DD298393A5 - SUBSTITUTED TRIAZOLINONE - Google Patents
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- DD298393A5 DD298393A5 DD34049490A DD34049490A DD298393A5 DD 298393 A5 DD298393 A5 DD 298393A5 DD 34049490 A DD34049490 A DD 34049490A DD 34049490 A DD34049490 A DD 34049490A DD 298393 A5 DD298393 A5 DD 298393A5
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Abstract
Die Erfindung betrifft neue substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel * in welcher R1 fuer Alkyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder fuer Cyclopropyl steht und R2 fuer Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, fuer gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, fuer Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht, mehrere Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. Formel (I)The invention relates to novel substituted triazolinones of the general formula in which R 1 is alkyl having 3 to 4 carbon atoms or cyclopropyl and R 2 is hydrogen, alkyl, alkenyl, alynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, cyanoalkyl, hydroalkyl, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl, alkoxycarbonylalkenyl , Alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, in each case optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl or cycloalkenylalkyl, optionally substituted heterocyclylalkyl, in each case optionally substituted aralkyl, aroyl, aryl, aralkyloxy or aryloxy, alkoxy, alkenyloxy or alkynyloxy, a plurality of processes and novel intermediates their preparation and their use as herbicides. Formula (I)
Description
Herbizide.Herbicides.
3-methylthio-(1 H,4H)-1 (2,4-triazolin-5-on oder die Verbindung 4-Amino-1 -(N-propylcarbamoyD-S-methylthio-U H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on oder die Verbindung 4-Amino-1 -(N-butylcarbamoyl)-3-methylthio-(1 H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on oder die3-methylthio (1H, 4H) -1 ( 2,4-triazolin-5-one or the compound 4-amino-1 - (N-propylcarbamoyl-S-methylthio-U H, 4H) -1,2, 4-triazolin-5-one or the compound 4-amino-1- (N-butylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one or the
1,2,4-triazolin-5-on bekannt (vgl. J. Heterocycl. Chem. 17,1691-1696 [1980]; Org. Mass. Spectrom. 14,369-378 [1979]).1,2,4-triazolin-5-one is known (compare J. Heterocycl Chem.17: 691-1696 [1980], Org. Mass. Spectrom 14, 369-378 [1979]).
—N-NH2 -N-NH 2
il) Iil) I
O^ NH-R2 O, NH-R 2
in welcherin which
R2 für Wasserstoff, Alkyl, / 'kenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl.Alkoxycarbonylalkenyl.Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,R 2 is hydrogen, alkyl, / 'kenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, cyanoalkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl, alkoxycarbonylalkenyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, in each case optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl or cycloalkenylalkyl, optionally substituted heterocyclylalkyl, each represents optionally substituted aralkyl, aroyl, aryl, aralkyloxy or aryloxy, alkoxy, alkenyloxy or alkynyloxy,
gefunden.found.
geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl diereinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.geometric and / or optical isomers or isomer mixtures of different composition are present. Both an isomer and the isomer mixtures are claimed according to the invention.
N-NH2 N-NH 2
O NH-R2 O NH-R 2
in welcherin which
R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, DialKylaminoalkyl/für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,R 2 is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, cyanoalkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl, alkoxycarbonylalkenyl, alkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl / f or respectively optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl or cycloalkenylalkyl, optionally substituted heterocyclylalkyl, for each optionally substituted aralkyl, aroyl, aryl, aralkyloxy or aryloxy, is alkoxy, alkenyloxy or alkynyloxy,
erhält, wenn manif you get
(a) Hydrazone der Formel (II),(a) hydrazones of the formula (II),
-N-N = C-N-N = C
O" NH-R2 O "NH-R 2
in welcherin which
R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl stehen, mit einor Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn manR 3 and R 4 are each independently hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl, with an acid optionally in the presence of a diluent, or if
(b) 1 H-Triazolinone der Formel (III),(b) 1 H-triazolinone of the formula (III),
N-NiI2 ^O ' (lll) N-NiI 2 ^ O ' (III)
in welcherin which
RJ-N=C=O (IV)RJ-N = C = O (IV)
in welcherin which
oder daß manor that one
(c) Triazolinone der Formel (V),(c) triazolinones of the formula (V),
N-NH7 N-NH 7
O 0-R5 O 0-R 5
in welcherin which
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, und R5 für Alkyl, Aryl ode»· Arylalkyl steht, mit Aminen der Formel (Vi),R 1 has the abovementioned meaning, and R 5 is alkyl, aryl or »arylalkyl, with amines of the formula (VI),
R2-NH2 (Vl)R 2 -NH 2 (VI)
in welcherin which
Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder wenn man (d) 1 H-Triazolinone der Formel (III),Reacting the presence of a reaction auxiliary, or when (d) 1 H-triazolinones of the formula (III),
in welcherin which
O R5-O-C-NH-R2 (VII)OR 5 -OC-NH-R 2 (VII)
in welcherin which
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) herbizide Eigenschaften besitzen.Finally, it has been found that the new substituted triazolinones of the general formula (I) have herbicidal properties.
Überraschenderweise zoigen die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) eine erheblich höhere herbizide Potenz gegenüber Problemunkräutern als die aus dem Stand der Technik bekannten substituierten Triazolinone, wie beispielsweise des 4-Amino-1-(N-i8opropylcarbamoyl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on oder die Verbindung 4-Amino-1-(N-propylcarbamoyl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-6-on oder die Verbindung 4-Amino-1-(N-butylcarbamoyl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on oder die Verbindung 4-Amino-1-(N-cyclohexylcarbarrn-<yl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind. Die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Forfnel (I), bei welchenSurprisingly, the substituted triazolinones of the general formula (I) according to the invention have a considerably higher herbicidal potency over problem weeds than the substituted triazolinones known from the prior art, for example 4-amino-1- (N-i-propylcarbamoyl) -3-methylthio ( 1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one or the compound 4-amino-1- (N-propylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazoline-6 or the compound 4-amino-1- (N-butylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one or the compound 4-amino-1- (N- cyclohexylcarbarrnyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one, which are chemically and operatively obvious compounds. The substituted triazolinones of the invention are generally defined by the formula (I). Preference is given to compounds of the formula (I) in which
R2 für Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw. 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jdweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl mit 11 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylnlkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedene Halogenatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen; R2 außerdem für im Heterocyclylteil gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil und 1 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 3 Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - im Heterocyc./Iteil steht, wobei als Substituenten in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; R2 außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und schließlich für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl, A' oyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei als Alkylsubstituenten gegebenenfalls Halogen und Cyano in Frage kommen und wobei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkanoyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis β Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis β Kohlenstoffatomen und Phenoxy; oder R2 für Benzyl mit im Phenylteil ankondensierter-O-CHj-O- Gruppe steht.R 2 is hydrogen, each being straight or branched alkyl of 1 to 18 carbon atoms, alkenyl of 2 to 8 carbon atoms, alkynyl of 2 to 8 carbon atoms, haloalkyl of 1 to 8 carbon atoms and 1 to 17 identical or different halogen atoms, haloalkenyl or haloalkynyl in each case 2 to 8 carbon atoms and 1 to 15 or 13 identical or different halogen atoms, cyanoalkyl having 1 to 8 carbon atoms, hydroxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms and 1 to 6 hydroxy groups, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl or alkoxycarbonylalkenyl having in each case up to 6 carbon atoms in the individual Alkyl or alkenyl, alkylaminoalkyl or dialkylaminoalkyl having in each case 1 to 6 carbon atoms in the individual alkyl moieties, for cycloalkyl having 11 carbon atoms or for each optionally mono- or polysubstituted or differently substituted cycloalkyl, Cycloalkylnlkyl, cycloalkenyl or Cycloalkenylalkyl each having 3 to 8 Carbon atoms in the cycloalkyl or cycloalkenyl moiety and optionally 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, where as substituents in question are: halogen, cyano and in each case straight-chain or branched alkyl or halogenoalkyl each having 1 to 4 carbon atoms and optionally 1 to 9 same or different Halogen atoms or straight-chain or branched haloalkenyl having up to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or in each case doubly linked alkanediyl or alkenediyl having in each case up to 4 carbon atoms; R 2 furthermore in the heterocyclyl part optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted heterocyclylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part and 1 to 9 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms - in particular nitrogen, oxygen and / or sulfur - in the heterocyc./ Iteil is, where possible substituents: halogen, cyano, nitro, and in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio or alkoxycarbonyl having in each case 1 to 5 carbon atoms and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms; R 2 is also in each case straight-chain or branched alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms or alkynyloxy having 2 to 8 carbon atoms and finally each optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents aralkyl, A'oyl, aryl, aralkyloxy or aryloxy having in each case 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety and optionally 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl moiety, where as alkyl substituents optionally halogen and cyano come into question and where as aryl substituents in question: halogen, cyano, nitro, hydroxy , in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, alkanoyl or alkoxycarbonyl having in each case 1 to β carbon atoms in the alkyl moiety and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms, cycloalkyl with 3 to β carbon atoms and phenoxy; or R 2 is benzyl with O-CHj-O group fused in the phenyl moiety.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen R' für n-Propyl, i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl oder Cyclopropyl steht undParticular preference is given to compounds of the formula (I) in which R 'is n-propyl, isopropyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl or cyclopropyl and
R2 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, für Allyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butinyl, Pentinyl oder Hexinyl, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, tür jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bisR 2 is hydrogen, methyl, ethyl, η- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, in each case straight-chain or branched pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, for allyl, in each case straight-chain or branched butenyl, pentenyl or hexenyl, propargyl, in each case straight-chain or branched butynyl, pentinyl or hexynyl, for straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 8 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, in particular fluorine, chlorine or bromine, in each case straight-chain or branched haloalkenyl or haloalkynyl each having 3 to 8 carbon atoms and 1 to
3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis3 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine, in each case straight-chain or branched cyanoalkyl having 1 to
6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils bis zu6 carbon atoms in the alkyl moiety, hydroxyalkyl of 1 to 6 carbon atoms and 1 to 3 hydroxy groups, alkoxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl or alkoxycarbonylalkenyl, alkylaminoalkyl or dialkylaminoalkyl each having up to
4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oclor verschieden substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyclohexenyl oder Cyclohexenylmethyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano-, Methandiyl, Ethandiyl, Butandiyl oder Butadiendiyl oder Dichlorallyl;4 carbon atoms in the individual alkyl or alkenyl moieties or in each case optionally mono- to trisubstituted by identical or differently substituted cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, cyclohexenyl or cyclohexenylmethyl, where as substituents in each case in question: fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, η- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyano-, methanediyl, ethanediyl, butanediyl or butadienediyl or Dichlorallyl;
R2 weiterhin für im Heterocyclylteil gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylmothyl, Heterocyclylpropyl oder Heterocyclylethyl steht, wobei als Heterocyclen jeweils in Frage kommen:R 2 furthermore represents heterocyclylmothyl, heterocyclylpropyl or heterocyclylethyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents in the heterocyclyl moiety, in each case being suitable as heterocycles:
Μ—μ-Ν r—μ-Ν / 1 / \Μ-μ-Ν r-μ-Ν / 1 / \
if JJ τ ίι -ν J -Oif JJ τ ίι -ν J -O
oder —Nor -N
-7- 29»-7- 29 »
wobei Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht und wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen:where Z is in each case oxygen or sulfur and in each case being suitable as substituents:
6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes, gegebenenfalls geradkettiges oder verzweigtes Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl, Phenylhexyl, Phenylheptyl, Phenylcyanmethyl, Phenylcyanethyl, Phenylcyanpropyl, Benzyloxy, Phenylethyloxy, Phenoxy, Benzoyl, Phenyl oder Naphthyl steht, wobei als Phenylsubstituer.ten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluornr.ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclohexyl oder Phenoxy.6 carbon atoms or alkynyloxy having 3 to 6 carbon atoms or each optionally optionally mono- to trisubstituted by identical or different, optionally straight-chain or branched benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, phenylbutyl, phenylpentyl, phenylhexyl, phenylheptyl, phenylcyanmethyl, phenylcyanoethyl, phenylcyanopropyl, benzyloxy, phenylethyloxy , Phenoxy, benzoyl, phenyl or naphthyl, where as Phenylsubstituer.ten in question: fluorine, chlorine, bromine, hydroxyl, cyano, nitro, methyl, ethyl, η- or i-propyl, η-, i-, s or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfonyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, cyclohexyl or phenoxy.
R2 für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, sodert-Butyl, Allyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oderverzweigtes Pentyl, Hoxyl, Heptyl, Octyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Butinyl, Pentinyl oder Hexinyl steht; außerdem für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl und/oder Cyano substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, Cyctopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cycloheptyl steht und schließlich für Benzyl oder Phenylethyl steht.R 2 is in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine and / or chlorine, methyl, ethyl, η- or i-propyl, n-, i-, sodert-butyl, allyl, propargyl, in each case straight-chain or branched pentyl, hoxyl, heptyl, Octyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, butynyl, pentynyl or hexynyl; in addition, in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different fluorine, chlorine, methyl, ethyl and / or cyano, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, cyctopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl or cycloheptyl and finally represents benzyl or phenylethyl.
RJ RJ
-N-NH'-N-NH '
"nh-r2 "nh-r 2
(CH3)2CH-(CH 3 ) 2 CH-
(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH-
-CH I-CH I
C2H5 C 2 H 5
(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH-
-CH.CH.
*~ CHo *~ CH* ~ CHo * ~ CH
~ /CHoF~ / CHoF
(CH3J2CH- -CH(CH 3 J 2 CH- CH
CH3 CH 3
(CH3J2CH- -C-CH=CH7 (CH 3 J 2 CH- -C-CH = CH 7
CH3 CH 3
I (CH3)2CH- -C-CH2-CH=CH2 I (CH 3 ) 2 CH- -C-CH 2 -CH = CH 2
CH3 CHoCH 3 CHO
I 3 I 3
(CH3)2CH- -C-CH2F(CH 3 ) 2 CH- -C -CH 2 F
CH3 CHoCH 3 CHO
I 3 I 3
(CH3)2CH- -C-CH2Cl(CH 3 ) 2 CH- -C-CH 2 Cl
CH3 CHoFCH 3 CHoF
I 2 I 2
(CH3J2CH- -C-CH3 (CH 3 J 2 CH- -C-CH 3
CH2F (CH3J2CH- -CH-CH2-ClCH 2 F (CH 3 J 2 CH- CH 2 CH 2 Cl
CH3 CH 3
CHoClCHoCl
I 2 I 2
(CH3J2CH- -C-CH3 (CH 3 J 2 CH- -C-CH 3
CH2ClCH 2 Cl
CH3 (CH3J2CH- -C-CHCl2 CH 3 (CH 3 J 2 CH- -C-CHCl 2
CH3 (CH3J2CH- -CH-CH2-CH(CH3J2 CH 3 (CH 3 J 2 CH-CH-CH 2 -CH (CH 3 J 2
CH3 CH 3
(CH3J2CH (CH3J2CH(CH 3 J 2 CH (CH 3 J 2 CH
CH-(CH2J2-CH(CH3J2 CH- (CH 2 J 2 -CH (CH 3 J 2
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH- (CH 3 J 2 CH-
(CH3J2CH-(CH3)2CH-(CH3)2CH-(CH 3 J 2 CH- (CH 3 ) 2 CH- (CH 3 ) 2 CH-
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
CHCH
CH-(CH2J3-CH(CH3J2 CH3 CH- (CH 2 J 3 -CH (CH 3 J 2 CH 3
CHCH
-C-CF3 CH3 -C-CF 3 CH 3
- (CH2J2 -CH3 - (CH 2 J 2 - CH 3
- (CH2 Jq-CH3 -CH(CH3J2 - (CH 2 Jq - CH 3 --CH (CH 3 J 2
CH-C2H5 CH3 CH-C 2 H 5 CH 3
CH-CH(CH3J2 CH3 CH-CH (CH 3 J 2 CH 3
-CH-CH
CH,CH,
-CH-CH
C2H5 CHo C 2 H 5 CHO
-C-C
CHrCHr
CH.CH.
-C-C=CH-C-C = CH
CH-CH-
CH-CH-
CHCH
(CH3)2CH-(CH 3 ) 2 CH-
CH-CH-
C-(CH2)2-CH3 C- (CH 2 ) 2 -CH 3
(CH3)2CH-(CH3)2CH-(CH 3 ) 2 CH- (CH 3 ) 2 CH-
H2C\ I CH-I CH-I CH-H 2 C 1 CH-I CH-I CH-
H2C\ I CH-I CH-H 2 C 1 CH-I CH-
I CH-I CH-I I-
H2C\ I CH-I CH-C^H 2 C \ I CH-I CH-C ^
C\ I CH-C \ I CH-
I CH-I CH-
C-(CH2)3-CH3 C- (CH 2 ) 3 -CH 3
CH-CH-
-C(CH3)3 -C (CH 3 ) 3
/CH2 -CH I/ CH 2 -CH I
H3CH 3 C
C2H5 C 2 H 5
-CH--CH-
-CH2-CH2-/ V-Cl-CH 2 -CH 2 - / V-Cl
-CH-CH
CHCH
-C-CH=CHo-C-CH = CHo
CHoCHO
R2 R 2
CH3H2C\ ICH 3 H 2 C \ I
CH3 CH 3
CH3 H2C\ ICH 3 H 2 C \ I
CH- -C-CH2FCH - C - CH 2 F
H2C IH 2 Cl
CH3 CH 3
CH3H2C\ ICH 3 H 2 C \ I
CH- -C-CH2ClCH-C-CH 2 Cl
C IC I
CH2F ICH 2 FI
CH- -C-CHCH- -C-CH
CH2FCH 2 F
CH- -CH-CH2-ClCH-CH-CH 2 -Cl
C/" IC / "I
CH3 CH 3
CH2ClCH 2 Cl
CH- -C-CH3 CH- -C-CH 3
CH2Cl CH3 CH 2 Cl CH 3
CH- -C-CHClCH-C-CHCl
CH3 CH 3
CH- -CH-CHo-CH(CHo)CH-CH-CHo-CH (CHO)
^ I 2 ^ I 2
CH3 CH 3
H2C ί H 2 C ί
CH3 CH 3
CH- -CH-(CH7)o-CH(CHo)oCH - CH - (CH 7 ) o - CH (CHO) o
C^ !2332C ^! 2332
CH3 CH 3
CH3ICH 3 I
H2C\ IH 2 C \ I
CH- -C-CFCH- -C-CF
CH3 CH 3
H2C\ IH 2 C \ I
CH-CH-
H2C\ IH 2 C \ I
CH-CH-
H2C\ IH 2 C \ I
CH-CH-
CH-CH-
CH-CH-
CH-CH-
H2C\ IH 2 C \ I
CH-CH-
-(CH2)2-CH3 -(CH2J3-CH3 -CH(CH3)2 - (CH 2 ) 2 -CH 3 - (CH 2 J 3 -CH 3 -CH (CH 3 ) 2
-CH-CoHc CH3 -CH-CoHc CH 3
-CH-CH(CH3)2 CHo-CH-CH (CH 3 ) 2 CHo
-CH-CH
CHCH
C2H5 9H3 C 2 H 5 9 H 3
CHCH
CH ICH I
-C-C=CH-C-C = CH
CH-CH-
9\ CH-9 \ CH-
CH-CH-
CH3 CH 3
CH3 CH 3
I -C-(CH2)2-CH3 I -C (CH 2 ) 2 -CH 3
I CH3 I CH 3
CH3 CH 3
I -C-(CH2)3-CH3 I -C (CH 2 ) 3 -CH 3
I CH3 I CH 3
I CH-I CH-
C2H5-CH-CM3 C 2 H 5 -CH-CM 3
C2H5-CH-C 2 H 5 -CH-
-C(CH3)3 -C (CH 3 ) 3
C2H5-CH-CH3 C 2 H 5 -CH-CH 3
CHCH
-CH I-CH I
H3CH 3 C
C2H5 C 2 H 5
C2H5"9H" CHo C 2 H 5 "9 H " CHo
C2H5"9H CHo C 2 H 5 "9 H CHo
CoHc CH-2 5 jCoHc CH - 2 5 j
CHoCHO
CoHc1-CH-2 5 , CHoCoHc 1 -CH-2 5, CHo
CoHc-CH-2 5 jCoHc-CH-2 5 j
CH3 CH 3
-CH--CH-
/-CH2F CH/ -CH 2 F CH
C2H5"9H CH3 C 2 H 5 "9 H CH 3
-C-CH=CHo-C-CH = CHo
CH3 CH 3
CHoCHO
I 3 I 3
C2H5-CH- -C-CH2-CH=CH2 C 2 H 5 -CH- -C-CH 2 -CH = CH 2
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CHoCHO
I 3 I 3
CoHc-Cr* ~C~CHoFCoHc - Cr * ~C ~ CHoF
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CH~CH ~
I °I °
CoHe-CH- -C-CHoClCoHe-CH- -C-CHoCl
25I I 25 II
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CHoFchof
I 2 I 2
CoH5-CH- -C-CIIoCoH 5 -CH- -C-CIIo
25I I 25 II
CH3 CH2FCH 3 CH 2 F
CoHc-CH- -CH-CHo-ClCoHc-CH- -CH-CHo-Cl
25I I 25 II
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CHoClCHoCl
I 2 I 2
CoHc-CH- -C-CHoCoHc-CH- -C-CHo
II
CH3 CK2ClCH 3 CK 2 Cl
CHoCHO
I 3 I 3
CoH5-CH- -C-CHCIoCoH 5 -CH- -C-CHClO
5, !5,!
CH3 CH3 CH 3 CH 3
C2H5-CH- -CH-CH2-CH(CH3J2 C 2 H 5 -CH- -CH-CH 2 -CH (CH 3 J 2
CH3 CHoCH 3 CHO
C2H5-CH- -CH-(CH2)2-CH(CH3)2 C 2 H 5 -CH- -CH- (CH 2 ) 2 -CH (CH 3 ) 2
CH3 CH3 CH 3 CH 3
C2H5-CH- -CH-(CH2)3-CH(CH3)2 C 2 H 5 -CH- -CH- (CH 2 ) 3 -CH (CH 3 ) 2
CHoCHO
I 3 I 3
C-CFoC-Cfo
II
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CoHc-CH" 5 ,CoHc-CH "5,
CH3 CH 3
C2H5-CH-CH3 C 2 H 5 -CH-CH 3
C2H5"9H" CHo C 2 H 5 "9 H " CHo
CoHc-CH-5 jCoHc-CH-5 j
CHoCHO
C2H5-CH-CHrC 2 H 5 -CH-CHr
C2H5~9H~ CHo C 2 H 5 ~ 9 H ~ CHo
C2H5"9H" CH3 C 2 H 5 "9 H " CH 3
*~CH~* ~ CH ~
C2H5-CH-CH3 C 2 H 5 -CH-CH 3
C2H5-CH-C 2 H 5 -CH-
~(CH~ (CH
-CH(CH3)O1 -CH (CH 3 ) O 1
CH-C2H5 CHoCH-C 2 H 5 CHo
-CH-CH(CH3)2 CH3 -CH-CH (CH 3 ) 2 CH 3
-CH^ NX CH--CH ^ NX CH-
-CH-CH
C2H5 CHo C 2 H 5 CHO
-C-C
CHrCHr
CH-CH-
-C-C=CH-C-C = CH
CH-CH-
CHrCHr
?"C2H5 CHo? " C 2 H 5 CHo
CHoCHO
I 3 I 3
-C-(CH2)2-CH3 CH3 -C- (CH 2 ) 2 -CH 3 CH 3
CHqCHQ
I 3 I 3
-C-(CH2J3-CH3 -C- (CH 2 J 3 -CH 3
CH3 -C(CH3J3 CH 3 -C (CH 3 J 3
Verwendet man beispielsweise HN-lsobutylcarbamoylH-lsopropylidenimlno-S-isopropyM^-triazolin-S-on als Ausgangsverbindung, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, HN-isobutylcarbamoylH-isopropylidenimino-S-isopropylM-triazoline-S-on is used as the starting compound, the course of the reaction of process (a) according to the invention can be represented by the following formula scheme:
/CH3 / CH 3
H2O/Η®H 2 O / Η®
-(CH3J2CO NH-CH2-CH(CH3J2 - (CH 3 J 2 CO NH-CH 2 -CH (CH 3 J 2
^2-CHn1—rm2 ^ 2 -CHn 1 -r m 2
O NH-CH2-CH(CH3)2 O NH-CH 2 -CH (CH 3 ) 2
Verwendet man beispielsweise 4-Amino-3-cyclopropyl-1,2,4-(iH)-triazolin-5-on und t-Butylisocyanat als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, 4-amino-3-cyclopropyl-1,2,4- (iH) -triazolin-5-one and t-butyl isocyanate are used as starting materials, the course of the reaction of process (b) according to the invention can be represented by the following formula scheme:
N-NHoN-NHo
£ + (CH3J3C-N=C=O £ + (CH3J3C-N = C = O
O=C-NH-C(CH3)3 O = C-NH-C (CH 3 ) 3
Verwendet man beispielsweise i-PhenoxycarbonyM-amino-S-s-butyM^^-triazolin-B-on und N,N-Oiethylpropan-1,3-diamin als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, i-phenoxycarbonylM-amino-SS-butylM ^^ -triazolin-B-on and N, N-oiethylpropane-1,3-diamine are used as starting materials, the course of the reaction of process (c) according to the invention can be described by the following equation represent:
CHoCHO
I 3 I 3
-N-NH2 -N-NH 2
+ H2N-CH2-CH2-CH2-N+ H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -N
O=C-OC6H5 O = C-OC 6 H 5
?H3? H 3
- C6H5-OH- C 6 H 5 -OH
T0 T 0
Verwendet man beispielsweise 4-Amino-3-lsopropyl-1,2,4-(1H)-triazolin-5-on und N-lsopropyl-phenylcarbamat als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, 4-amino-3-isopropyl-1,2,4- (1H) -triazolin-5-one and N-isopropyl-phenylcarbamate are used as starting materials, the course of the reaction of process (d) according to the invention can be determined by the following equation represent:
Τι ιΤι ι
-NH--NH-
N-NH2 N-NH 2
- C6H5OH "-C 6 H 5 OH "
> 0 > 0
I /CH3 I / CH 3
O=C-NH-CHO = C-NH-CH
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen R' und R2, vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. R3 und R4 stehen vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, für geradkettlges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen odei für Phenyl oder Benzyl.The hydrazones required as starting materials for carrying out the process (a) according to the invention are generally defined by the formula (II). In this formula (II) R 'and R 2 , preferably those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as being preferred for these substituents. R 3 and R 4 are each independently hydrogen, straight or branched alkyl of 1 to 4 carbon atoms or phenyl or benzyl.
Die Hydrazone der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Man erhält sie jedoch in Analogie zu bekannten Verfahren (vgl. z.B. Acta Pol. Pharm, 38,153-162 [1981] bzw. CA. 95; 203841 j), beispielsweise wenn man 1-unsubstituierte 4-Amino-triazolinone der Formel (III),The hydrazones of the formula (II) are not yet known. They are also the subject of the present invention. However, they are obtained in analogy to known processes (cf., for example, Acta Pol. Pharm, 38, 153-162 [1981] or CA 95, 203841 j), for example when 1-unsubstituted 4-amino-triazolinones of the formula (III) .
(Ill)(III)
in welcherin which
mit Aldehyden oder Ketonen der Formel (VIII),with aldehydes or ketones of the formula (VIII),
C = O (VIII)C = O (VIII)
in welcherR3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Dichlormethan oder Toluol und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure bei Temperaturen zwischen 400C und 12O0C umsetzt und die so erhältlichen 1 -unsubstituierten Triazolinon-Hydrazone der Formel (IX),in which R 3 and R 4 have the abovementioned meaning, if appropriate in the presence of a diluent such as dichloromethane or toluene and optionally in the presence of a catalyst such as p-toluenesulfonic acid at temperatures between 40 0 C and 12O 0 C reacted and the thus obtainable 1 - unsubstituted triazolinone hydrazones of the formula (IX),
-N-N = C-N-N = C
in welcherin which
Ri-N=C=O (IV)Ri-N = C = O (IV)
in welcherin which
oder alternativ in einer anschließenden 2.Stufe mit Chlorameisensäureestern der Formel (X),or alternatively in a subsequent second stage with chloroformates of the formula (X),
O R5-O-C-CI (X)OR 5 -OC-CI (X)
in welcherin which
R5 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Tetrahydrofuran und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie beispielsweise Natriumhydrid oder Kalium-t-butylat bei Temperaturen zwischen -2O0C und +400C umsetzt und die so erhältlichen Triazolinone der Formel (Xl),R 5 is alkyl, aryl or arylalkyl, optionally in the presence of a diluent such as tetrahydrofuran and optionally in the presence of a reaction auxiliary, such as sodium hydride or potassium t-butoxide at temperatures between -2O 0 C and + 40 0 C and the like available triazolinones of the formula (XI),
(Xl)(XI)
in welcherin which
R', R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, In einer anschließenden 3. Stufe mit Aminen der Formel (Vl),R ', R 3 , R 4 and R 5 have the abovementioned meaning, in a subsequent third stage with amines of the formula (VI),
R2-NH2 (Vl)R 2 -NH 2 (VI)
in welcherin which
R2 die oben angegebone Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Tetrahydrofuran sowie gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kalium hydroxid oder Diazabicycloundecen (DBU) bei Temperaturen zwischen 2O0C und 500C umsetzt.R 2 has the abovementioned meaning, if appropriate in the presence of a diluent such as tetrahydrofuran and optionally in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or diazabicycloundecene (DBU) at temperatures between 2O 0 C and 50 0 C.
Dabei ist es auch möglich und gegebenenfalls von Vorteil, die Umsetzung der 1 -unsubstituierten Triazolin-Hydrazone der Formel (IX) mit Chlorameisensäureestern der Formel (X) und die anschließende Umsetzung der so erhältlichen Triazolinone (Xl) mit Aminen der rormel (Vl) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen.It is also possible and optionally advantageous to react the 1 -unsubstituted triazoline hydrazones of the formula (IX) with chloroformates of the formula (X) and then reacting the triazolinones (XI) thus obtainable with amines of the formula (VI) in to carry out a reaction step in a so-called one-pot process.
Die 1-unsubstituierten 4-Amino-triazolinone der Formel (III! sind teilweise bekannt und erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren (vergl.z.B. J. Heterocycl. Chem. 16,403 (1979); J. Heterocycl. Chem. 17,1691 [1980]; Europ. J. Med. Chem. 18.215 [1983]; Chem. Ber. 98,3025 [1965]; Liebigs Ann. Chem. 637,135 [19601; J. Heterocycl. Chem. 21,1769-1774 [1984]; Chim. Acta Türe. 7,269-290 [1979] oder CA 106 (17): 138338β [1986]).The 1-unsubstituted 4-amino-triazolinones of the formula (III) are known in some cases and can be obtained in analogy to known processes (cf., for example, J. Heterocycl, Chem., 16, 403 (1979); J. Heterocycl, Chem., 17,1691 [1980 Chem. 18,215 [1983]; Chem. Ber 98,3025 [1965]; Liebigs Ann. Chem. 637,135 [19601; J. Heterocycl Chem 21,1769-1774 [1984]; Chim. Acta Door, 7, 269-290 [1979] or CA 106 (17): 138338β [1986]).
Die Aldehyde oder Ketone der Formel (VIII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die 1 -unsubstituierten Triazolinon-Hydrazone der Formel (IX) sind teilweise bekannt (vgl. z. B. Chim. Acta. Türe. 7,269-290 [1979]).The aldehydes or ketones of the formula (VIII) are generally known compounds of organic chemistry. The 1-unsubstituted triazolinone hydrazones of the formula (IX) are known in some cases (see, for example, Chim, Acta, Türe, 7, 269-290 [1979]).
Die Chlorameisensäureetter der Formel (X) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The chloroformic acid ethers of formula (X) are generally known compounds of organic chemistry.
Die als Zwischenprodukte genannten Triazolinone der Formel (Xl) sind noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.The mentioned as intermediates triazolinones of the formula (Xl) are not yet known and also the subject of the invention.
R' steht dabei vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung derR 'preferably represents those radicals which have already been described in connection with the description of
erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden.Substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as being preferred for this substituent.
R3 und R4 stehen vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen oder für Phenyl oder Benzyl, undR 3 and R 4 are each independently hydrogen, straight or branched alkyl of 1 to 4 carbon atoms, or phenyl or benzyl, and
R5 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfallsR 5 preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms or optionally
ein· bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl.Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;one to three, identically or differently substituted phenyl or benzyl, suitable substituents being in each case: halogen, cyano, nitro, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy or alkylthio having in each case 1 to 4 carbon atoms or in each case straight-chain or branched haloalkyl.halogenoalkoxy or haloalkylthio each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms;
R° steht insbesondere für Methyl, Ethyl, η· oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfrails ein- bis zweifach,R ° stands in particular for methyl, ethyl, η or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl or, if desired, one to two times,
gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Subotituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio,Trifluormethyl,TrifluormethoxyoderTrifluormethylthio.identical or differently substituted phenyl or benzyl, with sub-substituents being in each case: fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, η- or i-propyl, η-, i-, s- or t-butyl, Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, trifluoromethyl, trifluoromethoxy or trifluoromethylthio.
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (b) und (d) als Ausgangsstoffe benötigten 1 H-Triazolinone sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) steht R' vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituenten genannt vurden.The 1 H-triazolinones required as starting materials for carrying out the processes (b) and (d) according to the invention are generally defined by the formula (III). In this formula (III), R 'preferably represents those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for this substituent.
Die 1 H-Triazolinone der Formel (III) sind entweder bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren (vgl. z. B.The 1 H-triazolinones of the formula (III) are either known or obtainable in analogy to known processes (cf.
J. Heterocycl. Chem. 16,403 [1979]; J. Heterocycl. Chem. 17,1691 [1980]; Europ. J. med. Chem. 18,215 [1983]; Chem. Ber. 98, 302511965]; Liebigs Ann. Chem. 637,135[196O]; J. Heterocycl. Chem.21,1769-1774 [1984]; Chim. Acta Türe. 7,269-270 [1979]; CA 106 (17): 138338 e [1986]).J. Heterocycl. Chem. 16,403 [1979]; J. Heterocycl. Chem. 17,1691 [1980]; Europ. J. med. Chem. 18,215 [1983]; Chem. Ber. 98, 302511965]; Liebigs Ann Chem. 637,135 [196O]; J. Heterocycl. Chem. 21, 1769-1774 [1984]; Chim. Acta door. 7,269-270 [1979]; CA 106 (17): 138338 e [1986]).
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind 1-unsubstituierte 4-Aminotriazolinone der Formel (III a),Not yet known and also the subject of the invention are 1-unsubstituted 4-aminotriazolinones of the formula (III a),
1 1N-NH2 1 1 N-NH 2
in welcherin which
R1'1 für η-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder Cyclopropyl, insbesondere für s-Butyl oder Cyclopropyl steht.R 1 ' 1 is η-butyl, i-butyl, s-butyl or cyclopropyl, in particular s-butyl or cyclopropyl.
Man erhält sie in Analogie zu bekannten Verfahren (vgl. z.B. J. Heterocycl. Chem. 21,1769 [1984] sowie Chem. Ber. 98,3025 [1965]), beispielsweise, wenn man Hydrazinhydrat mit Diphenylcarbonat in üblicher Art und Weise umsetzt und das so erhältliche Kohlensäurehydrazid mit Carbonsäure-Derivaten der Formel (XII),They are obtained in analogy to known processes (cf., for example, J. Heterocycl Chem 21,1769 [1984] and Chem. Ber 98,3025 [1965]), for example, when hydrazine hydrate is reacted with diphenyl carbonate in a conventional manner and the carbonic acid hydrazide obtainable with carboxylic acid derivatives of the formula (XII)
R'-'-COOR" (XII)R '-'-COOR "(XII)
in welcherin which
ebenfalls in üblicher Art und Weise bei Temperaturen zwischen 15O0C und 250°C cyclisiert (vgl. auch die Herstellungsbeispiele). Carbonsäure-Derivate der Formel (XII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Isocyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Form (IV) steht R2 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden. Die Isocyanate der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die Verbindungen 2,2,2-Trifluorisopropylcyanat und 2,2,2-Trifluor-1,1-dimethylethylcyanat sind noch nicht bekannt, lassen sich jedoch nach bekannten Methoden herstellen.also in the usual way at temperatures of between 15O 0 C and 250 ° C is cyclized (see. also the preparation examples). Carboxylic acid derivatives of the formula (XII) are generally known compounds of organic chemistry. The isocyanates which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (b) according to the invention are generally defined by the formula (IV). In this form (IV), R 2 preferably represents those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for this substituent. The isocyanates of the formula (IV) are generally known compounds of organic chemistry. The compounds 2,2,2-trifluoroisopropylcyanate and 2,2,2-trifluoro-1,1-dimethylethylcyanate are not yet known, but can be prepared by known methods.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe bentötigten Triazolinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) steht R1 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden. R6 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;The triazolinones required as starting materials for carrying out the process (c) according to the invention are generally defined by the formula (V). In this formula (V), R 1 preferably represents those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for this substituent. R 6 preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms or optionally mono- to trisubstituted by identical or different substituents phenyl or benzyl, where as substituents in question: halogen, cyano, nitro, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy or alkylthio having in each case 1 to 4 carbon atoms or in each case straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy or haloalkylthio having in each case 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms;
R6 steht insbesondere für Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfalls ein- bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder TrifluormethylthioR 6 in particular represents methyl, ethyl, η- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl or optionally mono- to disubstituted by identical or different substituents phenyl or benzyl, where as substituents in question come: fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, η odor i-propyl, η-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, trifluoromethyl , Trifluoromethoxy or trifluoromethylthio
Die Triazolinone der Formel (V) sind noch nicht bekannt The triazolinones of the formula (V) are not yet known
Man erhält sie in Analogie zu bekannten Verfahren, wenn man 1H-Triazolinone der Formel (III), They are obtained in analogy to known processes, if 1H-triazolinones of the formula (III),
(Ill)(III)
I ~I ~
in welcherin which
O R5-O-C-CI (X)OR 5 -OC-CI (X)
in welcherin which
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.with the description of the substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as preferred for these substituents.
als bevorzugt oder besonders bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden.have been mentioned as preferred or particularly preferred for this substituent.
bekannter Verfahren.known method.
verwendbaren anorganischen und organischen Säuren in Frage. Vorzugsweise verwendet man anorganische Mineralsäurenwie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure.usable inorganic and organic acids in question. Preferably, inorganic mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid are used.
anorganischen Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet man polare mi: Wasser mischbare organische Lösungsmittel,insbesondere Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser alsinorganic solvents in question. Preference is given to using polar mi: water-miscible organic solvents, in particular alcohols, such as methanol, ethanol, propanol or butanol, mixtures thereof with water or pure water as
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 2O0C und 15O0C, vorzugsweise bei Temperaturenzwischen 5O0C und 12O0C.be varied. In general, one works at temperatures between 2O 0 C and 15O 0 C, preferably at temperatures between 5O 0 C and 12O 0 C.
200mbar in Frage.200mbar in question.
50 Mol, vorzugsweise 1 bis 20 Mol an Säure ein. Dabei löst man das Hydrazon der Formel (II) in einer geeigneten Menge an50 moles, preferably 1 to 20 moles of acid. In this case, the hydrazone of the formula (II) is dissolved in a suitable amount
mehrere Stunden langsam ein.slowly for several hours.
erforderlichen Vorprodukte der Formel (II) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen.required precursors of formula (II) in a reaction step in a so-called one-pot process to perform.
umzusetzen (vgl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele) oder alternativ, als Ausgangsverbindungen die Triazolin-Hydrazone der(see also the preparation examples) or alternatively, as starting compounds, the triazoline hydrazones of
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 1500C, vorzugsweise bei Temperaturenzwischen 2O0C und 1000C.be varied. In general, one works at temperatures between 0 ° C and 150 0 C, preferably at temperatures between 2O 0 C and 100 0 C.
1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol an Isocyanat der Formel (IV) und gegebenenfalls 0,001 bis 2,0 Mol, vorzugsweise0,001 bis 1,0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.1.0 to 2.0 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles of isocyanate of formula (IV) and optionally 0.001 to 2.0 moles, preferably 0.001 to 1.0 mole of reaction auxiliary.
durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehörenbeispielsweise Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat,be performed. As such, all customary inorganic or organic bases are suitable. These include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate,
Ν,Ν-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).Ν, Ν-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclononene (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Aminder Formel (Vl) und gegebenenfalls 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis1,2 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.to 5.0 moles, preferably 1.0 to 2.5 moles of amine formula (VI) and optionally 1.0 to 2.0 moles, preferably 1.0 to 1.2 moles of reaction auxiliary.
erforderlichen Vorprodukte der Formel (V) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen.to carry out necessary precursors of the formula (V) in a reaction step in a so-called one-pot process.
1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Urethan der Formel (VII) jnd gegebenenfalls 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0bis 2,5 Mol an Reaktionshilfmittel ein.1.0 to 5.0 moles, preferably 1.0 to 2.5 moles, of urethane of formula (VII) and optionally 1.0 to 5.0 moles, preferably 1.0 to 2.5 moles, of reaction auxiliaries.
(XIII)(XIII)
NH-R2 NH-R 2
in welcherin which
R* und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Hydrazinhydrot in Gegenwart eines geeigneten Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methanol oder Ethanol bei Temperaturen zwischen 20°C und 1000C umsetzt und die so erhältlichen Carbazidsäure-Derivate der Formel (XIV),R * and R 2 have the abovementioned meaning, with hydrazine hydrotreated in the presence of a suitable diluent such as methanol or ethanol at temperatures between 20 ° C and 100 0 C and the thus available carbazic acid derivatives of the formula (XIV),
O=C-NH-R2 O = C-NH-R 2
in welcherin which
4 H-Oxadiazolinone mit Isocyanaten der Formel (IV) in Analogie zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) oderzur Synthese der Vorprodukte der Formel (II).4 H-oxadiazolinones with isocyanates of the formula (IV) in analogy to carrying out the process (b) according to the invention or for the synthesis of the precursors of the formula (II).
oder durch Umkristallisieren.or by recrystallization.
aufwachsen, wo sie unerwünscht sind.grow up where they are unwanted.
Menge ab.Amount off.
Dlkotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea undMercurialis.Dlkotyle weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, and Mercurialis.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Dicotyledonous cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum , Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.in the same way to other plants.
werden.become.
wirkstoffimprägnierte Natur und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.active substance impregnated nature and synthetic materials as well as Feinstverkapselungen in polymeric materials.
flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägers'.offen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln,also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.liquid solvents and / or solid Träger'.offen, optionally with the use of surfactants, emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky!naphthaline,chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid,aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle,become. Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or Alky! Naphthalenes, chlorinated aromatic and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils,
aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oderschaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-made of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foam-producing agents are in question: z. Nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid
latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürlichelatex-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural
vegetabile Öle sein.be vegetable oils.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finde i, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglic' ind. Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z.B. 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4(1H,3H)-dion (AMETHYDIONE) oder N-(2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethyl-harnstoff (METABENZTHIAZURON) zur Unkrautbekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on (METAMITRON) zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Arr\ino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazln-5(4H)-on (METRIBUZIN) zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnen, in Frage. Auch Mischungen mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D); 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure (2,4-DB); 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure (2,4-DP); Chloressigsäure-N-(methoxymethyl)-2,6-diethylanilid (ALACHLOR); 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin (ATRAZIN); Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (BIFENOX); 3,5-Dibrom-4-hydroxyMbenzonitril *Z?,0,'—.69S_BM&hlorM.M{((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino]-carbonyl}-benzolsulfonamid (CHLORSULFURON); N,N-Dimethyl-N'-(3-chlor-4-methylphenyl)-harnstoff (CHLORTOLURON); 2-Chlor-4-ethylamino-6-(3-cyanopropylamino)-1,3,5-triazin (CYANAZIN); 2-(4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxyl-propionsäure, deren Methyl-oder deren Ethylester (DICLOFOP); 3,6-Dichlor-2-pyridincarbonsäure (CLOPYRALID); N.N-Di-n-propyl-thiocarbamidsäure-S-ethylester (EPTAME); 4-Amino-6-t-butyl-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (ETHIOZIN); 2-{4-((6-Chlor-2-benzoxazolyl)-oxy]-phenoxy}-propansäure, deren Methyl- oder deren Ethylester (FENOXAPROP); |(4-Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-essigsäure bzw. deren 1 -Methylheptylester (FLUROXYPYR); Methyl-2-(4,5-dihydro-4-methyl-4-(1 -methylethyl)-5-oxo-1 H-imidazol-2-yl'j-4(5)-methylbenzoat (IMAZAMETHABENZ); 3,5-Diiod-4-hydroxybenzonitril (lOXYNIL); N,N-Dimethyl-N'-(4-isopropylphenyl)-harnstoff (ISOPROTURON); (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure (MCPA); (4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure (MCPP); N-Methyl-2-(1,3-benzthiazol-2-yloxy)-acetanilid (MEFENACET); 2-Ethyl-6-methyl-N-(1-methyl-2-methoxyethyl)-chloracetanilid (METOLACHLOR); 2-{[l((4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino)-carbonyl]-amino)-sulfonyl}-benzoesä\ire oder deren Methylester (METSULFURON); (2-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-(3-ethoxy-4-nitro-phenyl)-ether (OXYFLUORFEN); N-(1-tthylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitroanilin (PENDIMETHALIN); 2-Chlor-N-isopropylacetanilid (PROPACHLOR); O-(6-Chlor-3-phenyl-pyridazin^-yll-S-octyl-thiocarbonattPYRIÜATEJ^-ChloM.e-bis-tethylaminoJ-I.S.B-triazin (SIMAZIN); 4-Ethylamino-2-tbutylamino-e-methylthio-s-triazin (TERBUTRYNE); 3-l([((4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino]-carbonyl]-amino]-sulfonyl]-thiophen-2-carbonsäure-methylester (THIAMETURON); N,N-Diisopropyl-S-(2,3,3-trichlorallyl)-thiolcarbamat (TRIALLATE) und 2,6-Dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilin (TRIFLURALIN) sind möglich. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.The active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations also in admixture with known herbicides for controlling weeds, ready-to-use formulations or tank mixes possibly being suitable. For the mixtures, known herbicides such as e.g. 1-amino-6-ethylthio-3- (2,2-dimethylpropyl) -1,3,5-triazine-2,4 (1H, 3H) -dione (AMETHYDIONE) or N- (2-benzthiazolyl) -N, N'-dimethylurea (METABENZTHIAZURONE) for weed control in cereals; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazine-5 (4H) -one (METAMITRON) for controlling weeds in sugar beets and 4-arro-ino-6 (1,1-dimethylethyl) - 3-methylthio-1,2,4-triazine-5 (4H) -one (METRIBUZINE) for weed control in soybeans. Also, mixtures with 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D); 4- (2,4-dichlorophenoxy) -butyric acid (2,4-DB); 2,4-dichlorophenoxypropionic acid (2,4-DP); Chloroacetic acid N- (methoxymethyl) -2,6-diethylanilide (ALACHLOR); 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine (ATRAZIN); Methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate (BIFENOX); 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile * Z ', O,' -. 69S_BM & lMM.M {((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -amino] -carbonyl} N, N-dimethyl-N '- (3-chloro-4-methylphenyl) -urea (CHLORTOLURON); 2-chloro-4-ethylamino-6- (3-cyanopropylamino) -1,3-benzene sulfonamide (CHLOROSULFURON); 5-triazine (CYANAZINE); 2- (4- (2,4-Dichlorophenoxy) -phenoxyl-propionic acid, its methyl or ethyl ester (DICLOFOP); 3,6-dichloro-2-pyridinecarboxylic acid (CLOPYRALID); NN-Di N-propyl-thiocarbamic acid S-ethyl ester (EPTAME); 4-Amino-6-t-butyl-3-ethylthio-1,2,4-triazine-5 (4H) -one (ETHIOZIN); 2- {4 - ((6-chloro-2-benzoxazolyl) -oxy] -phenoxy} -propanoic acid, its methyl or ethyl ester (FENOXAPROP); | (4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridinyl) -oxy] -acetic acid or its 1-methylheptyl ester (FLUROXYPYR); methyl 2- (4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl 'j-4 (5) -methylbenzoate (IMAZAMETHZENZ); 3,5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile (1OXYNIL); N, N-dimethyl-N' - (4-isopropylphenyl) urea (ISOPROTURON); (2-methyl -4-c chlorophenoxy) acetic acid (MCPA); (4-chloro-2-methylphenoxy) -propionic acid (MCPP); N-methyl-2- (1,3-benzthiazol-2-yloxy) -acetanilide (MEFENACET); 2-ethyl-6-methyl-N- (1-methyl-2-methoxyethyl) -chloroacetanilide (METOLACHLOR); 2 - {[l ((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) amino) carbonyl] amino) sulfonyl} benzoic acid or its methyl ester (METSULFURON); (2-Chloro-4-trifluoromethyl-phenyl) - (3-ethoxy-4-nitro-phenyl) -ether (OXYFLUORFEN); N- (1-tylpropyl) -3,4-dimethyl-2,6-dinitroaniline (PENDIMETHALIN); 2-chloro-N-isopropylacetanilide (PROPACHLOR); O- (6-Chloro-3-phenyl-pyridazine-butyl-S-octyl-thiocarbonate-PYRIATECHI-chloMe-bis-tethylamino J-ISB-triazine (SIMAZIN); 4-ethylamino-2-t-butylamino-e-methylthio s-triazine (TERBUTRYNE); 3-l ([((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] thiophene-2 methyl N-carboxylate (THIAMETURON); N, N-diisopropyl S- (2,3,3-trichloroallyl) thiolcarbamate (TRIALLATE) and 2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-N, N-dipropylaniline (TRIFLURALIN) Surprisingly, some mixtures also show a synergistic effect.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akarizidon, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.It is also possible to mix it with other known active substances, such as fungicides, insecticides, acaricidone, nematicides, bird repellants, plant nutrients and soil conditioners.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stre ien. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. The application is done in the usual way, for. B. by pouring, spraying, spraying, Stre ien. The active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be incorporated into the soil before sowing.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10kg Wirkstoff pro HeKd Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5kg pro haThe amount of active ingredient used can vary within a substantial range. It depends essentially on th e type of effect desired. In general, the application rates are between 0.01 and 10 kg of active ingredient per HeKd bottom surface, preferably between 0.05 and 5 kg per ha
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The preparation and the use of the active compounds according to the invention are evident from the following examples.
Beispiol 1Beispiol 1
N-NH2 N-NH 2
(Verfahren Ib])(Method Ib])
und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Diethylether.and the residue is crystallized by trituration with diethyl ether.
N-NH2 N-NH 2
H I N^N'X^0 HIN ^ N ' X ^ 0
i Γ3 i Γ 3
O^ NH-C-C=CHO, NH-C-C = CH
CH3 CH 3
(Verfahren (a)-Eintopfvariante)(Method (a) - stoving variant)
man 5,5g (0,05 Mol) 3-Methyl-3-butinylisocyanat und eine kloine Menge an Diazabicycloundecen (DBU), rührt 12 Stunden bei20°C, engt anschließend im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in wäßrigem Ethanol auf, gibt 2 ml konzentriorte Salzsäure zu,engt bei 60°C langsam unter vermindertem Druck ein, nimmt den Rückstand in Dichlormethan auf, wäscht mit gesättigter5.5 g (0.05 mol) of 3-methyl-3-butynyl isocyanate and a dodecabicycloundecene (DBU), stirring for 12 hours at 20 ° C, then concentrated in vacuo, the residue is taken up in aqueous ethanol, 2 Concentrated hydrochloric acid, concentrated at 60 ° C slowly under reduced pressure, the residue is taken up in dichloromethane, washed with saturated
(I)(I)
Bsp,-Nr.Ex, -No.
NH-R'NH-R '
3 (CH3J3C-3 (CH 3 J 3 C-
4 CH3-(CH2J2-4 CH 3 - (CH 2 J 2 -
(CH3)2CH-(CH 3 ) 2 CH-
-(CH2)5-CH3 - (CH 2 ) 5 -CH 3
CH-CH-
-C-C=CH-C-C = CH
CH-CH-
CH,CH,
-C-C=CH-C-C = CH
phys ikali sehe Konstantephys ikali see constant
n20: 1,4980n 20 : 1.4980
Fp. 106 0CMp 106 0 C
Fp. 90 0CMp 90 ° C
(CH3)2CH-(CH 3 ) 2 CH-
-CH-CH
Fp. 133 0CMp 133 0 C
CHo"* ( CHo ) o~*CHo "* (CHo) o ~ *
Fp. 98 0CMp 98 0 C
(CH3)3C-(CH 3 ) 3 C-
CHo"* ( CHoCHo "* (CHo
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
Fp. 158 0C Fp. 100 0CMp. 158 0 C mp. 100 C 0
n20: 1,5168 Dn 20 : 1.5168 D
Bsp, Nr.Example, no.
RJ RJ
physxkalische Konstantephysico-chemical constant
CH3-(CH2J2-CH 3 - (CH 2 J 2 -
(CH3J2CH-(CH 3 J 2 CH-
(CH3J3C-(CH 3 J 3 C-
CH-CH-
~C~ CH2C1~ C ~ CH 2 C1
CH-CH-
CH,CH,
-C-CH2Cl-C-CH 2 Cl
CHCH
-C(CH3J3 -C (CH 3 J 3
-C(CH3J3 -C(CH3J3 -C (CH 3 J 3 -C (CH 3 J 3
-C(CH3J3 n20: 1,5890-C (CH 3 J 3 n 20 : 1.5890
n20: 1,5650n 20 : 1.5650
1H-NMR*): 1,44 (9H), 4,48 (2H) 1 H-NMR * ) : 1.44 (9H), 4.48 (2H)
1H-NMR*}: 1,44 (9H), 4,53 (2H) 1 H NMR * } : 1.44 (9H), 4.53 (2H)
Fp. 142 0C Fp. 203 0CMp 142 0 C mp 203 0 C
Fp. 112 0C Fp. 108 0CMp. 112 0 C mp. 108 C 0
Fp. 1510CMp 151 0 C
(CH3J3C-(CH 3 J 3 C-
(CH3J3C-(CH 3 J 3 C-
-CH- *-CH- *
(S- J-Konfig.(S-J config.
CHo -CH (R+ J-Konfig.CHo -CH (R + J config.
n20: 1,5171n 20 : 1.5171
D ,D,
n20: 1,5411n 20 : 1.5411
Bsp Nr.Eg no.
RJ RJ
physikalische Konstantephysical constant
22 (CH3)3C- -C-CH2-Cl Fp. 133 ° C22 (CH 3 ) 3 C-C-CH 2 -Cl mp 133 ° C
23 (CH3)3C-23 (CH 3 ) 3 C-
27 (CH3J3C-27 (CH 3 J 3 C-
28 (CH3J3C-28 (CH 3 J 3 C-
(CH3J3C-(CH3J2CH-(CH 3 J 3 C- (CH 3 J 2 CH-
CH-CH-
CH,CH,
CHrCHr
CH,CH,
CHCH
-CH-C2H5 CH3 Fp. 148 0C-CH-C 2 H 5 CH 3 Fp. 148 0 C
Fp. 208 0CMp 208 0 C
n20: 1,5520 Fp. 172 0Cn 20 : 1.5520 mp. 172 0 C
Fp. 83 0CMp 83 0 C
Bsp Nr.Eg no.
phys ikali sehe Konstantephys ikali see constant
31 (CHg)2CH-31 (CHg) 2 CH-
I CH-C^I CH-C ^
C\ I CH-C \ I CH-
C"C2H5 CHo C " C 2 H 5 CHo
n20: 1,4801n 20 : 1.4801
Fp. 177 0CMp 177 0 C
Fp. 107 0CMp 107 0 C
34 (CHg)2CH-34 (CHg) 2 CH-
35 (CHg)2CH-35 (CHg) 2 CH-
(CHg)2CH-(CHg)2CH-(CHg)2CH-(CH 2 ) 2 CH- (CH 2 ) 2 CH- (CH 2 ) 2 CH-
CHCH
-CH(CHg)2 -CH (CHg) 2
CHCH
-C-(CH2J3-CH3 Fp. 124 0C-C- (CH 2 J 3 -CH 3 Fp. 124 0 C
1H-NMR*5: 1,34 (6H), 3,12 (IH), 4,40 (2H) 1 H NMR * 5 : 1.34 (6H), 3.12 (IH), 4.40 (2H)
Fp. 121 0CMp 121 0 C
Fp. 124 0CMp 124 0 C
n20: 1,4874n 20 : 1.4874
CH,CH,
39 (CH3)2CH- -C-(CH2)3-CHg39 (CH 3) 2 CH- -C- (CH 2) 3 -Chg
CHo n20: 1,4847CHo n 20 : 1.4847
Bsp. Nr.Example no.
40 (CH3J2CH-40 (CH 3 J 2 CH-
41 (CH3J2CH-41 (CH 3 J 2 CH-
42 (CH3J2CH-42 (CH 3 J 2 CH-
CH-CH(CH3J2 CH-CH (CH 3 J 2
CHrCHr
* -CH* -CH
phys ikalische Konstantephys ical constant
n20: 1,4860n 20 : 1.4860
n20: 1,5308n 20 : 1.5308
CH3 (S-)-KonfigCH 3 (S -) - Config
CH-CH-
-C-C
CHrCHr
n20: 1,5355n 20 : 1.5355
43 (CH3J2CH-43 (CH 3 J 2 CH-
n20: 1,5011 Dn 20 : 1.5011 D
I CH-I CH-
CH,CH,
-C-CHoCl-C-CHoCl
I 2 I 2
CHoCHO
Fp. 94 0CMp 94 0 C
H2C\ I CH-H 2 C \ I CH-
CHrCHr
-C-CHoF-C-chof
I 2 I 2
CHoCHO
Fp. 138 0CMp 138 0 C
* Die 'H-NMR-Spektren wurden in Duuterochloroform (CDCI3) mit Totramethylsilan (TMS) als innerem Standard aufgenommen. Angegeben ist die chemische Vorschiebung als δ-Wert in ppm.* The 'H NMR spectra were recorded in duuterochloroform (CDCI 3 ) with totramethylsilane (TMS) as the internal standard. Given is the chemical advance as δ value in ppm.
Herstellung der Ausgangsvarblndungen Beispiel 111-1Preparation of Starting Variants Example III-1
N-NHoN-NHo
Zu 884g (17,68 Mol) Hydrazinhydrat gibt man unter Rühren und Eiskühlen portionsweise 1892g (8,84 Mol) Diphenylcarbonat, so daß die Temperatur der Reaktionsmischung 3O0C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabge rührt man ca. 3 Stunden bei 80°C, entfernt gebildetes Reaktionswasser dabei im Vakuum, gibt dann 760g (8,84 Mol) Cyclopropancnrbonräure zu, erhitzt anschließend unter Inertgasatmosphäre im Verlauf von β Stunden auf 200°C und destilliert gleic -zeitig frei werdendes Reaktionswasser ab. Nach beendeter Reaktion wird im Vakuum zur Trockne eingeengt, der Rückstand mit 3000ml siedendem Ethanol extrahiert, filtriert, abgekühlt und der ausgefallene kristalline Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Man erhält 420g (34% der Theorie) an 4-Amino-3-cyclopropyl-1,2,4-(1H)-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 1810C. In entsprechenderweise erhält man:To 884g (17.68 moles) of hydrazine hydrate are added with stirring and ice-cooling portions 1892g (8.84 mol) of diphenyl carbonate, so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 3O 0 C. After completion of the addition, the mixture is stirred for about 3 hours at 80 ° C, water of reaction removed in vacuo, then 760g (8.84 mol) Cyclopropancnrbonräure to, then heated under inert gas in the course of β hours to 200 ° C and distilled - early release of water of reaction. After completion of the reaction, it is concentrated to dryness in vacuo, the residue is extracted with 3,000 ml of boiling ethanol, filtered, cooled and the precipitated crystalline precipitate is filtered off with suction and dried. 420g (34% of theory) of 4-amino-3-cyclopropyl-1,2,4- (1H) -triazolin-5-one of melting point 181 0 C. In a corresponding manner one obtains:
Beispiel 111-2CHoExample 111-2CHo
2 5 γ~2 5 γ ~
H Beispiel 111-5CH3- (CH2 )H Example 111-5CH 3 - (CH 2 )
II III
H Beispiel {111-6}H Example {111-6}
(CH3)^C-V1 N-NH2 (CH 3 ) ^ CV 1 N-NH 2
-V-V
Tltl
H Schmelzpunkt 2610CH melting point 261 0 C
H2C\_/H /CH3 H 2 C \ _ / H / CH 3
\CH2-CH(CH3)2 \ CH 2 -CH (CH 3 ) 2
142g (1,0 Mol) 4-Amino-3-cyclopropyl-1,2,4-(iH)-triazolin-5-on werden in 1000ml MethylisobutylketonunterZusatzvon 100mg142g (1.0 mol) of 4-amino-3-cyclopropyl-1,2,4- (iH) -triazolin-5-one are dissolved in 1000mL of methyl isobutyl ketone with 100mg addition
p-Toluolsulfonsäure solange unter Rückfluß über einen Wasserabscheider erhitzt, bis kein weiteres Reaktionswasser mehrp-toluenesulfonic acid while heated under reflux over a water until no more reaction water
freigesetzt wird. Zur Aufarbeitung wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Verreiben mit Petrolether zuris released. For workup, the mixture is concentrated in vacuo and the residue by trituration with petroleum ether for
Kristallisation gebracht.Crystallization brought.
Man erhält 66g (30% der Theorie) an 4-(4-Mbthylpent-2-ylidenimino)-3-cyclopropyl-1,2,4-(1 H)-triazolin-5-on vom SchmelzpunktThis gives 66 g (30% of theory) of 4- (4-Mbthylpent-2-ylidenimino) -3-cyclopropyl-1,2,4- (1 H) -triazolin-5-one of the melting point
-29- 298 393 Anwendungsbelsplele-29- 298 393 Application belsplele
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichsubstanzen eingesetzt:In the following application examples, the compounds listed below were used as reference substances:
-N-NH2 -N-NH 2
(A) O=C-NH-CH(CH3J2 (A) O = C-NH-CH (CH 3 J 2
4-Amino-1-(N-isopropylcarbamoyl)-3-methylthio(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on CH3S^ N-NH2 4-Amino-1- (N-isopropylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one CH 3 S ^ N-NH 2
N^-N'^Q (B)N ^ -N '^ Q (B)
O=C-NH-(CH2J2-CH3 O = C-NH- (CH 2 J 2 -CH 3
4-Amino-1-(N-propylcarbamoy!)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on l3Sv^—N-NH2 4-amino-1- (N-propylcarbamoy!) - 3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one l3 Sv ^ -N-NH 2
(O(O
O=C-NH-(CH2J3-CH3 O = C-NH- (CH 2 J 3 -CH 3
4-Amino-1-(N-butylcarbamoyl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on N-NHo4-Amino-1- (N-butylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one N-NHo
,ο,, Ο,
NH-NH-
4-Amino-1-(N-cyclohexylcarbamoyl)-3-methylthio-(1H,4H)-1,2,4-triazolin-5-on alle bekannt aus JP 52/125168.4-Amino-1- (N-cyclohexylcarbamoyl) -3-methylthio (1H, 4H) -1,2,4-triazolin-5-one all known from JP 52/125168.
Beispiel A Pre-emergence-TestExample A Pre-emergence test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the indicated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandeiten Kontrolle. Es bedeuten:Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered after 24 hours with the preparation of active ingredient. It is advisable to keep the amount of water per unit area expediently constant. The concentration of active ingredient in the preparation does not matter, only the application rate of the active ingredient per unit area is decisive. After three weeks, the degree of damage of the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control. It means:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100% = totale Vernichtung0% = no effect (as untreated control) 100% = total destruction
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit bei vergleichbarer Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: (1), (10), (18), (30), (31), (34), (37) und (40).A clear superiority in the effectiveness of comparable crop selectivity over the prior art show in this test z. B. the compounds according to the following preparation examples: (1), (10), (18), (30), (31), (34), (37) and (40).
Beispiel B Post-emergence-TestExample B Post emergence test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the indicated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-1 Scm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000I Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten KontrolleWith the preparation of active compound is injected test plants, which have a height of 5-1 Scm so that the particular desired amounts of active ingredient per unit area are applied. The concentration of the spray mixture is chosen so that in 2000I water / ha, the respective desired amounts of active ingredient are applied. After three weeks, the degree of damage of the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control
Es bedeuten: It means:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100% = totale Vernichtung0% = no effect (as untreated control) 100% = total destruction
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit bei vergleichbarer Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Horstellungsbeispiele: (12), (18), (19), (30), (34), (36), (37), (38), (39) und (40).A clear superiority in the effectiveness of comparable crop selectivity over the prior art show in this test z. B. the compounds according to the following Horstellungsbeispiele: (12), (18), (19), (30), (34), (36), (37), (38), (39) and (40).
Claims (8)
N-NH2 1. Substituted triazolinones of the general formula (I)
N-NH 2
O NH-FT2
O NH-FT
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34049490A DD298393A5 (en) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | SUBSTITUTED TRIAZOLINONE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34049490A DD298393A5 (en) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | SUBSTITUTED TRIAZOLINONE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD298393A5 true DD298393A5 (en) | 1992-02-20 |
Family
ID=5618370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD34049490A DD298393A5 (en) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | SUBSTITUTED TRIAZOLINONE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD298393A5 (en) |
-
1990
- 1990-05-09 DD DD34049490A patent/DD298393A5/en not_active IP Right Cessation
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