DE10002155A1 - Amorphe, strukturierte, transparent eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Amorphe, strukturierte, transparent eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine amorphe, strukturierte, transparent eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 30 bis 1000 mum liegt, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Die Folie enthält mindestens einen im Thermoplast löslichen Farbstoff und einen im Thermoplast löslichen UV-Absorber und zeichnet sich durch gute optische Eigenschaften, eine hohe Lichttransmission im Wellenlängenbereich von >= 400 nm, vorzugsweise 420 bis 800 nm, durch eine wirtschaftliche Thermoformbarkeit und durch die Absorption des kurzwelligen UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von kleiner 380 nm aus.
Description
Die Erfindung betrifft eine amorphe, strukturierte, transparent eingefärbte, UV-Licht
absorbierende Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, deren Dicke im Bereich
von 30 bis 1000 µm liegt, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Die
Folie enthält mindestens einen im Thermoplast löslichen Farbstoff und einen im
Thermoplast löslichen UV-Absorber und zeichnet sich durch gute optische Eigenschaften,
eine hohe Lichttransmission im Wellenlängenbereich von ≧ 400 nm, vorzugsweise 420 bis
800 nm, durch eine wirtschaftliche Thermoformbarkeit und durch die Absorption des
kurzwelligen UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von kleiner 380 nm aus.
Transparente und transparent eingefärbte Polycarbonat (PC)-, Polymethylmethacrylat
(PMMA)-, Polyvinylchlorid (PVC)- und Polyethylenterephthalat (PET)-Platten mit Dicken
größer 1 mm sind hinreichend bekannt. Diese Platten sind unwirtschaftlich auf nur langsam
laufenden Maschinen herstellbar. Die Platten sind unflexibel, lassen sich nicht aufwickeln,
sind nur als Meterware und mit Schutzfolie beschichtet, lieferbar. Der Transport dieser
riesigen Platten ist unwirtschaftlich. Daneben zeigen diese Platten eine niedrige
Lichttransmission, d. h. sie sind trüb, und eine unbefriedigende optische
Oberflächenqualität. Die Platten sind nicht mit Antiblock- und Gleitmittel ausgerüstet, so
dass sie während des Produktionsprozesses an Walzen haften und somit Defekte an der
Oberfläche zeigen. Die Platten sind nur als Zuschnitt und unter unwirtschaftlichen
Bedingungen thermoformbar.
Transparente Folien sind hinreichend bekannt. Die Folien sind in der Regel orientiert und
besitzen damit eine Kristallinität zwischen 30 und 50%. Bei diesen Folien handelt es sich
um kristalline oder teilkristalline Gebilde. Desweiteren absorbieren diese Folien nicht das
kurzwellige, aggressive UV-Licht. Ab einer Wellenlänge von 280 nm lassen diese Folien
das UV-Licht durch.
Die Folien enthalten keinen löslichen Farbstoff und sind in der Regel beidseitig glatt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die beschriebenen Nachteile des Standes der
Technik zu vermeiden.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine amorphe, mindestens einseitig strukturierte,
transparent eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie mit einer Dicke im Bereich 30 bis
1000 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält, die
dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich mindestens einen im Thermoplast
löslichen UV-Absorber, mindestens einen optischen Aufheller und mindestens einen
löslichen Farbstoff enthält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Die Folie gemäß der Erfindung weist sowohl gute optische Eigenschaften und eine hohe
Lichttransmission im Wellenlängenbereich von ≧ 400, vorzugsweise 420 bis 800 nm auf,
besitzt eine Barriere gegen das kurzwellige, aggressive UV-Licht im Wellenlängenbereich
von ≦ 380 nm und verbindet in Kombination eine hohe UV-Stabilität mit einem
strukturierten Erscheinungsbild, das werbewirksam genutzt werden kann.
Zu den guten optischen Eigenschaften zählten beispielsweise eine hohe Lichttransmission,
eine niedrige Trübung, ein hoher Oberflächenglanz der nicht strukturierten Oberfläche und
eine homogene Optik.
Eine strukturierte Oberfläche bedeutet, dass die Folie ein werbewirksames, ästhetisches
Erscheinungsbild bietet. Desweiteren werden kleinere Oberflächendefekte, die beim
Herstellverfahren auftreten können, verdeckt. Insbesondere ist die einseitig strukturierte
Folie im Vergleich zu einer glatten Folie wesentlich weniger empfindlich gegen
Fingerabdrücke und Kratzer.
Eine hohe UV-Stabilität bedeutet, dass die Folie und der daraus hergestellten Formkörper
durch Sonnenlicht oder andere UV-Strahlung extrem wenig geschädigt werden, so dass
sie sich für Außenanwendungen und kritische Innenanwendungen eigenen. Die Folie soll
bei mehrjähriger Außenanwendung nicht vergilben und keine Risse oder Versprödung der
Oberfläche zeigen.
Eine Barriere gegen UV-Licht bedeutet, dass die Folie die aggressiven kurzwelligen
Strahlungen, die beispielsweise für die Fettoxidation bei Lebensmitteln verantwortlich sind,
im Wellenlängenbereich ≦ 380 nm komplett absorbiert.
Licht, insbesondere der ultraviolette Anteil der Sonnenstrahlung, d. h. der
Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm, leitet bei Thermoplasten Abbauvorgänge ein,
als deren Folge sich nicht nur das visuelle Erscheinungsbild infolge von Farbänderung
bzw. Vergilbung ändert, sondern auch die mechanisch-physikalischen Eigenschaften
negativ beeinflußt werden.
Die Inhibierung dieser photooxidativen Abbauvorgänge ist von erheblicher technischer und
wirtschaftlicher Bedeutung, da andernfalls die Anwendungsmöglichkeiten von zahlreichen
Thermoplasten drastisch eingeschränkt sind.
Polyethylenterephthalate beginnen beispielsweise schon unterhalb von 360 nm UV-Licht
zu absorbieren, ihre Absorption nimmt unterhalb von 320 nm beträchtlich zu und ist
unterhalb von 300 nm sehr ausgeprägt. Die maximale Absorption liegt zwischen 280 und
300 nm.
In Gegenwart von Sauerstoff werden hauptsächlich Kettenspaltungen, jedoch keine
Vernetzungen beobachtet. Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Carbonsäuren stellen die
mengenmäßig überwiegenden Photooxidationsprodukte dar. Neben der direkten Photolyse
der Estergruppen müssen noch Oxidationsreaktionen in Erwägung gezogen werden, die
über Peroxidradikale ebenfalls die Bildung von Kohlendioxid zur Folge haben.
Die Photooxidation von Polyethylenterephthalaten kann auch über Wasserstoffabspaltung
in α-Stellung der Estergruppen zu Hydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten sowie
zu damit verbundenen Kettenspaltungen führen (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci
16, 1972, Seite 203).
UV-Stabilisatoren bzw. UV-Absorber als Lichtschutzmittel sind chemische Verbindungen,
die in die physikalischen und chemischen Prozesse des lichtinduzierten Abbaus eingreifen
können. Ruß und andere Pigmente können teilweise einen Lichtschutz bewirken. Diese
Substanzen sind jedoch für transparente Folien ungeeignet, da sie zur Verfärbung oder
Farbänderung führen. Für transparente Folien sind nur organische und metallorganische
Verbindungen geeignet, die dem zu stabilisierenden Thermoplasten keine oder nur eine
extrem geringe Farbe oder Farbänderung verleihen, d. h. die in dem Thermoplasten löslich
sind.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind
UV-Stabilisatoren, die mindestens 70%, vorzugsweise 80%, besonders bevorzugt 90%,
des UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von 180 nm bis 380 nm, vorzugsweise 280 bis
350 nm absorbieren. Diese sind insbesondere geeignet, wenn sie im Temperaturbereich
von 260 bis 300°C thermisch stabil sind, d. h. sich nicht zersetzen und nicht zur
Ausgasung führen. Geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind beispielsweise
2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxybenzotriazole, nickelorganische Verbindungen,
Salicylsäureester, Zimtsäureester-Derivate, Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide,
Hydroxybenzoesäureester, sterisch gehinderte Amine und Triazine, wobei die 2-
Hydroxybenzotriazole und die Triazine bevorzugt sind.
Der oder die UV-Stabilisatoren sind vorzugsweise in der/den Deckschichten enthalten. Bei
Bedarf kann auch die Kernschicht mit UV-Stabilisator ausgerüstet sein.
Die Folie gemäß der Erfindung enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren
Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind
beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat,
Polyethylennaphthalat oder Mischungen daraus, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt
ist.
Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten, kristallisierbare
Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen),
kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.
Die Folie gemäß der Erfindung kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Die
Folie kann ebenfalls mit diversen Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein. Sie
enthält zwecks wirtschaftlicher Herstellung die für Folien üblichen Antiblock- und
Gleitmittel.
Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens einen UV-Stabilisator als
Lichtschutzmittel, wobei die Konzentration des UV-Stabilisators vorzugsweise im Bereich
von 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-
%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.
Desweiteren enthält die Folie gemäß der Erfindung mindestens einen im Thermoplast
löslichen optischen Aufheller, wobei die Konzentration des Aufhellers vorzugsweise im
Bereich von 0,001 bis 0,2 Gew.-%, insbesondere von 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht des Thermoplasten, liegt.
Die eingesetzten optischen Aufheller sind in der Lage, UV-Strahlen im
Wellenlängenbereich von ca. 360 bis 380 nm zu absorbieren und als längerwelliges,
sichtbares blauviolettes Licht wieder abzugeben. Geeignete optische Aufheller sind Bis-
benzoxazole, Phenylcumarine und Bis-sterylbiphenyle, vorzugsweise Phenylcumarin,
besonders bevorzugt Triazin-phenylcumarin (Tinopal®, Ciba-Geigy, Basel).
Ferner enthält die Folie gemäß der Erfindung einen im Thermoplast löslichen Farbstoff,
wobei die Konzentration des löslichen Farbstoffs vorzugsweise im Bereich von 0,1 Gew.-%
und 20,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.
Unter löslichen Farbstoff versteht man Substanzen, die im Polymeren molekular gelöst
sind (DIN 55949).
Die farbliche Veränderung der Folie beruht auf der wellenlängenabhängigen Absorption
und/oder Streuung des Lichtes. Farbstoffe können Licht nur absorbieren, aber nicht
streuen, da eine bestimmte Teilchengröße die physikalische Voraussetzung für eine
Streuung ist.
Bei der Einfärbung mit Farbstoff handelt es sich um einen Lösungsprozess. Als Ergebnis
dieses Lösungsprozesses ist der Farbstoff molekular beispielsweise in dem
kristallisierbaren Thermoplasten gelöst. Derartige Einfärbungen werden als transparent,
durchscheinend, transluzent oder opal bezeichnet.
Von den verschiedenen Klassen der löslichen Farbstoffe werden besonders die fett- und
aromatenlöslichen Farbstoffe bevorzugt. Dabei handelt es sich beispielsweise um Azo- und
Anthrachinonfarbstoffe. Sie eignen sich z. B. zur Einfärbung von PET, da aufgrund der
hohen Glasübergangstemperaturen von PET die Migration des Farbstoffes eingeschränkt
ist.
(Literatur J. Koerner: Lösliche Farbstoffe in der Kunststoffindustrie in "VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik:": Einfärben von Kunststoffen, VDI-Verlag, Düsseldorf 1975).
(Literatur J. Koerner: Lösliche Farbstoffe in der Kunststoffindustrie in "VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik:": Einfärben von Kunststoffen, VDI-Verlag, Düsseldorf 1975).
Geeignete lösliche Farbstoffe sind beispielsweise: C.I. Solventgelb 93 (ein
Pyrazolonderivat), C.I. Solventgelb 16 (ein fettlöslicher Azofarbstoff), Fluorolgrüngold (ein
fluoreszierender polycyclischer Farbstoff), C.I. Solventrot 1 (ein Azofarbstoff), Azofarbstoffe
wie Thermoplastrot BS, Sudanrot BB, C.I. Solventrot 138 (ein Anthrachinonderivat),
fluoreszierende Benzopyranfarbstoffe wie Fluorolrot GK und Fluorolorange GK,
C.I. Solventblau 35 (ein Anthrachinonfarbstoff), C.I. Solventblau 15 : 1 (ein
Phthalocyaninfarbstoff) und viele andere.
Geeignet sind auch Mischungen von zwei oder mehreren dieser löslichen Farbstoffe.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße
Folie 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol
der Formel
oder 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2,2-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-
tetramethylbutyl)-phenol der Formel
In einer bevorzugten Ausführungsform können auch Mischungen dieser beiden UV-
Stabilisatoren oder Mischungen von mindestens einem dieser beiden UV-Stabilisatoren
mit anderen UV-Stabilisatoren eingesetzt werden, wobei die Gesamtkonzentration an
Lichtschutzmittel vorzugsweise zwischen 0,01 Gew.-% und 5,0 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht an kristallisierbarem Polyethylenterephthalat, liegt.
Es ist völlig überraschend, dass der Einsatz der obengenannten UV-Stabilisatoren in
Verbindung mit einem optischen Aufheller und dem löslichen Farbstoff in Folien zu dem
gewünschten Ergebnis führt.
Werden andere handelsübliche UV-Stabilisatoren eingesetzt, die das UV-Licht absorbieren
und im allgemeinen somit Schutz bieten, wird aber festgestellt, dass
- - die Folie nach Bewitterung schnell gelb und somit der Farbton verschoben wird,
- - der UV-Stabilisator eine mangelnde thermische Stabilität hat und sich bei Temperaturen zwischen 200°C und 240°C zersetzt oder ausgast,
- - große Mengen (ca. 10 bis 15 Gew.-%) UV-Stabilisator eingearbeitet werden müssen, damit das UV-Licht absorbiert wird und die Folie nicht geschädigt wird.
Bei diesen hohen Konzentrationen weist die Folie schon nach der Herstellung ein gelbes
Erscheinungsbild auf, bei Gelbwertunterschieden (YID) um die 25. Desweiteren werden
die mechanischen Eigenschaften negativ beeinflußt.
Daher war es mehr als überraschend, dass bereits mit niedrigen Konzentrationen des
erfindungsgemäß eingesetzten UV-Stabilisators und des optischen Aufhellers sowie dem
Einsatz des löslichen Farbstoffs ein hervorragender UV-Schutz erzielt wurde. Sehr
überraschend war, dass sich bei diesem hervorragenden UV-Schutz
- - der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht-stabilisierten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht ändert;
- - keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen einstellten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine ausgezeichnete Planlage hat,
- - sich die UV-stabilisierte Folie durch eine hervorragende Laufsicherheit auszeichnet, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf high speed film lines bis zu Geschwindigkeiten von 120 m/min produktionssicher hergestellt werden kann.
Damit ist die Folie auch wirtschaftlich rentabel.
Außerdem war sehr überraschend, dass die Folie das aggressive, kurzwellige Licht im
Wellenlängenbereich bis 380 nm, vorzugsweise bis 360 nm absorbiert, d. h. nicht
durchlässt.
Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne
den Farbwert der Folie negativ zu beeinflussen.
Mindestens eine Oberflächenschicht kann mit Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Ethyl-
Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid beschichtet oder bedampft sein,
wobei Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer bevorzugt ist. In einer bevorzugten
Ausführungsform liegt die. Dicke der Barriereschicht im Bereich von 10 nm bis 8000 nm,
insbesondere 30 bis 4000 nm.
Die Sperrschicht dient als Gas-, insbesondere Sauerstoff- oder Aroma-Barriere und besitzt
eine Sauerstoffdurchlässigkeit von ≦ 10 cm3/(m2 . 24 h.bar). Sie ist auf der Basis von einem
Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit einem Ethylengehalt von 15-60 Mol-% und einem
Verseifungsgrad von mindestens 90 Mol-%, vorzugsweise größer als 96 Mol-%,
insbesondere etwa 99 Mol-%, aufgebaut. Zu diesen Copolymeren gehören z. B. Ethylen-
Propylen-Vinylalkohol-Copolymere sowie Umsetzungsprodukte von Ethylen-Vinylalkohol-
Copolymeren mit niederen Aldehyden oder Ketonen, wie sie in der DE-OS 29 31 035 oder
der US PS 4,212,956 beschrieben sind.
Die Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere können bei der Extrusion Wasser enthalten,
vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 10,0 Gew.-%. Zu Erzielung eines hohen
Orientierungseffektes und damit einer guten Gasbarriere ist es jedoch vorzuziehen, wenn
der Wassergehalt kleiner als 5,0% ist, vorzugsweise unter 3,5%, insbesondere sogar
unter 2,0 Gew.-% liegt oder gegen Null geht.
Die Sperrschicht auf Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren kann zur Reduzierung
der Kristallinität monomere, oligomere oder polymere Substanzen enthalten. Die jeweils
zugesetzte Menge richtet sich nach der Verträglichkeit, d. h. der Einarbeitbarkeit und
Mischbarkeit mit der Hauptkomponente sowie dem Einfluß auf die
Sauerstoffdurchlässigkeit.
Beispiele für derartige Produkte sind hydroxyl- und carbonylgruppenhaltige Substanzen
wie Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Polyethylenglykole sowie insbesondere
Substanzen, die ihrerseits bereits Barriereeigenschaften haben, z. B. Polyvinylalkohol oder
Polyamide, wobei Mischungen aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren und 10 bis 50 Gew.-
% Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von < als 80, insbesondere größer/gleich 88 Mol-%,
und einer Viskosität von 0,4 . 10-2 bis 4 . 10-2, insbesondere
0,4 . 10-2 bis 1 . 10-2 Pa.s besonders vorteilhaft sind.
Die Sperrschicht auf Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren kann weitere, die
Haftung zu den angrenzenden Schichten fördernde Zusätze in Form von monomeren,
oligomeren oder polymeren Substanzen enthalten.
Unter amorpher Folie werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Folien
verstanden, die, obwohl der kristallisierbare Thermoplast eine Kristallinität von 20% bis
65%, vorzugsweise von 30% bis 50% besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d. h. im
wesentlichen amorph, bedeutet, dass der Kristallinitätsgrad im allgemeinen unter 5%,
vorzugsweise unter 2% liegt. Eine derartige Folie liegt im wesentlichen im unorientierten
Zustand vor.
Der Oberflächenglanz der unstrukturierten Seite, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel
20°), ist größer als 120, vorzugsweise größer als 140, die Lichttransmission L*, gemessen
nach ASTM D 1003, beträgt mehr als 82%, vorzugsweise mehr als 84% und die Trübung
der Folie, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt weniger als 10%, vorzugsweise weniger
als 8%, welches für die erzielte UV-Stabilität in Kombination mit der einseitigen Struktur
überraschend gut ist.
Die Standardviskosität SV (DCE) des Thermoplasten, gemessen in Dichloressigsäure nach
DIN 53728, liegt bei 600 bis 1000, vorzugsweise bei 700 bis 900.
Die Folie gemäß der Erfindung, die mindestens einen UV-Stabilisator, einen optischen
Aufheller und einen Farbstoff enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig
sein.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestens einer Kernschicht
und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-
A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist. Im mehrschichtigen Fall kann eine der beiden
Deckschichten, die coronabehandelt sein können, mit Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer,
Ethyl-Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid bedampft sein. Die andere
Deckschicht ist dann strukturiert. Die Deckschichten sind mit den für Folien üblichen
Antiblockmitteln und/oder Gleitmitteln rezepturiert.
Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass der Thermoplast der Kernschicht eine
ähnliche Standardviskosität besitzt wie der Thermoplast der Deckschicht (en), die an die
Kernschicht angrenzt (angrenzen).
In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem
Polyethylennaphthalat-Homopolymeren oder aus einem Polyethylenterephtalat-
Polyethylennaphthalat-Copolymeren oder Compound bestehen.
In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls eine
ähnliche Standardviskosität wie der Thermoplast der Kernschicht.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist der UV-Stabilisator, der optische Aufheller und
der Farbstoff vorzugsweise in der bzw. den Deckschichten enthalten. Jedoch kann nach
Bedarf auch die Kernschicht mit UV-Stabilisatoren, optischem Aufheller und Farbstoff
ausgerüstet sein.
Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration des
oder der Stabilisatoren und des optischen Aufhellers auf das Gewicht der Thermoplasten
in der ausgerüsteten Schicht.
Ganz überraschend haben Bewitterungsversuche nach der Testspezifikation ISO 4892 mit
dem Atlas CI65 Weather Ometer gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie
durchaus ausreichend ist, die 0,5 µm bis 10 µm dicken Deckschichten mit UV-
Stabilisatoren auszurüsten, um eine verbesserte UV-Stabilität zu erreichen.
Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten
mehrschichtigen Folien gemäß der Erfindung im Vergleich zu den komplett UV-
stabilisierten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich weniger UV-Stabilisator zu
einer vergleichbaren UV-Stabilität benötigt werden.
Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem
Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.
Bewitterungstests haben ergeben, dass die Folien gemäß der Erfindung selbst bei
Bewitterungstests nach hochgerechnet 5 bis 7 Jahren Außenanwendung im allgemeinen
keine Vergilbung oder Farbänderung in Richtung gelb, keine Versprödung, keinen
Glanzverlust der Oberfläche und keine Rißbildung an der Oberfläche aufweisen.
Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sie sich verfahrenssicher produzieren
lässt. Desweiteren wurden keinerlei Ausgasungen des UV-Stabilisators im
Produktionsprozess gefunden, was erfindungswesentlich ist, da die meisten UV-
Stabilisatoren bei Extrusionstemperaturen über 260°C störende, unangenehme
Ausgasungen zeigen und damit untauglich sind.
Desweiteren ist die Folie ohne Umweltbelastung und ohne merklichen Verlust der
mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für
die Verwendung als kurzlebige Artikel eignet.
Da die Folie auch das kurzwellige UV-Licht im Wellenbereich von 260 nm bis 380 nm,
insbesondere bis 360 nm absorbiert, bietet die Folie eine Barriere gegen das aggressive
kurzwellige Licht, das z. B. die gefürchtete Fettoxydation bei Lebensmitteln verursacht.
Folglich eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend als Verpackungsfolie für
empfindliche Güter auf Verpackungsmaschinen im vertikalen und horizontalen Bereich
(vFFs und hFFs-Maschinen).
Die werbewirksame Struktur mindestens einer Oberfläche wird durch Verwendung einer
verchromten und strukturierten Abzugswalze erreicht, auf der der Schmelzefilm durch
Abkühlen unter die Glastemperatur die gewünschte Struktur erhält. Geeignete Strukturen
sind beispielsweise dreidimensionale, symmetrische Gebilde, unsymmetrisch
dreidimensionale Noppen, Wellen, Spitzen und Vertiefungen, Ledermuster und andere,
dem Fachmann bekannte Muster.
Falls die Folie geglättet wird, d. h. mittels Kalander-Technologie hergestellt wird, ist im Falle
von I-, F- und L-Kalandern die Abzugswalze die strukturgebende Walze. Bei Verwendung
von S-Kalandern ist die zur Abzugswalze benachbarte, gegenläufige Walze strukturiert.
Sollen beide Oberflächen strukturiert werden, sind sowohl die Abzugswalze als auch die
nachgeschaltete Walze strukturiert.
Die Abzugswalze ist eine metallische Walze, deren genaue zylindrische Mantelfläche über
die ganze Breite mit einer untereinander völlig einheitlichen Struktur versehen ist. Auf der
Walze ist das Negativbild der in der Folie gewünschten Struktur dargestellt.
Der Durchmesser der Walze kann je nach Dicke der Folie in weiten Grenzen variieren.
Vorzugsweise liegt der Durchmesser zwischen 0,5 m und 4 m, insbesondere zwischen 1 m
und 3 m.
Die Strukturierung hat nicht nur ästhetische Vorteile. Kleinere Oberflächendefekte, die
während des Herstellprozesses auftreten können, werden verdeckt. Die Oberfläche einer
genarbten oder strukturierten Folie ist weniger empfindlich gegen Fingerabdrücke oder
Kratzer.
Desweiteren eignet sich die Folie gemäß der Erfindung als Verbundfolie, wobei der
Verbund aus der Folie - gegebenenfalls mit Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Ethyl-
Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid-Beschichtung - und einer zweiten
Folie besteht. Diese zweite Folie kann z. B. ebenfalls eine UV-stabile Thermoplastfolie, eine
Standardthermoplastfolie oder eine Polyolefinfolie sein.
Die zweite Folie kann einschichtig oder mehrschichtig und kann wie die erste Folie
amorph, d. h. unorientiert sein und kann mindestens eine Siegelschicht haben. Der zweite
Film kann mit oder ohne Klebstoff mit der ersten Barrierefolie gemäß der Erfindung
verbunden sein.
Die Dicke dieser zweiten Folie liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 500 µm.
Die Verbundfolie erhält man im allgemeinen durch Aufeinanderlaminieren oder Kaschieren
der beiden Folien mit oder ohne dazwischenliegender Klebstoffschicht, indem man diese
zwischen auf 30°C bis 80°C temperierten Walzen durchleitet.
Die beiden Folien können beispielsweise mit oder ohne Klebstoffschicht durch ein
Laminierverfahren miteinander verbunden werden. Es ist aber beispielsweise auch
möglich, die zweite, transparent eingefärbte Schicht auf die erste, beschichtete Schicht
durch In-line-Beschichtung (Schmelzextrusion auf eine bestehende Schicht) aufzubringen.
Bei Verwendung von Klebstoffen werden diese auf eine Folienoberfläche nach bekannten
Verfahren aufgebracht, insbesondere durch Auftragen aus Lösungen oder Dispersionen
in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Lösungen haben hierbei gewöhnlich eine
Klebstoffkonzentration von 5 bis 40 Gew.-%, um auf dem Film eine Klebstoffmenge von
1 bis 10 g/m2 zu ergeben.
Als besonders zweckmäßig haben sich Klebstoffe erwiesen, die aus thermoplastischen
Harzen, wie Celluloseestern und -ethern, Alky- und Acrylestern, Polyamiden,
Polyurethanen oder Polyestern, oder aus hitzehärtbaren Harzen, wie Epoxidharzen,
Harnstoff/Formaldehyd-, Phenyl/Formaldehyd- oder Melamin/-Formaldehyd-Harzen, oder
aus synthetischen Kautschuken bestehen.
Als Lösungsmittel für den Klebstoff eigenen sich z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin und
Toluol, Ester, wie Ethylacetat, oder Ketone, wie Aceton und Methylethylketon.
Die Herstellung der Folie gemäß der Erfindung kann beispielsweise nach bekannten
Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.
Das Lichtschutzmittel, der optische Aufheller und der lösliche Farbstoff kann bereits beim
Thermoplast-Rohstoffhersteller zudosiert oder bei der Folienherstellung in den Extruder
dosiert werden.
Bevorzugt ist die Zugabe des Lichtschutzmittels, des optischen Aufhellers und des
Farbstoffs über die Masterbatch-Technologie. Hierbei werden die Zusätze zunächst in
einem festen Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterialien kommen der
Thermoplast selbst, z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit
dem Thermoplasten ausreichend verträglich sind, in Frage. Nach der Zudosierung zu dem
Thermoplasten für die Folienherstellung schmelzen die Bestandteile des Masterbatches
während der Extrusion und werden so in dem Thermoplasten gelöst.
Die Konzentrationen der einzelnen Additive neben dem Thermoplast im Masterbatch
betragen:
UV-Absorber 2,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 5,0 bis 30,0 Gew.-%,
optischer Aufheller 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% und
löslicher Farbstoff 1,0 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 15,0 Gew.-%,
wobei die Summe der Bestandteile stets 100 Gew.-% beträgt.
UV-Absorber 2,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 5,0 bis 30,0 Gew.-%,
optischer Aufheller 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% und
löslicher Farbstoff 1,0 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 15,0 Gew.-%,
wobei die Summe der Bestandteile stets 100 Gew.-% beträgt.
Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht
des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist,
so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene UV-Stabilisierung erfolgen
kann.
Die Folien gemäß der Erfindung können nach dem Extrusionsverfahren aus einem
Thermoplastrohstoff mit gegebenenfalls weiteren Rohstoffen, dem UV-Stabilisator, dem
optischen Aufheller, dem Farbstoff und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge
von 0,1 bis maximal 10,0 Gew.-% sowohl als Monofolien als auch als mehrschichtige,
gegebenenfalls koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten
Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ist und
die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso können eine oder beide Oberflächen
der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung
versehen werden.
Die Polymere bzw. Rohstoffgemische werden einem Extruder bzw. bei mehrschichtigen
Folien mehreren Extrudern zugeführt. Etwa vorhandene Fremdkörper oder
Verunreinigungen lassen sich aus der Polymerschmelze vor der Extrusion abfiltern. Die
Schmelze(n) werden dann in einer Monodüse bzw. im mehrschichtigen Fall in einer
Mehrschichtdüse zu flachen Schmelzefilmen ausgeformt und im mehrschichtigen Fall
übereinander geschichtet. Anschließend wird der Monofilm oder der Mehrschichtfilm mit
Hilfe einer strukturierten Abzugswalze und gegebenenfalls weiteren Walzen, die bei Bedarf
auch strukturiert sein können, abgezogen und als amorphe Folie verfestigt. Anschließend
wird die abgekühlte, amorphe, strukturierte Folie gesäumt und aufgewickelt.
Die Folie kann weiterhin auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet werden, so
dass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von 5 bis 100 nm, bevorzugt 20
bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt in-line
aufgebracht, d. h. während des Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise nach der
Verfestigung. Besonders bevorzugt ist die Aufbringung des "Reverse gravure-roll coating"-
Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten
Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösung,
Suspension oder Dispersion aufgetragen, insbesondere als wäßrige Lösung,
Suspensionen oder Dispersionen. Die genannten Beschichtungen verleihen der
Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion beispielsweise wird die Folie dadurch
siegelfähig, bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch oder verbessern z. B. die
Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die ansonsten nicht auf der
Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsion).
Beispiele für Stoffe/Zusammensetzungen, die eine zusätzliche Funktionalität verleihen
sind:
Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na2SiO4), hydrophilische Polyester (5-Natriumsulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 481, Polyvinylacetat, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C10-C18-Fettsäure, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester.
Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na2SiO4), hydrophilische Polyester (5-Natriumsulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 481, Polyvinylacetat, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C10-C18-Fettsäure, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester.
Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder
Dispersion, vorzugsweise als wäßrige Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder
beide Folienoberflächen aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel verflüchtigt.
Werden die Beschichtungen in-line aufgebracht, reicht gewöhnlich eine
Temperaturbehandlung nach der Verfestigung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen
und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann die
erwähnten gewünschten Schichtdicken.
Desweiteren können die Folien - vorzugsweise in einem off-line-Verfahren mit Metallen
wie Aluminium oder keramischen Materialien wie SiOx oder AlxOy beschichtet werden. Dies
verbessert insbesondere ihre Gasbarriereeigenschaften.
Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die
Folie gemäß der Erfindung hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen,
beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays,
für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im
Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für
Thermoanwendungen jeder Art, als Verpackungsfolie für empfindliche und werbewirksame
Produkte.
Aufgrund der guten UV-Stabilität eignet sich die Folie ebenfalls für Außenanwendungen,
z. B. für Gewächshäuser, im Werbesektor, Überdachungen, Außenverkleidungen,
Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen erfolgt die Messung der einzelnen
Eigenschaften nach den folgenden Normen bzw. Verfahren.
Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur
einfallenden Lichtmenge zu verstehen.
Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "®Hazegard plus" nach ASTM D 1003
gemessen.
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten
Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel
kleiner als 2,5° ermittelt.
Die Trübung wird mit dem Messgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.
Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.
Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure
gemessen.
Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)
IV (DCE) = 6,67 . 10-4 SV (DCE) + 0,118
Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft
Testgerät: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung
Bestrahlungszeit: 1000 Stunden auf der unbedampften Seite
Bestrahlung: 0,5 W/m2, 340 nm
Temperatur: 63°C
Relative Luftfeuchte: 50%
Xenonlampe: innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht mit Wasserbesprühung der Proben, dann wieder 102 Minuten UV- Licht usw.
Testgerät: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung
Bestrahlungszeit: 1000 Stunden auf der unbedampften Seite
Bestrahlung: 0,5 W/m2, 340 nm
Temperatur: 63°C
Relative Luftfeuchte: 50%
Xenonlampe: innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht mit Wasserbesprühung der Proben, dann wieder 102 Minuten UV- Licht usw.
Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird
gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwerte (YID) von < 5 sind visuell nicht sichtbar.
Bei nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils um
transparent eingefärbte, einseitig strukturierte Folien unterschiedlicher Dicke, die auf der
beschriebenen Extrusionsstraße hergestellt werden.
Alle Folien wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 1000 Stunden mit dem Atlas Ci
65 Weather Ometer der Fa. Atlas bewittert und anschließend bezüglich der Verfärbung,
der Oberflächendefekte, der Trübung und des Glanzes geprüft.
Es wird eine 150 µm dicke, rot transparent eingefärbte, einseitig strukturierte Folie
hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat, 0,2 Gew.-% ®Sylobloc, 1,0 Gew.-%
des UV-Stabilisators 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyphenol
(®Tinuvin 1577 der Firma Ciba-Geigy), 0,002 Gew.-% Triazin-phenylcumarin (®Tinopal der
Firma Ciba-Geigy) und 1,5 Gew.-% des löslichen Farbstoffs C.I. Solventrot 138, ein
Anthrachinonderivat der Fa. BASF AG (®Thermoplastrot G) enthält.
Tinuvin 1577 hat einen Schmelzpunkt von 149°C und ist bis ca. 330°C thermisch stabil.
Zwecks homogener Verteilung werden 0,2 Gew.-% Sylobloc, 0,002 Gew.-% Tinopal, 1,5 Gew.-%
C.I. Solventrot 138 und 1,0 Gew.-% des UV-Stabilisators in das
Polyethylenterephthalat eingearbeitet.
Das Polyethylenterephthalat, aus dem die transparent eingefärbte Folie hergestellt wird,
hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE)
von 0,658 dl/g entspricht.
Die hergestellte amorphe, einseitig strukturierte, transparent eingefärbte, UV-stabilisierte
PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 155
Lichttransmission (420-800 nm): 89%
Trübung: 4,0%
Oberflächendefekte pro m2: keine
Gelbwert (YID): 3,1
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 155
Lichttransmission (420-800 nm): 89%
Trübung: 4,0%
Oberflächendefekte pro m2: keine
Gelbwert (YID): 3,1
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Analog Beispiel 1 wird eine transparent eingefärbte Folie hergestellt, wobei der UV-
Stabilisator 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyphenol (Tinuvin 1577), der
optische Aufheller Tinopal und der Farbstoff C.I. Solventrot 138 in Form eines
Masterbatches zudosiert wird. Das Masterbatch (100 Gew.-%) setzt sich aus 5 Gew.-
% Tinuvin 1577 als UV-Wirkstoffkomponente, 0,02 Gew.-% des optischen Aufhellers
Tinopal, 15,0 Gew.-% des Farbstoffs C.I. Solventrot 138 und dem Polyethylenterephthalat
aus Beispiel 1 zusammen.
Vor der Extrusion werden 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 1 mit 10 Gew.-%
des Masterbatches 5 Stunden bei 170 C getrocknet. Die Extrusion und
Folienherstellung erfolgt analog zu Beispiel 1.
Die hergestellte, transparent eingefärbte, einseitig strukturierte, UV-stabile PET-Folie hat
folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 160
Lichttransmission (420-800 nm): 91%
Trübung: 3,8%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbwert (YID): 3,4
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 160
Lichttransmission (420-800 nm): 91%
Trübung: 3,8%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbwert (YID): 3,4
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Analog Beispiel 2 wird eine transparent eingefärbte, 350 µm dicke Folie hergestellt. Die
hergestellte amorphe PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 350 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 149
Lichttransmission (420-800 nm): 85,1%
Trübung: 5,1%
Oberflächendefekte pro m2 (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbwert (YID): 4,5
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 390 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Dicke: 350 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 149
Lichttransmission (420-800 nm): 85,1%
Trübung: 5,1%
Oberflächendefekte pro m2 (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbwert (YID): 4,5
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 390 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 150 µm dicke, mehrschichtige PET-Folie mit
der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten
repräsentieren. Die Kernschicht B ist 146 µm dick und die beiden Deckschichten, welche
die Kernschicht überziehen, sind jeweils 2 µm dick.
Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylentherephthalat ist identisch mit dem aus
Beispiel 2, enthält aber kein Sylobloc. Das Polyethylentherephthalat der Deckschichten A
ist identisch mit dem Polyethylentherephthalat aus Beispiel 2, d. h. der Deckschichtrohstoff
ist mit 0,2 Gew.-% Sylobloc ausgerüstet.
Analog Beispiel 2 wird das 5,0 Gew.-% Tinuvin 1577, 0,02 Gew.-% Tinopal und 15,0 Gew.-
% C.I. Solventrot 138 enthaltene Masterbatch eingesetzt, wobei aber lediglich den 2 µm
dicken Deckschichten 20 Gew.-% des Masterbatches über die Masterbatch-Technologie
zudosiert werden.
Die hergestellte transparent eingefärbte, mehrschichtige, in den Deckschichten UV-
stabilisierte PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 164
Lichttransmission: 92,2%
Trübung: 2,2%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen, usw.): keine
Gelbwert (YID): 2,9
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 164
Lichttransmission: 92,2%
Trübung: 2,2%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen, usw.): keine
Gelbwert (YID): 2,9
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Beispiel 4 wird wiederholt. Eine Deckschicht A wird mit Ethyl-Vinylalkohol beschichtet,
wobei die Dicke der Beschichtung bei 1000 nm liegt.
Die hergestellte, amorphe, strukturierte, transparent eingefärbte, UV-stabilisierte,
mehrschichtige Barrierefolie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Gesamtdicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (beschichtete, unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 135
Lichttransmission: 85%
Trübung: 5,1%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen, usw.): keine
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Sauerstoffbarriere: < 5 cm3/(m2 . 24 h.bar) bei 23°C
Gesamtdicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite (beschichtete, unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°): 135
Lichttransmission: 85%
Trübung: 5,1%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen, usw.): keine
Einfärbung: homogen, rot transparent
Absorption des UV-Lichtes: alle Wellenlängen < 380 nm
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und Breite
Sauerstoffbarriere: < 5 cm3/(m2 . 24 h.bar) bei 23°C
Die Beispiele gemäß der Erfindung zeigen, dass die optischen Eigenschaften der Folien
die gestellten hohen Anforderungen erfüllen, wobei gleichzeitig die UV-Stabilität wesentlich
erhöht ist. Die Folien aus den Beispielen 1 bis 5 absorbieren das UV-Licht im
Wellenlängenbereich bis 380 bzw. 360 nm vollständig und zeigen nach 1000 Stunden
Bewitterung mit dem Atlas CI 65 Weather Ometer keine Versprödung, kein merklichen
Glanzverlust und keine Änderung der transparenten Einfärbung in Richtung gelb.
Die Folie aus den Beispielen 1 bis 5 zeigen ein ästhetisches, werbewirksames Aussehen.
Die strukturierte Oberfläche ist unempfindlich gegen Fingerabdrücke und wenig
kratzempfindlich.
Analog Beispiel 1 wird eine 150 µm dicke PET-Monofolie hergestellt. Im Gegensatz zu
Beispiel 1 enthält die Folie keinen UV-Stabilisator und keinen optischen Aufheller. Sie wird
mit einer üblichen polierten Chromwalze ohne Struktur hergestellt.
Die hergestellte unstabilisierte, unstrukturierte Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 160
(Meßwinkel 20°) 2. Seite: 155
Lichttransmission: 89%
Trübung: 4,6%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbzahl (YID): 2,7
Einfärbung: homogen, rot eingefärbt
Struktur: keine
Dicke: 150 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 160
(Meßwinkel 20°) 2. Seite: 155
Lichttransmission: 89%
Trübung: 4,6%
Oberflächendefekte (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine
Gelbzahl (YID): 2,7
Einfärbung: homogen, rot eingefärbt
Struktur: keine
Die Folie lässt die kurzwellige Strahlung bereits ab 280 nm durch.
Nach 1000 Stunden Bewitterung einer Seite mit Atlas CI 65 Weather Ometer weist die
Folie an dieser Oberfläche Risse und Versprödungserscheinungen auf. Ein präzises
Eigenschaftsprofil - insbesondere die mechanischen Eigenschaften - kann daher nicht
mehr gemessen werden. Außerdem zeigt die Folie eine visuell sichtbare Gelbfärbung (YID)
< 8.
Die Folie ist wenig werbewirksam. Jeder Fingerabdruck ist sichtbar. Beim geringsten
Reinigen oder bei mechanischem Kontakt mit sich selbst oder anderen Gegenständen
sieht die Folie verkratzt und gebraucht aus.
Claims (12)
1. Amorphe, mindestens einseitig strukturierte, transparent eingefärbte, UV-Licht
absorbierende Folie mit einer Dicke im Bereich von 30 bis 1000 µm, die als
Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält, dadurch
gekennzeichnet dass sie zusätzlich mindestens einen im Thermoplast löslichen UV-
Absorber, mindestens einen optischen Aufheller und mindestens einen löslichen
Farbstoff enthält.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kristallisierte
Thermoplast ein Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat,
Polyethylennaphthalat oder Mischungen daraus, bevorzugt Polyethylenterephthalat,
ist.
3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des
UV-Absorbers im Bereich von 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% vorzugsweise 0,1 Gew.-
% bis 3 Gew.-%, die Konzentration des optischen Aufhellers vorzugsweise im
Bereich von 0,001 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, und die Konzentration des löslichen
Farbstoffs im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht
des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.
4. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass die UV-Absorber als 2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxybenzotriazole,
nickelorganische Verbindungen, Salicylsäureester, Zimtsäureester-Derivate,
Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide, Hydroxybenzoesäureester, sterisch
gehinderte Amine und Triazine, vorzugsweise 2-Hydroxybenzotriazole und Triazine
und insbesondere 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol oder
2,2'-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-phenol
vorliegen.
5. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass die optischen Aufheller als Bis-benzoxazole, Phenylcumarine und Bis-
sterylbiphenyle, vorzugsweise Phenylcumarin, besonders bevorzugt Triazin
phenylcumarin vorliegen.
6. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
dass als Farbstoffe fett- und aromatenlösliche Azo-, Benzopyran- und
Anthrachinonfarbstoffe, insbesondere C.I. Solventgelb 93, C.I. Solventgelb 16,
Fluorolgrüngold, C.I. Solventrot 1, Thermoplastrot BS, Sudanrot BB, C.I. Solventrot
138, Fluorolrot GK und Fluorolorange GK, C.I. Solventblau 35, C.I. Solventblau 15 : 1
enthalten sind.
7. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
dass das Regenerat eingesetzt wird.
8. Verfahren zur Herstellung einer amorphen, mindestens einseitig strukturierten,
transparent eingefärbten, UV-Licht absorbierenden Folie aus einem
kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm,
dadurch gekennzeichnet, dass ein kristallisierbarer Thermoplast mit jeweils
mindestens einem im Thermoplasten löslichen UV-Absorber, mindestens einem
optischen Aufheller und mindestens einem löslichen Farbstoff nach einem
Extrusionsverfahren über eine strukturierte Abzugswalze zu einer Folie geformt
wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber, der
optische Aufheller und der lösliche Farbstoff beim Thermoplast-Rohstoffhersteller
oder bei der Folienherstellung in den Extruder zudosiert werden, wobei die Zugabe
über die Masterbatch-Technologie bevorzugt ist.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Masterbatch
neben dem Thermoplast 2,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 5,0 bis 30,0 Gew.-%
UV-Absorber, 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% optischer
Aufheller und 1,0 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 15,0 Gew.-% löslicher
Farbstoff enthält, wobei die Summe der Bestandteile stets 100 Gew.-% beträgt.
11. Verwendung der Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 für die
Anwendung im Innen- und Außenbereich.
12. Verwendung nach Anspruch 11 im Innenbereich für Innenraumverkleidungen, für
Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von
Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als
Werbeartikel, Kaschiermedium, für Thermoanwendungen jeder Art, als
Verpackungsfolie für empfindliche und werbewirksame Produkte und im
Außenbereich für Gewächshäuser, im Werbesektor, Überdachungen,
Außenverkleidungen, Abdeckungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile.
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