DD292550A5 - CONTACTOPTIC OBJECTS AND METHOD FOR PRODUCING CONTACTOPTIC OBJECTS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft kontaktoptische Gegenstaende und ein Verfahren zur Herstellung kontaktoptischer Gegenstaende, die als Kontaktlinsen, Skleralscheiben und Intraokularlinsen eingesetzt werden. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dasz die Siliconmassen zusaetzlich ein niedermolekulares, Vinyl- und Ethoxy-gruppenhaltiges, in a) homogen loesliches QM-Harz enthalten, welches erstens einen Vinylgruppengehalt von 0,5-8 mMol/g besitzt, zweitens aus * RO1/2- und R3SiO1/2-Einheiten besteht und R fuer eine Methyl-, Vinyl-, Phenyl- und Ethyl-Gruppe steht und einen Ethoxygruppengehalt von weniger als 4 mMol/g aufweist, und drittens im Endprodukt zu 1-10 * vorzugsweise zu 1,5-5 * enthalten ist.{kontaktoptische Gegenstaende; Kontaktlinsen; Skleralscheiben; Intraokularlinsen; homogen loesliches QM-Harz; Vinylgruppengehalt; Ethoxygruppengehalt}The invention relates to contact-optical articles and a method for producing contact-optical articles which are used as contact lenses, scleral discs and intraocular lenses. The invention is characterized in that the silicone compositions additionally contain a low molecular weight, vinyl- and ethoxy-group-containing, in a) homogeneously soluble QM resin which firstly has a vinyl group content of 0.5-8 mmol / g, secondly from * RO1 / 2 and R3SiO1 / 2 units and R is a methyl, vinyl, phenyl and ethyl group and has an ethoxy group content of less than 4 mmol / g, and thirdly in the final product to 1-10 * preferably to 1 , 5-5 *. {Contact optical items; Contact lenses; Skleralscheiben; intraocular lenses; homogeneously soluble QM resin; Vinyl group content; ethoxy group}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft optisch klare Massen auf Polysiloxanbasis, die insbesondere für die Herstellung von kontaktoptischen Gegenständen wie Kontaktlinsen, Skleralschalen und Intraokularlinsen eingesetzt werden.The present invention relates to optically clear polysiloxane-based compositions which are used in particular for the production of contact-optical objects such as contact lenses, scleral shells and intraocular lenses.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Das Spektrum der eingesetzten Kunststoffe in der Kontaktoptik hat sich von Jahr zu Jahr erweitert. Es wurden Kontaktlinsen aus den verschiedensten Materialien entwickelt, z. B. aus PMMA, CAB (Celluloseacetatbutyrat), Copolymerisaten des Vinylpyrrolidons usw.The range of plastics used in contact optics has expanded from year to year. There have been developed contact lenses made of various materials, eg. B. from PMMA, CAB (cellulose acetate butyrate), copolymers of vinylpyrrolidone, etc.

Verbesserungen der Materialzusammensetzung, verbunden mit neuen Linsenformen haben die Anwendung von Kontaktlinsen weltweit außerordentlich begünstigt, Insbesondere bei hoch wasserhaltigen Linsen wird bei gutem Flüssigkeitsaustausch optimale G «Permeabilität erreicht. Die Linsen zeichnen sich durch hervorragende subjektive Verträglichkeit aus. Für alle höher wasserhaltigen Kontaktlinsen müssen aber auch Nachteile wie Auf- und Einlagerungen von Tränenfilmbestandteilen, insbesondere von Proteinen, mit möglichen allergischen Reaktionen in Kauf genommen werden. Auch sind bei bestimmten Konservierungsstoffen in Reinigungs-, Benetzungs- und Aufbewahrlösungen Überempfindlichkeitsreaktionen nicht auszuschließen.Improvements in material composition associated with new lens shapes have greatly enhanced the use of contact lenses worldwide. Particularly with high water content lenses, optimum fluid permeability is achieved with good fluid exchange. The lenses are characterized by excellent subjective compatibility. For all contact lenses with a higher content of water, however, disadvantages such as deposits and intercalations of tear film constituents, in particular of proteins, with possible allergic reactions must be accepted. Also, in certain preservatives in cleaning, wetting and storage solutions hypersensitivity reactions can not be excluded.

In der optischen Qualität ist die hochydrophile Linse der harten Linse unterlegen.In terms of optical quality, the highly hydrophilic lens is inferior to the hard lens.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die vorgenannten Nachteile weitgehend zu vermeiden.The aim of the invention is to largely avoid the aforementioned disadvantages.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kontaktoptische Gegenstände und ein Verfahren zu deren Herstellung zu schaffen, um zu erreichen, daß die optischen Eigenschaften eines weichen Kunststoffes denjenigen harter Linsen entsprechen, einem Material, das sich Tränenflüssigkeit, Bakterien und Viren gegenüber indifferent zeigt, darüber hinaus gute physiologische Verträglichkeit aufweist und eine hohe Gasdiffusion besitzt. Es bot sich Silikon-Kautschuk an.The invention has for its object to provide contact optical articles and a method for their preparation, to achieve that the optical properties of a soft plastic correspond to those of hard lenses, a material that shows tears, bacteria and viruses indifferent to, beyond has good physiological compatibility and has a high gas diffusion. It offered silicone rubber.

Die über eine gute Augenverträglichkeit erforderliche OberflächenboneUung des hydrophoben Silikon-Kautschuk-Materials wurde durch Änderung der Molekular-Struktur der Linsenoberfläche erreicht (z. B. energiereiche Strahlung oder Elektronenbeschuß im Vakuum). Silikon-Linsen sind an sich bereits seit langem bekannt, aber schon bald stellte sich heraus, daß z.B. die Aufrechterhaltung der Oberflächenbenetzung nur sehr begrenzt ist. Auch weitere Eigenschaften der Silikon-Linsen sind noch verbesserungsbedürftig.The surface conformation of the hydrophobic silicone rubber material required for good eye compatibility was achieved by changing the molecular structure of the lens surface (eg high-energy radiation or electron bombardment in a vacuum). Silicone lenses have long been known per se, but it soon became apparent that e.g. the maintenance of surface wetting is very limited. Also, other properties of the silicone lenses are still in need of improvement.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun bestimmte additionsvernetzende Vinylsilikonmischungen zur Herstellung vonThe present invention now relates to certain addition-crosslinking vinyl silicone mixtures for the production of

kontaktoptischen Gegenständen, insbesondere von Kontaktlinsen, Skleralschalen und Intraokularlinsen. Hierbei handelt es sich um ein kaltvulkanisierendes Zweikomponenten-Silikonkautschuk-System, bei dem die vernetzerhaltige Basismischung mit einer Katalysatormischung vermengt wird und bei Raumtemperatur bzw. bei besonders langer Einstellung der Topfzeit durch einen W'irmestoß (in der Größenordnung von ca. 50-15O⁰C) vernetzt wird.contact optical objects, in particular of contact lenses, Scleralschalen and intraocular lenses. This is a cold-vulcanizing two-component silicone rubber system in which the crosslinker-containing base mixture is mixed with a catalyst mixture and at room temperature or at a particularly long setting the pot life by a W'irmestoß (in the order of about 50-15O ⁰ C) is crosslinked.

Zweikomponenten-Silikonkautschuk-Systeme, die auf Basis vinyl- und SiH-gruppenhaltiger Polydimethylsiloxane durchTwo-component silicone rubber systems based on vinyl- and SiH-group-containing polydimethylsiloxanes

Additionsreaktion vernetzen, sind seit vielen Jahren bekannt und wurden z.B. als Abform- und Dubliermassen im Dentalbereich verwandt.Crosslink addition reaction have been known for many years and have been e.g. used as impression and duplicating materials in the dental field.

Diese Massen bestehen aus einer Silikonpolymer und Vernetzer enthaltenden Basiskomponente und einer Katalysatorkomponente aus Silikonpolymer, Katalysator und Inhibitor. Bei dem Silikonpolymer handelt es sich überwiegend um ein vinylendgestopptes Pnlydimethylsiloxan, der Vernetzer enthält reaktive SiH-Gruppen, und der Katalysator besteht aus Platin bzw. einem Platinkomplex. Durch gezielte Aufteilung von Silikonpolymeren mit unterschiedlichen Viskositäten können Bais- und Katalysatorkomponente auf gleiche Viskosität eingestellt werden. Diese beiden Komponenten sind vor Anwendung in einem bestimmten Gewichts- oder Volumenverhältnis zu' rüschen.These compositions consist of a silicone polymer and crosslinker-containing base component and a catalyst component of silicone polymer, catalyst and inhibitor. The silicone polymer is predominantly a vinyl-end-stopped phenylmethylsiloxane, the crosslinker contains reactive SiH groups, and the catalyst consists of platinum or a platinum complex. Targeted distribution of silicone polymers with different viscosities can be used to set the base and catalyst components to the same viscosity. These two components are to ruffle before use in a certain weight or volume ratio.

Die Ausgangssubstanzen wie vinylhaltige Silikonpolymere, trimethylsiloxyendgestoppte Polydimethylsiloxane und SiH-gruppenhaltige Polysiloxane (Vernetzersubstanzen) werden in an sich bekannter Weise hergestellt (vgl. z. B. W. Noil, Chemie und Technologie der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 2.Aufl. 1964, S. 162-206).The starting materials such as vinyl-containing silicone polymers, trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxanes and SiH-containing polysiloxanes (crosslinking substances) are prepared in a manner known per se (cf., for example, BW Noil, Chemie und Technologie der Silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 2nd edition 1964, p. 162-206).

Silikonpolymere, die durch Vakuumausheizung im Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfer einen niedrigen Gehalt an Oligomeren aufweisen, sind in DE-A-3532686 beschrieben.Silicone polymers which have a low content of oligomers by vacuum heating in a thin-film or falling-film evaporator are described in DE-A-3532686.

Bei den vinylhaltigen Silikonpolymeren handelt es sich im allgemeinen um vinylendgestoppte Polydimethylsiloxane, also lineare Polymere. Ebenso können die SiH-gruppenhaltigen Vernetzer linear sein. Verzweigungen, also ein Netzwerk, erhält man bei Vernetzung mittels Platin-Katalysator, wenn der Vernetzer nicht nur endständig, sondern auch in der Kette SiH-Gruppen aufweist. Doch die Engmaschigkeit des Netzwerkes ist hierbei begrenzt, da die SiH-Gruppen-Dichte sinnvollerweise begrenzt bleiben muß. Bei einem hohen Gehalt an vicinalen SiH-Gruppen im Vernetzermolekül können viele dieser SiH-Gruppen mit den Vinylgruppen infolge sterischer Hinderung nicht reagieren. Statt der erhofften Verbesserung der Gummieigenschaften erzielt man genau das Gegenteil, nämlich Untervernetzung und Weichmacher-Effekt.The vinyl-containing silicone polymers are generally vinyl end-stopped polydimethylsiloxanes, ie linear polymers. Likewise, the SiH group-containing crosslinkers can be linear. Branches, ie a network, are obtained in the case of crosslinking by means of platinum catalyst, if the crosslinker has SiH groups not only terminally but also in the chain. However, the denseness of the network is limited here, since the SiH group density must usefully remain limited. With a high content of vicinal SiH groups in the crosslinker molecule, many of these SiH groups can not react with the vinyl groups due to steric hindrance. Instead of the hoped-for improvement in rubber properties, one achieves exactly the opposite, namely undercrosslinking and softening effect.

Es war also wünschenswert, die aus DE-A-3532686 bekannten Materialien in ihren mechanischen Eigenschaften zu verbessern.It was therefore desirable to improve the materials known from DE-A-3532686 in their mechanical properties.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Materialien durch den Zusatz von 1-10Gew.-%, vorzugsweise 1,5-5Gew.-% von niedermolekularen vinylgruppenhaltigen QM-Harzen deutlich in ihren mechanischen Eigenschaften wie Härte, Reißfestigkeit und Bruchdehnung verbessert werden, ohne daß ihre optischen Eigenschaften dadurch gemindert werden.Surprisingly, it has now been found that these materials are significantly improved by the addition of 1-10Gew .-%, preferably 1.5-5Gew .-% of low molecular weight vinyl group-containing QM resins in their mechanical properties such as hardness, tensile strength and elongation at break without their optical properties are thereby reduced.

Darüber hinaus bietet der Zusatz von QM-Harzen weiterhin den Vorteil, daß damit der Brechungsindex der optischen klaren Silikonmassen variiert werden kann.In addition, the addition of QM resins also offers the advantage that it allows the refractive index of the optically clear silicone compositions to be varied.

Diese QM-Harze sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, wie in o.g. Buch von W. Noil, Seite 3 erklärt, als Q-Einheiten das tetrafunktionelle S1O4/2 und als M-Bausteine das monofuktionelle R3S1O1/2, wobei R Vinyl, Methyl, Ethyl, Phenyl sein kann, enthalten. Darüber hinaus können auch noch als T-Einheiten das trifunktionelle RSiO₃/₂ und als D-Einheiten das bifunktionelle R₂SiO₂Z₂ mit der gleichen Bedeutung für R wie oben vorhanden sein. Der erfindungsgemäße Gehalt von 1-10Gew.-% QM-Harz, vorzugsweise 1,5-5Gew.-% QM-Harz im gesamten Silikonsystem bewirkt eine deutliche Verbesserung der Vernetzungsdichte und damit eine höhere Reißfestigkeit und Härte des elastomeren Produktes.These QM resins are characterized in that, as explained in the book by W. Noil, page 3, as Q units the tetrafunctional S1O4 / 2 and as M units the monofunctional R3S1O1 / 2, where R is vinyl, methyl, Ethyl, phenyl may be included. In addition, can also be present as T units, the trifunctional RSiO _3/2 and SiO _{2 2} Z ₂ with the same meaning for R as above be present as D units, the bifunctional R. The inventive content of 1-10Gew .-% QM resin, preferably 1.5-5Gew .-% QM resin in the entire silicone system causes a significant improvement in the crosslinking density and thus a higher tensile strength and hardness of the elastomeric product.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zu Elastomeren härtbare, optisch klare Silikonmassen enthaltendThe present invention relates to elastomer-curable, optically clear silicone compositions containing

a) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr Vinylgruppen im Molekül,a) organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule,

b) gegebenenfalls Organopolysiloxane ohne reaktive Gruppen,b) optionally organopolysiloxanes without reactive groups,

c) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr SiH-Grupnen im Molekül,c) organopolysiloxanes having two or more SiH groups in the molecule,

d) Katalysator,d) catalyst,

e) Inhibitor sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusatz- und Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet,e) inhibitor and optionally further customary additives and auxiliaries, characterized in that

- daß die oben angegebenen Mischungen zusätzlich ein niedermolekulares. Vinyl- und Ethoxy-gruppenhaltiges, in a) homogen lösliches QM-Harz enthalten, welches erstens einen Vinylgruppengehalt von 0,5-8 mMol/g besitzt, zweitens aus SiO₄Z₂-, ROw₂- und R₃SiO,/2-Einheiten besteht und R für eine Methyl-, Vinyl-, Phenyl- und Ethyl-Gruppe stsht und einen Ethoxygruppengehalt von weniger als 4mMol/g aufweist und drittens im Endprodukt zu 1-10Gew.-% vorzugsweise zu 1,5-5Gew.-% enthalten ist,- That the above mixtures additionally a low molecular weight. Containing vinyl and ethoxy-containing, in a) homogeneously soluble QM resin, which firstly has a vinyl group content of 0.5-8 mmol / g, secondly of SiO ₄ Z ₂ -, ROw ₂ - and R ₃ SiO, / 2 Units and R represents a methyl, vinyl, phenyl and ethyl group and has an ethoxy group content of less than 4 mmol / g and thirdly in the end product to 1-10% by weight, preferably 1.5-5% by weight. % is included

- daß der Katalysatorgehalt - gerechnet als Metall -weniger als 5 ppm, bevorzugt weniger als 3 ppm, (bezogen auf Gesamtgemisch) beträgt,that the catalyst content, calculated as metal, is less than 5 ppm, preferably less than 3 ppm, based on the total mixture,

- daß der SiH-Gruppengehalt von 0,05 bis 0,8mMol/g (bezogen auf Gesamtgemisch) beträgt,that the SiH group content is from 0.05 to 0.8 mmol / g (based on total mixture),

- daß als Inhibitoren Organopolysiloxane enthaltend 0,5 bis 11,6mmol Vinyl/g eingesetzt werden,that are used as inhibitors organopolysiloxanes containing 0.5 to 11.6 mmole vinyl / g,

- daß das spezifische Gewicht der härtbaren Massen weniger als 1,0 beträgt und- That the specific gravity of the curable compositions is less than 1.0 and

- daß die Massen gegebenenfalls zusätzlich 0-30Gew.-% verzweigte, gesättigte Ci5-C_M-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt Isoparaffine, enthalten.- That the masses optionally additionally contain 0-30Gew .-% branched, saturated Ci5-C _M hydrocarbons, preferably isoparaffins.

Als Ausgangsstoffe für den Erfindungsgegenstand werden an sich bekannte Materialien, wie sie in der Silikon-TechnologieAs starting materials for the subject invention are known materials, such as those in silicone technology

üblich sind, eingesetzt. _k are common, used. _k

Die vinylendgestoppten Polydimethylsiloxane weisen eine Viskosität von etwa 200-10000OmPa · s (bei 2O⁰C) auf, die SiH-haltlgen Polysiloxane haben SiH-Gehalte vonO.I-IOmMol/g und eine Viskosität von etwa 50-50OmPa s (bei 2O⁰C). Die erfindungsgemäß eingesetzten QM-Harze sind an sich bekannt. Ihre Herstellung ist z.B. in den US PS 2676182,2857356 und 3527659 beschrieben.The vinyl-terminated polydimethylsiloxanes have a viscosity of about 200-10000OmPa · s (at 2O ⁰ C), the SiH haltlgen polysiloxanes have SiH contents vonO.I-IOmMol / g and a viscosity of about 50-50OmPa s (at 2O ⁰ C). The QM resins used according to the invention are known per se. Their preparation is described, for example, in US Pat. Nos. 2,676,182, 28,557,356 and 3,527,659.

Wesentlich für den erfindungsgemäßen Einsatz ist,Essential for the use according to the invention is

- daß die QM-Harze so niedermolekular sind, daß sie in den vinylendgestoppten Polydimethylsiloxanen optisch klar gelöst sind und ihre Abmischungen zu optisch klaren Endprodukten führen. In der Regel weisen derartige QM-Harze eine Viskosität von 150bis 150OmPa sauf;- That the QM resins are so low molecular weight that they are optically clear dissolved in the vinyl endstopped polydimethylsiloxanes and their blends lead to optically clear end products. Typically, such QM resins have a viscosity of 150 to 150 ohmPa s;

- daß der SiOH-üehalt der QM-Harze so gering ist, daß keine optischen Störungen durch Blasen von freigesetztem Wasserstoffgas entstehen können;- That the SiOH content of the QM resins is so low that no optical disturbances can arise by blowing released hydrogen gas;

- daß der Gehalt an flüchtigen und/oder nicht reaktiven Molekülen so gering ist, daß die Dimensionsstabilität der Formkörper nicht gemindert wird; und daß die QM-Harze einen Vinylgehalt von 0,5 bis 8mMol/g und einen Ethoxy-Gehalt von 0,2 bis 3mMol/g aufweisen.- That the content of volatile and / or non-reactive molecules is so low that the dimensional stability of the moldings is not reduced; and that the QM resins have a vinyl content of 0.5 to 8 μmol / g and an ethoxy content of 0.2 to 3 μmol / g.

Der Gehalt an flüchtigen Oligomeren, gemessen wie in DE A 3532686 beschrieben, sollte nicht mehr als 0,8Gew.-% betragen. Das Verhältnis der Summe aus R₃SiO₁/]- und EtO_t/2-Einheitan zu den SiO^-Einhoiten soll dabei kleiner als 2,5 sein und wird nach unten begrenzt durch die optisch klare Löslichkeit der QM-Harze in den vinylendgestoppten Polydimethylsiloxanen, bzw. durch die optische Klarheit der Endprodukte.The content of volatile oligomers, measured as described in DE A 3532686, should not be more than 0.8% by weight. The ratio of the sum of R ₃ SiO ₁ /] and EtO _t / 2 unit to the SiO 2 initiators is said to be smaller than 2.5 and is limited downwards by the optically clear solubility of the QM resins in the vinyl-terminated Polydimethylsiloxanen, or by the optical clarity of the final products.

Die QM-Harze können darüber hinaus geringe Anteile an R₂SiO- und RSiO_3/2-Einheiten enthalten, ohne daß dies den erfindungsgemäßen Einsatz stört, jedoch sollen die R₂SiO- und RSiO₃/₂-Einheiten in Summe 20 Mol-% nicht überschreiten. Ein bevorzugtes QM-Harz weist die FormelThe QM-resins may small amounts of R ₂ SiO and RSiO _3/2 units, without this interfering with the use of the invention beyond, however, the R ₂ SiO and RSiO are _3/2 units in total 20 mol do not exceed%. A preferred QM resin has the formula

[SiO_4/2] 1(CHa)₂CH₂=CHSiOw₂WM [C₂H₅O,_/2l₀.4-0.5[SiO _4/2 ] 1 (CHa) ₂ CH ₂ = CHSiOw ₂ WM [C ₂ H ₅ O, _{/ 2} l ₀ .4-0.5

auf; besitzt einen Vinylgehalt von 5,5-6,5 mMol/g und eine Viskosität von 500-800 mPa · s bei 23⁰C.on; has a vinyl content of 5.5-6.5 mmol / g and a viscosity of 500-800 mPa · s at 23 ⁰ C.

Die trimethylsilyl-endgestoppten Siloxane weisen Viskositäten von etwa 100-100OmPa · s (bei 2O⁰C) auf.The trimethylsilyl-terminated siloxanes have viscosities of about 100-100OmPa · s (at 2O ⁰ C).

Die zu verwendenden Polysiloxane werden, wie in DE A 3532686 beschrieban, von Oligomeren befreit und weisen einenThe polysiloxanes to be used are, as described in DE A 3532686, freed from oligomers and have a

Oligomerengehaltvon <0,8Gew.-%auf.Oligomerengehaltvon <0.8Gew .-%. Als Katalysatoren werden übliche Pt-Verbindungen bzw. Komplexe wie z. B. Hexachlorplatinsaure oder Pt-Komplexe mitAs catalysts are customary Pt compounds or complexes such. As hexachloroplatinic acid or Pt complexes with

Vinylsiloxanen eingesetzt.Vinylsiloxanes used.

Die Herstellung der Massen bzw. der Linsen erfolgt in an sich bekannter Weise und Verarbeitung zu Kontaktlinsen und kann z. B.The preparation of the masses or the lenses is done in a conventional manner and processing into contact lenses and can, for. B.

mit Hilfe von Schleudergußverfahren („spin cast") oder durch Eingießen in Formen und anschließendes Aushärten durchgeführt werden.be carried out by means of spin casting or by pouring into molds and subsequent curing.

Das erfindungsgemäße Material kann auch intraokular angewandt werden. Dazu kann in einfacher Weise die noch flüssigeThe material according to the invention can also be applied intraocularly. This can be done in a simple way the still liquid

Masse ins Innere des Auges gebracht werden und härtet dann aus.Mass be brought into the interior of the eye and then hardens.

Ausführungsbeispielembodiment

Der Gegenstand der Erfindung soll nun anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert werden (Teile sind - soweit nichtsThe object of the invention will now be explained in more detail with reference to the following examples (parts are - as far as nothing

anderes vermerkt ist- Gewichtsteile).other notes are parts by weight).

Beispiel 1 (erfindungsgemäß)Example 1 (according to the invention)

In einem Mischer wird Jne Basiskomponente hergestellt durch Vermischen von 7 Teilen vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100OmPa s (a), 10 Teilen vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 1000OmPa · s (b), 11 Teilen vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 5000OmPa · s (c) und 12 Teilen SiH-gruppenhaltigem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa s und 2,5mMol SiH/g.In a mixer, a Jne base component is prepared by mixing 7 parts of vinyl end-stopped polydimethylsiloxane having a viscosity of 100OmPa.s (a), 10 parts of vinyl end-stopped polydimethylsiloxane having a viscosity of 1000OmPa.s (b), 11 parts vinyl end-stopped polydimethylsiloxane having a viscosity of 5000OmPa.s. (c) and 12 parts SiH-group-containing polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa s and 2.5mMol SiH / g.

Eine Katalysatorkomponente wird in einem Mischer hergestellt durch Vermischen von 19 Teilen (a), 10 Teilen (b), 9 Teilen (c), 2 Teilen QM-Harz der FormelA catalyst component is prepared in a mixer by mixing 19 parts of (a), 10 parts of (b), 9 parts of (c), 2 parts of QM resin of the formula

[SiO₄Zj] [Me₂ViSiO₁Z₂],.,, (EtO_1/2]₀.₄ [SiO ₄ Zj] [Me ₂ ViSiO ₁ Z _2],. ,, (EtO _{1/2] 0th 4}

mit einer Viskosität von 80OmPa · s, 0,02 Teilen eines Komplexes aus Platin und Tetramethyldivinyldisiloxan als Katalysator und 0,05 Teilen Tetravinyltetramethyltetrasiloxan als Inhibitor.with a viscosity of 80OmPa.s, 0.02 part of a complex of platinum and tetramethyldivinyldisiloxane as catalyst and 0.05 part of tetravinyltetramethyltetrasiloxane as inhibitor.

Beim Vermischen der Basiskomponente mit der Katalysatorkomponente gewishtsmäßig 1:1 entsteht ein SiH:SiVi-Verhältnis von 1,77:1.Mixing the base component with the catalyst component by weight 1: 1 results in a SiH: SiVi ratio of 1.77: 1.

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

In einem Mischer wird eine Basiskomponente hergestellt durch Vermischen von 11,2 Teilen (a), 10 Teilen (b), 10 Teilen (c) und 3,5 Teilen SiH-gruppenhaltigem Polysiloxan aus Beispiel 1.In a mixer, a base component is prepared by mixing 11.2 parts of (a), 10 parts of (b), 10 parts of (c) and 3.5 parts of SiH group-containing polysiloxane from Example 1.

Eine Katalysatorkomponente wird in einem Mischer hergestellt aus 14,8 Teilen (a), 10 Teilen (b), 10 Teilen (c), 0,02 Teilen Platin-Katalysator aus Beispiel 1 und 0,05 Teilen Inhibitor aus Beispiel 1.A catalyst component is prepared in a mixer from 14.8 parts (a), 10 parts (b), 10 parts (c), 0.02 parts platinum catalyst from Example 1 and 0.05 parts inhibitor from Example 1.

Beim Vermischen der Basiskomponente mit der Katalysatorkomponente, gewichtsmäßig 1:1, entsteht ein SiH:SiVi-VerhältnisWhen mixing the base component with the catalyst component, 1: 1 by weight, a SiH: SiVi ratio is formed Beispiel3 (Vergleich aus DE A 3532686)Example 3 (Comparison from DE A 3532686) In einam Mischer wird eine Basiskomponente hergestellt durch Vermischen von 35 Teilen vinylendgestopptomIn a mixer, a base component is prepared by mixing 35 parts of vinyl endgestopptom Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 65000 mPa · 8,30 Teilen vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit einerPolydimethylsiloxane having a viscosity of 65,000 mPa x 8.30 parts vinyl endstopped polydimethylsiloxane with a Viskosität von 1000 mPa s und 35 Teilen SiH-gruppenhaltigem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 95mPa · s undViscosity of 1000 mPa s and 35 parts of SiH-group-containing polydimethylsiloxane having a viscosity of 95mPa · s and

1,OmMoI SiH/g.1, OmMoI SiH / g.

Die Katalysatorkomponente wird in einem Mischer hergestellt durch Vermischen von 35 Teilen vinylendgestopptemThe catalyst component is prepared in a mixer by mixing 35 parts of vinyl end-blocked Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 65000 mPa s, 65 Teilen vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit einerPolydimethylsiloxane having a viscosity of 65,000 mPa s, 65 parts vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan with a Viskosität von 10OOmPa s, 0,2 Teilen eines Platin-Siloxan-Komplexes und 0,05 Teiien Tetravinyltetramethyldisiloxan.Viscosity of 10OOmPa s, 0.2 parts of a platinum-siloxane complex and 0.05 Teiien tetravinyltetramethyldisiloxane. Beim Vermischen der Basiskomponente mit der Katalysatorkomponente, gewichtsmäßig 1:1, entsteht ein SiH:SiVi-VerhältnisWhen mixing the base component with the catalyst component, 1: 1 by weight, a SiH: SiVi ratio is formed Beispiel 4Example 4

Die Basiskomponenten wurden mit der jeweiligen Katalysatorkomponente gewichtsmäßig 1:1 unter Vakuum gemischt. Die Mischungen wurden blasenf/ei in Formen mit dem Negativ eines Prüfstabes nach DIN 53604 und in Formen von 1 cm Durchmesser und 1 cm Tiefe gegossen und 30 Minuten bei 12O⁰C vernetzt. An den runden Prüfkörpern wurde die Härte nach Shore A gemessen, an den Prüfstäben in Anlehnung an DIN 53504 die Reißfestigkeit in N/mm² und Bruchdehnung in % gemessen.The base components were mixed by weight with the respective catalyst component 1: 1 under vacuum. The mixtures were blown into molds with the negative of a test rod according to DIN 53604 and in molds of 1 cm diameter and 1 cm depth and crosslinked at 12O ⁰ C for 30 minutes. Shore A hardness was measured on the round test specimens, and the tensile strength in N / mm ² and elongation at break in% were measured on the test specimens in accordance with DIN 53504.

Beispiel Shore A Reißfestigkeit BruchdehnungExample Shore A Tensile strength Elongation at break

|N/mm²] |%]| N / mm ² ] |%]

1 29 1,9 2001 29 1,9 200

2 19 0,5 1802 19 0.5 180

3 17 0,4 1703 17 0.4 170

Die aus diesen Materialien hergestellton Kontaktlinsen entsprechen hinsichtlich der Radienstabilität (gemäß DIN 58224) den Anforderungen, zeigen eine hervorragende biologische Verträglichkeit und besitzen eine sehr gute Gewichtskonstanz.The contact lenses made of these materials correspond to the requirements of the radial stability (according to DIN 58224), show excellent biocompatibility and have a very good weight stability.

Claims (4)

1. Kontiktoptische Gegenstände, hergestellt aus zu Elastomeren härtbaren, optischen Silikonmassen, enthaltend1. Contiktoptische articles made of elastomeric curable, optical silicone compositions containing a) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr Vinylgrüppen im Molekül,a) organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule, b) gegebenenfalls Organopolysiloxane ohne reaktive Gruppen,b) optionally organopolysiloxanes without reactive groups, c) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr SiH-Gruppen im Molekül,c) organopolysiloxanes having two or more SiH groups in the molecule, d) Katalysator,d) catalyst, e) Inhibitor sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusatz- und Hilfsstoffe,e) inhibitor and optionally further customary additives and auxiliaries, dadurch gekennzeichnet,characterized, — daß die Silikonmassen zusätzlich ein niedermolekualres. Vinyl- und Ethoxy-gruppenhaltiges, in a) homogen lösliches QM-Harz enthalten, welches erstens einen Vinylgruppengehalt von 0,5 bis 8 mMol/g besitzt, zweitens aus SiO_4/2-, R0v2- und R₃Si0v2-Einheiten besteht und R für eine Methyl-, Vinyl-, Phenyl- und Ethyl-Gruppe steht und einen Ethoxygruppengehalt von weniger als 4mMol/g aufweist und drittens im Endprodukt iu 1-10Gew.-% enthalten ist,- That the silicone masses additionally a niedermolekualres. Containing vinyl and ethoxy-containing, in a) homogeneously soluble QM resin, which firstly has a vinyl group content of 0.5 to 8 mmol / g, secondly consists of SiO _4/2 , R0v2 and R ₃ Si0v2 units and R represents a methyl, vinyl, phenyl and ethyl group and has an ethoxy group content of less than 4 mmol / g, and thirdly, in the end product iu 1-10Gew .-%, — daß der Katalysatorgehalt-gerechnet als Metall-weniger als 5 ppm (bezogen auf Gesamtgemisch) beträgt,That the catalyst content, calculated as metal, is less than 5 ppm (based on total mixture), - daß der SiH-Gruppengehalt von 0,05 bis 0,8 mMol/g (bezogen auf Gesamtgemisch) ist,that the SiH group content is from 0.05 to 0.8 mmol / g (based on total mixture), - daß als Inhibitoren Organopolysiloxane mit 0,5 bis 11,6 mmol Vinyl/g eingesetzt werden,that are used as inhibitors organopolysiloxanes having 0.5 to 11.6 mmol vinyl / g, — daß das spezifische Gewicht der härtbaren Massen weniger als 1,0 beträgt, undThat the specific gravity of the curable compositions is less than 1.0, and - daß die Massen gegebenenfalls zusätzlich verzweigte, gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 15 bis 50 C-Atomen entha.ten.- That the masses optionally additionally entha.ten branched, saturated hydrocarbons having 15 to 50 carbon atoms. 2. Kontaktoptische Gegenstände nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an QM-Harz 1,5-5 Gew.-% beträgt.2. Contact optical articles according to claim 1, characterized in that the content of QM resin is 1.5-5 wt .-%. 3. Kontaktoptische Gegenstände nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der SiH-Gehalt 0,1-0,5 mMol/g beträgt.3. Contact optical articles according to claims 1 and 2, characterized in that the SiH content is 0.1-0.5 mmol / g. 4. Verfahren zur Herstellung kontaktoptischer Gegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen gemäß Ansprüchen 1 bis 3 in eine entsprechende Form einbringt, daß man die Masse bei "emperaturen von 20°C bis 15O⁰C aushärten läßt und anschließend gegebenenfalls einer an sich gekannten Nachbehandlung unterwirft.4. A process for the preparation of contact optical articles, characterized in that introducing masses according to claims 1 to 3 in a corresponding form that can be the mass at "emperaturen of 20 ° C to 15O ⁰ C cure and then optionally a known aftertreatment subjects.