DD284036A5 - HAIR-RESISTANT RESINS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, USED IN WORKFLAMMABLE AND HIGH-TEMPERATURE-RESISTANT PLASTICS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbestaendigen Kunststoffen haertbare Harze und Verfahren zu deren Herstellung. Es besteht mindestens teilweise aus einem Gemisch aus (a) einer Harzkomponente, welche mindestens eine thermisch haertbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung enthaelt oder aus einer solchen besteht; und aus (b) einer zweiten Komponente, welche mindestens ein mit der Harzkomponente nicht mischbares Flammschutzmittel, insbesondere einen oder mehrere der folgenden Stoffgruppen bzw. Stoffe enthaelt oder daraus besteht: Aluminiumhydroxid; hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat; Magnesiumhydroxid; elementaren roten Phosphor; Sauerstoffsaeuren des Phosphors; anorganische Salze von Sauerstoffsaeuren des Phosphors; organische Salze von Sauerstoffsaeuren des Phosphors; Polyphosphate; Borsaeure; Salze der Borsaeure, vorzugsweise Zinkborat; und das zweckmaeszig auszerdem noch mindestens eine haertbare Epoxid-Verbindung enthaelt.{Harze; schwerentflammbare; hochtemperaturbestaendig; haertbare; Haertung; 2 Komponenten; haertbare Epoxid-Verbindung}The invention relates to flame retardant and high temperature resistant plastics hairable resins and processes for their preparation. It consists, at least in part, of a mixture of (a) a resin component containing or consisting of at least one thermally curable compound containing 1-oxa-3-aza-tetralinic groups; and (b) a second component which contains or consists of at least one flame retardant immiscible with the resin component, in particular one or more of the following substance groups or substances: aluminum hydroxide; hydrated calcium magnesium carbonate; magnesium hydroxide; elemental red phosphorus; Oxygenated acids of phosphorus; inorganic salts of oxygen acids of phosphorus; organic salts of oxygen acids of phosphorus; polyphosphates; Boric; Salts of boric acid, preferably zinc borate; and the expediently also contains at least one heatable epoxy compound. {Resins; flame retardant; hochtemperaturbestaendig; curable; Tempering; 2 components; heatable epoxy compound}

Description

Anwendungsgebiet der Er'lndungField of application of the invention

Die erfindungsgemäßen Harze auf der Basis von 1-Oxa3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindungen werden zur Herstellung von schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen durch Härtung verwendet.The resins of the invention based on 1-oxa3-aza-tetralin-containing compounds are used for the production of flame resistant and high temperature resistant plastics by curing.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Zur Herstellung von schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen wurde bereits vorgeschlagen:For the production of flame retardant and high temperature resistant plastics, it has already been proposed:

(1) Die Herstellung von Kunststoffen auf der Basis von 1 -Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindungen und/oder deren Vorpolymeren (im folgenden kurz „Oxazen-Harze" genannt), welche ι. B. aus Phenolen durch Umsetzung mit Formaldehyd und einem Amin erhalten werden (siehe: CH-PS 574970,579113 und 606169).(1) The preparation of plastics based on 1-oxa-3-aza-tetralin-containing compounds and / or their prepolymers (hereinafter abbreviated to "oxazene resins"), which ι B. from phenols by reaction with formaldehyde and an amine (see: CH-PS 574970.579113 and 606169).

Derartige Kunststoffe weisen Wärmebeständigkeiten von 120 bis 135⁰C, mit Höchstwerten von 160 bis 17O⁰C, auf.Such plastics have heat resistances of 120 to 135 ⁰ C, with maximum values of 160 to 17O ⁰ C on.

(2) Die Herstellung von Kunststoffen auf der Basis von Verbindungen mit mehr als einer 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppe im Molekül und/oder deren Vorpolymeren und cycloaliphatischen Epoxid-Harzen (siehe: EP-OS 0178414).(2) The production of plastics based on compounds having more than one 1-oxa-3-aza-tetralin group in the molecule and / or their prepolymers and cycloaliphatic epoxy resins (see: EP-OS 0178414).

Derartige Kunststoffe weisen Wärmebeständigkeiten von über 200⁰C, mit Höchstwerten über300°C auf. Das Brandverhalten ist, verglichen mit anderen Hc chtemperaturharzen, wie z. B. Epoxid-Harzen, günstig, aber für viele Anwendungen noch unzureichend. Die Verbesserung des Brandverhaltens durch Einbau von Halogen hätte den Nachteil, daß im Brandfail hochgiftige Brandgase entstünden.Such plastics have heat resistance to over 200 ⁰ C, with maximum values Over 300 ° C. The fire behavior is, compared with other hc chtemperaturharz such. As epoxy resins, low, but still insufficient for many applications. The improvement of the fire behavior by incorporation of halogen would have the disadvantage that in Brandfail highly toxic fire gases would arise.

(3) Der Zusatz von pulverförmiger in den Harzen unlöslichen Flammschutzmitteln zur Verbesserung des Brandverhaltens von an sich brennbaren Kunststoffen, wie z. B. Epoxid-Harzen oder ungesättigten Polyesterharzen.(3) The addition of powdery insoluble in the resins flame retardants to improve the fire performance of per se combustible plastics, such. As epoxy resins or unsaturated polyester resins.

Zur Erzielung selbstlöslichender Eigenschaften sind hierbei jedoch so hohe Zusatzmengen erforderlich, nämlich 200phr undTo achieve self-solubilizing properties, however, this high levels are required, namely 200phr and

mehr, daß die guten mechanischen Eigenschaften dieser Harze verlorengehen.more that the good mechanical properties of these resins are lost.

Zur Herstellung hochverstärkter Kunststoffe sind diese Systeme daher praktisch ungeeignet. Auch die schwer brennbarenFor the production of highly reinforced plastics, these systems are therefore practically unsuitable. Even the hard-to-burn Phenoplaste scheiden für diese Anwendungen aus, da sie schon an sich wesentlich schlechtere mechanische EigenschaftenPhenoplasts are exempt for these applications, as they are inherently much inferior in mechanical properties

aufweisen. Trotz der großen toxikologischen Bedenken wurde bis heute keine befriedigende Alternative zu den halogenierenrespectively. Despite the great toxicological concerns has been no satisfactory alternative to halogenieren

Systemen gefunden.Systems found.

(Wie allgemein üblich, bedeutet in der vorliegenden Beschreibung: phr = Gewichtsteile Zusatzstoff pro 100 Gewichtsteile(As is common practice, in the present specification, phr = parts by weight of additive per 100 parts by weight

Harzkomponente.)Resin component.) Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung stellt ein Harz-Gemisch auf der Basis von Oxazen-Harzen bereit, welches zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen gehärtet werden kann.The invention provides a resin mixture based on oxazene resins which can be cured into flame retardant and high temperature resistant plastics.

Dieses Harz eignet sich infolge seines geringen Gehaltes an Flammschutzmitteln insbesondere zur Herstellung von mechanisch hochwertiger. Kunststoffen. Diese erreichen im UL 94 Vertikaltest die Klasse VO.This resin is suitable due to its low content of flame retardants in particular for the production of mechanically high quality. Plastics. These achieve the class VO in the UL 94 vertical test.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Harze zu schaffen, die sich zu Kunststoffen mit verbesserter SchwerentflammbarkeitThe invention has for its object to provide resins that are plastics with improved flame retardancy

und Hochtemperaturbeständigkeit härten lassen.and high temperature resistance cure.

Speziell betrifft diese Erfindung:Specifically, this invention relates to:

1) ein zu schwerentflammbaren und hochternperaturbeständigen Kunststoffen härtbares Harz, bestehend aus einem Gemisc!:1) a resin which is too flame-retardant and highly heat-resistant, consisting of a mixture of:

(a) einer Harzkomponente, welche mindestens eine thermisch härtbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung enthält oder aus einer solchen besteht und gegebenenfalls außerdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung enthält; und aus(A) a resin component containing or consisting of at least one thermally curable compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups and optionally also at least one curable epoxy compound; and from

(b) einer zweiten Komponente, welche mindestens ein mit der Harzkomponente (a) nicht mischbares Flammschutzmittel insbesondere:(B) a second component which at least one flame retardant immiscible with the resin component (a), in particular:

Aluminiumhydroxid;aluminum hydroxide;

hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat;hydrated calcium magnesium carbonate;

Magnesiumhydroxid;magnesium hydroxide;

elementaren roten Phosphor;elemental red phosphorus;

Sauerstoffsäuren des Phosphors;Oxygen acids of phosphorus;

anorganische Salze von Sauerstoffsäuron des Phosphors;organische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors;inorganic salts of oxygen acid of phosphorus; organic salts of oxygen acids of phosphorus;

Polyphosphate;polyphosphates; Borsäure; oderboric acid; or Salze der Borsäure.Salts of boric acid.

enthalt oder aus einem solchen besteht; undcontains or consists of such; and

2) ein Verfahren zur Herstelluno von schwei entflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen, bei welchem man ein Harz nach (1) härtot oder tempert.2) a process for the manufacture of flammable and high-temperature resistant plastics in which a resin according to (1) is cured or tempered.

Die Feststellung, daß Oxazen-Harze schon mit wesentlich geringeren Zusatzmengen an Flammschutzmitteln, z. B. schon mit nur 30phr Ammoniumpolyphosphat oder mit SO phr Aluminiumhydroxid, selbstverlöschend sind und sich auf dieser Basis chemische beständige, unbrennbare Produkte herstellen lassen, war äußerst überraschend. Die Blasenbildung bei höheren Temperaturen läßt sich erfindungsgemäß auch dadurch verhindern, daß man die Flammschutzmittel enthaltenden Harze bei Temperaturen über 180°C härtet oder tempert. Auch dies wer für den Fachmann aus verschiedenen Gründen überraschend.The finding that oxazene resins even with significantly lower levels of flame retardants, z. B. even with only 30phr ammonium polyphosphate or SO phr aluminum hydroxide, self-extinguishing and can be produced on this basis chemical resistant, incombustible products, was extremely surprising. The blistering at higher temperatures can also be prevented according to the invention by curing or tempering the resins containing flame retardants at temperatures above 180.degree. Again, this is surprising for the skilled person for various reasons.

Bekanntlich zeigen Kunststoffe aus Epoxidverbindungen ein wesentlich schlechteres Brandverhalten als solche auf der Basis von Phenol-Formoldehyd-Kondensaten. Es war daher zu befürchten, daß durch den Zusatz von Epoxidverbindungen das günstige Brandverhalten zunichte gemacht würde. Tatsächlich wurde aber gefunden, daß dies nicht der Fall ist. Andererseits war zu erwarten, daß sich bereits bei der Temperung über 180°C Blasen bilden würden. Erst die Versuche zeigten, daß dies nicht der Fall ist. Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat beispielsweise zersetzt sich bei 23O⁰C, so daß auch bei diesem Additiv mit Blasenbildung bei höheren Temperaturen zu rechnen war. Die Versuche zeigten aber, daß die Kunststoffe auf der Basis vor· i-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen und Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat mit oder ohne Epoxid-Verbindung nicht nur bei 280⁰C völlig stabil blieben sondern auch über der Brandstelle kaum Blasenbildung zeigten. Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat eignet sich daher insbesondere für die Kunststoff» ohne Zusatz von Epoxidverbindungen.As is known, plastics from epoxy compounds show a significantly poorer fire behavior than those based on phenol-formaldehyde condensates. It was therefore to be feared that the favorable fire behavior would be destroyed by the addition of epoxy compounds. In fact, however, it has been found that this is not the case. On the other hand, it was to be expected that bubbles would already form during the annealing above 180 ° C. Only the experiments showed that this is not the case. Calcium magnesium carbonate hydrate, for example, decomposes at 23O ⁰ C, so that even with this additive blistering at higher temperatures was expected. The tests showed, however, that the plastics based on compounds containing i-oxa-3-aza-tetralin groups and calcium-magnesium carbonate hydrate with or without epoxide compound not only remained completely stable at 280 ^° C. even over the fire hardly showed blistering. Calcium magnesium carbonate hydrate is therefore particularly suitable for the plastic »without the addition of epoxy compounds.

Überraschend war aber insbesondere, daß sich das gewünschte Resultat bei Oxazen-Harzen mit sehr viel weniger Flammschutzmittel als bei Epoxid-Harzen allein oder mit Oxazen-/Epoxid-Harzen erzielen läßt. So lassen sich hervorragende Resultate beispielsweise bereits mit folgenden Mengen Aluminiumhydroxid (AI[OH]₃) erzielen:But it was particularly surprising that the desired result can be achieved with oxazene resins with much less flame retardant than with epoxy resins alone or with oxazene / epoxy resins. For example, excellent results can already be achieved with the following amounts of aluminum hydroxide (Al [OH] ₃ ):

- Oxazen-Harz 40 phrAI(OH)₃ Oxazene resin 40 phrAl (OH) ₃

- Oxazen-/Epoxid-Harz 90 phrAI(OH)₃ Oxazene / epoxy resin 90 phrAl (OH) ₃

- Epoxid-Harz etwa 200 phr AI(OH)₃ Epoxy resin about 200 phr Al (OH) ₃

Nach oben ist die Zusatzmenge lediglich durch die Vererb»itungstechnologie Legrenzt. Fu.' Preßmassen können z. B. bis zuThe additional amount is only upwards through the Legrenzt inheritance technology. Fu. ' Preßmassen can z. Up to

300phr und mehr Aluminiumhydroxid eingearbeitet werden.300phr and more aluminum hydroxide are incorporated.

Harzkomponente (a)Resin component (a) Als Harzkomponente (a) eignen sich Oxazen-Harze, wie sie z.B. aus den CH-PS 574'978,579Ί13 und 606Ί69 bekannt sind. SieAs the resin component (a), oxazene resins, e.g. from CH-PS 574'978.579Ί13 and 606Ί69 are known. you

werden z. B. aus Phenolen durch Umsetzung mit Formaldehyd und einem Amin erhalten, etwa gemäß der Gleichung A:be z. B. from phenols obtained by reaction with formaldehyde and an amine, such as according to the equation A:

(A)(A)

l-Oxa-3-äza-tetralin-Gruppel-oxa-3-ÄZA tetraline group

R bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy. R' bedeutet einen aliphatischen oder aromatischen Rest.R is, for example, hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy. R 'represents an aliphatic or aromatic radical. Sie können aber auch nach anderen zu gleichartigen Produkten führenden Verfahren gewonnen werden.However, they can also be obtained after other processes leading to similar products. Im Gegensatz zu anderen bekannten Kondensationsreaktionen von Phenolen, Aminen und Formaldehyd werden bei dieserIn contrast to other known condensation reactions of phenols, amines and formaldehyde are in this Reaktion phenolische OH-Gruppen verbraucht. Aus der analytischen Bestimmung dieser Gruppen im Reaktionsgemisch läßtReaction phenolic OH groups consumed. From the analytical determination of these groups in the reaction mixture leaves

sich somit gemäß Gleichung A die Menge der synthetisierten 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen ermitteln.Thus, according to equation A determine the amount of synthesized 1-oxa-3-aza-tetralin groups.

Es können dabei auch Vorpolymere der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindungen eingesetzt werden. Da die l-Oxa-3-aza-tetralin-It can also be used prepolymers of 1-oxa-3-aza-tetralin compounds. Since the l-oxa-3-aza-tetralin Gruppen bei der Polymerisation wegreagieren, können diese Vorpolj meren weniger i-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthalten.React groups in the polymerization, these prepolymers may contain fewer i-oxa-3-aza-tetralin groups. Entscheidend ist auch hier, daß das intermediär gebildete oder hypothetische monomere Reaktionsprodukt 1 -Oxa-3-aza-tetralin-It is also crucial here that the intermediately formed or hypothetical monomeric reaction product 1-oxa-3-aza-tetralin Gruppen enthält. Dies ist für den Fachmann aus der Funktionalität leicht zu berechnen. Eine erfindungsgemäß einsetzbareContains groups. This is easy to calculate for the skilled person from the functionality. An inventively applicable

1 -Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung oder deren Vorpolymeres bildet sich z. B. dann, wenn sich die Molverhältnisse innerhalb der in1 -Oxa-3-aza-tetralin compound or its prepolymer is formed z. B. when the molar ratios within the in

der CH-PS 606Ί69 definierten Grenze halten.the CH-PS 606Ί69 defined limit hold.

Als Ausgangs- bzw. Grundstoffe für die 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung dienen Phenol oder Phenol-Derivate sowie Amine undAs starting materials for the 1-oxa-3-aza-tetralin compound serve phenol or phenol derivatives and amines and Formaldehyd.Formaldehyde. Bevorzugt werden dabei als 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindungen solche, die sich formell von einem PhenolPreferred compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralinic groups are those which are formally derived from a phenol

und einem Amin ableiten, von denen die eine Komponente mehr als monofunktionell ist.and an amine, one component of which is more than monofunctional.

Beispiele geeigneter Phenole sind:Examples of suitable phenols are: Einwertige Phenole, wie Phenol selbst, m- und p-Kresol, m- und p-Ethylphenol, m- und p-lsopropylphenol, m- undMonohydric phenols, such as phenol itself, m- and p-cresol, m- and p-ethylphenol, m- and p-isopropylphenol, m- and

p-lsopropyloxyphenol, m- und p-Chlorphenol und beia-Naphthol. Dabei werden die meta-substituierten Phenole vorgezogen,weil bei ihnen keine reaktiven Stellen blockiert sind.p-isopropyloxyphenol, m- and p-chlorophenol and naphthol-naphthol. In this case, the meta-substituted phenols are preferred because they have no reactive sites blocked.

Zweiwertige Phenole, wie 4,4'-Dihydroxy-diphenylmethan, 3,3'-Dihydroxy-diphönylmethan, 2,2'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,Dihydric phenols such as 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, 3,3'-dihydroxy-diphony-1-methane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) -propane,

4,4'-Dihydroxy-8tilben, Hydrochinon, Brenzcatechin und Resorcin.,4,4'-dihydroxy-8tilbene, hydroquinone, catechol and resorcinol.,

Niedrig kondensierte Phenol-Formaldehyd-Novolak-Harze, gegebenenfalls auch als Mischungen mit Phenol.Low-condensed phenol-formaldehyde novolac resins, optionally also as mixtures with phenol. Beispiele besonders geeigneter Amine sind:Examples of particularly suitable amines are: Anilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, Benzidin, 4,4'-Dlaminodiphenyl-methan, 2,2'-Bis-(aminophonyl)-propan, Cyclohexylamin,Aniline, o-, m- and p-phenylenediamine, benzidine, 4,4'-dlaminodiphenylmethane, 2,2'-bis (aminophonyl) -propane, cyclohexylamine, Ethylendiamin und Propylendiamin.Ethylenediamine and propylenediamine. Zweckmäßigerweise enthält die Harzkomponente (a) außerdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung, vorzugsweise inSuitably, the resin component (a) also contains at least one curable epoxy compound, preferably in

einer Menge von mindestens 6 Gewichtsteilen, insbesondere 5 bis 60 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile der 1 -Oxa-3-azatetrnlin-Gruppen enthaltenden Verbindung.an amount of at least 6 parts by weight, especially 5 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-azatetrnlin group.

Als Epoxic! Verbindungen eignen sich mono- oder mehrfunktionelle, thermisch, katalytisch odor durch HärtersubstanzenAs Epoxic! Compounds are mono- or polyfunctional, thermal, catalytic odor by hardening substances

härtbare Epoxidverbindungen, welche üblicherweise als Epoxidharze bezeichnet werden. Geeignete Epoxid-Verbindungensind z. B. beschrieben in:curable epoxy compounds, which are commonly referred to as epoxy resins. Suitable epoxide compounds are e.g. As described in:

- Sidney H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Noyes Publications, Park Ridge, NJ;Sidney H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Noyes Publications, Park Ridge, NJ;

- W. G. Potter, Epoxide Resins, llife Books, London;W.G. Potter, Epoxies Resins, Life Books, London;

- Henry Lee und Kris Neville, Handbook of Epoxid Resins, McGraw-Hill Book Company, New York/San Francisco/Toronto/ London.- Henry Lee and Kris Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Company, New York / San Francisco / Toronto / London.

Kombinationen von geeigneten Oxazen-Harzen mit Epoxid-Harzen sind in der EP-OS 0178414 beschrieben. Flammschutzkomponente (b)Combinations of suitable oxazene resins with epoxy resins are described in EP-OS 0178414. Flame retardant component (b)

Die Bezeichnung »Aluminiumhydroxid" steht für die Verbindung mit der cnemischen Formel AI(OH)₃. Diese ist nicht identisch mit den als Füllstoffen bekannten Verbindungen der Zusammensetzung AIO-OH (Alumlniumoxidmonohydrat, Bauxit u.a.). Als Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat wird hier das hydratisierte Calcium-Magnesium-Carbonat bezeichnet. Eine geeignete Verbindung weist z. B. für die Hauptkomponenten folgende Analyse auf:The term "aluminum hydroxide" stands for the compound having the chemical formula AI (OH) _3, which is not identical to the compounds known as fillers of the composition AIO-OH (alumina monohydrate, bauxite, etc.) Here, for example, the hydrated calcium magnesium carbonate is referred to as a suitable compound.

38% MgO 8% CaO 53% Glühverlust {= 44% CO₂ + 9% H₂O).38% MgO 8% CaO 53% loss on ignition {= 44% CO ₂ + 9% H ₂ O).

Roter Phosphor wird vorzugsweise in mikroverkapselter Form eingesetzt. Geeignete Verkapselungsmittel sind z. B. festeRed phosphorus is preferably used in microencapsulated form. Suitable encapsulating agents are for. B. fixed Epoxid-Verbindungen.Epoxy compounds. Zweckmäßigerweise wird Aluminiumhydroxid in einer menge von mindestens 40 phr, Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat inConveniently, aluminum hydroxide in an amount of at least 40 phr, calcium magnesium carbonate hydrate in

einer solchen von mindestens BO phr und Ammoniumpolyphosphat in einer solchen von (Mindestens 20 phr eingesetzt. Dieseof at least BO phr and ammonium polyphosphate in one of (at least 20 phr)

Additive können auch in beschichteter Form, z. B. mit Stearat- oder Silan-Beschichtung eingesetzt werden.Additives may also be in coated form, e.g. B. be used with stearate or silane coating. Herstellung von KunststoffenProduction of plastics Durch thermische Härtung der erwähnten härtbaren Harze bei Temperaturen über 100¹C, insbesondere 140 bis 220°C, erhältBy thermal curing of said curable resins at temperatures above 100 ¹ C, in particular 140 to 220 ° C, receives

man schwerentflammbare, hochtemperaturstablle und hitzestabile Kunststoffe.one is flame retardant, high temperature and heat stable plastics.

Zweckmäßigerweise unterwirft man die gehärteten Kunststoffe, insbesondere solche, die Aluminiumhydroxid, aber keineConveniently, one subjects the cured plastics, especially those containing aluminum hydroxide, but none Epoxid-Verbindungen enthalten, einer thermischen Nachbehandlung, vorzugsweise bei Temperaturen von 180 bis 22O⁰C. DieEpoxy compounds containing a thermal aftertreatment, preferably at temperatures of 180 to 22O ⁰ C. Die Dauer dieser Temperung richtet sich nach der Höhe der Temperatur. Folgend Richtwerte können als Anhaltspunkte dienen,Duration of this annealing depends on the height of the temperature. The following guideline values may serve as a guide

wobei die Zeiten aber auch beliebig verlängert werden können, ohne daß die Kunststoffe geschädigt werden:but the times can also be extended arbitrarily, without the plastics being damaged:

24h bei 18O⁰C; oder 4h bei 200⁰C; oder 30min bei 220°C.24h at 18O ⁰ C; or ⁴ hours at 200 ^° C .; or 30min at 220 ° C.

Diese Zeiten können auch beliebig anteilsmäßig kombiniert werden. So hat sich z. B. folgender Temperungszyklus bewährt: 30min/200°C + 30min/220°C + 30min/230°C + 30min/250°C.These times can also be arbitrarily combined proportionally. So z. As the following annealing cycle proven: 30min / 200 ° C + 30min / 220 ° C + 30min / 230 ° C + 30min / 250 ° C.

Mit Systemen, welche Melaminphosphat enthalten, lassen sich auch ohne Zusatz von Treibmitteln elbstlöschende Schaumstoffe herstellen. Auch dies war für den Fachmann sehr überraschend, da die Melaminphosphate in Abwesenheit des Harzes bis 300⁰C beständig sind.With systems containing melamine phosphate, self-extinguishing foams can be produced even without the addition of blowing agents. This, too, was very surprising for the person skilled in the art, since the melamine phosphates are stable up to 300 ^° C. in the absence of the resin.

Die Eigenschaften der so hergestellten Kunststoffe können durch übliche Zusatzstoffe auf bestimmte Anwendungen zugeschnitten werden. Von Bedeutung sind insbesondere:The properties of the plastics thus produced can be tailored to specific applications by conventional additives. Of particular importance are:

- Verstärkungsfasern, wie Giss-, Quarz-, Kohlenstoff-, mineralische und synthetische Fasern, und zwar in den üblichen Formen als Kurzfaser, Stapelfaser, Faden, Gewebe oder Matte;- Reinforcing fibers, such as Giss-, quartz, carbon, mineral and synthetic fibers, in the usual forms as short fiber, staple fiber, thread, fabric or mat;

- Weichmacher, insbesondere Phosphorverbindungen;- Plasticizers, in particular phosphorus compounds;

- Ruß oder Graphit;- carbon black or graphite;

- Füllstoffe;- fillers;

- Farbstoffe;- dyes;

- Mikrohohlkugel; und- Micro hollow sphere; and

- Metallpulver.- metal powder.

Für die Verarbeitung eignen sich die für wärmehärtbare Phenol-Formaldehyd-Harze oder Epoxid-Harze bekannten Verfahren, wie z. B. Heißpressen von Prepregs, SMC (Sheet Molding Compound), oder Pressen von Preßmassen; Gießon; Faserwickelverfahren; Vakuumimprägnierung. Für die Vakuumimprägnierung kommen insbesondere feinteilige Additive mit Korngrößen unter 0,001 mm in Frage.For processing are known for thermosetting phenol-formaldehyde resins or epoxy resins known methods such. B. hot pressing of prepregs, SMC (Sheet Molding Compound), or pressing of molding compounds; Gießon; Filament winding; Vacuum impregnation. For vacuum impregnation in particular finely divided additives with particle sizes below 0.001 mm come into question.

-5- 284 03G-5- 284 03G

AusfuhrungsbeispieleExemplary embodiments

In den folgenden Beispielen werden folgende Ausgangsstoffe und Materialien verwendet:The following examples use the following starting materials and materials:

i-Oxa-3-aza-tetralln-Verblndung 1:i-Oxa-3-aza-tetralln-1:

hergestellt durch Umsetzung von 4,4'-Olamlno-diphenylmothan mit Phenol und Formaldehyd im Molverhältnis 1:2.4.prepared by reacting 4,4'-Olamlno-diphenylmothan with phenol and formaldehyde in a molar ratio 1: 2.4.

Strukturformel:Structural formula:

1>OxH-3-aza-tetralln-Verblndung2:1> ØxH-3-aza-tetralln Verblndung2:

hergestellt aus dem Umsetzungsprodukt von 2 Mol Phenol und 1 Mol Formaldehyd durch eine τ /eite Umsetzung mit 2 Mol Anilin und 4 Mol Formaldehyd. Mittlere Zusammensetzung:prepared from the reaction product of 2 moles of phenol and 1 mole of formaldehyde by τ / eite reaction with 2 moles of aniline and 4 moles of formaldehyde. Average composition:

1-Oxa-3-az6-tetralln-Verblndung3:1-oxa-3-AZ6-tetralln-Verblndung3:

hergestellt durch Umsetzung von Phenol mit Anilin und Formaldehyd im Molverhältnis 1:1:2. Strukturformel:prepared by reacting phenol with aniline and formaldehyde in the molar ratio 1: 1: 2. Structural formula:

Epoxld-Verblndung 1;Epoxy-Imaging 1;

Flüssiger Blsphenol-A-glycldylether, Epoxld-Aquivalantgewlcht = 200 (Handelsbezeichnung „Epikote 828")Liquid Blsphenol A-glycidyl ether, Epoxid equivalent = 200 (trade name "Epikote 828") Epoxld-Verblndung 2:Epoxid-Verblndung 2:

3,4-Epocyclohexvlmethyl-3,4-epoxy-cyclohexan-carboxylat (Handelsbezeichnung „Araldit CY179")3,4-Epocyclohexylmethyl-3,4-epoxy-cyclohexane-carboxylate (trade name "Araldit CY179")

Butandiol-dlglycldylether:Butanediol dlglycldylether:

(Handelsbezeichnung „Araldit DY 026") Aluminiumhydroxid 1:(Trade name "Araldit DY 026") Aluminum hydroxide 1:

AI(OH)₃ mittlere Teilchengröße 0,0008 mm Aluminiumhydroxid 2:Al (OH) ₃ average particle size 0.0008 mm aluminum hydroxide 2:

AI(UH)₃, mittlere Teilchengröße 0,020-0,025 mm Calcium-Magnesium-Carbonot:Al (UH) ₃ , average particle size 0.020-0.025 mm calcium magnesium carbonot:

Hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat, 38% Ca, 3% Mg, Glühverlust (700°C) 53% (44% CO₂,9% H₂O), mittlere Teilchengröße 0,00016mmHydrated calcium magnesium carbonate, 38% Ca, 3% Mg, loss on ignition (700 ° C) 53% (44% CO ₂ , 9% H ₂ O), average particle size 0.00016mm

Magnesiumhydroxid:magnesium:

Mg(OH)₂, mittlere Teilchengröße 0,0012mm, Glühverlust (1000"C) 32%Mg (OH) ₂ , average particle size 0.0012mm, loss on ignition (1000 "C) 32%

Ammoniumpolyphosphat:ammonium polyphosphate:

(NH4)_n + ₂P„O_3n +1, Phosphorgehalt 32%, mittlere Teilchengröße 0,03mm Melamlnphosphat:(NH 4) _n + ₂ P "O _3n + 1, phosphorus content 32%, average particle size 0.03 mm melamine phosphate:

C₃H₈N₈ · H₃₁PO₄, Teilchengröße < 0,075mmC ₃ H ₈ N ₈ .H ₃₁ PO ₄ , particle size <0.075mm

Dimelaminphosphat:dimelamine:

(C₃H₈Ne)₂ · H₃PO₄, Teilchengröße < 0,075mm Roter Phosphor:(C ₃ H ₈ Ne) ₂ · H ₃ PO ₄ , particle size <0.075mm Red phosphorus:

Amorph, Teilchengröße 0,001-0,050mmAmorphous, particle size 0.001-0.050mm

Phosphorige Saure:Phosphoric acid:

H₃PO₃, kristallin, gemahlen Orthophosphorsäure:H ₃ PO ₃ , crystalline, ground orthophosphoric acid:

H₃PO₄, flüssigH ₃ PO ₄ , liquid

Borsäure:boric acid:

H₃BO₃, kristallin, gemahlen Glasgewebe 1:H ₃ BO ₃ , crystalline, ground glass fabric 1:

200g/m², Fadendichte/cm = 7 χ 7, Aminosilan-Finish200g / m ² , thread density / cm = 7 χ 7, aminosilane finish

Glasgewebe 2Glass fabric 2

110g/m², Fadendichte/cm = 24 χ 24, Aminosilan-Finish Zur Herstellung der Prüfplatten wurden die Harz-Additiv-Mischungen zwischen teflonisierten Glasplatten 2 Stunden bei 200⁰C geiiärtet. Bei den glasgewebehaltigen Proben wurden zunächst die Glasgewebe mit der Harz-Additiv-Mischung im Vakuum bei 120⁰C imprägniert und dann zwischen den Glasplatten gehärtet.110g / m ^2, yarn density / cm χ = 24 24, aminosilane finish To produce the test sheets, the resin additive mixtures between Teflon-coated glass plates were geiiärtet 2 hours at 200 ⁰ C. In the glass cloth-containing sample first, the glass cloth was impregnated with the resin additive mixture in vacuum at 120 ⁰ C and then cured between the glass plates.

Die Brennbarkeit wurde nach der Vorschrift UL 94 Vertikaltesi geprüft. Für die Beurteilung ist auch die Probendicko zu berücksichtigen, da dickere Proben leichtor die Klassierungen UI94V erfüllen als dünnore Proben.The flammability was tested according to the UL 94 Vertikaltesi regulation. The sample should also be considered for the assessment, as thicker samples easily meet the UI94V classifications than thin samples.

Zur Bestimmung der Temperdturbeständigkeit wurden die Proben 15 Stunden auf 28O⁰C aufgeheizt und die Volumenänderung bestimmt. Alle Proben mit negativer Volumenänderung zeigten keine Blasenbildung odor anderweitige Beschädigungen.To determine the Temperdturbeständigkeit the samples were heated for 15 hours at 28O ⁰ C and determined the change in volume. All negative volume change samples showed no blistering or other damage.

Beispiele 1 bis 27Examples 1 to 27

Die Ergebnisse der Prüfungen sind in den folgenden Tabellen 1 und 2 dargestellt.The results of the tests are shown in Tables 1 and 2 below.

Tabelle 1Table 1

Vergleich Beispiel Nr.Comparison example no.

1 1a 2 3 1 2 2a 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 1a 2 3 1 2 2a 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Zusammensetzung (Gew.-Teile)Composition (parts by weight)

l-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindungi 30 30 20 30 30 30 20 2C 20 - - 20 24 30 201-Oxa-3-aza-tetralin compound Compound 30 30 20 30 30 30 20 2C 20 - 20 24 30 20

1-Oxa-3-aza-tetralin-Vei bindung 2 ____ ______ 24--- 101-oxa-3-aza-tetralin-compound 2 ____ ______ 24 --- 10

1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung3 ____ _____24---~-1-oxa-3-aza-tetralin compound 3 ____ _____ 24 --- ~ -

Epoxid-Verbindung 1 --10- -- 10 10 10 ------Epoxy compound 1 --10 - - 10 10 10 ------

Epoxid-Verbindung2 ____ _____66 10 6--Epoxy compound 2 ____ _____66 10 6--

Butandiol-dlglycidylether ____ ___________Butanediol-dlglycidyl ether ____ ___________

Aluminiumhydroxid 1 - - - 10 15 15 10 10 15 12 10 10 10 - -Aluminum hydroxide 1 - - - 10 15 15 10 10 15 12 10 10 10 - -

Aluminiumhydroxid 2 - - - 10 10 - 12 10 10 10 - -Aluminum hydroxide 2 - - - 10 10 - 12 10 10 10 - -

Calciun-Magnesium-Carbonat ____ _______.._ 15 30Calciun magnesium carbonate ____ _______.._ 15 30

Magnesiumhydroxid ____ ___________Magnesium Hydroxide ____ ___________

Ammoniumpolyphosphat ____ ___________Ammonium polyphosphate ____ ___________

Melaminphosphat ____ ___________Melamine phosphate ____ ___________

Dimelaminphosphat ____ ____________Dimelamine phosphate ____ ____________

Roter Phosphor ____ ___________Red Phosphorus ____ ___________

Phosphorige Säure ____ ___________Phosphorous acid ____ ___________

Orthophosphorsäure _.. __ ____________Orthophosphoric acid _ .. __ ____________

Borsäure _.__ ___________Boric acid _.__ ___________

Glasgewebe 1 (Lagen/mm) ____ _ _ _ 3,3 _ _ _ _ 3,3 _ _Glass fabric 1 (layers / mm) ____ _ _ _ 3,3 _ _ _ _ 3,3 _ _

Glasgewebe 2 (Lagen/mm) 10 - 10 10 - - 10 ------Glass fabric 2 (layers / mm) 10 - 10 10 - - 10 ------

Tests (Einheit)Tests (unit)

UL 94 Vertikaltest:UL 94 vertical test:

- Dicke (mm) 4 1,0 1,0 1,0 0,9 1,8 1,2 1,0 1,2 0,9 1,0 1,2 1,0 - 1,0 1,0- Thickness (mm) 4 1.0 1.0 1.0 0.9 1.8 1.2 1.0 1.2 0.9 1.0 1.2 1.0 - 1.0 1.0

- Gesamtbrenndauer (s) - - - - 80 5 20 20 17 185 18 25 5 - 10 00- Total burning time (s) - - - - 80 5 20 20 17 185 18 25 5 - 10 00

- Längste Brenndauer (s) - - - - 14 1 3 3 3 19 7 7 3 - 1 9- Longest burning time (s) - - - - 14 1 3 3 3 19 7 7 3 - 1 9

- Brennt bis oben - + + + - ___________- Burns up - + + + - ___________

- KlasseUL94 V1 - - - V1 VO VO VO VO V1 VO VO VO - VO V1 Glasumwandlungstemperatur¹¹ (⁰C) ____ ___________- ClassUL94 V1 - - - V1 VO VO VO VO V1 VO VO VO - VO V1 glass transition temperature ¹¹ ( ⁰ C) ____ ___________

- nach Temperung 4 h/220°C (⁰C) ____ ___________- after annealing 4 h / 220 ° C ( ⁰ C) ____ ___________

Biegefestigkeit (N/mm²) ____ ____________Bending strength (N / mm ² ) ____ ____________

Anmerkungen - - - - 2) 2) 3) 2) ----------Comments - - - - 2) 2) 3) 2) ----------

Volumenänderung 15h/280°C (%) _____ 80 0 - -8 -4 -4 - - - - -2,5-9Volume change 15h / 280 ° C (%) _____ 80 0 - -8 -4 -4 - - - - -2,5-9

1 Thermomechanische Analyse.1 thermomechanical analysis.

2 Übor der Brandzone aufgebläht.2 overcast the fire zone.

3 Temperung: 30min/200°C + 30min/220°C + 30min/230°C; keine Blasenbildung nach 15h/280°C.3 annealing: 30min / 200 ° C + 30min / 220 ° C + 30min / 230 ° C; No blistering after 15h / 280 ° C.

Tabelle 2 ·Table 2 · Beispiel Nr.Example no.

13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Zusammensetzung (Gew.-Teile)13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Composition (parts by weight)

1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung1 _______________1-oxa-3-aza-tetralin compound1 _______________

1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung2 - - - - 30 21 21 30 30 50 50 50 40 - -1-oxa-3-aza-tetralin compound 2 - - - - 30 21 21 30 30 50 50 50 40 - -

1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung3 30 24 24 21 --------- 28 281-oxa-3-aza-tetralin compound3 30 24 24 21 --------- 28 28

Epoxid-Verbindung 1 -669-99---------Epoxy Compound 1 -669-99 ---------

Epoxid-Verbindung 2 _______________Epoxy compound 2 _______________

Butandiol-diglycidylether _____________ 1212Butanediol diglycidyl ether _____________ 1212

Aluminiumhydroxid 1 24 10 12 12 15 10 12 - - - - - - - -Aluminum hydroxide 1 24 10 12 12 15 10 12 - - - - - - - -

Aluminiumhydroxid 2 - 20 24 24 - 20 24 --------Aluminum hydroxide 2 - 20 24 24 - 20 24 --------

Calcium-Magnesium-Carbonat ________________Calcium magnesium carbonate ________________

Magnesiumhydroxid _______ 30 -------Magnesium Hydroxide _______ 30 -------

Ammoniumpolyphosphat ________9______Ammonium polyphosphate ________9______

Melaminphosphat _________ 25-----Melamine phosphate _________ 25 -----

Fortsetzung von Tabelle 2Continuation of Table 2 Beisplol Nr.Beisplol No. 1616 1717 1818 1919 2020 2121 2222 2323 2424 2525 2626 2727 13 14 1513 14 15 Zusammensetzuno (Gew.-Telle)Composition (Gew.-Telle)

Dimelamlnphosphat __________ 25----Dimalamic Phosphate __________ 25 ----

Roter Phosphor ___________ !___Red Phosphorus ___________! ___

Phosphorige Säure ____________ 10--Phosphoric acid ____________ 10--

Orthophosphoreäure _____________ 10-Orthophosphoric acid _____________ 10

Borsäure ______________ 10Boric acid ______________ 10

Glasgewebe 1 (Lagen/mm) _______________Glass cloth 1 (layers / mm) _______________

Glasgewebe 2 (Lagen/mm) _______________Glass fabric 2 (layers / mm) _______________

Tests (Einheit)Tests (unit)

UL94Vertikaltest:UL94Vertikaltest:

- Dicke (mm) 1,0 1,0 1,0 1,0 0,8 1,0 1,0 0,9 0,8 1,0 2 2Thickness (mm) 1.0 1.0 1.0 1.0 0.8 1.0 1.0 0.9 0.8 1.0 2 2

- Gesamtbrenndauer (s) 24 66 24 90 13 54 20 15 18 15 35 0- Total burning time (s) 24 66 24 90 13 54 20 15 18 15 35 0

- Langete Brenndauer (s) 5 21 9 24 3 21 4 2 4 3 10 0- Long burning time (s) 5 21 9 24 3 21 4 2 4 3 10 0

- Brennt bis oben- Burns up

- KlasseUL94 VO V1 VO VI VO V1 VO VO VO VO VO VO VO VO VO Glasumwandlungstemperatur¹¹ (⁰C) 103 108 - - 153 - 121 — — — — — — — —- Class UL94 VO V1 VO VI VO V1 VO VO VO VO VO VO VO VO Glass transition temperature ¹¹ ( ⁰ C) 103 108 - - 153 - 121 - - - - - - - -

- nach Temperung 4 h/220°C (⁰C) - - - - 162- 158- - - - - - - -- after annealing 4 h / 220 ° C ( ⁰ C) - - - - 162- 158- - - - - - - -

33 33 33 00 33 55 00 88th 1010

Biegefestigkeit (N/mm²) -Bending strength (N / mm ² ) - - - 140 -- - 140 - 100 -100 - -- -- -- -- -- Anmerkungen · - - Volumenänderung 15h/280°C (%)Notes · - - Volume change 15h / 280 ° C (%) — — — —- - - - — -- - - 4)- 4) 4) -4) - 4)4) 4)4) 4)4) 1 Thermomechanische Analyse. 4 Nach HSrtung aufgeschäumt.1 thermomechanical analysis. 4 foamed up after being treated.

Beispiel 28Example 28

Aus 330g 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 1,170g Epoxid-Verbindung 2,200g Toluol, 390g Aluminiumhydroxid 2 und 210g Aluminiumhydroxid 1 wird eine Imprägnierlösung hergestellt. Mit der Lösung wird das Glasgewebe 2 lackiert und im Heißluftkanal getrocknet. 10 Lagen dieses Prepregs werden bei 16O⁰C zu oinorn 1 mm dicken Laminat verpreßt und 1 h bei 220' C gehärtet.From 330 g of 1-oxa-3-aza-tetralin compound 1.170 g of epoxy compound 2.200 g of toluene, 390 g of aluminum hydroxide 2 and 210 g of aluminum hydroxide 1, an impregnating solution is prepared. With the solution, the glass fabric 2 is painted and dried in the hot air duct. 10 layers of this prepreg are pressed at 16O ⁰ C to oomorn 1 mm thick laminate and cured at 220 'C for 1 h.

Das Laminat hat die folgenden Eigenschaften:The laminate has the following properties:

Klassierung UL 94-VOClassification UL 94-VO

Biegefestigkeit:Bending strength:

- Kettrichtung 440 N/mm² - warp direction 440 N / mm ²

- Schußrichtung 385 N/mm² E-Modul 20000 N/mm² SpezifischerDurchgangswiderstand:Weft direction 385 N / mm ² E-module 20000 N / mm ² Specific passage resistance:

bei Raumtemperatur 10^1β Ohm-cmat room temperature 10 ^1β ohm-cm

bei200°C 4·10¹¹ Ohm-cmat 200 ° C 4 x 10 ¹¹ ohm-cm

bei250°C 5-1O⁰⁹ Ohm.· cmat 250 ° C 5-1O ⁰⁹ ohms · cm

nach Feuchtlagerung (95 %rel. F.) 6·10¹³ Ohm-cmafter moist storage (95% relative humidity) 6 × 10 ¹³ ohm-cm

Oberflächenwiderstand:Surface resistance:

bei Raumtemperatur > 10¹⁶ Ohmat room temperature> 10 ¹⁶ ohms

bei 200 ⁰C 5-10" Ohmat 200 ⁰ C 5-10 "ohms

bei 15O⁰C 4-10¹⁰ Ohmat 15O ⁰ C 4-10 ¹⁰ ohms

nach Feuchtlagerung {95 %rel. F.) > 10¹⁶ Ohmafter moist storage {95% rel. F.)> 10 ¹⁶ ohms

Dielektrizitätskonstante (1 MHz) 5,5Dielectric constant (1 MHz) 5.5

Verlustfaktor (1MHz) 0,02Loss factor (1MHz) 0.02

Beispiel 29Example 29

In analoger Weise wie in Beispiel 28 wird aus 500g 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 2 und 300g Aluminiumhydroxid 1 ein 1 mm dickes Laminat hergestellt. Härtung: 1 h bei 180°C.In a manner analogous to Example 28, a 1 mm thick laminate is prepared from 500 g of 1-oxa-3-aza-tetralin compound 2 and 300 g of aluminum hydroxide 1. Hardening: 1 h at 180 ° C.

Das Laminat hat die folgenden Eigenschaften:The laminate has the following properties:

Klassierung UL 94-VOClassification UL 94-VO

Biegefestigkeit 440 N/mm² Bending strength 440 N / mm ²

E-Modul 22000 N/mm² Modulus of elasticity 22000 N / mm ²

Claims (20)

1. Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbares Harz, bestehend aus einem Gemisch aus1. To flame retardant and high temperature resistant plastics curable resin, consisting of a mixture of (a; einer Harzkomponente, welche mindestens eine thermisch härtbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung enthält oder aus einer solchen besteht; und aus(a) a resin component containing or consisting of at least one thermally curable compound containing 1-oxa-3-aza-tetralinic groups; (b) einer zweiten Komponente, welche mindestens ein mit der Harzkomponente (a) nicht mischbares Flammschutzmittel enthält oder aus einem solchen besteht.(B) a second component which contains at least one flame retardant immiscible with the resin component (a) or consists of such. 2. Harz nacb Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) einen oder mehrere Stoffe der folgenden Stoffgruppen bzw. Stoffe enthält oder daraus besteht:2. Resin nacb claim 1, characterized in that the second component (b) contains or consists of one or more substances of the following substance groups or substances: Aluminiumhydroxid;aluminum hydroxide; hydratisiertesCalcium-Magnesium-Carbonat; Magnesiumhydroxid;hydratisiertesCalcium magnesium carbonate; magnesium hydroxide; elementaren roten Phosphor;elemental red phosphorus; Sauerstoffsäuren des Phosphors;Oxygen acids of phosphorus; anorganische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; organische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; Polyphosphate;inorganic salts of oxygen acids of phosphorus; organic salts of oxygen acids of phosphorus; polyphosphates; Borsäure;boric acid; Salze der Borsäure.Salts of boric acid. 3. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) mindestens Gewichtsteile Magnesiumhydroxid pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht.3. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains at least parts by weight of magnesium hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a) or consists thereof. 4. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat enthält oder daraus besteht.4. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate. 5. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH₄PO₃),, enthält oder daraus besteht.5. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH ₄ PO ₃ ). 6. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4)_n + 2PnO_3n +1 enthält oder daraus besteht.6. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH 4) _n + 2PnO _3n +1. 7. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) mindestens Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht.7. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of at least parts by weight of ammonium polyphosphate per 100 parts by weight of the resin component (a). 8. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Melaminphosphat enthält oder daraus besteht.8. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of a melamine phosphate. 9. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Monomelamnphosphat der Formel C₃H₆N₆H₃PO₄ enthält oder daraus besteht.9. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a monomelamine phosphate of the formula C ₃ H ₆ N ₆ H ₃ PO ₄ . 10. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) ein Dimelaminphosphat der Formel (C₃HeNe)₂H₃PO₄ enthält oder daraus besteht.10. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a dimelamine phosphate of the formula (C ₃ HeNe) ₂ H ₃ PO ₄ . 11. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) mindestens Gewichtsteile Melaminphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht.11. A resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains at least parts by weight of melamine phosphate per 100 parts by weight of the resin component (a) or consists thereof. 12. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente (b) Borsäure Zinkborat enthält oder daraus besteht.12. A resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) boric acid contains zinc borate or consists thereof. 13. Harz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente (a) außerdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung enthält.13. Resin according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the resin component (a) also contains at least one curable epoxy compound. 14. Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente (a) auf Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung mindestens Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält.14. A resin according to claim 13, characterized in that the resin component (a) on parts by weight of the 1-oxa-3-aza-tetralin-containing compound contains at least parts by weight of epoxy compound. 15. Harz nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente (a) auf Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung 5 bis 60 Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält.15. A resin according to claim 14, characterized in that the resin component (a) to parts by weight of the 1-oxa-3-aza-tetralin-containing compound containing 5 to 60 parts by weight of epoxy compound. 16. Harz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1,2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 40 Gewichtsteile Aluminiumhydroxid enthält.16. Resin according to one or more of claims 1,2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 40 parts by weight of aluminum hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a). 17. Harz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1,2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 50 Gewichtsteile hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat enthält.17. Resin according to one or more of claims 1,2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 50 parts by weight of hydrated calcium magnesium carbonate per 100 parts by weight of the resin component (a). 18. Harz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß sich die
1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung formell von einem Phenol und einem Amin ableitet, von denen die eine Komponente mehr als monofunktionell ist.18. Resin according to one or more of claims 1 to 17, characterized in that the
1-oxa-3-aza-tetralin-containing compound formally derived from a phenol and an amine, of which one component is more than monofunctional. 19. Verfahren zur Herstellung von schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen
Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harz nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 18 härtet oder tempert.19. Process for producing flame retardant and high temperature resistant
Plastics, characterized in that a resin according to one or more of
Claims 1 to 18 hardens or anneals. 20. Vorfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aluminiumhydroxid
enthaltendes Harz bei 180 bis 22O⁰C härtet oder tempert.20. An ancestor according to claim 19, characterized in that an aluminum hydroxide
containing resin at 180 to 22O ⁰ C hardens or anneals.