DD266347A1 - Verfahren zur herstellung von trimethylcyclopentenylsubstituierten ketonen und alkoholen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung trimethylcyclopentenylsubstituierter Ketone und Alkohole. Die Erfindung hat das Ziel, die Herstellung bisher nicht bekannter trimethylcyclopentenylsubstituierter Ketone und Alkohole zu ermoeglichen. Die Erfindung hat die Aufgabe, auf der Grundlage eines chemischen Analogieverfahrens bisher unbekannte trimethylcyclopentenylsubstituierte Ketone und Alkohole herzustellen, die in Nachbarschaft zum Fuenfring verzweigt sind. Die Aufgabe wird dadurch geloest, dass 2-(Trimethylcyclopentenyl)-alkanale in Aldolkondensationsreaktionen mit Ketonen umgesetzt werden, die erhaltenen Produkte zu Alkoholen reduziert und diese katalytisch in der Seitenkette hydriert werden. Die hergestellten Verbindungen sind als Riechstoffe von Bedeutung. Strukturformel
Description
oder Ketonen sowie nachfolgende Reduktion und Hydrierung der erhaltener A dolkondensationsprodukte werden
a-Campholenaldohyds mit unsymmetrischen Ketonen.
negativ bemerkbar. Über Aldolkondensationsprodukte von 2-(Trlmethylcyclopentenyl)alkanalon liegen bisher keine
Die Erfindung hat das Ziel, die Herstellung bisher unbekannter trimethylcyclopentenylsubstitulerter Ketone und Alkohole zu ermöglichen.
trlmethylcyclor«- * ;nylsubstituierte Ketone und Alkohole mit Kettenverzweigung in Nachbarschaft zum Fünfring herzustellen.
vorzugsweiser Verwendung von KOH In Methanol, Aldolreaktion mit 3 bis 5 C-Atomen enthaltenden Ketonen, bei 0 bis 2O0C, vorzugsweise 150C, 2 bis 10 Stunden, vorzugsweise 3 Stundon, umgesetzt und anschließend sauer, unter vorzu^sweiser
bis 360C, reduziert.
600C, vorzugsweise bei 250C, bei normalem oder erhöhtem, vorzugsweise Normaldruck, in einem polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Methanol.
5-(2,2,4-Trlmethylcyclopent-3-on-1-yl)hex-3-en-2-on
läßt man auf Raumtemperatur erwärmen, säuert mit 10%iger HCI an, rührt noch eine Stunde und arbeitet In üblicher Weise auf. Durch Vakuumdestillation erhält man ein gelbes öl mit angenehmem Geruch. Ausbeute: 6,5g (63% d. Th.), Kp.: 86-88°C/0,35Torr, nj° = 1,4919
5-(2A3-Trlmethvlovclopent-3-en-Vvl)hex-3-en-?.-on Ausbeute: 6,6g (64% d. Th), Kp.: 95-98°C/0,2Torr, nj° ·= 1,4894
In einem 100-ml-Sulflerkolben mit Rührer, Tropftrichter und RUckflußkühlor worden 0,23g (0,006mol) LiAIH4 In 30ml Ether vorgelegt. Unter Rühren tropft man 4,12 g (0,02 mol) 5-(2,2,4-Trlmethylcyclopent-3-on-1 -yl)hex-3-en-2-on In 6ml Ether εο zu, daß die Lösung am Sieden bleibt. Nachfolgend wird noch eine Stunde am Rückfluß erhitzt, dann abkühlen gelassen und In bekannter Art aufgearbeitet. Die Vakuumdestillation liefert ein farbloses Öl von cedornholzartigem Geruch. Ausbeute: 3,95g (95%d.Th.), Kp.: 85-86"C/0,3Torr, ng0 = 1,4823
5-(2,2,3-Trlmethylcyclopent-3-OM-1 -yl)hexan-2-ol
Bei Normaldruck und 250C werden 3,12g (0,015mol) 5-(2,2,4-Trimethylcyclopont-3-on-1 -yl)hex-3-en-2-ol, gelöst in 30ml Methanol, bis zur Aufnahme von etwa 350ml (0,0155mol) H2 am Platinkatalysator hydriert. Anschließend trennt man don Katalysator ab, entfernt das lösungsmittel und dostilllort im Vakuum. Man erhält ein wassorhollos öl mit intensivem Holzgeruch. Ausbeute: 2,85g (91 %d.Th.), Kp.: 87-88°C/0,2Torr, ng0 = 1,«:709
5-(2,2,3-Trlmethylcyclopont-3-en-1-yl)hoxan-2-ol
unbekannten trimothylcyclopentenylsubstituierten Ketone und Alkohole durch holzige, insbesondere auch Sandelholznoten, von Nebennoten unbeeinträchtlgte Geruchnoten aus, die durch den Einsatz a-alkylsubstitülorter Aldehyde als
acetaldehyden dergestalt hergestellt, daß diese unter reversiblem Schutz der Aldehydfunktion in alpha-Stellung alkyliert werden.
(TrlmethylcyclopentenyDacetaldehyde werden zu diesem Zweck mit einem primären Amin, vorzugsweise Cyclohexylamln, in einem indifferenten Lösungsmittel, vorzugsweise Benzol, unter azeotroper Entfernung des Reaktionswassers zu den entsprechenden Azomethinen umgesetzt, die nach Entfernen dos Lösungsmittels mit einem geringen Überschuß einer
2 bis 10 Stunden, vorzugsweise 6 Stunden, am Rückfluß erhitzt werden.
eines Alkylierungsmittels, beispielsweise Alkyllodld, versetzt, anschließend 1 bis 6 Stunden, vorzugsweise 2 Stunden, am
2-(Trimethylcyclopontenyl)alkanole fallen als farblose bzw. helle Öle an, die sich destillativ gut reinigen lassen.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von trimethylcyclopentenylsubstituierten Ketonen und Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß 2-(Tiimethylcyclotenyl)alkanale basenkatalysiort mit Ketonen bei 0 bis 2O0C, 2 bis 10 Stunden umgesetzt und anschließend sauer aufgearbeitet werden, die isolierten Aldolkondensationsprodukte unter Verwendung eines Reduktionsmittels in einem inerten Lösungsmittel bei 10 bis 36°C reduziert und die so erhaltenen Allylalkohol bei 10 bis 500C, mittels eines Katalysators in einem polaren Lösungsmittel unter normalem oder erhöhtem Druck in der Seitenkette hydriert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aldolreaktion mit 3 bis 5C-Atome enthaltenden Ketonen, durch in Methanol gelöstes KOH katalysiert, bei 150C binnen 3 Stunden durchgeführt und die Kondensation durch die Aufarbeitung mit 10%iger HCI erreicht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit LiAIH4 in Diethylether bei 360C durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei 25°C, mittels eines Platinkatalysators, bei Normaldruck in Methanol hydriert.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD30920287A DD266347A1 (de) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Verfahren zur herstellung von trimethylcyclopentenylsubstituierten ketonen und alkoholen |
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DD30920287A DD266347A1 (de) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Verfahren zur herstellung von trimethylcyclopentenylsubstituierten ketonen und alkoholen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DD266347A1 true DD266347A1 (de) | 1989-03-29 |
Family
ID=5594048
Family Applications (1)
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DD30920287A DD266347A1 (de) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Verfahren zur herstellung von trimethylcyclopentenylsubstituierten ketonen und alkoholen |
Country Status (1)
Country | Link |
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DD (1) | DD266347A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993021142A1 (de) * | 1992-04-18 | 1993-10-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Penten-derivate, deren herstellung und verwendung |
EP0801049A2 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanbutanolderivate als Duftstoffe |
-
1987
- 1987-11-19 DD DD30920287A patent/DD266347A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993021142A1 (de) * | 1992-04-18 | 1993-10-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Penten-derivate, deren herstellung und verwendung |
EP0801049A2 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanbutanolderivate als Duftstoffe |
EP0801049A3 (de) * | 1996-04-09 | 1998-08-19 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanbutanolderivate als Duftstoffe |
EP1008579A2 (de) * | 1996-04-09 | 2000-06-14 | Givaudan Roure (International) S.A. | Cyclopentanbutanolderivate |
EP1008579A3 (de) * | 1996-04-09 | 2003-01-29 | Givaudan SA | Cyclopentanbutanolderivate |
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