DD269916A1 - METHOD FOR THE QUASI CONTINUOUS MEASUREMENT OF SULFUR DIOXIDE AND NITROGEN OXIDES IN SMOKE GASES - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur quasi-kontinuierlichen Messung von Schwefeldioxid und Stickoxiden in Rauchgasen, um an Hand dieser Ergebnisse die Kesselfahrweise entsprechend beeinflussen zu koennen. Die Anwendung dieses Verfahrens ist auch bei Emmissionsmessungen moeglich. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass das zu analysierende Rauchgas einem SO2-Absorber sowie nach vorheriger Oxydation der NO-Bestandteile, einem NO2-Absorber zugefuehrt wird, wobei das Rauchgas jeweils im Gegenstrom zu einer Absorptionsloesung fliesst und die Erfassung des SO2-, NOx-Gehaltes durch eine automatische, sich staendig wiederholende Aufnahme potentiostatischer Kurven von den den Absorbern entnommenen und konditionierten Analyseloesungen und durch Messung der Hoehe der Grenzstroeme fuer die elektrochemische SO2- bzw. NO2-Oxydation erfolgt, und dabei der SO2- und NOx-Gehalt auf das Volumen des durch die Messanlage stroemenden Rauchgases bezogen wird. Fig. 1The invention relates to a method for the quasi-continuous measurement of sulfur dioxide and nitrogen oxides in flue gases in order to be able to influence the boiler operation in accordance with these results. The application of this method is also possible with emission measurements. According to the invention this object is achieved in that the flue gas to be analyzed is supplied to a SO2 absorber and after previous oxidation of the NO components, a NO2 absorber, the flue gas flows in countercurrent to an absorption solution and the detection of SO2, NOx -Content by an automatic, repetitive recording of potentiostatic curves of the Absorbern taken and conditioned analysis solutions and by measuring the level of Grenzstroeme for the electrochemical SO2 or NO2 oxidation, and thereby the SO2 and NOx content on the Volume of the flue gas flowing through the measuring system is related. Fig. 1

Description

Hierzu 2 Seiten ZeichnungenFor this 2 pages drawings

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur quasi-kontinuierlichen Messung von Schwefeldioxid und ε iickoxiden, insbesondere In Rauchgasen, um an Hand dieser Ergebnisse die Kesselfahrweise entsprechend beeinflussen zu kf nnen. Die Anwendung dieses Verfahrens ist auch bei Emmissionsmessungen möglich.The invention relates to a method for the quasi-continuous measurement of sulfur dioxide and ε iickoxiden, in particular in flue gases, in order to be able to influence the boiler operation according to these results. The application of this method is also possible with emission measurements.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Für die kontinuierliche Bestimmung von Bestandteilen des Rauchgases ist es bereits bekannt, optische Methoden anzuwenden.For the continuous determination of components of the flue gas, it is already known to use optical methods.

Dazu gehören die nichtspezifische Infrarotabsorptionsmethode (NDIR) und die Chemoluminiszensmethode. Die erste Methode wird zur Schwefeldioxidbestimmung und die zweite Methode zur Stickoxidbestimmung eingesetzt (DE-Betriebsanalysenmeßtechnik,VDE-Verlag GmbH 1981, S.115Tab.2).These include the non-specific infrared absorption method (NDIR) and the chemiluminescent method. The first method is used for sulfur dioxide determination and the second method for nitrogen oxide determination (DE-Betriebsanalysenmeßtechnik, VDE-Verlag GmbH 1981, p.115Tab.2).

Der Nachteil der Infrarotabsorptionsmethode besteht vor allem darin, r'aß ihr eine Reihe von Querempfindlichkeiten zu anderen Rauchgaskomponenten anhaftet. So wird die Messung durch die Anwesenheit von Wasserdampf, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid gestört. Auch die Chemoluminiszensmethode ist von Querempfindlichkeiten zu bestimmten Rauchgasbestandteilen nicht frei.The disadvantage of the infrared absorption method is, above all, that it adheres to a series of cross sensitivities to other flue gas components. Thus, the measurement is disturbed by the presence of water vapor, carbon monoxide and carbon dioxide. The chemiluminescent method is also not free from cross sensitivities to certain flue gas constituents.

Neben diesen Gasmeßverfahren, die trocken arbeiten, ist es auch bereits bekannt, zur Feststellung von Bestandteilen wüßrigur Lösungen elektrochemische Meßmethoden anzuwenden.In addition to these gas measuring methods, which work dry, it is also already known to use electrochemical measuring methods to determine components of wüßrigur solutions.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein kostengünstiges und zuverlässiges Meßverfahren für die Bestimmung von Schwefeldioxid und Stickoxiden in Rauchgasen zur Verfügung zu stellen.The aim of the invention is to provide a cost-effective and reliable measuring method for the determination of sulfur dioxide and nitrogen oxides in flue gases.

Darlegung des. Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe dor Erfindung besteht darin, ein einfaches, spezifisch wirkendes Meßverfahren aufzuzeigen, das eine quasikontinuierliche Mec:jng von Schwefeldioxid und Stickoxiden im Rauchgas gestattet und keine Querempfindlichlceiton zu anderen Rauchgaskomponenten aufweist.The object of the invention is to show a simple, specifically acting measuring method which permits a quasi-continuous melting of sulfur dioxide and nitrogen oxides in the flue gas and has no cross-sensitivity to other flue gas components.

Erf indungsgerr äß wird diese Aufgabe gelöst, indem das zu analysierende Rauchgas einem SO₂-Absorber sowie nach vorheriger Oxydation der NO-Bestandteile einem NO₂-Absorber zugeführt wird, wobei das Rauchgas jeweils im Gegenstrom zu einer Absorptionslösung füaßi und die Erfassung des SO₂- und NO„-Gehaltes durch eine automatische, sich ständig wiederholende Aufnahme potenliostatischer Kurven von den den Absorbern entnommenen und konditionierten Analyselösungen und durch Messung der Höhe der Grenzströme für die elektrochemische SO₂- bzw. NO₂-Oxydation erfolgt und dabei der SO₂- bzw. NO_x-Gehalt auf das Volumen des durch die Meßanlage strömenden Rauchgases bezogen wird. Die Stickstoffdioxid-Absorption kann auch ohne vorgoschaltete Schwefeldioxid absorption betrieben werden. Nach einem weiteren erfinderischen Merkmal wechselt die Messung im Rhythmus von einer zur anderen Analyselösung, d. h. die Messung wird in einem Zeitintervall an der dem Schwefeldioxid-Absorber entnommenen und konditionierten AnalyselösungErfindungsgerräß this object is achieved by the flue gas to be analyzed is fed to a SO ₂ absorber and after previous oxidation of the NO components a NO ₂ absorber, wherein the flue gas füaßi each in countercurrent to an absorption solution and the detection of SO ₂ - and NO "content by an automatic, repetitive recording potenliostatischer curves of the absorbers taken and conditioned analysis solutions and by measuring the level of the limiting currents for the electrochemical SO ₂ - or NO ₂ oxidation takes place while the SO ₂ - or NO _x content is related to the volume of the flue gas flowing through the measuring system. The nitrogen dioxide absorption can be operated without vorgoschaltete sulfur dioxide absorption. According to a further inventive feature, the measurement changes in rhythm from one to the other analysis solution, ie the measurement is carried out in a time interval at the analysis solution taken from the sulfur dioxide absorber and conditioned

und Im darauffolgenden Zeitintervall an der entsprechenden Analyselösung aus dem Stickstoffdioxid-Absorbervorgenommen.and in the subsequent time interval on the corresponding analysis solution from the nitrogen dioxide absorber.

In weiterer Ausgestaltung der Erfindung wird sowohl bei der Schwefeldioxid- als auch bei der Stickstoffdioxid-Absorption alsIn a further embodiment of the invention, both in the sulfur dioxide and in the nitrogen dioxide absorption as Absorptionslösung verdünnte Alkalilauge eingesetzt, der nach dem Passieren der Absorber vor Eintritt in die potentiostatischeDilute solution of diluted lye used after passing the absorber before entering the potentiostatic Meßzslle zur Konditionierung Essigsäure zugesetzt wird, so daß die Aufnahme der potentiostatisc'ien Kurven in einemFor conditioning acetic acid is added, so that the uptake of the potentiostatic curves in one

gepufferten, schwach essigsauren Medium erfolgt.buffered, slightly acetic medium occurs.

AusführungsbeisplelAusführungsbeisplel Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausführungsbeispiel naher erläutert werden. In der zugehörigen Zeichnung zeigen:The invention will be explained in more detail below using an exemplary embodiment. In the accompanying drawing show: Fig. 1: die zum Verfahren zur quasi — kontinuic liehen Messung von Schwefeldioxid und Schwefeloxid verwendeteFIG. 1: the method used for the quasi-continuous measurement of sulfur dioxide and sulfur oxide

Meßeinrichtung als Prinzipschaltbild und Fig.2: die prinzipiellen Meßkurvender SO₂-Ui,d ΝΟ,-BestimmungMeasuring device as a schematic diagram and Figure 2: the principal curve of the SO ₂ -Ui, d ΝΟ, determination

Im Feuerraum des Kessels 1 ist, wie aus Fig. 1 hervorgeht, die Rauchgas-Entnahmesonde 2 anpabracht, die mit dem Kolben 3 in Verbindung steht. In diesen Kolben 3 führt eine absperrbare Gasbürette A, die gasseitig umg. hbar geschaltet ist. Der Rauchgasweg führt weiter über einen Dreiwegehahn 5 in den Boden Heä Schwefeldioxid-Absorbers β, von diesem über den Flüssigkeitsabscheider 7, danach von unten in den Oxydator 8 und anr.chließend, ebenfalls von unten, in den Stickstoffdioxid-Absorber 9. An diesen schließt sich ein weiterer Flüssigkeitsabscheider 7 sowie die Gaspumpe 10 mit einem Gaszählwerk 11 an, das mit dem Atmosphärendruck kommuniziert. Von einer Mehrkanalschlauchpumpe 12 führen Leitungen 13 für destilliertes Wasser zu den Absorberzellen, die ebenso wie der Oxydator 8 mit Glaskugeln 14 gefüllt sind. Die in den SO₂- 6 bzw. NO₂-Absorber 9 führenden Leitungen 13 für destilliertes Wasser nehmen außerdem jeweils eine Zugabeleitung 15 für Natronlauge auf. Den von der Mehrkanalschlauchpumpe 12 kommenden Leitungen 16 für die Analyselösung sind die Zugabeleitungen 17 für Essigsäure angeschlossen. Die Leitungen 16 ragen in den Trichter 18 der Meßzelle 19 des Potentiostaten 20, dessen Abfluß 21 zum Abwasserkanal führt. Die Meßzelle 19 ist mit einem Rührwerk 22 versehen. Der Potentiostat 20 ist mit einer Kalomelvergleichselektrode 23, einer Platinarbeitselektrode 24 und einer Platinhilfselektrode 25 ausgestattet. Des weiteren ist an dem Potentiostaten 20 ein Schreiber 26 angeschlossenIn the furnace of the boiler 1, as is apparent from Fig. 1, the flue gas sampling probe 2 anpabracht, which is in communication with the piston 3. In this piston 3 performs a lockable gas burette A, the gas side umg. is switched hbar. The flue gas path continues via a three-way valve 5 in the bottom Heä sulfur dioxide absorber β, from this via the liquid separator 7, then from below into the oxidizer 8 and anr.chließend, also from below, in the nitrogen dioxide absorber 9. At this closes Another liquid separator 7 and the gas pump 10 with a gas meter 11, which communicates with the atmospheric pressure. From a multi-channel peristaltic pump 12 lead lines 13 for distilled water to the absorber cells, which are filled as well as the oxidizer 8 with glass balls 14. The lines 13 for distilled water which lead into the SO ₂ - 6 and NO ₂ absorbers 9 also each receive a metering line 15 for caustic soda. The lines 16 for the analysis solution coming from the multichannel pump 12 are connected to the addition lines 17 for acetic acid. The lines 16 protrude into the funnel 18 of the measuring cell 19 of the potentiostat 20, the outlet 21 of which leads to the sewer. The measuring cell 19 is provided with a stirrer 22. The potentiostat 20 is equipped with a calomel comparison electrode 23, a platinum working electrode 24 and a platinum auxiliary electrode 25. Furthermore, a recorder 26 is connected to the potentiostat 20

Die Arbeitsweise der Meßeinrichtung ist folgende: The operation of the measuring device is the following:

Bei der Schwefeldioxidmessung wird das Rauchgas duich entsprechende Einstellung des Dreiwegehahns 5 über den Schwefeldioxid-Absorber 6 und weiter über die gesamte Anordnung nach Fig. 1 geleitet. Die Gaspumpe 10 wird auf 1 Liter pro Minute (Normalbetrieb) eingestellt. An der Mehrkanalschlauchpumpe 12 wird die Förderleistung so eingestellt, daß pro Minute 10ml destilliertes Wasser Goer die Leitung 13 gefördert werden, dem druckseitig über einen anderen Kanal der Schlauchpumpe 12 0,2 ml I molarer Natronlauge über die Zugabeleitung 15 pro Minute zudosiert werden. Das so eingestellte natronalk.ilische Waschwasser gelangt von oben in den Schwefeldioxid-Absorber 6 und fließt über die Glaskugeln 14 verteilt dem aufsteigenden Rauchgas entgegen. Vom Boden des Schwefeldioxid-Absorbers 6 wird das nunmehr natriumsulfithaltige Waschwasser durch die Mehrkanalschlauchpumpe 12 abgezogen und druckseitig über die Zugabeleitung 17 mit 10ml 5%iger Essigsäure pro Minute versetzt. Die so vo'> bereitete Analyselösung fließt in einen auf der senkrecht aufjcs· eilten Melkelle 19 befindlichen offenen Trichter 18 zur Kohlendioxid-Abscheidung und gelangt danach in die Meßzelle 19, welche wegen des nachgeschalteten wieder aufsteigenden Abflusses 21 immer rit Flüssigkeit gefüllt ist. In v.g. Weise werden im Fünf-Minuten-Zyklus aufeinanderfolgend die potentiostatischen Kurven aufgenommen, aus deren Maximum bzw. ötufe die Schwefeldioxid-Konze."tration, wia in Fig. 2 dargestellt, abgelesen werden kann. Der Potentiostat 20 hält die vorgegebene Potentialdifferenz zwiscl., η Kalomelvergleichselektrode 23 und Platinarbeitselektrode 24 ein, und der dabei auftretende Strom von d >r Platinarbeitselektrode 24 zur Platinhilfselektrode 25 wird auf dem Schreiber 26 graphisch dargestellt. Bei Variation der vorgegebenen Potentialdifferenz ergeben sich die in Fig. 2 dargestellten Kurven für die Schwefeldioxid- bzw. Stickoxid-Bestimmung, je nachdem, ob die zubereitete Analyselösung des Schwefeldioxid-Absorbers 6 oder des Stickstoffdioxid-Absorbers 9 der Meßzelle 19 zugeführt wird.In the sulfur dioxide measurement, the flue gas duich corresponding adjustment of the three-way valve 5 is passed through the sulfur dioxide absorber 6 and further over the entire arrangement of FIG. The gas pump 10 is set to 1 liter per minute (normal operation). At the multi-channel peristaltic pump 12, the delivery rate is adjusted so that per minute 10 ml of distilled water Goer the line 13 are promoted to the pressure side via another channel of the peristaltic pump 12 0.2 ml I molar sodium hydroxide solution are added via the metering line 15 per minute. The thus set natronalk.ilische wash water passes from above into the sulfur dioxide absorber 6 and flows through the glass balls 14 distributed against the rising flue gas. From the bottom of the sulfur dioxide absorber 6, the now sodium sulfite-containing wash water is withdrawn through the multi-channel hose pump 12 and the pressure side via the addition line 17 with 10 ml of 5% acetic acid per minute. The analysis solution prepared in this way flows into an open funnel 18 located on the vertically erected milking column 19 for separating carbon dioxide and then passes into the measuring cell 19, which is always filled with liquid owing to the downstream, ascending outflow 21. In v.g. Thus, in the five-minute cycle, the potentiostatic curves are recorded in succession, from whose maximum and / or level the sulfur dioxide concentration can be read, as shown in Fig. 2. The potentiostat 20 holds the predetermined potential difference zwiscl, η Calomel comparison electrode 23 and platinum working electrode 24, and the occurring current of d> r platinum working electrode 24 to the platinum auxiliary electrode 25 is graphically displayed on the recorder 26. Upon variation of the predetermined potential difference arise the curves shown in Fig. 2 for the sulfur dioxide or nitrogen oxide Determination, depending on whether the prepared analysis solution of the sulfur dioxide absorber 6 or the nitrogen dioxide absorber 9 of the measuring cell 19 is supplied.

Die Variation der Potentialdifferenz zwischen Kalomelvergleichs- 23 und Platinarbeitselektrode 24 erfolgt mit einem im Potentiostat 20 befindlichen Variator, der nicht weiter gekennzeichnet ist, automatisch. Dabei wird die Potentialdifferenz von -1V nach +1V in einer. Zoitraum von 5 Minuten gleichmäßig durchfahren. Nach dem Abfahren der v.g. Pc'.entialdifferenz beginnt der Zyklus von neuem, co daß allefünf Minuten ein Meßwert vorliegt. Durch den Einkoordinatenschreiber 26 werden die in Fig. 2 dargestellten Kurven erhalten, wobei der Meßbereichskasten einen Minus- und einen Plusbereich enthält. Wie aus dieser Zeichnung weiter hervorgeht, sind Stufen bzw. Maxima zu erkennen, deren Höhe (i_SOl bzw. i_No,) den Grenzstrom für die elektrochemische Oxydation von SO₂ (SO₃") bzw. NO₂ (NO₂') darstellt und der Konzentration von SO₂ und NO₂ proportional ist. Die Stufenanfangspotentiale liegen, von negativen Potentialen ausgehend, bei Verwendung einer gesättigten Kalomelelektrode als Vergleichselektrode für SO₂ bei -0,5 bis -0,4VoIt und für NO₂ bei -0,2 bis -0,1 Volt.The variation of the potential difference between Kalomelvergleichs- 23 and platinum working electrode 24 is done with a potentiostat 20 located in the variator, which is not further characterized, automatically. Here, the potential difference of -1V to + 1V in one. Evenly drive through the 5-minute space. After the vg Pc'.entialdifferenz has been stopped, the cycle begins anew, so that there is a measured value every five minutes. By the one-coordinate recorder 26, the curves shown in Fig. 2 are obtained, wherein the measuring range box includes a minus and a plus range. As can be seen from this drawing, steps or maxima are to be recognized whose height (i _SOl or i _N o,) the _limiting current for the electrochemical oxidation of SO ₂ (SO ₃ ") or NO ₂ (NO ₂ ') represents and the concentration of SO ₂ and NO ₂ is proportional. the steps beginning potentials are, of negative potentials, starting, using a saturated calomel electrode as a reference electrode for SO ₂ at -0.5 to -0,4VoIt and NO ₂ at -0, 2 to -0.1 volts.

Bei der Stickoxid-Bestimrr ng gelangt das Rauchgas durch entsprechende Einstellung des Dreiwegehahnes 5 direkt vom Flüssigkeitsabscheider 7 in den Oxydator 8 und danach in den Stickstoffdioxid-Absorber 9. Der Oxydator 8 enthält eine Oxydationslösung, welche 15%ig an Phosphorsäure und 2%ig an Kaliumpermangar.at ist. Im Oxydator 8 wird das im Rauchgas enthaltene Stickoxid (NO) zu Stickstoffdioxid oxydiert. Dieses gelangt zusammen miu'an ursprünglich im Rauchgas enthaltenen Stickstoffdioxid in den Stickstoffdioxid-Absorber 9, wo es unter Disproportionierung als Natriumnitrat und Natriumnitrat absorbiert wird.In the case of the nitrogen oxide determination, the flue gas passes through appropriate adjustment of the three-way valve 5 directly from the liquid separator 7 into the oxidizer 8 and then into the nitrogen dioxide absorber 9. The oxidizer 8 contains an oxidation solution containing 15% phosphoric acid and 2% strength Kaliumpermangar.at is. In the oxidizer 8, the nitrogen oxide (NO) contained in the flue gas is oxidized to nitrogen dioxide. This comes together miu'an originally contained in the flue gas nitrogen dioxide in the nitrogen dioxide absorber 9, where it is absorbed with disproportionation as sodium nitrate and sodium nitrate.

Die Absorptionslösung für den Stickstoffdioxid-Absorber 9 wird in der gleichen Weise aufbereitet, transportiert, für die Messung vorbereitet und gemessen, wie es bei der Schwefeldioxid-Bestimmung beschrieben wurde. Bei der Eichung dieser Meßeinrichtung wird wie folgt verfahren:The absorption solution for the nitrogen dioxide absorber 9 is prepared, transported, prepared for measurement and measured in the same manner as described in the sulfur dioxide determination. For the calibration of this measuring device proceed as follows:

Für die Schwefeldioxid- bzw. Stickoxid-Eichung wird die Gasbürette 4 mit 100ml einer 10"^J-molaren Natriumbisulfit- fcxw. Natriumnitritlösung gefüllt. In den Kolben 3 werden etwa 30ml konzentrierte Phosphorsäure bei der Schwefeldioxid-Eichung bzw. 30ml Eisenchlorid- (FoCI₂ — 5%) — Salzsäure (HCI — S%)-Lösung bei der Stickoxid-Eichurrj vorgelegt. OasThe gas burette is fcxw 4 molar with 100ml of a 10 ^"J sodium bisulfite for the sulfur dioxide or nitrogen oxide calibration. Filled sodium nitrite solution. To the flask 3 are about 30 ml concentrated phosphoric acid in the sulfur dioxide-calibration or 30ml ferric chloride (FOCI ₂ - 5%) - hydrochloric acid (HCI - S%) - solution submitted to the nitric oxide Eichurrj

Gaseinleitungsrohr muß in die Vorlage tauchen. Nachdem 20ml der 10~²-molaren Bisulfit- bzw. Nitritlösung aus der Gasbürelte 4 in den Kolben 3 eingelassen wurden, wird die bei der Schwefeldioxid- bzw. Stickoxid-Eestimmung beschriebene Prozedur mit Luft statt mit Rauchgas durchgeführt. Das Schwefeldioxid aus der Eichlösung ist nach etwa 10 Minuten in den Schwefeldioxid-Absorber β übergetrieben worden. Bei der Stickoxid· (NO) Eichung ist solange Luft du ch die Vorlage zu saugen, bis die beim Einleiten der Nitritlösung in die salzsaure FeCI₂-Lösung entstandene dunkle Braunfärbung des Nitrosyleisenkations (FeNO)⁺⁺ wieder verschwunden ist, also alles Stickoxid (NO) in den Oxydator 8 bzw. in den Stickstoffdioxid-Absorber 9 übergetrieben wurde.Gas inlet pipe must dive into the template. After 20 ml of 10 ~ ^2- molar bisulfite or nitrite solution were admitted from the Gasbürelte 4 in the piston 3, the procedure described in the sulfur dioxide or nitrogen oxide Eestimmung performed with air instead of flue gas. The sulfur dioxide from the calibration solution has been overdriven after about 10 minutes in the sulfur dioxide absorber β. In the case of the nitric oxide (NO) calibration, the template is to be sucked until the dark brown coloration of the nitrosyl iron cation (FeNO) ⁺⁺ resulting from the introduction of the nitrite solution into the hydrochloric FeCl ₂ solution has disappeared again, ie all nitrogen oxide (NO ) in the oxidizer 8 and in the nitrogen dioxide absorber 9 was driven over.

Die auf dem Schreiber 26 angezeigte Stufenhöhe entspricht dem Schwefeldioxid- bzw. dem Stickoxid- (NO) Gehalt aus der 20 ml Eichlösung plus einem Blindwert, der ebenfalls gemäß der Eichprozedur, ab6r ohne Eichlösung, angefertigt wird. Der Vorteil dieser Lösung besteht darin, daß die Absorptionslösung die Rauchgase im Gegenstrom auswäscht und, am Kolonnenboden entnommen, ständig durch die automatische Aufnahme von potentiostatischen Kurven auf den Gehalt von Schwefeldioxid oder Stickoxiden untersucht wird. Mit dieser kostengünstig arbeitenden Meßeinrichtung werden beide Rauchgasbestandteile ohne Querempfindlichkeit zu weiteren Rauchgaskomponenten festgestellt und es entfallen aufwendige Kompensationsmaßnahmen.The step height indicated on the recorder 26 corresponds to the sulfur dioxide or the nitrogen oxide (NO) content from the 20 ml calibration solution plus a blank value, which is also prepared according to the calibration procedure, ab6r without calibration solution. The advantage of this solution is that the absorption solution flushes the flue gases in countercurrent and, taken at the bottom of the column, is constantly examined by the automatic recording of potentiostatic curves on the content of sulfur dioxide or nitrogen oxides. With this cost-effective measuring device both flue gas components are detected without cross-sensitivity to other flue gas components and it eliminates complex compensation measures.

Claims (5)

1. Verfahren zurquasi-kontinuierlichen Messung von Schwefeldioxid und Stickoxk'en in Rauchgasen, bei dem potentiostatische Messungen vorgenommen werden, gekennzeichnet d »durch, daß das zu analysierende Rauchgas einem SO₂-Absorber (6) sowie nach vorheriger Oxydation der NO-Bestandteile einem NO_?-Absorber (9) zugeführt wird, wobei das Rauchgas jeweils im Gegenstrom zu einer Absorptionslösung fließt und die Erfassung des SO₂-, NO_x-Gehaltes durch eine automatische, sich ständig wiederholende Aufnahme putentiostatischer Kurven von den den Absorbern entnommenen und konditionierten Analyselösungen und durch Messung der Höhe der Grenzströme für die elektrochemische SO₂- bzw. NO₂-Oxydation erfolgt, und dabei der SO₂- und NO_x-Gehalt auf das Volumen des durch die Meßanlage strömenden Rauchgases bezogen wird.1. A method for the quasi-continuous measurement of sulfur dioxide and nitrogen oxides in flue gases, in which potentiostatic measurements are made, characterized by the fact that the flue gas to be analyzed a SO ₂ absorber (6) and after previous oxidation of the NO components one NO _? -Absorber (9) is fed, wherein the flue gas in each case flows in countercurrent to an absorption solution and the detection of SO ₂ -, NO _x content by an automatic, repetitive recording of potentiostatic curves from the absorbers taken and conditioned analysis solutions and by Measurement of the level of the limiting currents for the electrochemical SO ₂ - or NO ₂ -Oxydation takes place, while the SO ₂ - and NO _x content is related to the volume of the flowing through the measuring flue gas. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Messung im Rhythmus von einerzur anderen Analyselösung wechselt.2. The method according to claim 1, characterized in that the measurement changes in rhythm from one to another analysis solution. 3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Absorptionslösung verdünnte Alkalilauge ist.3. The method according to claim 1 to 2, characterized in that the absorption solution is dilute alkali hydroxide. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß der Analyselösung vor r^er Messung Essigsäure zugesetzt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the analysis solution before r ^ er measurement acetic acid is added. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß die Stickstoffdioxid-Absorption ohne vorgeschaltete Schwefeldioxid-Absorption betrieben wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the nitrogen dioxide absorption is operated without upstream sulfur dioxide absorption.