.

Bei Bedarf können dem erfindungsgemäßen Mittel weitere Elemente, wie sie im Dentalbereich für die Erzielung bestimmter Effekte üblich sind, zugesetzt werden. Auch in diesem Fall können für den Zusatz dieser Elemente die vorstehend genannten Verbindungen gewählt werden.If necessary, the agent according to the invention other elements such as those used in the dental field to achieve certain Effects common are added. In this case too, you can add these elements the compounds mentioned above can be selected.

So kann dem Mittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit Calcium zugesetzt werden, wobei ein Anteil von max. 2,0 Gew% ausreichend ist. Vorzugsweise wird Calcium in einer Menge von 0,2 bis 1,0 Gew% und insbesohdere 0,3 bis 0,5 Gew% verwendet.This can be the means of improvement the fluidity Calcium are added, with a proportion of max. 2.0% by weight sufficient is. Calcium is preferably used in an amount of 0.2 to 1.0% by weight. and used in particular 0.3 to 0.5% by weight.

Zur Verbesserung der Farbgebung, (Opakisierung) kann Lithiumcarbonat bis 5,0 Gew%, Zirkonoxid bis 6,0 Gew%, Ceroxid bis 4,0 Gew%, Praseodymoxid bis 3,0 Gew% zugesetzt werden, wobei sich die Gewichtsangaben der vorstehenden Zusätze jeweils auf die genannten Verbindungen beziehen. Bei Bedarf können auch höhere Anteile an den vorstehend genannten Verbindungen eingesetzt werden.To improve the coloring, (Opaque) can lithium carbonate up to 5.0 wt%, zirconium oxide 6.0% by weight, cerium oxide to 4.0% by weight, praseodymium oxide to 3.0% by weight added be, the weight of the above additives each refer to the compounds mentioned. If necessary, too higher Shares in the above compounds are used.

Für eine bessere Hadhabung bei der Anwendung wird dem erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls ein flüssiges Bindemittel zugesetzt, um das Mittel in eine pastöse, streichfähige Form zu bringen, die sich leicht auf dem Metallsubstrat 1 auftragen lässt.For better handling during use, a liquid binder may be added to the agent according to the invention, in order to bring the agent into a pasty, spreadable form which is easy on the metal substrate 1 can be applied.

Als flüssiges Bindemittel eignet sich jedes gesundheitlich unbedenkliche Suspendiermittel, das nicht zu leicht flüchtig sein sollte. Geeignete Bindemittel sind auch Flüssigkeiten, wie sie zum Vermahlen von keramischen Bestandteilen eingesetzt werden. Beispiele für geeignete flüssige Bindemittel für die vorliegende Erfindung sind höhere Alkohole wie Glykole, Butylenglykol, Glycerin, Terpene und Mischungen davon. Bei Bedarf können auch niedrigere Alkohole wie Isopropanol oder Ethanol zugemischt werden. Eine besonders geeignete Mischung ist Butylenglykol mit Glycerin. Die Menge an zugesetztem flüssigen Bindemittel richtet sich nach der gewünschten Konsistenz des einzusetzenden Mittels.Suitable as a liquid binder any health-friendly suspending agent that is not too easily volatile should be. Suitable binders are also liquids such as those used for grinding of ceramic components. Examples of suitable ones liquid Binder for the present invention are higher Alcohols such as glycols, butylene glycol, glycerin, terpenes and mixtures from that. If necessary, you can lower alcohols such as isopropanol or ethanol can also be added. A particularly suitable mixture is butylene glycol with glycerin. The amount of liquid added Binder depends on the desired consistency of the used Agent.

Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels werden zunächst die matrixbildenen Bestandteile miteinander vermischt, aufgeschmolzen und die abgekühlte Schmelze zermahlen. Anschließend werden in einer zweiten Stufe die Refraktärmetallverbindung beziehungsweise Verbindungen sowie ggf. weitere optionale Bestandteile mit der zermahlenen Schmelze vermischt und anschließend fein gemahlen. Die Vermahlung kann mit hierfür üblichen Mühlen erfolgen.For the preparation of the agent according to the invention are first the Matrix-forming components mixed together, melted and the cooled one Grind the melt. Subsequently in a second stage, the refractory metal compound respectively Connections and any other optional components with the ground melt mixed and then finely ground. Grinding can be carried out using mills that are customary for this purpose.

Eine geeignete Teilchengröße für die Vermahlung in der ersten Stufe liegt in der Größenordnung von 100 μm. Die Teilchengröße in der zweiten Stufe liegt vorzugsweise unter 30 μm, wobei ein Korngrößenspektrum von 2 bis 10 μm besonders bevorzugt ist.A suitable particle size for grinding the first stage is of the order of 100 μm. The particle size in the second stage is preferably less than 30 μm, with a grain size spectrum from 2 to 10 μm is particularly preferred.

Der Anteil an matrixbildenen Bestandteilen kann bereits vollständig in der ersten Stufe zugesetzt und vermahlen werden. Es hat sich jedoch bewährt, in der ersten Stufe nicht die gesamte Menge an matrixbildenden Bestandteilen zuzugeben, sondern lediglich einen Bruchteil davon zu verwenden und den Rest in der zweiten Stufe zusammen mit den weiteren Bestandteilen zuzugeben. Gemäß einer besonders bevorzugten Maßnahme werden daher in der ersten Stufe 50 %, insbesondere ca. 70 % der matrixbildenden Bestandteile eingesetzt.The proportion of matrix-forming components can already complete are added and ground in the first stage. It has however proven in the first stage, not the total amount of matrix-forming components admit, but only use a fraction of it and the rest in the second stage together with the other components admit. According to one particularly preferred measure are therefore in the first stage 50%, in particular about 70% of the Matrix-forming components used.

Bei Bedarf kann das Korngrößenspektrum durch übliche Klassierungsmaßnahmen wie Sieben weiter eingestellt werden.If necessary, the grain size spectrum can be determined using conventional classification measures how seven are set further.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform können der vorstehend erhaltenen Teilchenmischung Teilchen mit einem größeren Durchmesser zugesetzt werden, um so eine bessere Verarbeitung des erfindungsgemäßen Mittels bei der Erzeugung der Gradientenschicht zu bewirken.According to a further embodiment, the Particle mixture obtained above Particles with a larger diameter are added so as to improve the processing of the agent according to the invention to effect in the generation of the gradient layer.

So kann der Zusatz von größeren Teilchen die Aufbringung des erfindungsgemäßen Mittels auf das Metallsubstrat für den Zahnersatz erleichtern.So the addition of larger particles can Application of the agent according to the invention on the metal substrate for make dentures easier.

Für den Fall, dass ein Teil der matrixbildenden Bestandteile erst in der zweiten Stufe der Ausgangsmischung für das erfindungsgemäße Mittel zugesetzt wird, können die größeren Teilchen die Herstellung der Gradientenschicht positiv beeinflussen, indem sie das Abführen von Gasen wie Kohlendioxid erleichtern, die bei der thermischen Zersetzung von Ausgangsverbindungen der Matrixelemente (zum Beispiel Carbonate) entstehen.In the event that some of the matrix-forming constituents are added to the agent according to the invention only in the second stage of the starting mixture is set, the larger particles can have a positive effect on the production of the gradient layer by facilitating the removal of gases, such as carbon dioxide, which arise during the thermal decomposition of starting compounds of the matrix elements (for example carbonates).

Eine kleine Partikelgröße des erhaltenen Pulvers fördert die Ausbildung einer durchgängigen Grenzfläche auf der Oberfläche des Metallsubstrats.A small particle size of the powder obtained promotes the formation of a continuous interface the surface of the metal substrate.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Bindemittel um die gleiche Flüssigkeit, die üblicherweise bei der Vermahlung eingesetzt wird, um eine gleichmäßige homogene Vermahlung zu gewährleisten. Es versteht sich, dass ein weiterer Zusatz an flüssigem Bindemittel nicht notwendig ist, wenn der bei der Vermahlung zugesetzte Flüssigkeitsanteil für die für die spezielle Anwendung gewünschte Konsistenz des erfindungsgemäßen Mittels ausreicht.It is preferably the binder around the same liquid that is usually used at the grinding is used to ensure a uniform, homogeneous grinding guarantee. It goes without saying that a further addition of liquid binder is not necessary is when the amount of liquid added during grinding for the special Application desired Consistency of the agent according to the invention sufficient.

Es versteht sich zudem, dass die Erfindung sowohl das pulverförmige Mittel ohne Flüssigkeitszusatz als auch mit Flüssigkeitszusatz umfasst.It is also understood that the Invention both the powdered Means without added liquid as well as with added liquid includes.

Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich insbesondere für die Anwendung mit Nicht-Edelmetalllegierungen oder mit Nicht-Edelmetallen angereicherten Edelmetalllegierungen, wie sie im Dentalbereich üblicherweise als Aufbrennlegierungen verwendet werden.The agent according to the invention is particularly suitable for the Use with non-precious metal alloys or with non-precious metals enriched precious metal alloys, such as those commonly used in the dental field can be used as bonding alloys.

Insbesondere geeignet für die Anwendung in Kombination mit dem erfindungsgemäßen Mittel sind Nicht-Edelmetall-Dentalaufbrennlegierungen wie sie in dem deutschen Gebrauchsmuster Nr. 299 09 031 U1 sowie der PCT-Anmeldung WO 00/64403 A1 des Anmelders beschrieben sind, auf die hier vollinhaltlich Bezug genommen wird.Particularly suitable for the application in combination with the agent according to the invention are non-precious metal dental bonding alloys as in German Utility Model No. 299 09 031 U1 and the applicant's PCT application WO 00/64403 A1 are described, to which full reference is made here.

Diese Nicht-Edelmetall-Dental-Aufbrennlegierungen enthalten im Wesentlichen (Angaben in Gew%) Mangan 0,1 bis 1,0 %, Silicium 0,1 bis 1,0, Chrom 24,0 bis 30,0 %, Molybdän 4,0 bis 7,0 %, Gold 0,1 bis 5,0 %, Platin 0,1 bis 4,0 %, Rest-Kobalt und optional ein oder mehrere Elemente ausgewählt unter Kohlenstoff bis 0,4 %, Nickel bis zu 1,0 %, Gold 0,1 bis 4,0 %, Gallium und/oder Indium in einem Anteil von 0,1 bis 16,0 %, Tantal und/oder Niob in einem Anteil von 0,1 bis 2,0 % sowie Cer, Yttrium und Zirkon mit einem Gesamtanteil von 0,1 bis 3,0 %.These non-precious metal dental bonding alloys essentially contain (in% by weight) manganese 0.1 to 1.0%, Silicon 0.1 to 1.0, chromium 24.0 to 30.0%, molybdenum 4.0 to 7.0%, gold 0.1 to 5.0%, platinum 0.1 to 4.0%, residual cobalt and optional one or more items selected under carbon up to 0.4%, nickel up to 1.0%, gold 0.1 to 4.0 %, Gallium and / or indium in a proportion of 0.1 to 16.0%, tantalum and / or niobium in a proportion of 0.1 to 2.0% and cerium, yttrium and zircon with a total content of 0.1 to 3.0%.

Nachstehend wird die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels für einen Zahnersatz auf Basis eines Metall-Keramik-Verbundes beschrieben.The application of the agent according to the invention for one Dentures based on a metal-ceramic composite described.

Für die Anwendung kann das erfindungsgemäße Mittel direkt auf das Substrat 1 aus der Dentalaufbrennlegierung aufgetragen werden, ohne dass vorher das Substrat 1 einem Oxidbrand zur Reinigung unterzogen werden muss.For use, the agent according to the invention can be applied directly to the substrate 1 can be applied from the dental bonding alloy without first removing the substrate 1 must be subjected to an oxide fire for cleaning.

Das Mittel kann in Form einer Paste aufgestrichen werden, als Schlicker aufgesprüht werden oder nach einer anderen Auftragungsmethode wie sie für derartige Anwendungen üblich ist, aufgebracht werden. Vorzugsweise wird das Mittel in Pastenform verwendet.The agent can be in the form of a paste be spread on, sprayed on as a slip or after another Application method as for such applications are common is to be applied. The agent is preferably used in paste form.

Es ist ausreichend, das Mittel in einer Menge aufzutragen, die ausreicht, um eine deckende Belegung auf der Substratoberfläche zu erzielen, d.h., das Substrat 1 sollte durchgängig von dem Mittel belegt sein, ohne dass Lücken auftreten oder das Substrat 1 durch die aufgetragene Schicht durchschimmert.It is sufficient to apply the agent in an amount sufficient to achieve a covering coverage on the substrate surface, ie the substrate 1 should be consistently occupied by the agent without gaps or the substrate 1 shimmering through the applied layer.

Anschließend wird das Substrat 1 mit dem als dünner Schicht aufgetragenen Mittel in einem Brennofen, wie er für den Dentalbereich üblich ist, gebrannt, wobei Bedingungen gewählt werden können, wie sie auch für den herkömmlichen Oxidbrand eingesetzt werden.Then the substrate 1 fired with the agent applied as a thin layer in a kiln, as is customary for the dental field, it being possible to select conditions such as are also used for conventional oxide firing.

Die Temperatur kann hierbei in einem Bereich von 900 bis 1050 °C liegen, vorzugsweise 930 bis 990 °C und insbesondere bevorzugt 970 bis 980 °C.The temperature can be in one Range from 900 to 1050 ° C lie, preferably 930 to 990 ° C. and particularly preferably 970 to 980 ° C.

Nach Erreichen der vorstehend genannten Temperatur kann das Substrat 1 dem Ofen sofort entnommen werden. Vorzugsweise wird das Substrat jedoch bei der vorstehend genannten Brenntemperatur über einen kurzen Zeitraum gehalten, vorzugsweise mindestens eine Minute, insbesondere bis drei Minuten. Hierdurch kann die Anbindung der dünnen Schicht aus dem erfindungsgemäßen Mittel an das Substrat 1 sowie die Ausgasung von flüchtigen Stoffen verbessert werden wie dem Bindemittel und flüchtigen Verbindungen, die beim Brennen der Ausgangsverbindungen für das Mittel entstehen.After reaching the temperature mentioned above, the substrate 1 be removed from the oven immediately. However, the substrate is preferably kept at the above-mentioned firing temperature for a short period of time, preferably at least one minute, in particular up to three minutes. This allows the thin layer of the agent according to the invention to be bound to the substrate 1 as well as the outgassing of volatile substances such as the binder and volatile compounds which are produced when the starting compounds for the agent are burned.

Von Vorteil ist, dass die Einstellung der Bedingungen für den Oxidbrand, wie sie in üblichen Laborbrennöfen vorgenommen worden ist, nicht geändert werden muss, sondern direkt für die Herstellung der erfindungsgemäßen Gradientenschicht auf dem Metallsubstrat 1 verwendet werden kann.It is advantageous that the setting of the conditions for the oxide firing, as has been carried out in conventional laboratory furnaces, does not have to be changed, but rather directly for the production of the gradient layer according to the invention on the metal substrate 1 can be used.

Nach Beendigung der Wärmebehandlung kann das Substrat 1 mit der Schicht sofort aus dem Ofen genommen werden und an der normalen Umgebungsluft abgekühlt werden. Es hat sich jedoch gezeigt, dass es vorteilhaft ist, zunächst das Substrat 1 im Ofen auf eine Temperatur unterhalb 550 °C abzukühlen, um so mögliche Abschreckeffekte zu vermeiden, die auftreten und die Matrix beeinträchtigen können, wenn das Substrat 1 bei den hohen Brandtemperaturen dem Ofen direkt entnommen wird.After the heat treatment is finished, the substrate 1 with the layer immediately taken out of the oven and cooled in the normal ambient air. However, it has been shown that it is advantageous to start with the substrate 1 cool in the oven to a temperature below 550 ° C so as to avoid possible quenching effects which may occur and which may affect the matrix if the substrate 1 at the high fire temperatures is removed directly from the oven.

Das Substrat 1, das mit der vorstehend beschriebenen Gradientenschicht belegt ist, kann nun auf übliche Art und Weise weiterbehandelt und die erforderlichen Dentalkeramikschichten direkt aufgetragen werden.The substrate 1 , which is coated with the gradient layer described above, can now be further treated in the usual way and the required dental ceramic layers can be applied directly.

Während der Reaktion zur Ausbildung der erfindungsgemäßen Schicht kann der vorhandene Rest Sauerstoff, der nicht an der Schichtbildung teilnimmt, mit Bestandteilen der Metallsubstratoberfläche zusätzliche Haftoxide ausbilden.While the reaction to form the layer according to the invention can be the rest Oxygen, which does not take part in the layer formation, with components the metal substrate surface additional Form adhesive oxides.

Reduzierende Reaktionsbedingungen unterstützen jedoch die Ausbildung der metallischen Grenzfläche.Reducing reaction conditions support however, the formation of the metallic interface.

Durch an sich bekannte Einstellungen der Reaktionsbedingungen kann somit je nach Bedarf auch die zusätzliche Bildung von Haftoxiden erfolgen.Through known settings The reaction conditions can therefore also be the additional, if necessary Adhesive oxides are formed.

Das erfindungsgemäße Mittel ist selbstverständlich nicht auf Anwendungen im Dentalbereich beschränkt, sondern eignet sich generell als Zwischenschicht für Anwendungen, bei denen Keramikmaterialien auf Metalloberflächen haftfest und sicher angebunden werden sollen, zum Beispiel für Metall-Keramik-Verbunde in der Nahrungs- und Genussmittel verarbeitenden Industrie, für Sonderemailierungen hochlegierter Edelstähle und Stellite sowie für Verschleißschutz- und Korrosionsschutzanwendungen.The agent according to the invention is of course not limited to applications in the dental field, but is generally suitable as an intermediate layer for Applications where ceramic materials adhere to metal surfaces and should be securely connected, for example for metal-ceramic composites in the food and beverage processing industry, for special enamelling high-alloy stainless steels and stellite as well as for Wear Protection and anti-corrosion applications.

11
Metallsubstratmetal substrate
22
Grenzfläche mit metallischem CharakterInterface with metallic character
33
Grenzfläche mit keramischem beziehungsweise glasartigem CharakterInterface with ceramic or glass-like character
44
DentalkeramikDental ceramics

Claims (14)

Mittel zur haftfesten Verbindung von Dentalkeramiken (4) mit Metalloberflächen (1) enthaltend 3,0 bis 6,0 Gew% Natrium, 1,5 bis 8,0 Gew% Aluminium, 6,0 bis 20,0 Gew% Silicium, 3,0 bis 6,0 Gew% Kalium in Form von oxidbildenden Verbindungen, mindestens ein Refraktärmetall in wirksamer Menge im aufgeschmolzenen Zustand in ionisierter Form und Rest Sauerstoff, wobei das Refraktärmetall ausgewählt ist unter Wolfram, Molybdän, Rhenium, Tantal, Niob und Mischungen davon, wobei die Gewichtsanteile den Gehalt an dem Element bedeuten und jeweils auf den Feststoffgehalt bezogen sind, sowie gegebenenfalls ein flüssiges Bindemittel.Means for adhesive bonding of dental ceramics ( 4 ) with metal surfaces ( 1 ) containing 3.0 to 6.0% by weight sodium, 1.5 to 8.0% by weight aluminum, 6.0 to 20.0% by weight silicon, 3.0 to 6.0% by weight potassium in the form of oxide-forming compounds , at least one refractory metal in an effective amount in the molten state in ionized form and the rest oxygen, the refractory metal being selected from tungsten, molybdenum, rhenium, tantalum, niobium and mixtures thereof, the proportions by weight indicating the content of the element and in each case the solids content are related, and optionally a liquid binder. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich bis zu 2,0 Gew% Calcium in Form von oxidbildender Verbindung enthält.Agent according to claim 1, characterized in that the means additionally contains up to 2.0% by weight of calcium in the form of an oxide-forming compound. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel Wolfram in einer Menge 5,0 bis 25,0 Gew% enthält.Agent according to one of the preceding claims,  thereby characterized that the agent tungsten in an amount of 5.0 to 25.0 % By weight. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt unter bis zu 5,0 Gew% Lithiumcarbonat, bis 6,0 Gew% Zirkondioxid, bis zu 4,0 Gew% Ceroxid und bis 3,0 Gew% Praseodymoxid enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the agent additionally one or more compounds selected below up to 5.0% by weight of lithium carbonate, up to 6.0% by weight of zirconium dioxide, contains up to 4.0% by weight of cerium oxide and up to 3.0% by weight of praseodymium oxide. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel 4,0 Gew% Natrium, 3,8 Gew% Aluminium, 15,6 Gew% Silicium, 4,6 Gew% Kalium, 0,33 Gew% Calcium, 16 Gew% Wolfram und Rest Sauerstoff enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized that the agent 4.0% sodium, 3.8% aluminum, 15.6% by weight silicon, 4.6% by weight potassium, 0.33% by weight calcium, 16% by weight Contains tungsten and the rest oxygen. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in einer ersten Stufe der Gesamtanteil oder ein Teil an oxidbildenden Ausgangsverbindungen der Bestandteile Natrium, Aluminium, Silicium und Kalium miteinander vermischt und vermahlen werden, in einer zweiten Stufe dem in der ersten Stufe erhaltenen Pulver die Ausgangsverbindungen für die übrigen Bestandteile, insbesondere die Refraktärmetallverbindungen, zugesetzt und fein vermahlen werden, und gegebenenfalls dem in der zweiten Stufe erhaltenen Pulver ein flüssiges Bindemittel zur Einstellung der Konsistenz zugesetzt wird.Process for the preparation of an agent according to a of the preceding claims, characterized in that in a first stage the total share or part of oxide-forming starting compounds of the components Sodium, aluminum, silicon and potassium mixed together and be ground, in a second stage that in the first stage powder obtained the starting compounds for the remaining constituents, in particular the refractory metal compounds, are added and finely ground, and if necessary, that in the second stage powder obtained a liquid binder for adjustment added to the consistency. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Teilchendurchmesser der in der ersten Stufe erhaltenen Teilchen in der Größenordnung von 100 μm liegt.A method according to claim 6, characterized in that the average particle diameter of that obtained in the first stage Particles in the order of magnitude of 100 μm lies. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Korngrößenspektrum der in der zweiten Stufe erhaltenen Teilchen in einem Bereich von 2 μm bis 10 μm liegt.Method according to one of claims 6 or 7, characterized in that that the grain size spectrum of the particles obtained in the second stage in a range of 2 μm to Is 10 μm. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass dem erhaltenen Mittel entsprechende Teilchen, wie sie bei der Herstellung des Mittels anfallen, zugesetzt werden, deren Durchmesser > 10 μm ist.Method according to one of claims 6 to 8, characterized in that that particles corresponding to the agent obtained, as in the case of Production of the agent may be added, the diameter of which is> 10 μm. Verfahren zur Herstellung eines Dentalkeramik-Metallverbundes, dadurch gekennzeichnet, dass auf einem Metallsubstrat (1) eine deckende Schicht eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 aufgetragen wird, dass das Metallsubstrat (1) einschließlich der Schicht einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur in einem Bereich von 900 bis 1050 °C unterzogen wird, gegebenenfalls bis 3 Minuten bei dieser Temperatur gehalten wird, nach Entnahme aus dem Ofen abgekühlt und anschließend auf der auf dem Metallsubstrat (1) ausgebildeten Schicht aus dem erfindungsgemäßen Mittel eine oder mehrere Schichten einer Dentalkeramik (4) aufgetragen werden.Method for producing a dental ceramic-metal composite, characterized in that on a metal substrate ( 1 ) a covering layer of an agent is applied according to one of claims 1 to 6, that the metal substrate ( 1 ) including the layer, is subjected to a heat treatment at a temperature in a range from 900 to 1050 ° C., optionally held at this temperature for up to 3 minutes, cooled after removal from the oven and then on the metal substrate ( 1 ) formed layer from the agent according to the invention one or more layers of a dental ceramic ( 4 ) are applied. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (1) mit der Schicht aus dem erfindungsgemäßen Mittel nach der Wärmebehandlung in dem Ofen vor Entnahme auf eine Temperatur von unter 550 °C abgekühlt wird.A method according to claim 10, characterized in that the substrate ( 1 ) is cooled to a temperature of below 550 ° C. with the layer of the agent according to the invention after the heat treatment in the oven before removal. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (1) aus einer Nicht-Edelmetatllegierung besteht.Method according to one of claims 10 or 11, characterized in that the substrate ( 1 ) consists of a non-precious metal alloy. Schicht zur haftfesten Verbindung von Keramiken (4) mit Metalloberflächen (1) enthaltend 3,0 bis 6,0 Gew% Natrium, 1,5 bis 8,0 Gew% Aluminium, 6,0 bis 20,0 Gew% Silizium, 3,0 bis 6,0 Gew% Kalium in Form von oxidbildenden Verbindungen, mindestens ein Element ausgewählt unter Wolfram, Molybdän, Rhenium, Tantal, Niob und Mischungen davon als Refraktärmetall in wirksamer Menge, wobei die Gewichtsanteile den Gehalt an dem Element bedeuten und jeweils auf den Feststoffgehalt bezogen sind.Layer for the adhesive connection of ceramics ( 4 ) with metal surfaces ( 1 ) containing 3.0 to 6.0% by weight sodium, 1.5 to 8.0% by weight aluminum, 6.0 to 20.0% by weight silicon, 3.0 to 6.0% by weight potassium in the form of oxide-forming compounds , at least an element selected from tungsten, molybdenum, rhenium, tantalum, niobium and mixtures thereof as a refractory metal in an effective amount, the proportions by weight indicating the content of the element and in each case based on the solids content. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in einem Metall-Keramik-Verbund als Zwischenschicht zur Anbindung der Keramikschicht an die Metallschicht.Use of an agent according to any one of claims 1 to 5, in a metal-ceramic composite as an intermediate layer for connection the ceramic layer to the metal layer.
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