DD280312A1 - MEANS OF PREVENTING CORROSION - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Eindaemmung bzw. Verhinderung lokaler Zerstoerungen der Carbonatschutzschichten auf metallischen Oberflaechen sowie der carbonatischen Bindemittelanteile in Betonteilen und somit zur Vermeidung von Korrosionsschaeden in Kuehlwassersystemen. Die Mittel enthalten Cyanamid oder Thiosemicarbazid.The invention relates to means for inhibiting or preventing local destruction of the carbonate protective layers on metallic surfaces and the carbonic binder components in concrete parts and thus to avoid corrosion damage in Kuehlwassersystemen. The agents contain cyanamide or thiosemicarbazide.

Description

Die erfindungsgemäßen Mittel werden in Konzentrationen von 0,01 bis 100g/m³ Kühlwasser, vorzugsweise von 0,5 bis 20g/m³, angewendet.The compositions of the invention are applied in concentrations of 0.01 to 100 g / m ³ of cooling water, preferably from 0.5 to 20 g / m ^3.

Die erfindungsgemäßen Mittel können dem Kühlsystem entweder direkt flüssig, fest, in geeigneter Formulierung, jedoch vorzugsweise in Lösung zudosiert werden. Dir Dosierung erfolgt kontinuierlich oder diskontinuierlich, aber stets proportional zum Durchfluß bei Durchflußkühlung bzw. zur Absalzungsmenge bei Kreislaufkühlung.The compositions of the invention can be added to the cooling system either directly liquid, solid, in a suitable formulation, but preferably in solution. Dosing is carried out continuously or discontinuously, but always in proportion to the flow in the case of flow-through cooling or to the desalting amount in the case of circulation cooling.

Die erfindungsgemäßen Mittel können den Kühlsystemen allein oder gemeinsam mit anderen Kühlwasserbehandlungsmitteln, wie Stabilisatoren, Dispergator en, Mikrobioziden u.a., zugesetzt werden.The compositions according to the invention can be added to the cooling systems alone or together with other cooling water treatment agents, such as stabilizers, dispersants, microbiocides and the like.

Die in den nachfolgenden Beispielen angeführten Verbindungen enthält Tabelle 1.The compounds listed in the following examples are given in Table 1.

Tabelle 1: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel H₂N-RTable 1: Compounds of the general formula H ₂ NR

Verbindungs- RConnection R

1 CN1 CN

NH-NH₂ NH-NH ₂

Nachfolgende Beispiele dienen der Erläuterung de · Erfindung, ohne diese einzuschränken.The following examples serve to illustrate the invention without limiting it.

Die Labcrumursuchungen erfolgten an Kreislaufwasi.T mit nachstehend aufgeführter Charakteristik:The laboratory tests were carried out on Kreislaufwasi.T with the following characteristics:

pH-WertPH value 8,48.4 mmol/lmmol / l Säurekapazitäte 2/4,3Acid capacity 2 / 4,3 0,2/3,70.2 / 3.7 mg/1mg / 1 Su₁.atSu ₁ .at 890890 Eindickungszahlconcentration factor 2.Ί52.Ί5 mg/1mg / 1 Sink- u. SchwebestoffeSinking u. suspended solids 3/*3 / * mg/1mg / 1 Trübungcloudiness 1818 rng/lrng / l anorg. Phosphatanorg. phosphate 0,60.6 mg/1mg / 1 org.!^Jhosphatorg.! ^J phosphate 1,11.1 mS/mmS / m Leitfähigkeitconductivity 270270

Beispiel 1example 1

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit den aus Tabelle 2 zu entnehmenden Aufwandmengen 21 Kreislaufwasser zugesetzt und unter Belüftung bei 25-28°C 90 Tage inkubieri. In Abständen von 10 Tagen erfolgte die pH-Wert-Bestimmung. Kreislaufwasser ohne Zusatz der erfindung'igemäßen Mittel diente als Kontrolle.The compositions according to the invention were added to the circulating water at the application rates to be taken from Table 2 and incubated under aeration at 25-28 ° C. for 90 days. At intervals of 10 days, the pH was determined. Circulating water without adding the erfindung'igemäßen served as a control.

Tabelle 2: Der Einfluß der erfindungsgemäßen Mittel auf den pH-Wert des eingesetzten KreislaufwassersTable 2: The influence of the compositions of the invention on the pH of the circulating water used

Lfd.Ser. Vfwand-Vfwand- 55 1515 pH-Wert nach TagenpH after days 3535 4545 Hr.Mr. mbngembnge 8,48.4 8,58.5 8,58.5 8,48.4 (mg/l)(Mg / l) 8,48.4 8,48.4 2525 8,58.5 8,38.3 11 1515 8,48.4 6,26.2 8,68.6 5,65.6 6,06.0 22 33 8,58.5 Kontrollecontrol 6,46.4

Beispiel 2Example 2

21 Kreislaufwasser, die CaCO₃-beschichtete Formkörper enthielten, wurden mit den der Tabelle 3 zu entnehmenden Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Mittel versetzt und unter Belüftung 40 Tage bei 25-28⁰C inkubiert. In Abständen von 5 Tagen erfolgte die Bestimmung der in Lösung gegangenen Ca-Ionen komplexometrisch mit EDTA. Kreislaufwasser mit einem CaCO -beschichteten Formkörper ohne Zusatz der erfindungsgemäßen Mittel diente als Kontrolle.21 circulation water, the CaCO ₃ contained -coated moldings were added to the table 3 to be taken application rates of the compositions of the invention and incubated for 40 days at 25-28 ⁰ C with aeration. At intervals of 5 days, the determination of the dissolved Ca ions was carried out complexometrically with EDTA. Circulated water with a CaCO-coated molding without addition of the compositions of the invention served as a control.

Tabelle 3: Der Einfluß der erfindungsgemäßen Mittel auf die Stabilität von CaCOa-Formkörpern im KreislaufwasserTable 3: The influence of the compositions according to the invention on the stability of CaCOa shaped bodies in the circulation water

Lfd.Ser. Aufwandexpenditure 1010 1515 Ca-Gehalt (mq/l) nach TagenCa content (mq / l) after days 2525 3030 3535 4040 Nr.No. mengeamount 11 1313 5656 4545 6161 4545 (mg/l)(Mg / l) 33 1111 2020 3333 3333 6161 6767 11 1515 2727 7575 2525 176176 194194 246246 304304 22 33 2929 Kontrollecontrol 176176

Claims (3)

1. Mittel zur Verhinderung von Korrosion in Kühlwassersystemen, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben anderen üblichen Hilfsstoffen Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel1. A means for preventing corrosion in cooling water systems, characterized in that they, among other conventional excipients, compounds of the following general formula H₂N - RH ₂ N - R mit R = CN oderwith R = CN or enthalten, die lokale Zerstörungen carbonathaltiger Schutzschichten auf Metalloberflächen mindern bzw. vollständig unterbinden und damn einer Korrosion der Metalle sowie der Zersetzung carbonatischer Bindemittelanteile in Betonteilen entgegenwirken.contain the local destruction of carbonate-containing protective coatings on metal surfaces or completely stop and damn a corrosion of the metals and the decomposition of carbonate binder components in concrete parts counteract. 2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie in Konzentrationen von 0,01 bis 100g/m³ Kühlwasser, vorzugsweise von 0,5 bis 20g/m³, angewendet werden.2. Composition according to claim 1, characterized in that they are used in concentrations of 0.01 to 100 g / m ³ cooling water, preferably from 0.5 to 20g / m ³ . 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie dem Kühlwasser allein, aber auch gemeinsam mit anderen Kühlwasserbehandlungsmitteln zugesetzt werden können.3. Composition according to claim 1 and 2, characterized in that they can be added to the cooling water alone, but also together with other cooling water treatment agents. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung bezieht sich auf Kühlsysteme, die mit natürlichen Wässern entweder im geraden Durchlauf oder mit Wasserrückführung nach der Wärmeabgabe, z. B. durch Verdunstung einer Teilmenge an der Luft, betrieben werden und deren Hauptausrüstungen, wie Wärmeübertrager, Rohrleitungen, Armsturen usw., aus Kohlenstoffstahl oder, wie Wasserbauten, Rieseleinbauten usw., aus Beton oder Asbestbeton bestehen.The invention relates to cooling systems with natural waters either in a straight pass or with water recycling after the heat release, z. B. by evaporation of a subset of the air, operated and their main equipment, such as heat exchangers, piping, Armsturen etc., made of carbon steel or, such as hydraulic structures, Rieseleinbauten, etc., concrete or asbestos concrete. ChartMeristik des bekannten Standes der TechnikChartMeristik of the known state of the art Den bekannten Effekt der thermischen Zersetzung von Calciumhydrogencarbonat unter Abscheidung von Calciumcarbonat umging man früher durch das Betreiben der Kühlsysteme bei geringer Carbonathärte. Wirksame Stabilisatoren (Kühlwasserbehandlungsmittel) gestatten heute das Arbeiten bei höheren Carbonathärten bzw. im Übersättigt ,ngsbereich für Calciumcarbonat. Durch bewußte Verwendung geringer Konzentrationen solcher zusätzlicher Stabilisatoren '.ann eine gezielte Ablagerung, verbunden mit einer Passivierung des Stahls, erreicht werden. Derartige Schutzschichten mit hohem Carb^ natanteil sind jedoch äußerst empfindlich gegenüber lokal an der Oberfläche auftretenden Säurekonzentrationen, c ie zum Auflosen der Schutzschicht und letztendlich zu lokaler Korrosion führen. Analog werden carbonatische Bindemittelanteile in zementgebundenen Werkstoffen angegriffen.The known effect of the thermal decomposition of calcium bicarbonate with deposition of calcium carbonate was previously avoided by operating the cooling systems with low carbonate hardness. Effective stabilizers (cooling water treatment agents) today allow working at higher carbonate hardnesses or in the supersaturation range for calcium carbonate. By consciously using low concentrations of such additional stabilizers, a targeted deposit associated with passivation of the steel can be achieved. However, such protective layers with a high content of carbohydrate are extremely sensitive to locally occurring acid concentrations on the surface, ie to dissolve the protective layer and ultimately lead to local corrosion. Similarly, carbonaceous binder fractions in cementitious materials are attacked. Die Nutzung der in natürlichen Wässern enthaltenen Hydrogencarbonate als carbonatische Schutzschichtbildner unter Beibehaltung des sich nach dem Kalk-Kohlensäure-Gleichgewicht einstellenden pH-Wertes bei Einsatz nur geringer Konzentrationen zusätzlicher chemischer Substanzen (Stabilisator mit oder ohne zusätzlichen Korrosionsinhibitor) stellt die derzeitige Lösung für Kühlsysteme dar.The use of bicarbonates contained in natural waters as carbonatic protective layer forming while maintaining the adjusts to the lime-carbonic acid equilibrium pH when using only low concentrations of additional chemical substances (stabilizer with or without additional corrosion inhibitor) represents the current solution for cooling systems. Ziel der ErfindungObject of the invention Das Ziel der Erfindung besteht im Auffinden geeigneter Mittel, die auch bei alleinigem Einsatz zur Eindämmung bzw. Verhinderung der lokalen Zerstörung ausgebildeter Carbonatschutzschichten führen.The object of the invention is to find suitable agents which, even when used alone, reduce or prevent the local destruction of formed carbonate protection layers. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Die Aufgabe der Erfindung besteht darin. Mittel aufzufinden, die die Carbonatschutzschichten vor lokaler Zerstörung schützen, die aber gleichzeitig toxikologisch unbedenklich und damit umweltfreundlich und in geringen Aufwandmengen ökonomisch anwendbar sind.
Frfindungsgemäß wurde festgestellt, daß Veibindungen der folgenden allgemeinen FormelThe object of the invention is. Find resources that protect the carbonate layers against local destruction, but at the same time are toxicologically safe and therefore environmentally friendly and economical to use in low amounts.
According to the invention, it has been found that compounds of the following general formula Η.,Ν - RΗ., Ν - R mit R = CN oder C _{ML1 MLJ} with R = CN or C _{ML1 MLJ} ^ Nn-Nn„^ Nn-Nn " die Zerstörung carbonathaltiger Schutzschichten auf der Oberfläche von metallischen Werksioffen sowie carbonatischer Bindemittelanteile in Betonteilen, die von Kühlwasser umspült werden, zurückdrängen bzw. verhindern und somit einer Korrosion entgegenwirken.the destruction of carbonate-containing protective layers on the surface of metallic materials as well as carbonic binder components in concrete parts, which are lapped by cooling water, push back or prevent and thus counteract corrosion.