DE10020679A1 - Sealing of seams and joints in motor vehicle bodies comprises application of an actinic radiation curable seam sealing material followed by curing of the material by means of actinic radiation. - Google Patents

Sealing of seams and joints in motor vehicle bodies comprises application of an actinic radiation curable seam sealing material followed by curing of the material by means of actinic radiation.

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DE10020679A1 DE2000120679 DE10020679A DE10020679A1 DE 10020679 A1 DE10020679 A1 DE 10020679A1 DE 2000120679 DE2000120679 DE 2000120679 DE 10020679 A DE10020679 A DE 10020679A DE 10020679 A1 DE10020679 A1 DE 10020679A1
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actinic radiation
seam sealing
joints
sealing material
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Ulrich Heimann
Uwe Meisenburg
Ekkehard Sapper
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Abstract

A process for the sealing of seams and joints in motor vehicle bodies comprises application of an actinic radiation curable seam sealing material in and/or onto the seams and joints with curing of the material after application by means of actinic radiation. An Independent claim is included for a device (I) for the sealing of seams and joints in motor vehicle construction comprising a spray head (1), for the application of a powder or liquid composition onto and/or into the seams and joints, having at least one spray nozzle (1.1) and at least radiation source (1.2) that is arranged such that the applied sealing composition may be immediately irradiated with actinic radiation and having a means (2) to convey the sealant material to the spray head.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Abdichten von Fugen und Nähten in Kraftfahrzeugkarosserien. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung eine neue Vorrichtung zur Durchführung des neuen Verfahrens.The present invention relates to a new method for sealing joints and Seams in motor vehicle bodies. The present invention also relates to a new device for implementing the new method.

Bei dem Bau von Kraftfahrzeugkarosserien müssen an vielen Stellen der Karosserie die durch das Punktschweißen aneinandergefügten Teile an den resultierenden Fugen oder Nähten durch eine Abdichtung vor dem Eindringen von Wasser und der hierdurch hervorgerufenen Korrosion geschützt werden.In the construction of motor vehicle bodies, the body must be in many places by spot welding joined parts on the resulting joints or Seams through a seal against the ingress of water and this caused corrosion are protected.

Die für diesen Zweck bisher angewandten Nahtabdichtungsmaterialien sind thermisch härtbare PVC-Plastisole oder Zweikomponentensysteme auf Polyurethanbasis. In aller Regel erfolgt die Applikation dieser Nahtabdichtungsmaterialien auf den mit einer kathodisch abgeschiedenen Elektrotauchlackierung beschichteten Karosserien. In diesem Falle ist eine Vorreinigung der Fugen oder Nähte und ihrer unmittelbaren Umgebung im allgemeinen nicht erforderlich. Das Nahtabdichtungsmaterial wird nach der Applikation durch Erwärmen angeliert, mit einem Füller überschichtet und anschließend gemeinsam mit der Füllerschicht eingebrannt.The seam sealing materials previously used for this purpose are thermal curable PVC plastisols or two-component systems based on polyurethane. In all These seam sealing materials are usually applied to those with a Bodywork coated with cathodic electrodeposition coating. In this Trap is a pre-cleaning of the joints or seams and their immediate surroundings in the generally not required. The seam sealing material is after the application gelled by heating, covered with a filler and then together burned in with the filler layer.

Soll die Nahtabdichtung bereits an den noch nicht phosphatierten und elektrotauchlackierten Karosserien erfolgen, ist es notwendig die Fugen oder Nähte und ihre unmittelbare Umgebung gründlich zu reinigen, da die eingesetzten Rohbleche mit Fetten oder Ölen bedeckt sind, die dem Korrosionsschutz dienen. Die Reinigung erfolgt üblicherweise durch Waschen und Entfetten der Karosserien und anschließender Trocknung in Durchlauföfen. Dieses Verfahren ist aufwendig und erfordert erhebliche Investitionen.If the seam seal is already on the not yet phosphated and Electro-dipped bodies are made, the joints or seams and it is necessary to clean their immediate surroundings thoroughly, since the raw sheets used also Greases or oils are covered, which serve to protect against corrosion. The cleaning is done usually by washing and degreasing the bodywork and subsequent Drying in continuous ovens. This process is complex and requires considerable effort Investments.

Einfacher wäre die Applikation der Nahtabdichtungsmaterialien im Anschluß an die Decklackapplikation. Hierfür käme vor allem das Heißspritzen eines thermoplastischen Materials oder eines Zweikomponentensystems auf Polyurethanbasis in Betracht. Nachteilig ist hierbei, daß die resultierenden "Nahtwürste" häufig nicht die erforderliche optische Qualität haben. Außerdem gibt es bei der lackierten Karosserie Stellen, die der Nahtabdichtung nicht mehr zugänglich sind, was ein grundlegender Nachteil dieses Verfahrens ist. Desweiteren sind andere Nahtstellen beim fertigen Fahrzeug deutlich sichtbar, so daß hier die Abdichtung eigentlich in der Farbe der Erstlackierung vorliegen müßte. Aber auch dies ist nur schwer zu bewerkstelligen.It would be easier to apply the seam sealing materials after the Top coat application. This would primarily involve hot spraying a thermoplastic Material or a two-component system based on polyurethane. The disadvantage here is that the resulting "seam sausages" often do not have the required have optical quality. There are also places on the painted body that the  Seam sealing is no longer accessible, which is a fundamental disadvantage of this Procedure is. Furthermore, other seams in the finished vehicle are clear visible, so that here the seal is actually in the color of the initial painting ought to. But this is also difficult to accomplish.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zum Abdichten von Fugen und Nähten in Kraftfahrzeugkarosserien zu finden, das die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern das unabhängig davon, ob sich die Nähte oder Fugen zwischen Karosserieteilen aus Rohblechen, aus elektrotauchlackierten Blechen oder vollständig lackierten Blechen befinden, eine optisch hervorragend angepaßte, transparente, elastische, fest haftende, dehnbare, reißfeste und wetterfeste Nahtabdichtung liefert.The object of the present invention is to provide a new method for sealing joints and seams in motor vehicle bodies to find the disadvantages of the prior art Technology no longer exhibits, but regardless of whether the seams or Joints between body parts made from raw sheet metal, from electro-coated sheet metal or completely painted sheets, an optically well-matched, transparent, elastic, firmly adhering, stretchy, tearproof and weatherproof seam sealing supplies.

Außerdem war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine neue Vorrichtung zur Durchführung des neuen Verfahrens zu finden, die die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern das Reinigen und Entfetten ohne Verwendung einer Waschanlage und eines Trockenofens sowie die Applikation des Nahtabdichtungsmaterials und dessen Härtung in einem Arbeitsschritt in der erforderlichen Genauigkeit gestattet.It was also the object of the present invention to provide a new device for Implementation of the new process to find the disadvantages of the prior art no longer has, but cleaning and degreasing without using a Washer and a drying oven as well as the application of the seam sealing material and its hardening in one working step with the required accuracy.

Demgemäß wurde das neue Verfahren zur Abdichtung von Nähten und Fugen in Kraftfahrzeugkarosserien durch Applikation eines Nahtabdichtungsmaterials in und/oder auf den Nähten und Fugen gefunden, bei dem man ein mit aktinischer Strahlung härtbares Nahtabdichtungsmaterial verwendet, das nach seiner Applikation mit aktinischer Strahlung gehärtet wird.Accordingly, the new process for sealing seams and joints in Motor vehicle bodies by applying a seam sealing material in and / or found on the seams and joints, where one is curable with actinic radiation Seam sealing material used after its application with actinic radiation is hardened.

Im folgenden wird das neue Verfahren zur Abdichtung von Nähten und Fugen in Kraftfahrzeugkarosserien als erfindungsgemäßes Verfahren bezeichnet.The following is the new process for sealing seams and joints in Motor vehicle bodies referred to as the inventive method.

Außerdem wurde die Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens gefunden, die
In addition, the device for performing this method was found, the

  • 1. einen Sprühkopf zur Applikation eines pulverförmigen oder flüssigen Nahtabdichtungsmaterials auf und/oder in den Nähten und Fugen mit
    • 1. 1.1 mindestens einer Sprühdüse und
    • 2. 1.2 mindestens einer Strahlungsquelle, die derart zur Sprühdüse angeordnet ist, daß mit ihr das applizierte Nahtabdichtungsmaterial sofort mit aktinischer Strahlung bestrahlt werden kann,
    1. a spray head for applying a powdery or liquid seam sealing material on and / or in the seams and joints with
    • 1. 1.1 at least one spray nozzle and
    • 2. 1.2 at least one radiation source which is arranged in relation to the spray nozzle such that the applied seam sealing material can be immediately irradiated with actinic radiation,

und
and

  • 1. mindestens eine Vorrichtung zur Zufuhr des Nahtabdichtungsmaterials zum Sprühkopf 1 1. at least one device for supplying the seam sealing material to the spray head 1

umfaßt.includes.

Im folgenden wird die neue Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als "erfindungsgemäße Vorrichtung" bezeichnet.The following is the new device for performing the invention Process called "device according to the invention".

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es wesentlich, ein Nahtabdichtungsmaterial zu verwenden, das mit aktinsicher Strahlung gehärtet werden kann.It is essential for the method according to the invention to use a seam sealing material use that can be cured with actin-safe radiation.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter aktinischer Strahlung elektromagnetische Strahlung und Korpuskularstrahlung verstanden. Als elektromagnetische Strahlung wird vorzugsweise nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht oder UV-Licht verwendet. Als Korpuskularstrahlung wird Elektronenstrahlung eingesetzt. Bevorzugt wird die elektromagnetische Strahlung als Laserstrahlung eingesetzt.In the context of the present invention is under actinic radiation understood electromagnetic radiation and corpuscular radiation. As Electromagnetic radiation is preferably near infrared (NIR), visible light or UV light used. Electron radiation is used as corpuscular radiation. The electromagnetic radiation is preferably used as laser radiation.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Nahtabdichtungsmaterial kann in verschiedenen physikalischen Formen vorliegen. So kann das Nahtabdichtungsmaterial ein auf organischen Lösemitteln basierender, konventioneller Beschichtungsstoff, ein auf Wasser basierender wäßriger Beschichtungsstoff, ein im wesentlichen wasser- und lösemittelfreier flüssiger Beschichtungsstoff (100%-System), ein im wesentlichen wasser- und lösemittelfreier, fester, pulverförmiger Beschichtungsstoff (Pulverlack) oder eine wäßrige Pulverlackdispersion (Pulverslurry) sein.The seam sealing material to be used according to the invention can be in various physical forms. So the seam sealing material can be on organic solvent-based, conventional coating material, one based on water based aqueous coating material, an essentially water and solvent free liquid coating material (100% system), an essentially water and solvent-free, solid, powder coating material (powder coating) or an aqueous Powder coating dispersion (powder slurry).

Erfindungsgemäß sind die 100%-Systeme von Vorteil, weil diese mit besonders hoher Genauigkeit appliziert werden können und aufgrund ihrer rheologischen Eigenschaften die für den Verwendungszweck notwendige Standfestigkeit aufweisen, d. h., daß sie nicht von Fugen oder Nähten zwischen senkrechten stehenden Karosserieteilen ablaufen. Außerdem können sie besonders rasch gehärtet werden.According to the invention, the 100% systems are advantageous because they are particularly high Accuracy can be applied and due to their rheological properties have the necessary stability for the purpose, d. that is, they are not of  Run joints or seams between vertical body parts. Moreover they can be hardened very quickly.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien enthalten mindestens einen Bestandteil, der im statistischen Mittel mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei reaktive funktionelle Gruppe(n) mit mindestens einer, insbesondere einer, mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindung enthält. Das Nahtabdichtungsmaterial kann indes auch aus mindestens einem dieser Bestandteile bestehen.The seam sealing materials to be used according to the invention contain at least a constituent which, on statistical average, has at least one, preferably at least two reactive functional group (s) with at least one, in particular one, with Contains actinic radiation activatable bond. The seam sealing material can but also consist of at least one of these components.

Der Bestandteil enthält im statistischen Mittel mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei reaktive funktionelle Gruppe(n). Dies bedeutet, daß der Bestandteil im statistischen Mittel eine nicht ganzzahlige Anzahl reaktiver funktioneller Gruppen, beispielsweise 1,1, 1,2, 1,4, 1,5, 1,7, 1,9, 2,1, 2,3 oder 2,8, oder eine ganzzahlige Anzahl reaktiver funktioneller Gruppen, beispielsweise 1, 2, 3 oder 4, enthält.The statistical average contains at least one, preferably at least one two reactive functional group (s). This means that the component in the statistical A non-integer number of reactive functional groups, for example 1.1, 1.2, 1.4, 1.5, 1.7, 1.9, 2.1, 2.3 or 2.8, or an integer number of reactive ones functional groups, for example 1, 2, 3 or 4, contains.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einer mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindung eine Bindung verstanden, die bei Bestrahlen mit aktinischer Strahlung reaktiv wird und mit anderen aktivierten Bindungen ihrer Art Polymerisationsreaktionen und/oder Vernetzungsreaktionen eingeht, die nach radikalischen und/oder ionischen Mechanismen ablaufen. Beispiele geeigneter Bindungen sind Kohlenstoff-Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff-Phosphor- oder Kohlenstoff-Silizium-Einzelbindungen oder -Doppelbindungen. Von diesen sind die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen besonders vorteilhaft und werden deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet. Der Kürze halber werden sie im folgenden als "Doppelbindungen" bezeichnet.In the context of the present invention, one with actinic radiation activatable bond understood a bond that when irradiated with actinic Radiation becomes reactive and with other activated bonds of its kind Polymerization reactions and / or crosslinking reactions, the after radical and / or ionic mechanisms take place. Examples of suitable bindings are carbon-hydrogen single bonds or carbon-carbon, Carbon-oxygen, carbon-nitrogen, carbon-phosphorus or Carbon-silicon single bonds or double bonds. Of these, they are Carbon-carbon double bonds are particularly advantageous and are therefore very particularly preferably used according to the invention. For brevity, they will be in the hereinafter referred to as "double bonds".

Besonders gut geeignete Doppelbindungen sind beispielsweise in (Meth)acrylat-, Ethacrylat-, Crotonat-, Cinnamat-, Vinylether-, Vinylester-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylgruppen (a); Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylethergruppen oder Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylestergruppen enthalten. Von diesen bieten die Acrylatgruppen ganz besondere Vorteile, weswegen sie erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt als reaktive funktionelle Gruppen in den Bestandteilen verwendet werden.Particularly suitable double bonds are, for example, in (meth) acrylate, Ethacrylate, crotonate, cinnamate, vinyl ether, vinyl ester, dicyclopentadienyl, Norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl groups (a); Dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or Butenyl ether groups or dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, Contain allyl or butenyl ester groups. The acrylate groups offer all of these  particular advantages, which is why they are particularly preferred according to the invention as reactive functional groups can be used in the ingredients.

Die reaktiven funktionellen Gruppen sind an die Grundstrukturen der Bestandteile gebunden. Vorzugsweise werden sie über Urethan-, Harnstoff-, Allophanat-, Ester-, Ether- und/oder Amidgruppen, insbesondere aber über Urethan- oder Estergruppen, an die jeweiligen Grundstrukturen gebunden. Üblicherweise geschieht dies durch übliche und bekannte polymeranaloge Reaktionen wie etwa die Reaktion von seiten- und/oder endständigen Glycidylgruppen mit den nachstehend beschriebenen olefinisch ungesättigten Monomeren (a4), die eine Säuregruppe enthalten, von seiten- und/oder endständigen Hydroxylgruppen mit den Halogeniden dieser Monomeren (a4) oder mit den nachstehend beschriebenen olefinisch ungesättigten, eine Isocanatgruppe enthaltenden Monomeren (a6) oder von seiten- und/oder endständigen Isocyanatgruppen mit den nachstehend beschriebenen hydroxylgruppenhaltigen Monomeren (a2).The reactive functional groups are attached to the basic structures of the components bound. They are preferably urethane, urea, allophanate, ester, ether and / or amide groups, but in particular via urethane or ester groups, to the respective basic structures. This is usually done through usual and known polymer-analogous reactions such as the reaction of side and / or terminal glycidyl groups with the olefinically unsaturated described below Monomers (a4) which contain an acid group from side and / or terminal Hydroxyl groups with the halides of these monomers (a4) or with the below described olefinically unsaturated monomers (a6) containing an isocanate group or of side and / or terminal isocyanate groups with the following described monomers containing hydroxyl groups (a2).

Die reaktiven funktionellen Gruppen sind an die Grundstrukturen der Bestandteile endständig und/oder lateral gebunden. Welche Art der Anbindung gewählt wird, richtet sich insbesondere danach, ob die reaktiven funktionellen Gruppen in der Grundstruktur, mit denen die Ausgangsprodukte der Gruppen zu reagieren vermögen, endständig oder lateral vorliegen. Häufig haben endständige Gruppen wegen fehlender sterischer Abschirmung eine höhere Reaktivität als laterale Gruppen und werden deshalb bevorzugt verwendet. Andererseits aber kann die Reaktivität des erfindungsgemäß zu verwendenden Bestandteils über das Verhältnis von endständigen und lateralen reaktiven funktionellen Gruppen gezielt gesteuert werden, was ein weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.The reactive functional groups are attached to the basic structures of the components bound terminally and / or laterally. Which type of connection is chosen depends on depends in particular on whether the reactive functional groups in the basic structure, with which the starting products of the groups are able to react, terminally or laterally present. Often, terminal groups have lack of steric groups Shielding have a higher reactivity than lateral groups and are therefore preferred used. On the other hand, however, the reactivity of the to be used according to the invention Part of the relationship between terminal and lateral reactive functional Groups can be controlled in a targeted manner, which is another particular advantage of is the inventive method.

Die Grundstrukturen sind niedermolekular, oligomer und/oder polymer. D. h., die Grundstrukturen sind niedermolekulare Verbindungen, Oligomere oder Polymere. Oder aber die Bestandteile weisen niedermolekulare und oligomere, niedermolekulare und polymere, oligomere und polymere oder niedermolekulare, oligomere und polymere Grundstrukturen auf, d. h., sie sind Gemische von niedermolekularen Verbindungen und Oligomeren, niedermolekularen Verbindungen und Polymeren, Oligomeren und Polymeren oder niedermolekularen Verbindungen, Oligomeren und Polymeren. The basic structures are low molecular weight, oligomeric and / or polymeric. That is, the The basic structures are low molecular weight compounds, oligomers or polymers. Or but the components have low molecular weight and oligomeric, low molecular weight and polymeric, oligomeric and polymeric or low molecular weight, oligomeric and polymeric Basic structures on, d. that is, they are mixtures of low molecular weight compounds and Oligomers, low molecular weight compounds and polymers, oligomers and Polymers or low molecular weight compounds, oligomers and polymers.  

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Oligomeren Harze verstanden, die mindestens 2 bis 15 Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Polymeren Harze verstanden, die mindestens 10 wiederkehrende Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Ergänzend wird zu diesen Begriffen auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Oligomere«, Seite 425, verwiesen.In the context of the present invention, oligomers are understood to be resins which contain at least 2 to 15 monomer units in their molecule. As part of the In the present invention, polymers are understood to be resins which have at least 10 recurring monomer units in their molecule. Complementary to these Terms in Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Oligomers", page 425.

Die niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Grundstrukturen enthalten aromatische, cycloaliphatische und/oder aliphatische Strukuren bzw. Bausteine oder bestehen aus diesen. Vorzugsweise enthalten sie cycloaliphatische und/oder aliphatische Strukturen, insbesondere cycloaliphatische und aliphatische Strukturen, oder bestehen aus diesen.Contain the low molecular weight, oligomeric or polymeric basic structures aromatic, cycloaliphatic and / or aliphatic structures or building blocks or consist of these. They preferably contain cycloaliphatic and / or aliphatic Structures, especially cycloaliphatic and aliphatic structures, or consist of this.

Beispiele geeigneter aromatischer Strukturen sind aromatische und heteroaromatische Ringe, insbesondere Benzolringe.Examples of suitable aromatic structures are aromatic and heteroaromatic Rings, especially benzene rings.

Beispiele cycloaliphatischer Stukturen sind Cyclobutan-, Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cycloheptan-, Norbonan-, Camphan-, Cyclooctan- oder Tricyclodecanringe, insbesondere Cyclohexanringe.Examples of cycloaliphatic structures are cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, Cycloheptane, norbonane, camphane, cyclooctane or tricyclodecane rings, in particular Cyclohexane rings.

Beispiele aliphatischer Strukturen sind linerare oder verzweigte Alkylketten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Ketten, wie sie aus der (Co)Polymerisation olefinisch ungesättigter Monomere resultieren.Examples of aliphatic structures are linear or branched alkyl chains with 2 to 20 Carbon atoms or chains, such as those from the (co) polymerization olefinic unsaturated monomers result.

Die Grundstrukturen, insbesondere die oligomeren und/oder polymeren Grundstrukturen, können außerdem olefinisch ungesättigte Doppelbindungen enthalten.The basic structures, in particular the oligomeric and / or polymeric basic structures, can also contain olefinically unsaturated double bonds.

Die Grundstrukturen, insbesondere die oligomeren und/oder polymeren Grundstrukturen, sind von linearer, verzweigter, hyperverzweigter oder dendrimerer Struktur.The basic structures, in particular the oligomeric and / or polymeric basic structures, are of linear, branched, hyperbranched or dendrimeric structure.

Sie können mehrbindige, insbesondere zweibindige, reaktive funktionelle Gruppen enthalten, durch die die vorstehend beschriebenen Strukturen bzw. Bausteine miteinander zu den Grundstrukturen verknüpft werden. Diese werden im allgemeinen so ausgewählt, daß sie die durch die aktinische Strahlung ausgelösten Reaktionen nicht stören oder gar völlig verhindern. Beispiele geeigneter funktioneller Gruppen sind Ether-, Thioether-, Carbonsäureester-, Thiocarbonsäureester-, Carbonat-, Thiocarbonat-, Phosphorsäureester-, Thiophosphorsäureester-, Phosphonsäureester-, Thiophosphonsäureester-, Phosphit-, Thiophosphit-, Sulfonsäureester-, Amid-, Amin-, Thioamid-, Phosphorsäureamid-, Thiophosphorsäureamid-, Phosphonsäureamid-, Thiophosphonsäureamid-, Sulfonsäureamid-, Imid-, Urethan-, Hydrazid-, Harnstoff-, Thioharnstoff-, Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Sulfon-, Sulfoxid- oder Siloxangruppen. Von diesen Gruppen sind die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbonsäureamid-, Harnstoff-, Urethan-, Imid- und Carbonatgruppen, insbesondere die Carbonsäureester- und die Urethangruppen, von Vorteil und werden deshalb bevorzugt verwendet.They can be multi-bonded, in particular double-bonded, reactive functional groups included, through which the structures or building blocks described above together to be linked to the basic structures. These are generally chosen so that they do not interfere with the reactions triggered by the actinic radiation or not at all  completely prevent. Examples of suitable functional groups are ether, thioether, Carboxylic acid ester, thiocarboxylic acid ester, carbonate, thiocarbonate, phosphoric acid ester, Thiophosphoric acid ester, phosphonic acid ester, thiophosphonic acid ester, phosphite, Thiophosphite, sulfonic acid ester, amide, amine, thioamide, phosphoric acid amide, Thiophosphoric acid amide, phosphonic acid amide, thiophosphonic acid amide, Sulfonic acid amide, imide, urethane, hydrazide, urea, thiourea, carbonyl, Thiocarbonyl, sulfone, sulfoxide or siloxane groups. These are the groups Ether, carboxylic acid ester, carbonate, carboxamide, urea, urethane, imide and Carbonate groups, especially the carboxylic acid ester and urethane groups, of Advantage and are therefore preferred.

Vorteilhafte oligomere und polymere Grundstrukturen leiten sich somit ab von statistisch, alternierend und/oder blockartig aufgebauten linearen, verzweigten, hyperverzweigten, dendrimeren und/oder kammartig aufgebauten (Co)Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren, Polyadditionsharzen und/oder Polykondensationsharzen. Zu diesen Begriffen wird ergänzend auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 457, "Polyaddition" und "Polyadditionsharze (Polyaddukte)", sowie Seiten 463 und 464, "Polykondensate", "Polykondensation" und "Polykondensationsharze" verwiesen.Advantageous oligomeric and polymeric basic structures are thus derived from statistically, alternating and / or block-like linear, branched, hyperbranched, dendrimeric and / or comb-like (co) polymers of ethylenic unsaturated monomers, polyaddition resins and / or polycondensation resins. To These terms are supplemented by Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 457, "Polyaddition" and "Polyaddition Resins (Polyadducts)", and pages 463 and 464, "Polycondensates", "Polycondensation" and "Polycondensation Resins" referenced.

Beispiele gut geeigneter (Co)Polymerisate sind (Meth)Acrylatcopolymerisate und partiell verseifte Polyvinylester. Besonders gut geeignet sind die (Meth)Acrylatcopolymerisate die aus den nachfolgend beschriebenen Monomeren erhältlich sind.Examples of highly suitable (co) polymers are (meth) acrylate copolymers and partial saponified polyvinyl esters. The (meth) acrylate copolymers are particularly suitable are available from the monomers described below.

Monomere (a1)Monomers (a1)

Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha,beta­ ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, welche sich von einem Alkylenglykol ableiten, der mit der Säure verestert ist, oder durch Umsetzung der Säure mit einem Alkylenoxid erhältlich sind, insbesondere Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Ethacrylsäure, in denen die Hydroxyalkylgruppe bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, wie 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3- Hydroxybutyl-, 4-Hydroxybutylacrylat, -methacrylat, -ethacrylat oder -crotonat; 1,4- Bis(hydroxymethyl)cyclohexan-, Octahydro-4,7-methano-1H-inden-dimethanol- oder Methylpropandiolmonoacrylat, -monomethacrylat, -monoethacrylat oder -monocrotonat; Hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid or another alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acid, which are derived from an alkylene glycol, the is esterified with the acid, or by reacting the acid with an alkylene oxide are available, in particular hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, Crotonic acid or ethacrylic acid, in which the hydroxyalkyl group up to 20 Contains carbon atoms, such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3- Hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl acrylate, methacrylate, ethacrylate or crotonate; 1.4- Bis (hydroxymethyl) cyclohexane, octahydro-4,7-methano-1H-indene-dimethanol- or Methyl propanediol monoacrylate, monomethacrylate, monoethacrylate or monocrotonate;  

oder Umsetzungsprodukte aus cyclischen Estern, wie z. B. epsilon-Caprolacton und diesen Hydroxyalkylestern; oder olefinisch ungesättigte Alkohole wie Allylalkohol oder Polyole wie Trimethylolpropanmono- oder diallylether oder Pentaerythritmono-, -di- oder - triallylether. Diese höherfunktionellen Monomeren (a1) werden im allgemeinen nur in untergeordneten Mengen verwendet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der (Meth)Acrylatcopolymerisate führen, es sei denn, sie sollen in der Form von vernetzten Mikrogelteilchen vorliegen.or reaction products from cyclic esters, such as. B. epsilon-caprolactone and this Hydroxyalkyl esters; or olefinically unsaturated alcohols such as allyl alcohol or polyols such as trimethylolpropane mono- or diallyl ether or pentaerythritol mono-, di- or - triallyl ether. These higher functional monomers (a1) are generally only in minor quantities used. Within the scope of the present invention are here such quantities under minor amounts of higher-functional monomers understand which are not for crosslinking or gelling of the (meth) acrylate copolymers unless they are said to be in the form of cross-linked microgel particles.

Monomere (a2)Monomers (a2)

(Meth)Acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäurealkyl- oder -cycloalkylester mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, sec.- Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylacrylat, -methacrylat, - crotonat oder -ethacrylat; cycloaliphatische (Meth)acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäureester, insbesondere Cyclohexyl-, Isobornyl-, Dicyclopentadienyl-, Octahydro-4,7-methano-1H-inden-methanol- oder tert.-Butylcyclohexyl(meth)acrylat, - crotonat oder -ethacrylat; (Meth)Acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäureoxaalkylester oder -oxacycloalkylester wie Ethyltriglykol(meth)acrylat und Methoxyoligoglykol(meth)acrylat mit einem Molekulargewicht Mn von vorzugsweise 550; oder andere ethoxylierte und/oder propoxylierte hydroxylgruppenfreie (Meth)acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäurederivate. Diese können in untergeordneten Mengen höherfunktionelle (Meth)Acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäurealkyl- oder - cycloalkylester wie Ethylengylkol-, Propylenglykol-, Diethylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol-, Pentan-1,5-diol-, Hexan-1,6-diol-, Octahydro-4,7-methano-1H-inden­ dimethanol- oder Cyclohexan-1,2-, -1,3- oder -1,4-diol-di(meth)acrylat; Trimethylolpropan-di- oder -tri(meth)acrylat; oder Pentaerythrit-di-, -tri- oder - tetra(meth)acrylat sowie die analogen Ethacrylate oder Crotonate; enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren (a2) solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der (Meth)Acrylatcopolymerisate führen, es sei denn, sie sollen in der Form von vernetzten Mikrogelteilchen vorliegen.(Meth) acrylic acid, crotonic acid or ethacrylic acid alkyl or cycloalkyl esters with up to 20 carbon atoms in the alkyl radical, in particular methyl, ethyl, propyl, n-butyl, sec.- Butyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, stearyl and lauryl acrylate, methacrylate, crotonate or ethacrylate; cycloaliphatic (meth) acrylic acid, crotonic acid or Ethacrylic acid esters, especially cyclohexyl, isobornyl, dicyclopentadienyl, Octahydro-4,7-methano-1H-indene-methanol- or tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, - crotonate or ethacrylate; (Meth) acrylic acid, crotonic acid or Oxaalkyl ethacrylate or oxacycloalkyl ester such as ethyl triglycol (meth) acrylate and Methoxyoligoglycol (meth) acrylate with a molecular weight Mn of preferably 550; or other ethoxylated and / or propoxylated hydroxyl-free (meth) acrylic acid, Crotonic acid or ethacrylic acid derivatives. These can be in minor quantities Highly functional (meth) acrylic acid, crotonic acid or ethacrylic acid alkyl or cycloalkyl esters such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Butylene glycol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, octahydro-4,7-methano-1H-indene dimethanol or cyclohexane 1,2, 1,3 or 1,4 diol di (meth) acrylate; Trimethylolpropane di- or tri (meth) acrylate; or pentaerythritol-di-, -tri- or - tetra (meth) acrylate and the analog ethacrylates or crotonates; contain. As part of the present invention are in subordinate amounts higher functional monomers (a2) to understand such amounts that are not used Crosslinking or gelling of the (meth) acrylate copolymers lead unless they are intended are in the form of cross-linked microgel particles.

Monomere (a3)Monomers (a3)

Mindestens eine Säuregruppe, vorzugsweise eine Carboxylgruppe, pro Molekül tragende ethylenisch ungesättigte Monomere oder ein Gemisch aus solchen Monomeren. Als Komponente (a3) werden besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Methacrylsäure eingesetzt. Es können aber auch andere ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen im Molekül verwendet werden. Beispiele für solche Säuren sind Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure. Weiterhin können ethylenisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren, bzw. deren Teilester, als Komponente (a3) verwendet werden. Als Monomere (a3) kommen desweiteren Maleinsäuremo­ no(meth)acryloyloxyethylester, Bernsteinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester und Phthalsäuremono(meth)acryloyloxyethylester sowie Vinylbenzoesäure (alle Isomere), alpha-Methylvinylbenzoesäure (alle Isomere) oder Vinylbenzsolsulfonsäure (alle Isomere). in Betracht.At least one acid group, preferably one carboxyl group, per molecule ethylenically unsaturated monomers or a mixture of such monomers. As Component (a3) are particularly preferably acrylic acid and / or methacrylic acid used. However, other ethylenically unsaturated carboxylic acids with up to 6 C atoms can be used in the molecule. Examples of such acids are ethacrylic acid, Crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Can also be ethylenic Unsaturated sulfonic or phosphonic acids or their partial esters as component (a3) be used. The monomers (a3) are furthermore maleic acid mo no (meth) acryloyloxyethyl ester, succinic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester and Phthalic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester and vinylbenzoic acid (all isomers), alpha-methylvinylbenzoic acid (all isomers) or vinylbenzenesulfonic acid (all isomers). into consideration.

Monomere (a4)Monomers (a4)

Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 C-Atomen im Molekül. Die verzweigten Monocarbonsäuren können erhalten werden durch Um­ setzung von Ameisensäure oder Kohlenmonoxid und Wasser mit Olefinen in Anwesenheit eines flüssigen, stark sauren Katalysators; die Olefine können Crack-Produkte von paraffinischen Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölfraktionen, sein und können sowohl verzweigte wie geradkettige acyclische und/oder cycloaliphatische Olefine enthalten. Bei der Umsetzung solcher Olefine mit Ameisensäure bzw. mit Kohlenmonoxid und Wasser entsteht ein Gemisch aus Carbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppen vorwiegend an einem quaternären Kohlenstoffatom sitzen. Andere olefinische Ausgangsstoffe sind z. B. Propylentrimer, Propylentetramer und Diisobutylen. Die Vinylester können aber auch auf an sich bekannte Weise aus den Säuren hergestellt werden, z. B. indem man die Säure mit Acetylen reagieren läßt. Besonders bevorzugt werden - wegen der guten Verfügbarkeit - Vinylester von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, die am alpha-C-Atom verzweigt sind, eingesetzt.Vinyl esters of monocarboxylic acids with 5 to 18 carbon atoms branched in the alpha position in the molecule. The branched monocarboxylic acids can be obtained by Um Settling of formic acid or carbon monoxide and water with olefins in the presence a liquid, strongly acidic catalyst; the olefins can crack products from paraffinic hydrocarbons, such as mineral oil fractions, can and can be both contain branched and straight-chain acyclic and / or cycloaliphatic olefins. At the implementation of such olefins with formic acid or with carbon monoxide and water creates a mixture of carboxylic acids in which the carboxyl groups predominantly a quaternary carbon atom. Other olefinic starting materials are e.g. B. Propylene trimer, propylene tetramer and diisobutylene. The vinyl esters can also on in a manner known per se from the acids, for. B. by using the acid Acetylene can react. Be particularly preferred - because of the good availability - Vinyl esters of saturated aliphatic monocarboxylic acids with 9 to 11 carbon atoms, the are branched on the alpha-C atom.

Monomere (a5)Monomers (a5)

Umsetzungsprodukte aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül. Die Umsetzung der Acryl- oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer Carbonsäure mit einem tertiären alpha-Kohlenstoffatom kann vorher, während oder nach der Polymerisationsreaktion erfolgen. Bevorzugt wird als Komponente (a5) das Umsetzungsprodukt von Acryl- und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester der Versatic®-Säure eingesetzt. Dieser Glycidylester ist unter dem Namen Cardura® E10 im Handel erhältlich. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 605 und 606; verwiesen.Reaction products from acrylic acid and / or methacrylic acid with the glycidyl ester monocarboxylic acid branched in the alpha position with 5 to 18 carbon atoms per molecule. The Implementation of acrylic or methacrylic acid with the glycidyl ester of a carboxylic acid A tertiary alpha carbon atom can be before, during or after the  Polymerization reaction take place. This is preferred as component (a5) Reaction product of acrylic and / or methacrylic acid with the glycidyl ester Versatic® acid used. This glycidyl ester is available under the name Cardura® E10 in Available commercially. In addition, varnishes and printing inks, Georg, are added to Römpp Lexikon Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, pages 605 and 606; referred.

Monomere (a6)Monomers (a6)

Im wesentlichen säuregruppenfreie ethylenisch ungesättigte Monomere wie
Essentially acid-free ethylenically unsaturated monomers such as

  • - Olefine wie Ethylen, Propylen, But-1-en, Pent-1-en, Hex-1-en, Cyclohexen, Cyclopenten, Norbonen, Butadien, Isopren, Cylopentadien und/oder Dicyclopentadien;Olefins such as ethylene, propylene, but-1-ene, pent-1-ene, hex-1-ene, cyclohexene, Cyclopentene, norbornene, butadiene, isoprene, cyclopentadiene and / or Dicyclopentadiene;
  • - (Meth)Acrylsäureamide wie (Meth)Acrylsäureamid, N-Methyl-, N,N-Dimethyl-, N-Ethyl-, N,N-Diethyl-; N-Propyl-, N,N-Dipropyl, N-Butyl-, N,N-Dibutyl-, N- Cyclohexyl- und/oder N,N-Cyclohexyl-methyl-(meth)acrylsäureamid und/oder N- Methylol-, N,N-Dimethylol-, N-Methoxymethyl-, N,N-Di(methoxymethyl)-, N- Ethoxymethyl- und/oder N,N-Di(ethoxyethyl)-(meth)acrylsäureamid, die insbesondere dann eingesetzt werden, wenn die (Meth)Acrylatcopolymerisate auch noch thermisch vernetzbar, insbesondere selbstvernetzend, sein sollen, was von der Fachwelt auch als Dual Cure bezeichnet wird;- (Meth) acrylic acid amides such as (meth) acrylic acid amide, N-methyl, N, N-dimethyl, N-ethyl, N, N-diethyl; N-propyl, N, N-dipropyl, N-butyl, N, N-dibutyl, N- Cyclohexyl- and / or N, N-cyclohexyl-methyl- (meth) acrylic acid amide and / or N- Methylol-, N, N-dimethylol-, N-methoxymethyl-, N, N-di (methoxymethyl) -, N- Ethoxymethyl and / or N, N-di (ethoxyethyl) - (meth) acrylic acid amide, the are used in particular when the (meth) acrylate copolymers are also are still thermally crosslinkable, in particular self-crosslinking, which of the Experts are also referred to as dual cure;
  • - Epoxidgruppen enthaltende Monomere wie der Glycidylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itaconsäure;Monomers containing epoxy groups, such as the glycidyl ester of acrylic acid, Methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and / or Itaconic acid;
  • - Aminoethylacrylat, Aminoethylmethacrylat, Allylamin oder N- Methyliminoethylacrylat;- aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, allylamine or N- Methyliminoethyl acrylate;
  • - N,N-Di(methoxymethyl)aminoethylacrylat oder -methacrylat oder N,N- Di(butoxymethyl)aminopropylacrylat oder -methacrylat;N, N-di (methoxymethyl) aminoethyl acrylate or methacrylate or N, N Di (butoxymethyl) aminopropyl acrylate or methacrylate;
  • - Acryloyloxy- oder Methacryloyloxyethyl-, propyl- oder butylcarbamat oder - allophanat; weitere Beispiele geeigneter Monomere, welche Carbamatgruppen enthalten, werden in den Patentschriften US 3,479,328 A1, US 3,674,838 A1, US 4,126,747 A1, US 4,279,833 A1 oder US 4,340,497 A1 beschrieben;Acryloyloxy or methacryloyloxyethyl, propyl or butyl carbamate or allophanate; further examples of suitable monomers, which carbamate groups  are contained in the patents US 3,479,328 A1, US 3,674,838 A1, US 4,126,747 A1, US 4,279,833 A1 or US 4,340,497 A1;
  • - vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, alpha-Alkylstyrole, insbesondere alpha-Methylstyrol, Arylstyrole, insbesondere Diphenylethylen, und/oder Vinyltoluol;- Vinyl aromatic hydrocarbons, such as styrene, alpha-alkyl styrenes, in particular alpha-methylstyrene, arylstyrenes, especially diphenylethylene, and / or Vinyl toluene;
  • - Nitrile wie Acrylnitril und/oder Methacrylnitril;- Nitriles such as acrylonitrile and / or methacrylonitrile;
  • - Vinylverbindungen wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendichlorid, Vinylidendifluorid; N-Vinylpyrrolidon; Vinylether wie Ethylvinylether, n- Propylvinylether, Isopropylvinylether, n-Butylvinylether, Isobutylvinylether und/oder Vinylcyclohexylether; Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat, Vinylester der Versatic©-Säuren, die unter dem Markennamen VeoVa® von der Firma Deutsche Shell Chemie vertrieben werden (ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 598 sowie Seiten 605 und 606, verwiesen) und/oder der Vinylester der 2-Methyl-2-ethylheptansäure;Vinyl compounds such as vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene dichloride, Vinylidene difluoride; N-vinyl pyrrolidone; Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n- Propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and / or vinylcyclohexyl ether; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl ester of Versatic © acids, which are under the Brand names VeoVa® are distributed by Deutsche Shell Chemie (In addition, varnish and printing inks are used on Römpp Lexikon, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 598 and pages 605 and 606, referenced) and / or the vinyl ester of 2-methyl-2-ethylheptanoic acid;
  • - Isocyanatgruppen enthaltende Monomere wie Vinylisocyanat, Allylisocyanat oder 1-(1-Isocyanato-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)-benzol; und/oder- Monomers containing isocyanate groups, such as vinyl isocyanate, allyl isocyanate or 1- (1-isocyanato-1-methylethyl) -3- (1-methylethenyl) benzene; and or
  • - Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000, bevorzugt von 2.000 bis 20.000, besonders bevorzugt 2 : 500 bis 10.000 und insbesondere 3.000 bis 7.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5, bevorzugt 0,5 bis 1,5, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, wie sie in der DE 38 07 571 A1 auf den Seiten 5 bis 7, der DE 37 06 095 A1 in den Spalten 3 bis 7, der EP 0 358 153 B1 auf den Seiten 3 bis 6, in der US 4,754,014 A 1 in den Spalten 5 bis 9, in der DE 44 21 823 A1 oder in der der internationalen Patentanmeldung WO 92/22615 auf Seite 12, Zeile 18, bis Seite 18, Zeile 10, beschrieben sind; und/oderPolysiloxane macromonomers which have a number average molecular weight Mn of 1,000 to 40,000, preferably from 2,000 to 20,000, particularly preferably 2: 500 to 10,000 and in particular 3,000 to 7,000 and on average 0.5 to 2.5, preferably 0.5 up to 1.5, ethylenically unsaturated double bonds per molecule, as they have in DE 38 07 571 A1 on pages 5 to 7, DE 37 06 095 A1 in the Columns 3 to 7, EP 0 358 153 B1 on pages 3 to 6, in US 4,754,014 A. 1 in columns 5 to 9, in DE 44 21 823 A1 or in that of international Patent application WO 92/22615 on page 12, line 18, to page 18, line 10, are described; and or
  • - Acryloxysilan-enthaltende Vinylmonomere, herstellbar durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Methacrylsäure und/oder Hydroxyalkylestern der (Meth)acrylsäure.- Acryloxysilane-containing vinyl monomers, producible by reaction hydroxy functional silanes with epichlorohydrin and subsequent implementation of the  Reaction product with methacrylic acid and / or hydroxyalkyl esters (Meth) acrylic acid.

Die Herstellung der (Meth)Acrylatcopolymerisate erfolgt mit Hilfe der auf dem Kunststoffgebiet üblichen und bekannten Methoden der kontinuierlichen oder diskontinuierlichen radikalischen Copolymerisation unter Normaldruck oder Überdruck in Masse, Lösung, Emulsion, Miniemulsion und Mikroemulsion in Rührkesseln, Autoklaven, Rohrreaktoren, Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren.The (meth) acrylate copolymers are prepared with the aid of the Plastic methods usual and known methods of continuous or discontinuous radical copolymerization under normal pressure or overpressure in Mass, solution, emulsion, miniemulsion and microemulsion in stirred tanks, autoclaves, Tube reactors, loop reactors or Taylor reactors.

Beispiele geeigneter Copolymerisationsverfahren und Vorrichtungen werden in den Patentschriften DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 C1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, EP 0 554 783 A1, DE 198 28 742 A1, WO 95/27742 oder WO 82/02387 beschrieben.Examples of suitable copolymerization processes and devices are described in the Patent specifications DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 C1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, EP 0 554 783 A1, DE 198 28 742 A1, WO 95/27742 or WO 82/02387 described.

Auch die Einführung der reaktiven funktionellen Gruppen in die (Meth)Acrylatcopolymerisat-Grundstrukturen weist keine methodischen oder apparativen Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblichen und bekannten Reaktoren wie Rührkessel, Autoklaven, Rohrreaktoren, Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren oder in Extrudern, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 650 979 A1 beschrieben.Also the introduction of reactive functional groups in the (Meth) acrylate copolymer base structures have no methodological or apparatus Peculiarities, but takes place in conventional and known reactors such as stirred tanks, Autoclaves, tubular reactors, loop reactors or Taylor reactors or in extruders, as described, for example, in European patent application EP 0 650 979 A1.

Geeignete Bestandteile auf der Basis von (Meth)Acrylatcopolymerisat-Grundstrukturen sind im Handel erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Jäger unter der Marke Jägalux® (beispielsweise Jägalux® 6154) vertrieben.Suitable components based on (meth) acrylate copolymer base structures are commercially available and are marketed, for example, by the Jäger company Jägalux® (for example Jägalux® 6154).

Beispiele gut geeigneter Polyadditionsharze und/oder Polykondensationsharze sind Polyester, Alkyde, Polyurethane, Polyester-Polyurethane, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Polyester-Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte, Polyharnstoffe, Polyamide oder Polyimide. Von diesen sind die Polyester, Polyester-Polyether, Polyurethane und Polyester-Polyurethane besonders vorteilhaft und werden deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet.Examples of highly suitable polyaddition resins and / or polycondensation resins are Polyesters, alkyds, polyurethanes, polyester polyurethanes, polylactones, polycarbonates, Polyethers, polyester-polyethers, epoxy-amine adducts, polyureas, polyamides or polyimides. Of these, the polyester, polyester-polyether, polyurethane and Polyester-polyurethanes are particularly advantageous and are therefore entirely according to the invention used particularly preferably.

Die Bestandteile, die sich von Polyadditionsharzen und/oder Polykondensationsharzen als Grundstrukturen herleiten, sind übliche und bekannte, im Handel erhältliche Produkte, die beispielsweise von der Firma Bayer unter der Marke Roskydal® (beispielsweise Roskydal® UA LP V94/504-5), der Firma Cray Valley unter der Marke Sartomer® (beispielsweise Sartomer® 494 oder 9003) oder der Firma BASF Aktiengesellschaft unter der Marke Laromer® (beispielsweise Laromer® PO 84F oder PO 83F) vertrieben werden.The components that differ from polyaddition resins and / or polycondensation resins Basic structures are common and well-known, commercially available products that for example from Bayer under the Roskydal® brand (for example  Roskydal® UA LP V94 / 504-5), from Cray Valley under the Sartomer® brand (for example Sartomer® 494 or 9003) or the company BASF Aktiengesellschaft at the Laromer® brand (for example Laromer® PO 84F or PO 83F) become.

Beispiele geeigneter niedermolekularer Bestandteile sind die Reaktiverdünner, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 491: "Reaktivverdünner", beschrieben werden.Examples of suitable low molecular weight constituents are the reactive diluents as they are for example in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 491: "reactive thinners".

Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn mindestens einer der vorstehend beschriebenen oligomeren und/oder polymeren Bestandteile mit mindestens einem der vorstehend beschriebenen Reaktivverdünner in dem erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterial vorliegt. Das Mengenverhältnis kann sehr breit variieren; es richtet sich vor allem nach der Standfestigkeit, die die Nahtabdichtungsmaterialien aufweisen müssen.According to the invention, it is advantageous if at least one of those described above oligomeric and / or polymeric components with at least one of the above described reactive diluent in the to be used according to the invention Seam sealing material is present. The quantity ratio can vary very widely; it depends primarily on the stability that the seam sealing materials must have.

Erfindungsgemäß ist es desweiteren von Vorteil, wenn die erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien mindestens einen Photoinitiator in den üblichen und bekannten Mengen enthalten. Beispiele geeigneter Photoinitiatoren werden in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 444 bis 446, beschrieben.According to the invention, it is also advantageous if the according to the invention using seam sealing materials at least one photoinitiator in the usual and known amounts included. Examples of suitable photoinitiators are described in Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, pages 444 to 446.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien noch mindestens einen Zusatzstoff enthalten. Wesentlich ist, daß dieser die Applikation nicht erschwert und die Vernetzung mit aktinischer Strahlung nicht inhibiert oder - etwa durch vollständige Absorption - sogar völlig unterdrückt.In addition, those to be used according to the present invention Seam sealing materials contain at least one additive. It is essential that this does not complicate the application and networking with actinic radiation not inhibited or even completely suppressed - for example by complete absorption.

Geeignete Zusatzstoffe können ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus organischen und anorganischen, nicht deckenden, farbgebenden Pigmenten, organischen und anorganischen, transparenten Füllstoffen, Nanopartikeln, sonstigen von den vorstehend beschriebenen oligomeren und polymeren Bestandteilen verschiedenen oligomeren und polymeren Bindemitteln, thermisch härtbaren Reaktiverdünnern, UV- Absorbern, Lichtschutzmitteln, Radikalfängern, Entlüftungsmitteln, Slipadditiven, Polymerisationsinhibitoren, radikalischen Initiatoren, Entschäumern, Emulgatoren, Netz- und Dipergiernnitteln, Haftvermittlern, Verlaufmitteln, filmbildenden Hilfsmitteln, Sag control agents (SCA), rheologiesteuernden Additiven (Verdicker), Flammschutzmitteln, Sikkativen, Trockungsmitteln, Hautverhinderungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Wachse und Mattierungsmitteln. Weitere Beispiele werden in dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, im Detail beschrieben.Suitable additives can be selected from the group consisting of organic and inorganic, non-opaque, color pigments, organic and inorganic, transparent fillers, nanoparticles, other of the Various oligomeric and polymeric components described above oligomeric and polymeric binders, thermally curable reactive thinners, UV Absorbers, light stabilizers, radical scavengers, deaerators, slip additives, Polymerization inhibitors, radical initiators, defoamers, emulsifiers, wetting agents  and cutting agents, adhesion promoters, leveling agents, film-forming aids, Sag control agents (SCA), rheology control additives (thickeners), flame retardants, Desiccants, desiccants, skin preventives, corrosion inhibitors, waxes and matting agents. Further examples are given in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien weist keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblicher und bekannter Weise durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile in geeigneten Mischaggregaten, wie Rührkessel, Dissolver, Rührwerksmühlen, Hochdruckdispergatoren, Microfluidizer, Zahnkranzdispergatoren oder Extruder, nach den für die Herstellung der jeweiligen erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien geeigneten Verfahren.The production of the seam sealing materials to be used according to the invention has no special features, but takes place in the usual and known manner Mixing the components described above in suitable mixing units, such as stirred kettles, dissolvers, agitator mills, high-pressure dispersers, microfluidizers, Gear rim dispersers or extruders, according to those for the manufacture of each Process suitable for seam sealing materials to be used according to the invention.

Die Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien kann in beliebiger und ihrer jeweiligen physikalischen Form angepaßten Weise erfolgen, wobei die üblichen und bekannten Methoden und Vorrichtungen angewandt werden können. Erfindungsgemäß ist es indes von Vorteil, die erfindungsgemäße Vorrichtung zu verwenden.The application of the seam sealing materials to be used according to the invention can done in any way and adapted to their respective physical form, wherein the usual and known methods and devices can be used. According to the invention, however, it is advantageous to close the device according to the invention use.

Wenn die erfindungsgemäß zu verwendenden Nahtabdichtungsmaterialien mit sichtbarem Licht und/oder UV-Licht härtbar sind, empfiehlt es sich die Herstellung und die Applikation unter Lichtausschluß durchzuführen.If the seam sealing materials to be used according to the invention with visible Light and / or UV light are curable, it is recommended to manufacture and Application to be carried out in the absence of light.

Es ist ein ganz besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß das erfindungsgemäß zu verwendende Nahtabdichtungsmaterial sowohl in die Fugen oder Nähte zwischen Rohblechen als auch in die Fugen oder Nähte zwischen elektrotauchlackierten oder vollständig lackierten Blechen appliziert und dort gehärtet werden kann.It is a very special advantage of the method according to the invention that Seam sealing material to be used according to the invention both in the joints or Seams between raw sheets as well as in the joints or seams between electro-painted or fully painted sheets applied and hardened there can be.

Die Strahlungsenergie, die für die Härtung notwendig ist, kann sehr breit variieren und richtet sich vor allem nach der Reaktivität der Nahtabdichtungsmaterialien. Vorzugsweise wird bei der Härtung mit aktinischer Strahlung eine Dosis von 1.000 bis 3.000, bevorzugt 1.100 bis 2.950, besonders bevorzugt 1.200 bis 2.9%, ganz besonders bevorzugt 1.300 bis 2.850 und insbesondere 1.400 bis 2.800 mJ/cm2 angewandt. Im Falle von Elektronenstrahlen wird vorzugsweise unter Inertgasatmosphäre gearbeitet. Dies kann beispielsweise durch Zuführen von Kohlendioxid und/oder Stickstoff direkt an die Oberfläche der applizierten Nahtabdichtungsmaterialien gewährleistet werden. Auch im Falle der Härtung mit UV-Strahlung kann, um die Bildung von Ozon zu vermeiden, unter Inertgas gearbeitet werden.The radiation energy required for hardening can vary very widely and depends primarily on the reactivity of the seam sealing materials. When curing with actinic radiation, a dose of 1,000 to 3,000, preferably 1,100 to 2,950, particularly preferably 1,200 to 2.9%, very particularly preferably 1,300 to 2,850 and in particular 1,400 to 2,800 mJ / cm 2 is preferably used. In the case of electron beams, work is preferably carried out under an inert gas atmosphere. This can be ensured, for example, by supplying carbon dioxide and / or nitrogen directly to the surface of the applied seam sealing materials. In the case of curing with UV radiation, too, it is possible to work under inert gas in order to avoid the formation of ozone.

Die Härtung der Nahtabdichtungsmaterialien kann an und für sich nach beliebigen, üblichen und bekannten Verfahren unter der Verwendung üblicher und bekannter Vorrichtungen durchgeführt werden. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, hierzu die erfindungsgemäße Vorrichtung zu verwenden.The hardening of the seam sealing materials can in and of itself be carried out according to any usual and known methods using conventional and known Devices are carried out. According to the invention, it is advantageous to do this to use device according to the invention.

Der wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist der Sprühkopf 1. Er dient der Applikation und der Härtung des pulverförmigen oder flüssigen Nahtabdichtungsmaterials auf und/oder in den abzudichtenden Fugen und Nähten der Karosserie.The essential part of the device according to the invention is the spray head 1 . It is used for application and hardening of the powdery or liquid seam sealing material on and / or in the joints and seams of the body to be sealed.

Der Sprühkopf 1 weist mindestens eine, insbesondere eine, Sprühdüse 1.1 auf, die dem physikalischen Zustand des Nahtabdichtungsmaterials (vorzugsweise flüssiges oder geschmolzenes 100%-System oder Pulverlack, insbesondere 100%-System) angepaßt sind. Die Sprühdüse 1.1 ist so dimensioniert, daß der austretende Strahl aus Nahtabdichtungsmaterial der Breite der Fuge oder der Naht entspricht, wobei das Material auch die unmittelbar angrenzende Umgebung bedecken kann. Der Sprühkopf 1 wird entlang der Fuge oder Naht geführt, wobei der Pulverstrahl oder der Strahl aus Nahtabdichtungsmaterial die Fuge oder Naht auffüllt.The spray head 1 has at least one, in particular one, spray nozzle 1.1 , which are adapted to the physical condition of the seam sealing material (preferably liquid or molten 100% system or powder coating, in particular 100% system). The spray nozzle 1.1 is dimensioned such that the emerging jet of seam sealing material corresponds to the width of the joint or the seam, the material also being able to cover the immediately adjacent environment. The spray head 1 is guided along the joint or seam, the powder jet or the jet of seam sealing material filling up the joint or seam.

Der Sprühkopf 1 weist des weiteren als wesentlichen Bestandteil mindestens eine, vorzugsweise eine, Strahlungsquelle 1.2 auf, die derart zur Sprühdüse 1.1 angeordnet ist, daß mit ihr das applizierte Nahtabdichtungsmaterial sofort mit aktinischer Strahlung bestrahlt werden kann. Mit anderen Worten, die Strahlungsquelle 1.2 ist, in Fortbewegungsrichtung des Sprühkopfes 1 gesehen, "hinter" der Sprühdüse 1.1 angeordnet.The spray head 1 also has, as an essential component, at least one, preferably one, radiation source 1.2 which is arranged in relation to the spray nozzle 1.1 in such a way that the applied seam sealing material can be immediately irradiated with actinic radiation. In other words, the radiation source 1.2 , viewed in the direction of travel of the spray head 1 , is arranged “behind” the spray nozzle 1.1 .

Als Strahlungsquellen 1.2 kommen alle aktinische Strahlung liefernde Vorrichtungen in Betracht, sofern sie nicht so groß dimensioniert sind, daß sie nicht mehr in den Sprühkopf 1 passen. Wegen ihrer kleinen Abmessungen und ihrer exakten Regelbarkeit, was abgestrahlte Energie und Dimension des Strahls betrifft, sind Laser als Strahlungsquellen 1.2 besonders bevorzugt.All devices providing actinic radiation can be considered as radiation sources 1.2 , provided they are not dimensioned so large that they no longer fit into the spray head 1 . Because of their small dimensions and their exact controllability in terms of radiated energy and dimension of the beam, lasers are particularly preferred as radiation sources 1.2 .

Der Sprühkopf 1 enthält des weiteren mindestens eine Vorrichtung 2, die der Zufuhr des Nahtabdichtungsmaterials zum Sprühkopf 1 dient. Im allgemeinen reicht eine Zufuhrvorrichtung 2 aus, es sei denn man verwendet ein Zweikomomponentensystem, das außer mit aktinischer Strahlung auch noch thermisch gehärtet werden kann, was auch als Dual Cure bezeichnet wird. Vorzugsweise wird indes ein Nahtabdichtungsmaterial verwendet, bei dem diese Verfahrensmaßnahme nicht notwendig ist, weil dann insbesondere Probleme der homogenen Durchmischung der Komponenten erst gar nicht auftreten können. Die Materialzufuhr 2 kann die üblichen und bekannten Vorrichtungen 2.1 zur mechaischen, pneumatischen und/oder elektrostatischen Förderung von Materialien, wie Pumpen oder Düsen, sowie mechanische, optische und/oder elektronische Meß- und Regelvorrichtungen 2.2 enthalten.The spray head 1 further contains at least one device 2 which serves to supply the seam sealing material to the spray head 1 . In general, a feed device 2 is sufficient, unless a two-component system is used, which can also be thermally cured in addition to actinic radiation, which is also referred to as dual cure. Preferably, however, a seam sealing material is used in which this procedural measure is not necessary, because then problems of homogeneous mixing of the components in particular cannot occur at all. The material supply 2 can contain the usual and known devices 2.1 for mechanical, pneumatic and / or electrostatic conveying of materials, such as pumps or nozzles, as well as mechanical, optical and / or electronic measuring and control devices 2.2 .

Der Sprühkopf 1 enthält außerdem übliche und bekannte Vorrichtungen 1.4 zur mechanischen, pneumatischen und/oder elektrostatischen Förderung von Materialien, wie Pumpen oder Düsen, sowie mechanische, optische und/oder elektronische Meß- und Regelvorrichtungen 1.5, die die Abgabe des Nahtabdichtungsmaterials in die Fugen oder Nähte bewerkstelligen und regeln. Die Abgabe wird so geregelt, daß die abzudichtende Naht oder Fuge sowie ggf. die unmittelbar hieran angrenzende Umgebung mit dem Nahtabdichtungsmaterial gefüllt bzw. bedeckt werden. Die abzugebende Menge und die Dimensionierung des Materialstrahls oder -strangs richten sich daher in erster Linie nach der Dimensionen der Fuge oder der Naht und können vom Fachmann für jeden Einzelfall einfach ermittelt werden. Außerdem messen, regeln und koordinieren die Vorrichten 1.5 auch die Leistung der Strahlungsquelle 1.2 und weiterer im Sprühkopf 1 vorhandener Vorrichtungen (siehe unten).The spray head 1 also contains conventional and known devices 1.4 for mechanical, pneumatic and / or electrostatic conveying of materials such as pumps or nozzles, as well as mechanical, optical and / or electronic measuring and control devices 1.5 , which release the seam sealing material into the joints or Create and regulate the seams. The delivery is regulated in such a way that the seam or joint to be sealed and, if appropriate, the area immediately adjacent to it are filled or covered with the seam sealing material. The quantity to be dispensed and the dimensioning of the material jet or strand therefore depend primarily on the dimensions of the joint or seam and can easily be determined by the person skilled in the art for each individual case. In addition, the devices 1.5 also measure, regulate and coordinate the power of the radiation source 1.2 and other devices present in the spray head 1 (see below).

Der Sprühkopf 1 kann eine zusätzliche Strahlungsquelle 1.3, bevorzugt eine Laserlichtquelle 1 : 3, insbesondere eine NIR- oder IR-Laserstrahlquelle, enthalten, die, in Bewegungsrichtung der Sprühkopfs gesehen, "vor" der Sprühdüse angeordnet ist. Diese Strahlungsquelle dient zur Reinigung, insbesondere der Entfettung, der Naht oder der Fuge sowie ihrer unmittelbaren Umgebung vor der Applikation des Nahtabdichtungsmaterials. The spray head 1 can contain an additional radiation source 1.3 , preferably a laser light source 1: 3, in particular an NIR or IR laser beam source, which, as seen in the direction of movement of the spray head, is arranged “in front” of the spray nozzle. This radiation source is used for cleaning, in particular degreasing, the seam or the joint and its immediate surroundings before the application of the seam sealing material.

Diese Variante des Sprühkopfs 1 wird insbesondere bei der Abdichtung von Nähten und Fugen zwischen Rohblechen angewandt.This variant of the spray head 1 is used in particular for the sealing of seams and joints between raw sheets.

Der Sprühkopf 1 kann des weiteren eine Vorrichtung 1.6 zum Erhitzen des Nahtabdichtungsmaterials enthalten. Dies ist insbesondere dann von Vorteil, wenn das Nahtabdichtungsmaterial hochviskos ist und/oder eine Schmelze darstellt, die erst oberhalb der Raumtemperatur flüssig ist. Selbstverständlich darf das Nahtabdichtungsmaterial nicht so hoch erhitzt werden, daß eine thermische Schädigung und/oder eine vorzeitige Vernetzung eintreten.The spray head 1 can furthermore contain a device 1.6 for heating the seam sealing material. This is particularly advantageous if the seam sealing material is highly viscous and / or represents a melt that is only liquid above room temperature. Of course, the seam sealing material must not be heated to such an extent that thermal damage and / or premature cross-linking occur.

Der Sprühkopf kann darüber hinaus eine Vorrichtung 1.7 zum Versprühen von Inertgas mit einer eigenen Inertgaszufuhr enthalten, die, in Bewegungsrichtung des Sprühkopfs 1 gesehen, "hinter" der Sprühdüse 1.1 und "vor" der Strahlungsquelle 1.2 angeordnet ist, so daß die Härtung mit aktinischer Strahlung unter Inertgas durchgeführt werden kann.The spray head can also contain a device 1.7 for spraying inert gas with its own inert gas supply, which, viewed in the direction of movement of the spray head 1 , is arranged "behind" the spray nozzle 1.1 and "in front" of the radiation source 1.2 , so that curing with actinic radiation can be carried out under inert gas.

Der Sprühkopf 1 ist zwei- oder dreidimensional, vorzugsweise dreidimensional, bewegbar gelagert, so daß er, exakt dem Verlauf der Nähte und Fugen folgend, geführt werden kann. Vorzugsweise ist der Sprühkopf auf oder an einem Roboterarm, insbesondere einem computergesteuerten Roboterarm, gelagert oder aufgehängt. Der Abstand des Sprühkopfes bei der Applikation zur Naht oder Fuge kann von Fall zu Fall oder auch bei der Abdichtung einer einzigen Fuge oder Naht variieren. Der Abstand richtet sich insbesondere nach der Viskosität des Nahtabdichtungsmaterials und der Menge, die appliziert werden muß. Der Fachmann kann den im Einzelfall optimalen Abstand anhand einfacher Vorversuche ermitteln.The spray head 1 is movably mounted in two or three dimensions, preferably three-dimensionally, so that it can be guided exactly following the course of the seams and joints. The spray head is preferably mounted or suspended on or on a robot arm, in particular a computer-controlled robot arm. The distance of the spray head during application to the seam or joint can vary from case to case or also when sealing a single joint or seam. The distance depends in particular on the viscosity of the seam sealing material and the amount that has to be applied. The person skilled in the art can determine the optimal distance in individual cases using simple preliminary tests.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist platzsparend und in ihrer Dimensionierung variabel, so daß sie in einfacher Weise in der Automobilfabrik in vorhandene Lackierlinien eingepaßt werden kann. Insbesondere der kompakte Sprühkopf 1 gestattet eine außerordentlich rationelle und exakte Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, so daß sich die gewünschten Lackierergebnisse, d. h. optisch hervorragend angepaßte, transparente, elastische, fest haftende, dehnbare, reißfeste und wetterfeste Nahtabdichtungen, zuverlässig reproduzieren lassen. The device according to the invention is space-saving and variable in its dimensions, so that it can be easily fitted into existing paint lines in the automobile factory. In particular, the compact spray head 1 allows an extraordinarily rational and exact implementation of the method according to the invention, so that the desired painting results, ie optically well-adapted, transparent, elastic, firmly adhering, stretchy, tearproof and weatherproof seam seals, can be reliably reproduced.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung und ihre Funktion wird anhand der Figur beispielhaft näher erläutert. Die Figur ist als eine schematische Prinzipskizze aufzufassen und gibt die wahren Abmessungen der einfachen und klaren Darstellung der Funktionen wegen nicht genau wieder. Der Fachmann kann indes die genauen Abmessungen anhand der im Einzelfall angewandten Bauteile und der Breite und Tiefe der Nähte oder Fugen leicht ermitteln.The device according to the invention and its function is exemplified with reference to the figure explained in more detail. The figure is to be understood as a schematic sketch and gives the true dimensions of the simple and clear presentation of the functions because of not exactly again. The expert can, however, the exact dimensions based on the in Components used in individual cases and the width and depth of the seams or joints slightly determine.

In der Figur haben die Bezugszeichen die folgende Bedeutung:
1 Sprühkopf
1.1 Sprühdüse;
1.2 UV-Strahler;
1.3 IR-Laser-Diode;
2 Vorrichtung zum Zuführen des Nahtabdichtungsmaterials;
3 appliziertes Nahtabdichtungsmaterial;
4 Naht und
5 Aufhängung am Roboterarm.
In the figure, the reference symbols have the following meaning:
1 spray head
1.1 spray nozzle;
1.2 UV lamps;
1.3 IR laser diode;
2 device for feeding the seam sealing material;
3 applied seam sealing material;
4 seam and
5 Suspension on the robot arm.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das UV-härtbare flüssige Nahtabdichtungsmaterial (100%-System, bestehend aus einem acrylierten Methacrylatcopolymerisat, einem UV-härtbaren Reaktivverdünner und einem Photoiniitator) über die Vorrichtung (2) zum Sprühkopf gefördert und dort aus der Sprühdüse (1.1) in Form eines Strangs (3) in die Naht (4) zwischen zwei Rohblechen appliziert. Hierbei wird der Sprühkopf (1) von rechts nach links der Naht entlang bewegt. Der applizierte Strang (4) wird mit Hilfe des vom UV-Strahler (1.2) emittierten UV-Lichts gehärtet. Vor der Applikation wird die Naht und ihre unmittelbare Umgebung mit Hilfe des von der IR-Laser-Diode (1.3) emittierten Laserstrahls entfettet, indem die Korrosionsschutzfette und -öle "weggebrannt" werden.To carry out the method according to the invention, the UV-curable liquid seam sealing material (100% system, consisting of an acrylated methacrylate copolymer, a UV-curable reactive thinner and a photoinitiator) is conveyed to the spray head via the device ( 2 ) and there out of the spray nozzle ( 1.1 ) applied in the form of a strand ( 3 ) in the seam ( 4 ) between two raw sheets. The spray head ( 1 ) is moved from right to left along the seam. The applied strand ( 4 ) is hardened with the help of the UV light emitted by the UV lamp ( 1.2 ). Before the application, the seam and its immediate surroundings are degreased with the help of the laser beam emitted by the IR laser diode ( 1.3 ) by "burning away" the anti-corrosion greases and oils.

Claims (25)

1. Verfahren zur Abdichtung von Nähten und Fugen in Kraftfahrzeugkarosserien durch Applikation eines Nahtabdichtungsmaterials in und/oder auf den Nähten und Fugen, dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei ein mit aktinischer Strahlung härtbares Nahtabdichtungsmaterial verwendet, das nach seiner Applikation mit aktinischer Strahlung gehärtet wird.1. A method for sealing seams and joints in motor vehicle bodies by applying a seam sealing material in and / or on the seams and joints, characterized in that a seam sealing material curable with actinic radiation is used, which is hardened after its application with actinic radiation. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als aktinische Strahlung elektromagnetische Strahlung und/oder Korpuskularstrahlung verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as actinic radiation electromagnetic radiation and / or corpuscular radiation is used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als elektromagnetische Strahlung nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht und/oder UV-Licht und als Korpuskularstrahlung Elektronenstrahlung verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that as electromagnetic Radiation near infrared (NIR), visible light and / or UV light and as Corpuscular radiation electron radiation is used. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß elektromagnetische Laserstrahlung verwendet wird.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that electromagnetic laser radiation is used. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Nahtabdichtungsmaterialien mindestens einen Bestandteil enthalten, der im statistischen Mittel mindestens eine reaktive funktionelle Gruppe mit mindestens einer mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindung an seine Grundstruktur gebunden enthält.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the Seam sealing materials contain at least one component, which in the statistical means at least one reactive functional group with at least a bond to its basic structure that can be activated with actinic radiation bound contains. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als mit aktinischer Strahlung aktivierbare Bindungen Kohlenstoff-Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff-Phosphor- oder Kohlenstoff-Silizium-Einzelbindungen oder - Doppelbindungen verwendet werden. 6. The method according to claim 5, characterized in that as with actinic Radiation activatable bonds carbon-hydrogen single bonds or Carbon-carbon, carbon-oxygen, carbon-nitrogen, Carbon-phosphorus or carbon-silicon single bonds or - Double bonds can be used.   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindungen verwendet werden.7. The method according to claim 6, characterized in that carbon Carbon double bonds can be used. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktive funktionelle Gruppen (Meth)Acrylat-, Ethacrylat-, Crotonat-, Cinnamat-, Vinylether-, Vinylester-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylgruppen; Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylethergruppen oder Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylestergruppen verwendet werden.8. The method according to claim 7, characterized in that as reactive functional Groups (meth) acrylate, ethacrylate, crotonate, cinnamate, vinyl ether, Vinyl ester, dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl groups; Dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, Allyl or butenyl ether groups or dicyclopentadienyl, norbornenyl, Isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl ester groups can be used. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylatgruppen verwendet.9. The method according to claim 8, characterized in that acrylate groups used. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundstruktur des Bestandteils niedermolekular, oligomer und/oder polymer ist.10. The method according to any one of claims 5 to 9, characterized in that the Basic structure of the component is low molecular weight, oligomeric and / or polymeric. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die oligomere und/oder polymere Grundstruktur olefinisch ungesättigte Doppelbindungen enthält.11. The method according to claim 10, characterized in that the oligomeric and / or polymeric basic structure contains olefinically unsaturated double bonds. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sich die oligomere und/oder polymere Grundstruktur von statistisch, alternierend und/oder blockartig aufgebauten, linearen, verzweigten, hyperverzweigten, dendrimeren und/oder kammartig aufgebauten Polyadditionsharzen, Polykondensationsharzen und/oder (Co)Polymerisaten von olefinisch ungesättigten Monomeren ableitet.12. The method according to any one of claims 5 to 11, characterized in that the oligomeric and / or polymeric basic structure of random, alternating and / or block-like, linear, branched, hyperbranched, dendrimeric and / or comb-like polyaddition resins, Polycondensation resins and / or (co) polymers of olefinically unsaturated Derived monomers. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die (Co)Polymerisate (Meth)Acrylatcopolymerisate und/oder partiell verseifte Polyvinylester und die Polyadditionsharze und/oder Polykondensationsharze Polyester, Alkyde, Polyurethane, Polyester-polyurethane, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Polyether-Polyester, Epoxidharz-Amin-Addukte, Polyharnstoffe, Polyamide oder Polyimide, insbesondere Polyester, Polyester-Polyether, Polyurethane und Polyester-Polyurethane, sind. 13. The method according to claim 12, characterized in that the (co) polymers (Meth) acrylate copolymers and / or partially saponified polyvinyl esters and Polyaddition resins and / or polycondensation resins polyesters, alkyds, Polyurethanes, polyester-polyurethanes, polylactones, polycarbonates, polyethers, Polyether polyester, epoxy resin amine adducts, polyureas, polyamides or Polyimides, especially polyesters, polyester-polyethers, polyurethanes and Polyester-polyurethane.   14. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktiven funktionellen Gruppen über Urethan-, Harnstoff-, Allophanat-, Ester-, Ether- und/oder Amidgruppen an die jeweiligen Grundstrukturen gebunden sind.14. The method according to any one of claims 5 to 13, characterized in that the reactive functional groups via urethane, urea, allophanate, ester, Ether and / or amide groups are bound to the respective basic structures. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Nahtabdichtungsmaterial ein auf organischen Lösemitteln basierender, konventioneller Beschichtungsstoff, ein auf Wasser basierender wäßriger Beschichtungsstoff, ein im wesentlichen wasser- und lösemittelfreier flüssiger Beschichtungsstoff (100%-System), ein im wesentlichen wasser- und lösemittelfreier, fester, pulverförmiger Beschichtungsstoff (Pulverlack) oder eine wäßrige Pulverlackdispersion (Pulverslurry) ist.15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the Seam sealing material an organic solvent based, conventional coating material, a water-based aqueous Coating material, an essentially water and solvent free liquid Coating material (100% system), an essentially water and solvent-free, solid, powder coating material (powder coating) or a aqueous powder coating dispersion (powder slurry). 16. Vorrichtung für die Abdichtung von Nähten und Fugen im Kraftfahrzeugbau, umfassend einen
  • 1. einen Sprühkopf zur Applikation eines pulverförmigen oder flüssigen Nahtabdichtungsmaterials auf und/oder in den Nähten und Fugen mit
    • 1. 1.1 mindestens einer Sprühdüse und
    • 2. 1.2 mindestens einer Strahlungsquelle, die derart zur Sprühdüse angeordnet ist, daß mit ihr das applizierte Nahtabdichtungsmaterial sofort mit aktinischer Strahlung bestrahlt werden kann,
und
  • 1. mindestens eine Vorrichtung zur Zufuhr des Nahtabdichtungsmaterials zum Sprühkopf 1.
16. Device for sealing seams and joints in motor vehicle construction, comprising a
  • 1. a spray head for applying a powdery or liquid seam sealing material on and / or in the seams and joints with
    • 1. 1.1 at least one spray nozzle and
    • 2. 1.2 at least one radiation source which is arranged in relation to the spray nozzle in such a way that the applied seam sealing material can be immediately irradiated with actinic radiation,
and
  • 1. at least one device for supplying the seam sealing material to the spray head 1 .
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlungsquelle 1.2 eine Laserlichtquelle ist. 17. The method according to claim 16, characterized in that the radiation source 1.2 is a laser light source. 18. Vorrichtung nach Anspruch nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf 1 noch mindestens eine Vorrichtung 1.3 enthält, die derart zur Sprühdüse angeordnet ist, daß mit ihr die Fuge oder Naht sowie deren unmittelbare Umgebung vor der Applikation des Nahtabdichtungsmaterials gereinigt, insbesondere entfettet, werden kann.18. The apparatus according to claim 16 or 17, characterized in that the spray head 1 also contains at least one device 1.3 , which is arranged in such a way to the spray nozzle that it cleans the joint or seam and its immediate surroundings before the application of the seam sealing material, in particular can be degreased. 19. Vorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung 1.3 eine Laserlichtquelle ist.19. The apparatus according to claim 18, characterized in that the device 1.3 is a laser light source. 20. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf 1 mechanische, pneumatische und/oder elektrostatische Vorrichtungen 1.4 für den Materialtransport sowie mechanische und elektronische Meß- und Regelvorrichtungen 1.5 enthält.20. Device according to one of claims 16 to 19, characterized in that the spray head 1 contains mechanical, pneumatic and / or electrostatic devices 1.4 for the material transport and mechanical and electronic measuring and control devices 1.5 . 21. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf 1 zwei- oder dreidimensional bewegbar gelagert ist, so daß er, exakt dem Verlauf der Fugen und Nähe folgend, geführt werden kann.21. Device according to one of claims 16 to 20, characterized in that the spray head 1 is movably mounted in two or three dimensions, so that it can be guided exactly following the course of the joints and proximity. 22. Vorrichtung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf 1 auf einem Roboterarm gelagert ist.22. The apparatus according to claim 21, characterized in that the spray head 1 is mounted on a robot arm. 23. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf eine Vorrichtung 1.6 zum Erhitzen des Nahtabdichtungsmaterials aufweist.23. Device according to one of claims 16 to 22, characterized in that the spray head has a device 1.6 for heating the seam sealing material. 24. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprühkopf eine Vorrichtung 1.7 zum Versprühen von Inertgas aufweist.24. Device according to one of claims 16 to 23, characterized in that the spray head has a device 1.7 for spraying inert gas. 24. Verwendung der Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 16 bis 23 in dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15.24. Use of the device according to one of claims 16 to 23 in the Method according to one of claims 1 to 15.
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