DE10014892A1 - Winter tire , has tread comprising thin layers of rubber mixtures of differing wear resistance, in vulcanized lamellar structure following tread contours - Google Patents
Winter tire , has tread comprising thin layers of rubber mixtures of differing wear resistance, in vulcanized lamellar structure following tread contoursInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Fahrzeugluftreifen, insbesondere Winterreifen, einen profilierten Laufstreifen aufweisend, wobei im Laufstreifen zumindest im Bereich der Profilblöcke Schichten aus zumindest zwei Laufstreifenmischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand angeordnet sind, sowie ein Verfahren zum Herstellen dieses Fahrzeugluftreifens.The invention relates to a pneumatic vehicle tire, in particular a winter tire having profiled treads, the tread at least in the area of Profile blocks with at least two tread compound layers different abrasion resistance are arranged, and a method for Manufacture this pneumatic vehicle tire.
Fahrzeugluftreifen, insbesondere solche, die vorwiegend für den Wintereinsatz vorgesehen sind (Winterreifen), sollten sich durch gutes Traktions- und Bremsverhalten auf Eis und Schnee, den sogenannten Wintereigenschaften, eine gute Naßrutschfestigkeit auch bei tiefen Temperaturen sowie gute Kälteflexibilität auszeichnen. Einen ausgewogenen Kompromiß dieser Eigenschaften versucht man im Allgemeinen durch speziell ausgestaltete Laufstreifen und spezielle Laufstreifenmischungen zu erreichen. So werden für Laufstreifen kälteflexible, weiche Kautschukmischungen verwendet, um einen erhöhten Griff auf Eis zu gewährleisten. Bezüglich anderer Reifeneigenschaften muß man aber bei Verwendung solcher Mischungen häufig Abstriche machen. So muß man z. B. bei weichen, Ruß enthaltenden Mischungen im Allgemeinen Abstriche im Naßgriff machen.Pneumatic vehicle tires, especially those mainly for winter use are provided (winter tires), should have good traction and Braking behavior on ice and snow, the so-called winter properties, a good wet skid resistance even at low temperatures and good flexibility at low temperatures award. A balanced compromise of these properties is being attempted generally through specially designed treads and special To achieve tread mixtures. This is how cold-flexible, soft rubber compounds used to increase grip on ice guarantee. Regarding other tire properties, you have to Often make use of such mixtures. So you have z. B. at soft blends containing soot are generally wet swabs do.
Für die Ausgestaltung von Laufstreifen mit verbesserten Wintereigenschaften werden bisher eine Vielzahl von Profilen mit einer großen Zahl von Rillen und Feineinschnitten (Breite von Feineinschnitten: 0,4 bis 0,7 mm) in unterschiedlichsten Ausführungen und mit großer Profiltiefe eingesetzt. Die große Zahl an Rillen und Feineinschnitten bringt eine große Anzahl von Block- und Einschnittkanten mit sich, welche beim Fahrbetrieb auf Eis und Schnee durch Verklammerung mit dem Untergrund zu Verbesserungen in Traktion, Seitenführung und Bremsverhalten führen. Je größer dabei die Anzahl der Feineinschnitte, desto besser sind die Wintereigenschaften. Die Anzahl der Feineinschnitte pro Profilblock ist allerdings dadurch begrenzt, dass die Blocksteifigkeit ab einer bestimmten Zahl von Feineinschnitten so weit reduziert wird, dass die Fahreigenschaften wie z. B. der Geradeauslauf und das Fahrverhalten in Kurven (Reibbeiwert bei Kurvenfahrt) inakzeptabel werden.For the design of treads with improved winter properties so far a variety of profiles with a large number of grooves and Fine incisions (width of fine incisions: 0.4 to 0.7 mm) in various Versions and used with a large profile depth. The large number of grooves and Fine cuts involve a large number of block and cut edges, which when driving on ice and snow by clinging to the Underground for improvements in traction, cornering and braking behavior to lead. The greater the number of fine incisions, the better they are Winter characteristics. However, the number of fine cuts per profile block is limited that the block stiffness from a certain number of Fine cuts is reduced so far that the driving characteristics such. B. the Straight ahead and driving behavior in curves (coefficient of friction when cornering) become unacceptable.
Im Verlauf der Lebensdauer eines Reifens nimmt die Profiltiefe aufgrund zunehmenden Abriebs deutlich ab. Damit einher geht bekanntlich eine Verschlechterung der Wintereigenschaften, wie Traktion und Seitenführung sowie Bremsverhalten auf eisigem und schneeigem Untergrund. Dies ist zum einen darin begründet, dass durch den Abrieb das Volumen der Rillen und Feineinschitte abnimmt; die Rillen und Feineinschnitte können weniger Schnee und Wasser aufnehmen. Zum anderen verringert sich bei abnehmender Höhe der Profilblöcke die Flexibilität der Blöcke, so dass der Effekt der Verklammerung von gekippten Kanten in Eis und Schnee beeinträchtigt wird.In the course of a tire's life, the tread depth increases due to increasing abrasion significantly. As is well known, there is one Deterioration in winter properties such as traction and cornering as well Braking behavior on icy and snowy surfaces. For one thing, this is in it justified that by the abrasion the volume of the grooves and fine cuts decreases; the grooves and fine cuts can have less snow and water take up. On the other hand, the decreases with decreasing height of the profile blocks Flexibility of the blocks, so that the effect of clipping tipped edges in ice and snow.
Um Fahrzeugluftreifen bereitzustellen, die eine hervorragende Haftung zur Fahrbahnoberfläche aufweisen, wird in der DE 197 18 701 C1 ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem der Laufstreifen aus einem oder mehreren Materialstreifen in zahlreichen in Umfangsrichtung verlaufenden Windungen auf einen Teilreifen gewickelt wird und dadurch nach der Vulkanisation in Reifenquerrichtung Zonen unterschiedlicher Härte vorliegen. Diese Zonen werden während des Fahrbetriebs unterschiedlich stark abgerieben und bilden dadurch quasi mit dem Abriebzustand mitwandernde Rillen geringer Tiefe vorwiegend in Reifenumfangsrichtung. Zickzack- oder wellenförmige Feineinschnitte, bevorzugt in axialer Richtung, die für sichere Traktion und sicheres Bremsen im Schnee, auf festgefahrener Schneedecke und Eis sowie bei Nässe besonders vorteilhaft sind, werden bei diesem Verfahren kaum erzeugt. Außerdem verändert sich mit zunehmendem Abriebzustand die Zahl der Rillen nicht.To provide pneumatic vehicle tires that have excellent adhesion to Having a road surface is a method in DE 197 18 701 C1 proposed, in which the tread of one or more strips of material in numerous circumferential turns on a partial tire is wrapped and thus zones after vulcanization in the transverse tire direction different hardness. These zones are during driving different degrees of abrasion and thus form almost with the state of abrasion Small-depth grooves that migrate mainly in the tire circumferential direction. zigzag or wavy fine incisions, preferably in the axial direction, for safe Traction and safe braking in snow, on stuck snow and ice as well as being particularly advantageous when wet, are hardly used in this method generated. In addition, as the state of abrasion increases, the number of Not creasing.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Fahrzeugluftreifen, insbesondere einen Winterreifen, bereitzustellen, dessen Wintereigenschaften bei durch den Fahrbetrieb abnehmender Profiltiefe nicht oder weniger stark beeinträchtigt werden als bei bekannten Fahrzeugluftreifen und der gleichzeitig einfach und unkompliziert hergestellt werden kann. Der Erfindung liegt ferner die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zum Herstellen eines solchen Fahrzeugluftreifens zu schaffen, das einfach vorzubereiten und einfach durchzuführen ist. The present invention has for its object to provide a pneumatic vehicle tire, in particular to provide a winter tire, the winter properties of not or less strongly due to the decreasing tread depth due to driving be impaired than in known pneumatic vehicle tires and at the same time can be manufactured simply and easily. The invention is also the Task based on a simple method for producing such To create pneumatic vehicle tires that are easy to prepare and simple is to be carried out.
Gelöst wird diese Aufgabe gemäß den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 1 dadurch, dass die Schichten von Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands als dünne Schichten lamellenartig nebeneinander und alternierend angeordnet und miteinander vulkanisiert sind und die Grenzflächen der Schichten im Wesentlichen der Profilkontur folgen.This object is achieved in accordance with the characterizing features of the claim 1 in that the layers of tread compounds differ Abrasion resistance as thin layers lamellar next to each other and alternately arranged and vulcanized with each other and the interfaces of the Layers essentially follow the profile contour.
Gemäß dem nebengeordneten Anspruch 7 wird die Aufgabe ferner durch das Verfahren gelöst, bei dem auf einen Teilreifen, der eine luftundurchlässigen Innenschicht, zumindest eine Festigkeitsträger enthaltende gummierte Karkasse, Hornprofile, Wulstkerne, Seitenwände, einen Gürtelverband, und gegebenenfalls eine ein- oder mehrteilige Gürtelbandage aufweist, ein unvulkanisierter Laufstreifen aufgebracht wird, wobei der unvulkanisierte Laufstreifen aus einer Vielzahl von lamellenartig dünnen, alternierend nebeneinanderliegenden Schichten aus zumindest zwei Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands ausgebildet ist und bei dem die Grenzflächen der alternierend nebeneinanderliegenden Schichten im Wesentlichen parallel zur äußeren Oberfläche des Laufstreifens angeordnet sind, wobei nach Aufbringen des Laufstreifens der solcherart komplettierte Reifen-Rohling in der Vulkanisationsform ausvulkanisiert wird, in welcher mit Hilfe von am Innenumfang der Vulkanisationsform angeordneten Formgebungselementen die äußere Oberfläche des Laufstreifens und die parallel dazu liegenden lamellenartig dünnen und alternierend nebeneinanderliegenden Schichten in der Profilkontur des Laufstreifens eingeformt werden.According to the independent claim 7, the task is further by Process solved in which on a partial tire that is airtight Inner layer, at least one rubberized carcass containing reinforcement, Horn profiles, bead cores, side walls, a belt bandage, and if necessary has a one-piece or multi-part belt bandage, an unvulcanized tread is applied, the unvulcanized tread from a variety of lamellar thin, alternating layers lying next to each other at least two tread compounds with different abrasion resistance is formed and in which the interfaces of the alternating adjacent layers essentially parallel to the outer surface of the tread are arranged, wherein after application of the tread of Completely vulcanized tire blank thus completed in the vulcanization form in which is arranged with the help of on the inner circumference of the vulcanization mold Shaping elements the outer surface of the tread and the parallel lamellar thin and alternating side by side Layers are formed in the profile contour of the tread.
Der Grundgedanke der Erfindung ist darin zu sehen, dass bei einem Laufstreifen, bei dem zumindest im Bereich der Profilblöcke dünne Schichten aus zumindest zwei Laufstreifenmischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand lamellenartig nebeneinander und alternierend angeordnet und miteinander vulkanisiert sind und die Grenzflächen der Schichten im Wesentlichen der Profilkontur folgen, während des Fahrbetriebs zunehmend mehr dieser Schichten in Kontakt mit der Bodenaufstandsfläche geraten und aufgrund des unterschiedlichen Abriebwiderstands dieser Schichten Feinsteinschnitte entstehen.The basic idea of the invention is to be seen in the fact that with a tread, at at least in the area of the profile blocks, thin layers of at least two Tread compound with different abrasion resistance lamellar are arranged side by side and alternately and vulcanized with one another and the interfaces of the layers essentially follow the profile contour while of driving operations more and more of these layers in contact with the Ground contact area and because of the different Abrasion resistance of these layers of fine stone cuts.
Der in dieser Schrift verwendete Begriff Feinsteinschnitte bezieht sich auf feine Einschnitte in der Reifenoberfläche mit einer Breite von weniger als 1 mm, vorzugsweise 0,5 mm und einer Tiefe von weniger als 1 mm, die in allen Richtungen (in Reifenumfangsrichtung und axialer Richtung) kurven- oder wellenförmig verlaufen. The term fine stone cuts used in this document refers to fine Cuts in the tire surface with a width of less than 1 mm, preferably 0.5 mm and a depth of less than 1 mm, in all directions (in tire circumferential direction and axial direction) curved or wave-shaped run.
Es zeigte sich, daß ein Fahrzeugluftreifen, der im Bereich der Profilblöcke dünne, alternierende Schichten aus Mischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand enthält, über seine Lebensdauer in den Wintereigenschaften, wie Traktions- und Bremsverhalten und Seitenführung auf Eis und Schnee, nicht oder weniger stark verschlechtert wird als herkömmliche Fahrzeugluftreifen bzw. Winterreifen. Dem Effekt, daß sich beim Fahrbetrieb normalerweise die Wintereigenschaften durch zunehmenden Abrieb und damit einhergehender Abnahme der Profiltiefe deutlich verschlechtern, kann durch die erfindungsgemäße Anordnung der Mischungen im Laufstreifen entgegengewirkt werden. Man macht sich dabei zu nutze, daß beim Fahrbetrieb die Schichten im Laufstreifen, deren Mischung einen geringeren Abriebwiderstand aufweisen, bei Kontakt mit der Fahrbahn schneller abgerieben werden als die Schichten aus Mischungen mit einem höheren Abriebwiderstand. Auf diese Weise entstehen in der Laufstreifenoberfläche Zonen, die direkt mit der Fahrbahn in Kontakt kommen (Schichten mit höherem Abriebwiderstand) und Zonen, die aufgrund ihres geringeren Abriebwiderstandes bereits abgerieben sind, keinen oder nur geringen Kontakt mit der Fahrbahnoberfläche haben und deren Flächenpressung geringer ist (geringere Kontaktkräfte) als die der erstgenannten Zonen. Die verschiedenen Zonen sind aufgrund der Form der Schichten aus denen sie entstehen als sehr dünne Streifen ausgebildet und alternierend angeordnet, wobei die Zonen, die keinen oder nur geringen Kontakt mit der Fahrbahn haben, die Form und Funktion von Feinsteinschnitten annehmen und durch eine gute Verklammerung mit dem Untergrund eine gute Traktion und Seitenführung sowie ein gutes Bremsverhalten bei Eis und Schnee gewährleisten. Die Bereiche der Feinsteinschnitte, die im Wesentlichen in Reifenumfangsrichtung verlaufen, sind dabei vorwiegend für eine Verbesserung in der Seitenführung verantwortlich zu machen, während die Bereiche der Feinsteinschnitte, die im Wesentlichen in Axialrichtung des Reifens verlaufen, vorwiegend eine Verbesserung bei der Traktion und beim Bremsen bewirken.It was found that a pneumatic vehicle tire that had thin, alternating layers of mixtures with different abrasion resistance contains, over its lifespan in winter properties, such as traction and Braking behavior and cornering on ice and snow, not or less strong is deteriorated than conventional pneumatic or winter tires. The Effect that the winter characteristics normally change when driving increasing abrasion and the associated decrease in profile depth deteriorate, can be due to the inventive arrangement of the mixtures in Treads are counteracted. One makes use of the fact that the Driving the layers in the tread, their mixture a lesser Have abrasion resistance, rubbed faster when in contact with the road than the layers of mixtures with a higher abrasion resistance. On this creates zones in the tread surface that are directly connected to the Come into contact with the road (layers with higher abrasion resistance) and zones, which are already rubbed off due to their lower abrasion resistance, none or have little contact with the road surface and its Surface pressure is lower (lower contact forces) than that of the former Zones. The different zones are made up of those due to the shape of the layers they are formed as very thin strips and arranged alternately, the zones that have little or no contact with the road, the Take the form and function of fine stone cuts and by a good one Clinging to the ground provides good traction and cornering as well ensure good braking behavior in ice and snow. The areas of Fine stone cuts that are essentially in the tire circumferential direction mainly responsible for an improvement in the side guidance make while the areas of fine stone carving that are essentially in Axial direction of the tire, mainly an improvement in traction and cause when braking.
Dadurch dass beim erfindungsgemäßen Fahrzeugluftreifen die Grenzflächen der Schichten mit den unterschiedlichen Mischungen im Wesentlichen der Profilkontur folgen, geraten während des Fahrbetriebs mit zunehmendem Abriebzustand der Profilblöcke immer mehr Schichten in Kontakt mit der Bodenaufstandsfläche. Die Zahl der Feinsteinschnitte pro Profilblock nimmt somit bei abnehmender Profiltiefe zu. So kann dem nachteiligen Einfluß der abnehmenden Profiltiefe auf die Wintereigenschaften effektiv entgegengewirkt werden. Gerade der Abrieb beim Fahrbetrieb, der normalerweise die Wintereigenschaften negativ beeinflußt, trägt also überraschender Weise dazu bei, dass die Fahreigenschaften auf Eis und Schnee mit abnehmender Profiltiefe im Vergleich zu Fahrzeugluftreifen, die nicht den erfindungsgemäßen Aufbau des Laufstreifens mit den lamellenartigen Schichten besitzen, deutlich weniger beeinträchtigt oder sogar gar nicht schlechter werden. Gleichzeitig bleibt eine ausreichende Blocksteifigkeit, die für andere Fahreigenschaften wie z. B. Geradeauslauf und Fahrverhalten bei Kurven wichtig ist, erhalten, da die Feinsteinschnitte sich nur in den oberflächlichen Bereichen der mit der Fahrbahn in Berührung kommenden Flächen der Blöcke befinden und gleichmäßig mit und weitgehend parallel zu der Oberfläche der Blöcke nach radial innen abgerieben werden.Characterized in that in the pneumatic vehicle tire according to the invention the interfaces of Layers with the different mixtures, essentially the profile contour follow, get worse while driving with increasing wear Profile blocks more and more layers in contact with the ground contact area. The The number of fine stone cuts per profile block thus increases with decreasing profile depth to. So can the adverse influence of the decreasing profile depth on the Winter properties can be effectively counteracted. Especially the abrasion when Driving operation, which normally negatively affects the winter properties, therefore contributes surprisingly, that the driving characteristics on ice and snow with decreasing tread depth compared to pneumatic vehicle tires that do not Construction of the tread according to the invention with the lamella-like layers own, significantly less impaired or not at all worse. At the same time, sufficient block rigidity remains that for others Driving characteristics such as B. Straight-ahead driving and cornering behavior are important, preserved, because the fine stone cuts only in the superficial areas of the surfaces of the blocks that come into contact with the road and evenly with and largely parallel to the surface of the blocks radially be rubbed inside.
Gemäß einer bevorzugten Weiterbildung der Erfindung beträgt der Anteil der Laufstreifenmischung mit höherem Abriebwiderstand im Laufstreifen 30 bis 70% und der Anteil der Laufstreifenmischung mit niedrigerem Abriebwiderstand im Laufstreifen beträgt 70 bis 30%. Auf diese Weise erhält man im Fahrbetrieb eine ausreichende Zahl an Feinsteinschnitten bei gleichzeitig ausreichender Blocksteifigkeit.According to a preferred development of the invention, the proportion is Tread compound with higher abrasion resistance in the tread 30 to 70% and the proportion of the tread compound with lower abrasion resistance in the tread is 70 to 30%. In this way, one obtains sufficient driving Number of fine stone cuts with sufficient block rigidity.
Besonders vorteilhaft ist, wenn die Schichten von Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands eine Schichtdicke von weniger als 0,5 mm aufweisen. Man kann so im Fahrbetrieb Feinsteinschnitte erhalten, deren Breite im unteren Bereich oder sogar noch unterhalb der Breite von Feineinschnitten, die durch die Ausbildung der Vulkanisationsform mit entsprechenden Stahllamellen erzeugt werden können, liegt. Die Zahl der Feinsteinschnitte pro Profilblock kann auf diese Weise gegenüber der Zahl der herkömmlichen Einschnitte erhöht werden und man erhält innerhalb eines Profilblockes und damit auch über den gesamten Reifen gesehen mehr Kanten, die sich mit dem Untergrund verklammern können.It is particularly advantageous if the layers of tread compounds different abrasion resistance a layer thickness of less than 0.5 mm exhibit. You can get fine stone cuts while driving, the width of the lower area or even below the width of fine cuts made by the formation of the vulcanization form with appropriate steel fins can be lies. The number of fine stone cuts per profile block can be based on this Way compared to the number of conventional cuts and one can be increased receives within a tread block and thus over the entire tire seen more edges that can cling to the surface.
Der Abriebwiderstand einer Laufstreifenmischung läßt sich durch unterschiedliche Faktoren beeinflussen. Zu diesen Faktoren zählen z. B. der Anteil an Füllstoffen wie Ruß und Kieselsäure in der Mischung, der verwendete Ruß- bzw. Kieselsäuretyp, das Verhältnis von Ruß zu Kieselsäure in der Mischung, der Vernetzungsgrad und das verwendete Polymer bzw. der verwendete Polymerverschnitt.The abrasion resistance of a tread compound can be varied Influence factors. These factors include e.g. B. the proportion of fillers such as Carbon black and silica in the mixture, the type of carbon black or silica used, the ratio of carbon black to silica in the mixture, the degree of crosslinking and the polymer used or the polymer blend used.
Gemäß einer vorteilhaften Ausbildung der Erfindung weisen die Laufstreifenmischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand unterschiedliche Anteile an Ruß und/oder Kieselsäure auf. Der Abriebwiderstand einer vulkanisierten Kautschukmischung durchläuft mit zunehmendem Anteil an den Füllstoffen Ruß und/oder Kieselsäure (Füllgrad) ein Maximum. Dieses Maximum ist abhängig von Art und Menge der anderen Mischungsbestandteile sowie den Herstell- und Vulkanisationsbedingungen. Handelt es sich bei den Laufstreifenmischungen um reine Rußmischungen, die keine Kieselsäure enthalten, kann der Anteil an Ruß 50 bis 95 phr betragen. Für Mischungen, die nur Kieselsäure und keinen Ruß enthalten, gilt mit 50 bis 95 phr Kieselsäure in der Mischung Entsprechendes.According to an advantageous embodiment of the invention, the Tread compounds with different abrasion resistance different Shares of soot and / or silica. The abrasion resistance of a vulcanized Rubber mixture passes through soot with increasing proportion of the fillers and / or silica (degree of filling) a maximum. This maximum depends on Art and amount of the other mixture components as well as the manufacturing and Vulcanization conditions. Is the tread compound pure carbon black mixtures that do not contain silica can contain 50% of carbon black up to 95 phr. For mixtures that contain only silica and no soot, The same applies with 50 to 95 phr of silica in the mixture.
Die in dieser Schrift verwendete Angabe phr (parts per hundred parts of rubber by weight) ist die in der Kautschukindustrie übliche Mengenangabe für Mischungen. Die Dosierung der Gewichtsteile der einzelnen Substanzen wird dabei stets auf 100 Gewichtsteile der gesamten Kautschuke bezogen.The phrase phr (parts per hundred parts of rubber by weight) is the usual quantity for mixtures in the rubber industry. The Dosage of the parts by weight of the individual substances is always 100 Parts by weight of the entire rubbers.
Enthalten die Mischungen sowohl Ruß als auch Kieselsäure, so kann der Anteil an Ruß 5 bis 95 phr betragen, während gleichzeitig in der Mischung 10 bis 90 phr Kieselsäure enthalten sein können. Die Mischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands können aber auch andere in der Kautschuktechnik verwendbare Füllstoffe wie z. B. Aluminiumoxide, Alumosilicate, Kreide, Stärke, Magnesiumoxid in unterschiedlichen Mengen enthalten.If the mixtures contain both carbon black and silica, the proportion of Carbon black is 5 to 95 phr, while at the same time in the mixture 10 to 90 phr Silicic acid can be included. The blends are different Abrasion resistance can also be used in rubber technology Fillers such as B. aluminum oxides, aluminosilicates, chalk, starch, magnesium oxide in contain different amounts.
Auch mit der Auswahl der verwendeten Ruß- und Kieselsäuretypen läßt sich Einfluß auf den Abriebwiderstand von vulkanisierten Kautschukmischungen nehmen. So kann man für die abriebbeständigere Laufstreifenmischung in vorteilhafter Weise sogenannte Hoch-Struktur-Ruße wie beispielsweise die Typen N 121, N 234, N 339 und N 375 verwenden. Diese Rußtypen zeichnen sich durch hohe Abriebbeständigkeit der Vulkanisate aus. Die Laufstreifenmischung mit niedrigerem Abriebwiderstand kann dagegen Ruße enthalten, die nicht so beständig gegen Abrieb sind und sich aber durch andere vorteilhafte Eigenschaften wie z. B. hohe Weiterreißfestigkeit und hohe Elastizität auszeichnen. Zu diesen Rußen zählen beispielsweise die Typen N 326, N 550 und N 660.The choice of the types of carbon black and silica used can also be used to influence the process take on the abrasion resistance of vulcanized rubber compounds. So can be used for the more abrasion-resistant tread compound in an advantageous manner so-called high-structure carbon blacks such as types N 121, N 234, N 339 and use N 375. These types of soot are characterized by high Abrasion resistance of the vulcanizates. The tread compound with lower Abrasion resistance, on the other hand, may contain carbon blacks that are not as resistant to Are abrasion and other advantageous properties such as. B. high Excellent tear resistance and high elasticity. These soot include for example the types N 326, N 550 and N 660.
Prinzipiell können jedoch sämtliche in der Kautschuktechnik bekannten Ruße und Kieselsäuren für die Laufstreifenmischungen verwendet werden. Insbesondere können Ruße verwendet werden, die folgende Charakteristika aufweisen: DBP-Zahl (ASTM D 2414) 90 bis 200 mL/100 g und CTAB-Zahl (ASTM D 3765) von 80 bis 170 m2/g. Bei den verwendeten Kieselsäuren, kann es sich um solche handeln, die eine BET-Oberfläche (gemäß ASTM D 5604) von 35 bis 350 m2/g, vorzugsweise von 145 bis 270 m2/g, eine CTAB-Oberfläche (gemäß ASTM D 3765) von 30 bis 350 m2/g, vorzugsweise von 120 bis 285 m2/g, ein Porenvolumen (gemäß DIN 66133) von 0,2 bis 3,4 mL/g, vorzugsweise von 0,7 bis 1,7 mL/g und eine DBP-Zahl (gemäß ASTM D 2414) von 50 bis 300 mL/100 g, vorzugsweise von 150 bis 250 mL/100 g, besitzen. Als Kieselsäuren können somit z. B. jene des Typs VN3 (Handelsname) der Firma Degussa als auch hoch dispergierte Kieselsäuren, sogenannte HD-Kieselsäuren, (z. B. Ultrasil 7000 der Firma Degussa) zum Einsatz kommen.In principle, however, all carbon blacks and silicas known in rubber technology can be used for the tread compound. In particular, carbon blacks can be used which have the following characteristics: DBP number (ASTM D 2414) 90 to 200 ml / 100 g and CTAB number (ASTM D 3765) from 80 to 170 m 2 / g. The silicas used can be those which have a BET surface area (according to ASTM D 5604) of 35 to 350 m 2 / g, preferably 145 to 270 m 2 / g, a CTAB surface (according to ASTM D 3765) from 30 to 350 m 2 / g, preferably from 120 to 285 m 2 / g, a pore volume (according to DIN 66133) from 0.2 to 3.4 mL / g, preferably from 0.7 to 1.7 mL / g and a DBP number (according to ASTM D 2414) of 50 to 300 mL / 100 g, preferably of 150 to 250 mL / 100 g. As silicas z. B. those of the type VN3 (trade name) from Degussa as well as highly dispersed silicas, so-called HD silicas (e.g. Ultrasil 7000 from Degussa) can be used.
Ferner kann die Abriebbeständigkeit der Laufstreifenmischungen durch den Vernetzungsgrad beeinflußt werden, wobei der Vernetzungsgrad wiederum von der Art und Menge des Vulkanisationssystems (Kombination von Schwefel oder Schwefelspendern mit Vulkanisationsbeschleunigern) abhängig ist. Bei Verwendung unterschiedlicher Vulkanisationssysteme für die unterschiedlichen Laufstreifenmischungen kann erreicht werden, dass in den Vulkanisaten unterschiedliche Vernetzungsgrade vorliegen und damit auch andere Abriebwiderstände. Je höher der Vernetzungsgrad, desto höher ist im Allgemeinen der Abriebwiderstand. Als Schwefelspender können dabei beispielsweise Thiuramderivate wie Tetramethylthiuramdisulfid und Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Morpholinderivate wie Dimorpholyldisulfid, Dimorpholyltetrasulfid und 2-Morpholinodithiobenzothiazol sowie Caprolactamdisulfid verwendet werden. Schwefel oder Schwefelspender werden in den vom Fachmann gebräuchlichen Mengen (0,4 bis 4 phr, Schwefel bevorzugt in Mengen von 1,5 bis 2,5 phr) der Kautschukmischung zugesetzt. Die Vulkanisationsbeschleuniger können zum Beispiel ausgewählt sein aus folgenden Beschleunigergruppen: Thiazolbeschleuniger wie z. B. 2-Mercaptobenzothiazol, Sulfenamidbeschleuniger wie z. B. Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid oder N-tert.Butyl-2- benzothiazolsulfenamid, Guanidinbeschleuniger wie z. B. Diphenylguanidin, Thiurambeschleuniger wie z. B. Tetrabenzylthiuramdisulfid, Dithiocarbamatbeschleuniger wie z. B. Zinkdibenzyldithiocarbamat, Aminbeschleuniger wie z. B. Cyclohexylethylamin, Thioharnstoffe wie z. B. Ethylenthioharnstoff, Xanthogenatbeschleuniger, Disulfide. Die Beschleuniger können auch in Kombination miteinander eingesetzt werden, wobei sich synergistische Effekte ergeben können.Furthermore, the tread compound's abrasion resistance can be reduced by the Degree of crosslinking are influenced, the degree of crosslinking in turn from the Type and amount of the vulcanization system (combination of sulfur or Sulfur donors with vulcanization accelerators). Using different vulcanization systems for the different Tread mixtures can be achieved in the vulcanizates there are different degrees of cross-linking and therefore also others Abrasion resistance. In general, the higher the degree of crosslinking, the higher it is the abrasion resistance. As a sulfur donor, for example Thiuram derivatives such as tetramethylthiuram disulfide and Dipentamethylene thiuram tetrasulfide, morpholine derivatives such as dimorpholyl disulfide, Dimorpholyl tetrasulfide and 2-morpholinodithiobenzothiazole and caprolactam disulfide be used. Sulfur or sulfur donors are used in the art usual amounts (0.4 to 4 phr, sulfur preferably in amounts of 1.5 to 2.5 phr) of the rubber mixture. The vulcanization accelerators can for example selected from the following accelerator groups: Thiazole accelerators such. B. 2-mercaptobenzothiazole, sulfenamide accelerator such as B. benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide or N-tert-butyl-2- benzothiazole sulfenamide, guanidine accelerators such as e.g. B. diphenylguanidine, Thiuram accelerators such as B. tetrabenzylthiuram disulfide, Dithiocarbamate accelerators such as e.g. B. zinc dibenzyldithiocarbamate, Amine accelerators such as B. cyclohexylethylamine, thioureas such. B. Ethylene thiourea, xanthate accelerators, disulfides. The accelerators can also be used in combination with each other can produce synergistic effects.
Zusätzlich kann der Abriebwiderstand durch die Auswahl des Polymers oder des Polymerverschnittes beeinflußt werden. Die Verwendung von Polymeren mit niedriger Glasübergangstemperatur, wie z. B. Butadienkautschuk oder Naturkautschuk, in Mischungen verbessert im Allgemeinen die Abriebbeständigkeit von Vulkanisaten, wohingegen die Verwendung von Polymeren mit hoher Glasübergangstemperatur, wie z. B. emulsions- oder lösungspolymerisierter Styrol- Butadien-Kautschuk, in Mischungen im Allgemeinen zu einer Verschlechterung der Abriebbeständigkeit führen.In addition, the abrasion resistance can be selected by the choice of polymer or Polymer waste can be influenced. The use of polymers with low glass transition temperature, such as B. butadiene rubber or Natural rubber, in mixtures, generally improves abrasion resistance of vulcanizates, whereas the use of polymers with high Glass transition temperature, such as. B. emulsion or solution polymerized styrene Butadiene rubber, in mixtures generally cause deterioration Wear resistance.
Die Laufstreifenmischungen können des weiteren übliche Zusatzstoffe in üblichen Gewichtsteilen enthalten. Zu diesen Zusatzstoffen zählen Alterungsschutzmittel wie z. B. N-Phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylendiamin (6PPD), 2,2,4-Trimethyl-1,2- dihydrochinolin (TMQ), Verarbeitungshilfsmittel und Weichmacher wie z. B. Zinkoxid und Fettsäuren wie Stearinsäure, aromatische, naphthenische und/oder paraffinische Prozeßöle, Rapsöl und Wachse, Mastikationshilfsmittel wie z. B. 2,2'- Dibenzamidodiphenyldisulfid (DBD), Silan-Kupplungsagenzien wie z. B. 3,3'- Bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfid (TESPT) und das entsprechende Disulfid (TESPD) und Vulkanisationsverzögerer.The tread mixtures can furthermore be conventional additives in conventional Parts by weight included. These additives include anti-aging agents such as e.g. B. N-phenyl-N '- (1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine (6PPD), 2,2,4-trimethyl-1,2- dihydroquinoline (TMQ), processing aids and plasticizers such. B. zinc oxide and fatty acids such as stearic acid, aromatic, naphthenic and / or paraffinic Process oils, rapeseed oil and waxes, mastication aids such as B. 2,2'- Dibenzamidodiphenyldisulfid (DBD), silane coupling agents such. B. 3,3'- Bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (TESPT) and the corresponding disulfide (TESPD) and vulcanization retarders.
Für die Herstellung eines Winterreifens hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn zumindest eine der Laufstreifenmischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand eine weiche, kälteflexible Mischung mit hohen Dämpfungswerten ist, da derartige Mischungen sich von ihren Eigenschaften her besonders gut für Winterreifen eignen.For the production of a winter tire, it has proven to be advantageous if at least one of the tread compounds with different abrasion resistance is a soft, cold-flexible mixture with high damping values, because such The properties of mixtures make them particularly suitable for winter tires.
Beim Verfahren gemäß Anspruch 7 zum Herstellen des erfindungsgemäßen Fahrzeugluftreifens kann der unvulkanisierte Laufstreifen als extrudierter Streifen aufgebracht werden, wobei zumindest zwei Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands in den Extruder eingebracht werden und deren durch Verweilzeit und Temperatur im Extruder bestimmte Durchmischung so eingestellt wird, dass am Extruderaustritt lediglich eine unvollständige und schichtartig oder schlierenförmig ausgebildete Durchmischung vorliegt. Zumindest zwei Mischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand werden gemeinsam im Extruder durch Schnecke und Zylinder nur soweit durchmischt, dass zwischen den Mischungen noch Grenzflächen erkennbar sind, also keine vollständige Durchmischung vorliegt. Die Durchmischung kann neben Verweilzeit und Temperatur z. B. auch durch den Schneckendurchmesser oder die Steigung der Schnecke beeinflußt werden. Dieses Verfahren ist einfach in den üblichen Reifenaufbauprozeß zu integrieren und die benötigten Maschinen sind vorrätig und müssen nicht verändert werden. In den Extruder müssen nur zumindest zwei Mischungen mit unterschiedlichem Abriebwiderstand zugeführt werden. Je höher die Durchmischung, desto feiner (schmaler) werden die Schichten. In the method according to claim 7 for producing the invention Pneumatic tire can the unvulcanized tread as an extruded strip are applied, with at least two tread mixtures different abrasion resistance are introduced into the extruder and their mixing determined by residence time and temperature in the extruder is set that only an incomplete and at the extruder outlet layered or streak-shaped mixing is present. At least two mixtures with different abrasion resistance are combined in the Mix the extruder through the screw and cylinder only to such an extent that between the Mixtures or interfaces are still recognizable, i.e. not complete Mixing is present. In addition to residence time and temperature, the mixing can e.g. B. also by the screw diameter or the pitch of the screw to be influenced. This procedure is simple in the usual tire building process to integrate and the required machines are in stock and do not have to to be changed. Only at least two mixtures need to be in the extruder different abrasion resistance can be supplied. The higher the mixing, the finer (narrower) the layers become.
Eine andere Möglichkeit das Verfahren gemäß Anspruch 7 durchzuführen besteht darin, dass der unvulkanisierte Laufstreifen als kalandrierter Streifen aufgebracht wird, wobei eine Vielzahl von lamellenartig dünnen und alternierend übereinanderliegenden Schichten aus zumindest zwei Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands vor dem Aufbringen auf den Reifen-Rohling durch die Kalandrierung zu einem Laufstreifen verbunden werden.Another possibility is to carry out the method according to claim 7 in that the unvulcanized tread is applied as a calendered strip being a variety of lamellar thin and alternating superimposed layers of at least two tread compounds different abrasion resistance before application to the green tire connected to a tread by the calendering.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung weist der extrudierte oder kalandrierte Streifen nur einen Bruchteil der Breite des Laufstreifens auf und die Gesamtbreite wird durch mehrfaches Umwickeln bei der Auflage auf den Teilreifen erreicht. Ein schmaler extrudierter oder kalandrierter Streifen wird demnach in mehreren in Reifenumfangsrichtung verlaufenden Windungen auf den Teilreifen gewickelt. Auf diese Weise kann eine Stoßstelle des Laufstreifens, die über die gesamte Reifenbreite reicht und an der die Haftung durch eine besondere Behandlung z. B. mit einer benzinösen Lösung erreicht werden muß, vermieden werden.According to a development of the invention, the extruded or calendered Strip only a fraction of the width of the tread and the total width is achieved by multiple wrapping when resting on the partial tire. On Narrow extruded or calendered strips are therefore divided into several Tire circumferential turns wound on the partial tire. On This way, a tread joint of the tread can cover the entire Tire width is sufficient and to which the liability through a special treatment z. B. must be achieved with a petrol-like solution.
Der unvulkanisierte Laufstreifen kann in dem Verfahren gemäß Anspruch 7 auch durch schichtweises Aufspritzen oder Aufwickeln einer Vielzahl von lamellenartig dünnen und alternierend übereinanderliegenden Schichten aus zumindest zwei Laufstreifenmischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands auf den Teilreifen aufgebracht werden.The unvulcanized tread can also in the method according to claim 7 by spraying or winding up a multitude of lamellar layers thin and alternating layers of at least two Tread compounds with different abrasion resistance on the partial tires be applied.
Anhand eines Ausführungsbeispiels wird die vorliegende Erfindung im Zusammenhang mit den nachstehenden Figuren näher erläutert, ohne daß die Erfindung jedoch auf dieses Beispiel beschränkt ist.Using an exemplary embodiment, the present invention in In connection with the following figures explained without the However, the invention is limited to this example.
Die in der Tabelle 1 enthaltenen Mischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands wurden für das Ausführungsbeispiel verwendet. Es handelt sich dabei um zwei reine Rußmischungen. The mixtures of different abrasion resistance contained in Table 1 were used for the embodiment. These are two pure ones Carbon black mixtures.
Die Mischungen A und B zeichnen sich durch unterschiedliche Abriebwiderstände aus. Die Mischung A weist einen hohen Abriebwiderstand auf, wird also weniger leicht abgerieben; die Mischung B hingegen weist einen niedrigen Abriebwiderstand auf.Mixtures A and B are characterized by different abrasion resistance out. Mixture A has a high abrasion resistance, so it becomes less slightly rubbed off; the mixture B, however, has a low resistance to abrasion on.
Die Mischungen A und B wurden in herkömmlicher Weise getrennt gemischt und dann gemeinsam in einen Extruder mit einer Schnecke der Länge 1500 mm und des Durchmessers 150 mm gegeben. Die Steigung der Schnecke betrug 150 mm. Dem Extruder wurde eine Menge von 1000 kg/h zugeführt, wobei der Fütterstreifen zur Hälfte aus der Mischung A (Streifen der Abmessung 100 × 100 mm) und zur anderen Hälfte aus der Mischung B (Streifen der Abmessung 100 × 100 mm) bestand. Die Versuchstemperatur betrug 90 bis 100°C und die Drehzahl der Schnecke betrug 45 U/min. Über ein Mundstück wurde ein unvulkanisierter Laufstreifen extrudiert. Der extrudierte Laufstreifen wurde auf einen Teilreifen, der eine luftundurchlässigen Innenschicht, zumindest eine Festigkeitsträger enthaltende gummierte Karkasse, Hornprofile, Wulstkerne, Seitenwände, einen Gürtelverband und eine mehrteilige Gürtelbandage aufweist, aufgebracht. Im Anschluß wurde der Reifen-Rohling in einer Vulkanisationsform unter herkömmlichen Bedingungen vulkanisiert. Der Reifen zeigte bei durch den Fahrbetrieb abnehmender Profiltiefe nicht die bei herkömmlichen Reifen übliche starke Verschlechterung der Wintereigenschaften.Mixtures A and B were conventionally mixed and mixed separately then together in an extruder with a screw of length 1500 mm and Given diameter 150 mm. The screw pitch was 150 mm. The An amount of 1000 kg / h was fed to the extruder, the feed strip being used for Half of mixture A (strips measuring 100 × 100 mm) and the other Half consisted of mixture B (strips measuring 100 × 100 mm). The Test temperature was 90 to 100 ° C and the speed of the screw was 45 rpm. An unvulcanized tread was extruded through a mouthpiece. The extruded tread was on a partial tire that was airtight Inner layer, at least one rubberized carcass containing reinforcement, Horn profiles, bead cores, side walls, a belt bandage and a multi-part Belt bandage applied. Subsequently, the green tire was in one Form of vulcanization vulcanized under conventional conditions. The mature did not show that with decreasing tread depth due to driving conventional tires usual severe deterioration in winter properties.
Fig. 1 zeigt einen Schnitt durch einen extrudierten, unvulkanisierten Laufstreifen aus zwei Laufstreifenmischungen, deren dünne Schichten lamellenartig nebeneinander und alternierend angeordnet sind. Fig. 1 shows a section through an extruded, unvulcanized tread from two tread mixtures, the thin layers of which are arranged side by side and alternating.
Fig. 2 zeigt schematisch einen Schnitt durch den vulkanisierten, ausgeformten Laufstreifen mit zwei Laufstreifenmischungen. Fig. 2 shows schematically a section through the vulcanized, shaped tread with two tread compounds.
Fig. 3 zeigt in 30-facher Vergrößerung den Ausschnitt eines Profilblocks eines erfindungsgemäßen Fahrzeugluftreifens aus den Mischungen A und B nach ca. 15000 km Fahrtstrecke mit Feineinschnitten und Feinsteinschnitten. Fig. 3 shows in 30X magnification, a section of a profile block of a pneumatic vehicle tire according to the invention from the mixtures A and B to about 15,000 km drive track with fine incisions and Feinstein sections.
Der in Fig. 1 im Schnitt dargestellte Laufstreifen wurde zur besseren Sichtbarmachung (Hell-Dunkel-Kontrast) der dünnen Schichten durch Verwendung einer Mischung mit Ruß und einer Mischung mit einem hellen Füllstoff erzeugt. Extrudiert wurde nach den oben angegebenen Bedingungen. In der Fig. 1 ist erkennbar, dass zwei Laufstreifenmischungen 1 (Schichten 1, dunkel) und 2 (Schichten 2, hell) den Extruder nicht vollständig und homogen durchmischt verfassen, sondern die Mischungen in einer Vielzahl von lamellenartig dünnen, alternierend nebeneinanderliegenden Schichten vorliegen. Durch die Drehbewegung der Schnecke im Extruder ergibt sich ein spiralförmiges Bild der Mischungsschichten, wobei die Schichten im Wesentlichen parallel zur äußeren Oberfläche des Laufstreifen angeordnet sind.The tread shown in section in Fig. 1 was produced for better visualization (light-dark contrast) of the thin layers by using a mixture with carbon black and a mixture with a light filler. Extrusion was carried out according to the conditions given above. In Fig. 1 it can be seen that two tread mixtures 1 (layers 1 , dark) and 2 (layers 2 , light) do not completely and homogeneously mix the extruder, but the mixtures are in a plurality of lamellar thin, alternating layers. The rotational movement of the screw in the extruder results in a spiral image of the mixture layers, the layers being arranged essentially parallel to the outer surface of the tread.
Legt man einen in solcher Art extrudierten, unvulkanisierten Laufstreifen aus zwei Mischungen unterschiedlichen Abriebwiderstands auf einen Teilreifen auf und vulkanisiert den komplettierten Reifen-Rohling in einer Vulkanisationsform, so werden die lamellenartig dünnen und alternierend nebeneinanderliegenden Schichten durch die am Innenumfang der Vulkanisationsform angeordneten Formgebungselemente in der Profilkontur des Laufstreifens eingeformt (s. Fig. 2). Die Schichten folgen den Rillen 3 und Feineinschnitten 4.If you place an extruded, unvulcanized tread of two mixtures of different abrasion resistance on a partial tire and vulcanize the completed green tire in a vulcanization mold, then the lamellar thin and alternating layers are formed by the shaping elements in the profile contour arranged on the inner circumference of the vulcanization mold of the tread formed (see Fig. 2). The layers follow the grooves 3 and fine incisions 4 .
Im Fahrbetrieb nutzen sich bei dem Reifen die unterschiedlichen Laufstreifenmischungen durch ihren unterschiedlichen Abriebwiderstand unterschiedlich stark ab und es entstehen, wie in Fig. 3 ersichtlich, Feinsteinschnitte (durch Schattenwurf in den Einschnitten dunkel erscheinende Linien) z. B. 5, 5', 5", die in der Nähe der durch die Formgebungselemente erzeugten Feineinschnitte 6 der Kontur der Feineinschnitte 6 folgen. Für den Reifen der Fig. 3 wurden die in der Tabelle 1 genannten Mischungen verwendet und die Reifen nach dem im Vorangehenden beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Feinsteinschnitte wie z. B. 5, 5', 5" haben eine geringere Breite als die Feineinschnitte 6. Man erhält auf diese Weise Feinsteinschnitte in Zickzack- oder Wellenform, die sowohl zum Teil in Umfangsrichtung als auch zum Teil in axialer Richtung verlaufen und eine Verklammerung mit dem Untergrund ermöglichen. Die Bereiche der Feinsteinschnitte, die im Wesentlichen in Reifenumfangsrichtung verlaufen, sind dabei vorwiegend für eine Verbesserung in der Seitenführung verantwortlich zu machen, während die Bereiche der Feinsteinschnitte, die im Wesentlichen in Axialrichtung des Reifens verlaufen, vorwiegend eine Verbesserung bei der Traktion und beim Bremsen bewirken. Die Zahl der Feinsteinschnitte nimmt mit zunehmendem Abrieb mehr und mehr zu, da immer mehr Schichten in Kontakt mit der Bodenaufstandsfläche geraten.When driving, the different tread compounds wear to different extents due to their different abrasion resistance and, as can be seen in FIG. 3, fine stone cuts occur (lines appearing dark in the cuts in the incisions) z. B. 5 , 5 ', 5 ", which follow the contour of the fine cuts 6 in the vicinity of the fine cuts 6 produced by the shaping elements. For the tire of FIG. 3, the mixtures mentioned in Table 1 were used and the tires according to the The method described above is produced. The fine stone cuts such as 5 , 5 ', 5 "have a smaller width than the fine cuts 6 . In this way, fine stone cuts are obtained in zigzag or wave form, which run both partly in the circumferential direction and partly in the axial direction and enable clipping to the substrate. The areas of the fine stone cuts, which run essentially in the tire circumferential direction, are primarily responsible for an improvement in the lateral guidance, while the areas of the fine stone cuts, which run essentially in the axial direction of the tire, primarily bring about an improvement in the traction and braking . The number of fine stone cuts increases with increasing abrasion, as more and more layers come into contact with the ground contact area.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CONTINENTAL REIFEN DEUTSCHLAND GMBH, 30165 HAN, DE |
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R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20121002 |