DD279377A3

DD279377A3 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANION EXCHANGERS WITH POLYOL GROUPS

Info

Publication number: DD279377A3
Application number: DD26873984A
Authority: DD
Inventors: Eckhard Sabrowski; Gerhard Schwachula; Manfred Morgner; Reinhard Bachmann
Original assignee: Chemiekomb Bitterfeld Veb
Priority date: 1984-10-26
Filing date: 1984-10-26
Publication date: 1990-06-06

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anionenaustauschern mit Polyolgruppen, die beispielsweise zur selektiven Abtrennung und Gewinnung von Boraten, Gallenaten, Arsenverbindungen und Telluraten aus Salzloesungen eingesetzt werden koennen. Die Anionenaustauscher werden aus chlormetylierten Styren-Divinylbenzen-Copolymerisaten in der Weise hergestellt, indem die Chlormethylverbindung vor der Aminierung bei Raumtemperatur mit einer waessrigen Loesung von N-Methylglukamin, die ein mit Wasser mischbares und als Quellmittel fuer die Chlormethylverbindung dienendes organisches Loesungsmittel enthaelt, vorgequollen wird. Die Aminierung erfolgt anschliessend bei Temperaturen von 50 bis 100C.The invention relates to a process for the preparation of anion exchangers with polyol groups, which can be used, for example, for the selective separation and recovery of borates, gallates, arsenic compounds and tellurates from saline solutions. The anion exchangers are prepared from chlorometylated styrene-divinylbenzene copolymers by pre-swelling the chloromethyl compound prior to amination at room temperature with an aqueous solution of N-methylglucamine containing a water-miscible organic solvent as the swelling agent for the chloromethyl compound , The amination is then carried out at temperatures of 50 to 100C.

Description

Temperaturen über 60⁰C mit der wäßrigen, organischen Lösungsmittel enthaltenden Zuckeraminlösung umsetzt, kommt es ebenfalls zu einer beträchtlichen Zerstörung der Harzkugeln. Ein auf diese Weise hergestellter Ionenaustauscher ist für den technischen Einsatz in einem lonenaustauscherfilter nicht geeignet. Überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß die Aminierung eines halogenalkylierten Copolymerisates aus mono- und polyvinylaromatischen Verbindungen mit einem Zuckeramin in wäßriger Lösung möglich ist, wenn diese Lösung ein wasserlösliches organisches, als Quellmittel für die Halogenmethylverbindung fungierendes Lösungsmittel enthält, die Halogenmethylverbindung vor der Aminierung bei Temperaturen von 5 bis 50⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, mit der Lösung vorgequollen wird und anschließend bei Temperaturen von 50 bis 100⁰C in Gegenwart eines Aminierungskatalysators aminiert wird.Temperatures above 60 ⁰ C with the aqueous, organic solvent-containing Zuckeraminlösung reacts, there is also a considerable destruction of the resin beads. An ion exchanger produced in this way is not suitable for industrial use in an ion exchange filter. Surprisingly, however, it has been found that the amination of a haloalkylated copolymer of mono- and polyvinyl aromatic compounds with a sugar amine in aqueous solution is possible if this solution contains a water-soluble organic, acting as a swelling agent for the halomethyl compound solvent, the halomethyl compound before the amination at temperatures of 5 to 50 ⁰ C, preferably at room temperature, is preswollen with the solution and then aminated at temperatures of 50 to 100 ⁰ C in the presence of an amination catalyst.

Als wasserlösliche Lösungsmittel können beispielsweise Dimethylformamid, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Dimethylsulfoxid eingesetzt werden. Überraschenderweise wurde gefunden, daß es nicht erforderlich ist, die für die maximale Quellung des Halogenmethylates notwendige Menge an organischem Lösungsmittel zur wäßrigen Phase hinzuzugeben. Es sind bereits Lösungsmittelmengen von 20 bis 75 Ma.-%, bezogen auf das halogenalkylierteCopolymerisat, ausreichend. Als Aminierungskatalysatoren können die bei der Alkylierung von Aminen üblicherweise benutzten Jodverbindungen eingesetzt werden. Bevorzugt werden dabei Alkalijodide in einer Menge von 0,1 bis 1 Ma.-%, bezogen auf die eingesetzte Halogenmethylatmenge, angewendet.As water-soluble solvents, for example, dimethylformamide, dioxane, tetrahydrofuran or dimethyl sulfoxide can be used. Surprisingly, it has been found that it is not necessary to add to the aqueous phase the amount of organic solvent necessary for the maximum swelling of the halomethylate. Solvent quantities of from 20 to 75% by mass, based on the halogenated alkylated copolymer, are sufficient. As amination catalysts, the iodine compounds commonly used in the alkylation of amines can be used. In this case, alkali metal iodides are preferably used in an amount of from 0.1 to 1% by mass, based on the amount of halomethylate used.

Die Umsetzung der Halogenmethylverbindung mit dem Zuckeramin wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß das Amin zunächst in Wasser gelöst, das organische Lösungsmittel und der Aminierungskatalysator hinzugefügt und anschließend das Halogenmethylat zugegeben wird. Je nach Vernetzungsgrad und Porosität wird das Halogenmethylat 1 bis 5 Stunden bei Temperaturen von 5 bis 50⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 30°C, gerührt. Anschließend erfolgt die Aminierung durch Erhitzen der Suspension auf 50 bis 100⁰C, vorzugsweise 70 bis 9O⁰C.The reaction of the halomethyl compound with the sugar amine is conveniently carried out by first dissolving the amine in water, adding the organic solvent and the amination catalyst, and then adding the halomethylate. Depending on the degree of crosslinking and the porosity Halogenmethylat is stirred for 1 to 5 hours at temperatures of 5 to 50 ⁰ C, preferably at temperatures of 20 to 30 ° C. Subsequently, the amination is carried out by heating the suspension to 50 to 100 ⁰ C, preferably 70 to 9O ⁰ C.

Die Reaktion ist, je nach Vernetzungsgrad und Porosität, nach 4 bis 12 Stunden beendet. Als vernetzte Halogenmethylverbindungen können die bei der Synthese von Anionenaustauschern üblicherweise aus Copolymerisaten von mono- und polyvinylaromatischen Verbindungen hergestellten Chlormethylate eingesetzt werden. Bevorzugt werden in Suspensionspolymerisation hergestellte Copolymerisate aus Styren und dem Vernetzer Divinylbenzen eingesetzt, die beispielsweise in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators mit Monochlordimethylether chlormethyliert werden. Die Copolymerisate können in bekannter Weise von gelartiger oder poröser Struktur sein, wobei jedoch, wie bei der Herstellung schwach basischer Anionenaustauscher im allgemeinen üblich, der porösen Struktur der Vorzug gegeben wird. Die zur Aminierung eingesetzten, als Zuckeramine bezeichneten Verbindungen stellen ihrer chemischen Natur nach Polyhydroxyalkylamine dar. Die alkoholische Gruppierung besitzt dabei entweder die Struktur -C₆He(OH)₅ oder C₆H₆(OH)₄. Die wichtigsten Amine mit diesen funktionellen Gruppen gehören zur Klasse der Sorbityl- und Manityl- bzw. Arabityl- und Ribitylamine.The reaction is completed, depending on the degree of crosslinking and porosity, after 4 to 12 hours. As crosslinked halomethyl compounds, the chloromethylates prepared in the synthesis of anion exchangers, usually from copolymers of mono- and polyvinylaromatic compounds, can be used. Copolymers of styrene and the crosslinker divinylbenzene prepared in suspension polymerization are preferably used, which are chloromethylated, for example, in the presence of a Friedel-Crafts catalyst with monochlorodimethyl ether. The copolymers can be of a gelatinous or porous structure in a known manner, but preference is given to the porous structure, as is customary in the preparation of weakly basic anion exchangers in general. The compounds used for the amination, referred to as sugar amines represent in their chemical nature polyhydroxyalkylamines. The alcoholic group has either the structure -C ₆ He (OH) ₅ or C ₆ H ₆ (OH) ₄ . The most important amines with these functional groups belong to the class of sorbityl and manityl or arabityl and ribitylamines.

Bevorzugt wird jedoch N-Methylsorbithylamin eingesetzt, das in der Literatur üblicherweise als N-Methylglukamin bezeichnet wird. Die bei der Aminierung erhaltenen Anionenaustauscher besitzen infolgedessen tertiäre Aminogruppen, die dem Austauscher schwach basische Eigenschaften verleihen.However, preference is given to using N-methylsorbithylamine, which is usually referred to in the literature as N-methylglucamine. As a result, the anion exchangers obtained in the amination have tertiary amino groups which impart weakly basic properties to the exchanger.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1:Example 1:

Polymerisation und ChlormethylierungPolymerization and chloromethylation

Einem polymerisationsfähigen Gemisch, bestehend aus 270g Styren und 30 g technischem Divinylbenzen (etwa 50%ig), werden 200g Benzingemisch mit dem Siedebereich von 180 bis 220°C zugefügt. Die resultierende Ölphase wird in bekannter Weise in Suspension copolymerisiert. Nach dem Austreiben des Benzingemisches mit Wasserdampf wird das Polymerisat getrocknet, 100g des Polymerisates werden in bekannter Weise mit Monochlordimethylether in Gegenwart von 30g SnCI₄ bei 55 bis 56°C chlormethyliert. Das Chlormethylat wird mit Methanol gewaschen. Es werden 300g methanolfeuchtes Produkt erhalten. Der Chlorwert beträgt 21,8Ma.-%A polymerizable mixture consisting of 270 g of styrene and 30 g of technical divinylbenzene (about 50%), 200 g of gasoline mixture having a boiling range of 180 to 220 ° C are added. The resulting oil phase is copolymerized in suspension in a known manner. After expulsion of the gasoline mixture with steam, the polymer is dried, 100 g of the polymer are chloromethylated in a known manner with monochlorodimethyl ether in the presence of 30g SnCI ₄ at 55 to 56 ° C. The chloromethylate is washed with methanol. There are obtained 300g methanol moist product. The chlorine value is 21.8Ma .-%

Aminierung des Chlormethylates Amination of the Chloromethylate

In einem Sulfierkolben, der mit Thermometer, Rückflußkühlerund Rührer versehen ist, werden in 300 ml destilliertem H₂O 160 g N-Methylglukamin unter Rühren gelöst. Anschließend werden 50g Dimethylformamid, 0,5g KJ und 100g Chlormethylat, methanolfeucht, zur Lösung hinzugefügt. Die Suspension wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird auf 7O⁰C erhitzt und 8 Stunden aminiert. Der Überschuß an Reaktionslösung wird abgesaugt und der Austauscher mit destilliertem H₂O neutral gewaschen. Es werden 200 ml schwach basischer Ionenaustauscher mit Polyolgruppen erhalten.In a sulfonating flask equipped with thermometer, reflux condenser and stirrer, 160 g of N-methylglucamine are dissolved in 300 ml of distilled H ₂ O with stirring. Subsequently, 50 g of dimethylformamide, 0.5 g KJ and 100 g of chloromethylate, methanol moist, are added to the solution. The suspension is stirred for 2 hours at room temperature. Thereafter, it is heated to 7O ⁰ C and aminated 8 hours. The excess of reaction solution is filtered off with suction and the exchanger is washed neutral with distilled H ₂ O. 200 ml of weakly basic ion exchangers with polyol groups are obtained.

Kennwerte des Austauschers:Characteristics of the exchanger:

Gesamtgewichtskapazität: 2,30 mval/g trockener Austauscher in der СГ-Form Gesamtvolumenkapazität: 0,85mval/ml wassergequollener Austauscher in der СГ-Form H₂O-Gehalt: 51,2Ma.-% Anteil der erhalten gebliebenen Kugeln: 99,0%Total weight capacity: 2.30 meq / g dry exchanger in the СГ form Total volume capacity: 0.85mval / ml water swollen exchanger in the СГ form H ₂ O content: 51.2Ma .-% Proportion of the remaining balls: 99.0 %

Restchlorgehalt des Austauschers als Kennwert für Vollständigkeit der Aminierungsreaktion: 0,0Ma.-% Borsäurekapazität bei Beladung mit 0,1 η H3BO3 in der Säule (Kennwert für das Komplexbildungsvermögen): Gesamtvolumenkapazität: 32,2g H₃BO₃/! gequollener AustauscherResidual chlorine content of the exchanger as a parameter for completeness of the amination reaction: 0.0Ma .-% boric acid capacity when loaded with 0.1 η H3BO3 in the column (characteristic value for complexing capacity): Total volume capacity: 32.2 g H ₃ BO ₃ /! swollen exchanger

Beispiel 2:Example 2:

In einem Sulfierkolben werden in 280ml destilliertem H₂O 160g N-Methylklukamin unter Rühren gelöst. Anschließend werden 75g Dioxan, 0,5g KJ und 100g Chlormethylat, das gemäß Beispiel 1 hergestellt wird, zur Lösung hinzugefügt. Die Suspension wird 2 Stunden bei Raumtemperatur und anschließende Stunden bei 90⁰C erhitzt. Es werden 190 ml schwach basischer Austauscher erhalten.In a sulfonating flask in 160 ml of distilled H ₂ O 160 g of N-methyl-glucamine are dissolved with stirring. Subsequently, 75 g of dioxane, 0.5 g of KJ and 100 g of chloromethylate, which is prepared according to Example 1, are added to the solution. The suspension is heated at room temperature for 2 hours and then at 90 ^° C. for a subsequent hour. 190 ml of weakly basic exchangers are obtained.

Kennwerte des Austauschers: 2,25mval/gtrockenerAustauscherinderCI -FormCharacteristics of the exchanger: 2.25mval / dry exchanger in CI form

Gesamtvolumenkapazität: 0,88 mval/ml wassergequollener Austauscher in der СГ-FormTotal volume capacity: 0.88 meq / ml of water-swollen exchanger in SG form

H₂O-Gehalt: 50,4 Ma.-% wassergequollener Austauscher in der СГ-FormH ₂ O content: 50.4 mass% of water-swollen exchanger in SG form

Restchlorwert: 0,1 Ma.-%Residual chlorine value: 0.1% by mass

Anteil der erhaltenProportion of received

gebliebenen Kugeln: 98,0%remaining balls: 98.0%

Claims

Verfahren zur Herstellung von Anionenaustauschern mit Polyolgruppen auf der Basis eine^s Styren-Divinylbenzen-Copolymerisates durch Umsetzung des halogenalkylierten Copolymerisates mit einer wäßrigen, organisches Lösungsmittel enthaltenden Lösung eines Zuckeramins bei Temperaturen von 50 bis 100⁰C in Gegenwart eines Aminierungskatalysators, gekennzeichnet dadurch, daß das halogenalkylierte Copolymerisat vor der Aminierung bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung von Zuckeramin, die 20 bis 75Ma.-% eines mit Wasser mischbaren und als Quellmittel für das Copolymerisat dienenden organischen Lösungsmittels, bezogen auf das halogenalkylierte Copolymerisat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Aminierungskatalysators 1 bis 5 Stunden vorgequollen wird.Process for the preparation of anion exchangers with polyol groups based on a styrene-divinylbenzene copolymer by reacting the haloalkylated copolymer with an aqueous solution containing an organic solvent of a sugar amine at temperatures of 50 to 100 ⁰ C in the presence of an amination catalyst, characterized in that the haloalkylated copolymer before the amination at room temperature with an aqueous solution of sugar amine, the 20 to 75Ma .-% of a water-miscible and used as a swelling agent for the copolymer organic solvent, based on the haloalkylated copolymer, optionally in the presence of an amination catalyst 1 to 5 Prehurried hours.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Anionenaustauscher mit Polyolgruppen sind in der Lage, mit Anionen, die Elemente der Hauptgruppen HIa bis VIa enthalten, besonders feste Bindungen einzugehen. Solche Ionenaustauscher können deshalb beispielsweise zur selektiven Abtrennung und Gewinnung von Boraten, Gallenaten, Arseniten, Arsenaten und Telluraten aus Salzlösungen eingesetzt werden.Anion exchangers with polyol groups are able to form particularly strong bonds with anions containing elements of the main groups HIa to VIa. Such ion exchangers can therefore be used for example for the selective separation and recovery of borates, gallates, arsenites, arsenates and tellurates from salt solutions.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Aus der Literatur ist bekannt, Anionenaustauscher mit funktionellen Aminoalkohol-Gruppen durch Aminierung von chlormethylgruppentragenden vernetzten Copolymeren auf Styrenbasis mit einer wäßrigen Lösung von Dimethylethanolamin herzustellen. Wie in DE-PS 1.049.097 und US-PS 2.597.494 beschrieben ist, werden dabei die Chlormethylverbindungen vor der Aminierung mit der wäßrigen Aminlösung durch Behandlung mit aromatischen oder halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen vorgequollen. Eine andere Herstellungsmöglichkeit wird in der DE-AS 1.301.538 beschrieben. Die Aminierung eines chlormethylierten Styren-Divinylbenzen-Copolymerisates erfolgt dabei mit einer Mischung von Dimethylethanolamin, Wasser und Tetrahydrofuran bei Rückflußtemperatur dieser Mischung. Quellung und Aminierung laufen in diesem Falle gleichzeitig ab, da aus DE-OS 1.495.468 bekannt ist, daß ein vorgequollenes, chlormethyliertes Styren-Divinylbenzen-Copolymerisat bereits bei 10⁰C mit Dimethylethanolamin reagiert. Zur Herstellung von Ionenaustauschern mit Polyolgruppen sind ebenfalls mehrere Herstellungsverfahren in der Literatur beschrieben. Das wichtigste und technisch am einfachsten realisierbare Herstellungsverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß halogenalkylierte Copolymerisate aus monovinyl- und polyvinylaromatischen Verbindungen, insbesondere chlormethylierte Styren-Divinylbenzen-Copolymerisate mitZuckeraminen umgesetzt werden. Bevorzugt wird dabei N-Methylglukamin (CH₃-NH-C₆H₈(OH)₅) zur Aminierung eingesetzt. Dieses Herstellungsverfahren ist in den US-PS 2.813.838 und 3.567.369 beschrieben. Die Aminierung wird in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt, indem sich das N-Methylglukamin löst und welches für die vernetzte Chlormethylverbindung ein Quellmittel darstellt. Bevorzugt wird für diese Zwecke Dimethylformamid eingesetzt. Die Reaktion wird dabei im günstigsten Fall so durchgeführt, daß das chlormethylierte Polymerisat zunächst mit dem Lösungsmittel vorgequollen und die Aminierung anschließend durchgeführt wird. Das Vorquellmittel braucht mit dem Lösungsmittel für das N-Methylglukamin jedoch nicht identisch zu sein. So werden als Vorquellmittel beispielsweise auch Benzen, Toluen oder Dichlorethan angegeben, wenn als Lösungsmittel für das N-Methylglukamin Dimethylformamid benutzt wird. Es hat sich jedoch gezeigt, daß dieses Verfahren zur Herstellung von Ionenaustauschern mit Polyolgruppen in ökonomischer Hinsicht sehr ungünstig ist, da infolge der ungenügenden Löslichkeit das N-Methylgl.ukamin in den in Frage kommenden organischen Lösungsmitteln sehr große Mengen an wertvollen Lösungsmitteln, beispielsweise Dimethylformamid, benötigt werden. Zum anderen bleibt infolge der schlechten Löslichkeit die Raum-Zeit-Ausbeute des hergestellten Ionenaustauschers niedrig.It is known from the literature to prepare anion exchangers with functional aminoalcohol groups by amination of chloromethyl-group-containing crosslinked copolymers based on styrene with an aqueous solution of dimethylethanolamine. As described in DE-PS 1,049,097 and US Pat. No. 2,597,494, the chloromethyl compounds are preswollen before the amination with the aqueous amine solution by treatment with aromatic or halogenated aliphatic hydrocarbons. Another manufacturing option is described in DE-AS 1.301.538. The amination of a chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer is carried out with a mixture of dimethylethanolamine, water and tetrahydrofuran at the reflux temperature of this mixture. Swelling and amination run in this case, from the same, as is known from DE-OS 1,495,468 that a preswollen, chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer reacts at 10 ⁰ C with dimethylethanolamine. For the preparation of ion exchangers with polyol groups, several production methods are also described in the literature. The most important and technically most easily achievable production process is characterized in that halogenated copolymers of monovinyl and polyvinyl aromatic compounds, in particular chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymers, are reacted with sugar amines. N-methylglucamine (CH ₃ -NH-C ₆ H ₈ (OH) ₅ ) is preferably used for the amination. This method of preparation is described in U.S. Patents 2,813,838 and 3,567,369. The amination is carried out in the presence of an organic solvent by dissolving the N-methylglucamine and which is a swelling agent for the cross-linked chloromethyl compound. Preference is given to using dimethylformamide for these purposes. The reaction is carried out in the best case so that the chloromethylated polymer is initially pre-swollen with the solvent and the amination is then carried out. However, the pre-swelling agent need not be identical to the solvent for the N-methylglucamine. Thus, for example, benzene, toluene or dichloroethane are also mentioned as pre-swelling agents if dimethylformamide is used as the solvent for the N-methylglucamine. However, it has been found that this process for the preparation of ion exchangers with polyol groups is very unfavorable in terms of economics since, owing to the insufficient solubility, N-methylglucosamine in the suitable organic solvents contains very large amounts of valuable solvents, for example dimethylformamide, needed. On the other hand, due to the poor solubility, the space-time yield of the produced ion exchanger remains low.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein kostengünstigeres Verfahren zur Herstellung von Ionenaustauschern mit Polyolgruppen zu entwickeln, wobei wertvolle Lösungsmittel eingespart und die Raum-Zeit-Ausbeute erhöht werden sollen.The aim of the invention is to develop a more cost-effective process for the preparation of ion exchangers with polyol groups, whereby valuable solvents should be saved and the space-time yield should be increased.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, die Aminierung eines halogenalkylierten Copolymerisates aus mono- und polyvinylaromatischen Verbindungen, bevorzugt chlormethylierten Styren-Divinylbenzen-Copolymerisates mit einem Zuckeramin, in Gegenwart eines billigeren und besseren Lösungsmittels für das Zuckeramin durchzuführen. Es ist bekannt, daß Zuckeramine mit ihren ausgeprägten hydrophilen Eigenschaften sich sehr gut in Wasser lösen. Andererseits ist jedoch auch bekannt, daß beispielsweise die Aminierung eines chlormethylierten Styren-Divinylbenzen-Copolymerisates mit einer wäßrigen Lösung von N-Methylglukamin selbst bei Reaktionstemperaturen von 100°C und sehr langen Reaktionszeiten nicht zu einer vollständigen Umsetzung führt. Außerdem bewirken diese Reaktionsbedingungen eine erhebliche Zerstörung der Harzkugeln. Hierbei ist es unerheblich, ob man gelartige oder poröse chlormethylierte Styren-Divinylbenzen-Copolymerisate einsetzt. Führt man die Aminierung des chlormethylierten Styren-Divinylbenzen-Copolymerisates mit N-Methylglukamin in Anwendung der in der DE-AS 1.301.538 angegebenen Vorschrift in der Weise durch, indem man das Chlormethylat sofort beiThe object of the invention was to carry out the amination of a haloalkylated copolymer of mono- and polyvinylaromatic compounds, preferably chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer with a sugar amine, in the presence of a cheaper and better solvent for the sugar amine. It is known that sugar amines with their pronounced hydrophilic properties dissolve very well in water. On the other hand, however, it is also known that, for example, the amination of a chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer with an aqueous solution of N-methylglucamine, even at reaction temperatures of 100 ° C and very long reaction times does not lead to a complete reaction. In addition, these reaction conditions cause significant destruction of the resin beads. It is irrelevant whether gel-like or porous chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymers are used. Carrying out the amination of the chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer with N-methylglucamine in application of the procedure specified in DE-AS 1.301.538 in the manner by the chloromethylate immediately at