DD259201A5

DD259201A5 - Verfahren zur herstellung von farbstoffen mit thiophenresten

Info

Publication number: DD259201A5
Application number: DD86290160A
Authority: DD
Inventors: Guenter Hansen; Ernst Schefczik; Karl-Heinz Etzbach; Helmut Reichelt; Hermann Loeffler
Original assignee: Basf Ag,De
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1988-08-17
Also published as: ZA863524B; JPS61266466A; DE3517365A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der X Fluor, Chlor, Brom, SO2E oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Mercapto, E Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Chlor oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Amino, Y Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, T Wasserstoff, C1- bis C4-Allyl, ein durch elektrophile Substitution einfuehrbarer Rest oder ein Rest der Formel CHB, wobei B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Amins ist, und K der Rest einer Kupplungskomponente sind, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Verbindungen der Formel diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel HKumsetzt.Die erfindungsgemaess hergestellten Verbindungen eignen sich sehr gut zum Faerben synthetischer Fasern oder von Kunststoffen. Formel (I) und Formel

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die neuen Farbstoffe können in der Textilindustrie insbesondere zum Färben von Celluloseestern und vorzugsweise Polyestern verwendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Blaue und insbesondere mittelblaue Färbungen auf Cellulose- und Polyestern waren bisher eine Domäne von Anthrachinonfarbstoffen, da sich nur wenige Azofarbstoffe für diesen Zweck eigneten. Die bekannten Azofarbstoffe zeichnen sich zwar durch hohe Farbstärke aus, sie haben jedoch noch Nachteile in ihren Echtheitseigenschaften und/oder im färberischen Verhalten; insbesondere benötigen die besten Farbstoffe eine vergleichsweise hohe Färbetemperatur.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Echtheitseigenschaften und des färberischen Verhaltens von Farbstoffen, insbesondere im Blaubereich.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I XY

-N=N-K

in der

X Fluor, Chlor, Brom, SO₂E oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Mercapto, E Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Chlor oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Amino, Y Cyan, Nitro, Alkanoyl,Aroyl, Alkylsulfonyl,Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes

Carbamoyl, T Wasserstoff, C₁- bis C₄-Al ky I, ein durch elektrophile Substitution einführbarer Rest oder ein Rest der Formel—CH = B, wobei

B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Am ins ist, und K der Rest einer Kupplungskomponente sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der Formel

diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel HK

umsetzt.

Reste X sind neben den bereits genannten z. B. Alkoxy-, Cycloalkoxy, Aralkyloxy- oder Aroxygruppen sowie die entsprechenden Mercaptoreste. Im einzelnen seien beispielsweise OH, OCH₃, OC₂H₅, OC₃H₇, OC₄H₉, OCH₂C₆H₅, OC₆H₁₁, OC₆H₅, OC₆H₄CH₃, OC₆H₄CI, SH, SCH₃, SC₂H₅, SC₃H₇, S₄H₉, SCH₂C₆H₅, SC₂H₄OH, SCH₂COOCH₃, SCH₂COOC₂H₅, SC₆H₁₁, SC₆H₅ oder SC₆H₄CH₃ genannt.

Reste E sind beispielsweise CH₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉, C₆Hi₃, C₆H₁₁, C₈H₁₇, C₆H₅-CH₂, C₆H₅-CH₂-CH₂, C₆H₅, CI-C₆H₄, C₄H₉-C₆H₄, Cl, OH, CH₃O, C₂H₅O, C₃H₇O, C₄H₉O, C₆H₅-CH₂O, C₆H₅-CH₂-CH₂O, C₆H₅O, CIC₆H₄O, CH₃C₆H₄O, NH₂, NHCH§, N(CH§)", NHCH₅, N(C₂H₅I₂, NHC₄H₉, N(C₄Hg)₂, NHC₆H₅, NHC₆H₄-CH₃, NHC₆H₄Cl oder NCH₃C₆H₄.

Reste Ysind im einzelnen neben den bereits genannten z.B.:

CH₃CO, C₂H₅CO, C₃H₇CO, CvH₉CO, C₅H₁₁CO, C₇H₁₅CO, OCCH

C₂H₅

C₆H₅CO,

CH₃C₆HvCO, ClC₆HvCO, (CH₃J₂C₆H₃CO, H₃COC₆HvCO, Cl₂C₆H₃CO, CH₃SO₂, C₂H₅SO₂, CvH₉SO₂, C₆H₅SO₂, CH₃C₆HvSO₂, ClC₆HvSO₂, COOCH₃, COOC₂H₅,

C₂H₅

COOC₃H₇, COOCvH₉, COOCgH₁₃, COOCaH₁₇, COOCH₂CH^ , COOC₂HvOH,

^"CvH₉

COOC₃H₆OH₁ COOC₂HvOCH₃, COOC₂HvOC₂H₅, COOC₂HvOCvH₉, COOC₆H₅, COOC₆H₅, COOC₆HvCH₃, CONH₂, CONHCH₃, CONHC₂H₅, CONHCvHg₁ C0NHC_ssH₁₃, CONHC₈H₁₇,

CH₃ CON(CH₃J₂, C0N!CH₃)₂, CON(C₂H₅J₂, CON(C₃H₇S₂, CON(CvHg)₂, CON^

CON^/ , ν I

ν /

oder CON O.

Elektrophil einführbare Reste T sind z. B. Cl, Br, NO, NO₂, SO₃H, CHo, CN oder Acylreste, wobei Acylreste z. B. CH₃CO, C₂H₅CO, C₆H₅CO, CH₃SO₂, C₂H₅SO₂ oder C₆H₅SO₂ sind.

Methylenaktive Verbindungen der Formel H₂B sind beispielsweise Verbindungen der Formel

CN

wobei Z Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl ist oder einen Rest der Verbindungen der Formeln

/CN /CN

, H₂C /—ν , H₂C

^NCO-NH—(' ^N> ^SCO-NH-

/CN .

/CN /CN /CN

H₂C /—. , H₂C /—^ , CH₂

^SCO-NH—(J?—OCH₃ ^NCO-NH-^V-C1 ^NCON (CH₃J₂

H₃CO

O OCH₃

H3C-N^-N-CH₃ , Ν-Λ-ΝH ,

CH₃

CN, OH

CH₃

CN₁

I C₆H₁₃

H₅C₆

N=^

C-CH₂, CN

O₂N

CH₃-NO₂, C₂H₅-NO₂₁

C₆H₅

CH₃

C₅H₅

H₃C CH₃ " . ·

'C\ /CO₂CH₃ /CO₂C^H₉ /CO₂CH₃

C=CH₂, H₂C- , H₂C oder H₂C ,

^NC0₂CH₃ ^CO₂UH₉ ^CONH-(Τ ^N>

bedeutet.

Einzelne wichtige Verbindungen der Formel

H₂C'

.CN

sind z.B. :

^CN ^.CN ^CN „CN

H₂C(CN)₂, H₂C , H₂C , H₂C , H₂C

""COOCH₃ "-COOC₂H₅ ""COOC^Hg ""-COOC₆H₅

„CN „CN „CN „CN ^CN

H₂C ,H₂C , H₂C , H₂C oder H₂C

""CONHCH₃ ^CONHC₂H₅ ^CONHC₆Hs ""COCH₃ ""COC₆H₅

sowie

CH₂-C CN

H₂C^

,,CO₂CH₃ "CO₂CH₃

NCH₂C

C₆H₅

oder

H₂C

-CO₂CH₃ "CONHCeH₅

Aminreste B sind z.B. = N-C₆H₅, = N-C₆H₄CH₃ oder allgemein Reste der Schiff'schen Basen der Amine.

Als AlkylrestefürTsind z.B. CH₃, C₂H₅, C₃H₇OdBrC₄HgZU nennen.

Zur Herstellung 'der Diazokomponenten mit T = H oder C₁- bis C₄-Alkyl kann man Verbindungen der Formel I

T-CH₂C=C'

CN "CN

mit Schwefel abgebenden Verbindungen umsetzen. In die Diazokomponenten mit T= H können durch elektrophiIe Substitution Reste T nach den üblichen Methoden eingeführt werden.

Weiterhin kann die Diazokomponente mit T = H und X = OH auch dadurch hergestellt werden, daß man die Verbindung der Formel

CICH₂COCI

mit Malodinitrii umsetzt und anschließend mit einem Sulfid reagieren läßt.

Die Herstellung der Diazokomponenten ist im einzelnen in der europäischen Patentanmeldung 86102603.7 beschrieben.

Die Kupplungskomponenten der Formel HK stammen vorzugsweise aus der Anilin-, a-Naphthylamin-, Pyrazol-, Aminopyrazol-, Indol-, Thiazol-, Thiophen-, Phenol-, Naphthol-, Tetrahydrochinolin, Pyridon- oder Pyridinreihe, wobei solche der Anilin-, Pyrazol-, Pyridin-, Thiophen- oder Thiazolreihe bevorzugt sind.

-6- 259 2Ö1

Die Kupplungskomponenten HK entsprechen insbesondere den allgemeinen Formelnj

CH3

R6

NHB¹

NHB² ,

B¹ Wasserstoff oder B²

B² gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl,

R¹ Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl, " .

R² Wasserstoff oder R³, - .

R³ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Aryl, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogen, Alkylsulfonylamino,

Dialkylaminosulfonylamino oder Acylamino, R⁶ Cyan, Carbamoyl, Nitro, Acetyl oder Carbalkoxy und

R⁷ gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkyl, Aralkyl, Halogen, substituiertes Hydroxy oder Mercapto sind. Reste B² sind neben den bereits genannten z. B. C_r bis C₆Alkylgruppen, die durch Chlor, Brom, Hydroxy, C₁- bis C₈-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Cyan, Carboxy, ·

C₁- bis Cs-Alkanoyloxy, C₁- bis Cg-AIkOXy-C₁-C^aIkOXy, Benzoyloxy, o-, m-, p-Methylbenzoyloxy, o-, m-, p-Chlorbenzoyloxy, C₁-bis Cs-Alkoxyalkanoyloxy, Phenoxyalkanoyloxy, C₁- bis C₃-Alkoxycarbonyloxy, C₁- bis Cg-Alkoxyalkoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy, Phenethyloxycarbonyloxy, Phenoxyethoxycarbonyloxy, C-,- bis Cs-Alkylaminocarbonyloxy, Cyclohexylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, C₁- bis Cs-Alkoxycarbonyl, C₁- bis Ca-Alkoxyalkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxy-C^C-alkoxy oder Phenethyloxycarbonyl substituiert sein können sowie Phenyl oder Cyclohexyl

Reste B² sind z.B. im einzelnen: 1. Gegebenenfalls substituierte Alkylreste wie:

CH₃, C₂H₅, C₃H₇, CH(CH₃I₂,-C^Hg, CH₂CH(CH₃I₂, CH-C₂H₅, C₅Hn,

CH₃ CH₃ CH₃

CH-CH(CH₃I₂, CH(C₂Hs)₂, CH-C₃H₇, CH—CH-CH₃, C₂Hi,-CH ( CH₃ ) ₂', CH₂-C-CH₃,

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

.^CH(CH₃J₂

C₆H₁₃, C₇HiS, CH-C^H₃, CH , CH-C₂H^-CH(CH₃J₂, C₈H₁₇,

I "-CH(CH₃J₂ I

C₂H₅ CH₃

CH₂-CH-C^H₉ und CH-C₃H₆-CH(CH₃J₂;

C₂H₅ CH₃ CH₃ CH₃

C₂Hi^OH, C₃H₆OH, CH₂-CH-OH₁ CH-CH₂-OH, C^H₆OH, CH-C₂H^-OH, CH-CH₂-OH,

CH₃ CH₃ C₈H₁₂OH, CH-C₃H₆C(CH₃J₂;

CH₃ OH

C2Hi,0CH₃, C₂HvOC₂H₅, C₂H^OC₃H₇, C₂HvOC^Hg, C₂HvOC₆H₅, C₂HvOC₆HiI₁ C₂HvCN, C₅H₁₀CN, C₆H₁₂CN₁ C₂HvOC₂HvCN, C₃H₆OC₂HvCN, C₃H₆OCH₃, C₃H₆OC₂H₅ ·

C₂H₅

C3H6OC3H7, C₃H₆OC₄H₉, C₃H₆OCH₂-CH-C₄H₉, C₃H₆OCeH₁₁, C₃H₆OC₆Hi₇, C₃H₆OCH₂C₆H₅, C₃H₆OC₂H₄C₆H₅, C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅, C₃H₆-OC₆H₅, C₃HgOC₂H₄OH₁ C₃H₆OCi₁HeOH, C₃H₆OC₂H₄OCH₃, C₃H₆OC₂H₄OC₂H₅, C₃H₆OC₂H₄OCH(CH₃J₂, C₃H₆OC₂H₄OC₄H₉, C₃H₆OC₂H₄OCH₂C₆H₅, C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅, C₃H₆OC₄H₈OCH₃, C₃H₆OC^H₈OC₂Hs, C₃H₆OC₄H₈OC₄H₉, CH-CH₂OCH₃, CHCH₂OC₄H₉, CH-CH₂OC₆H₅,

CH₃ CH₃ CH₃

CHCH₂OCH₂C₆H₅, CH-C₂H₄OCH₃, CH-CH₂-OCH₃, CH-CH(OCH₃J₂ , CH₂CHOCH₃ , CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ CH₃

CH₂-CH-OC₂H₅, CH₂-CH-OC₄H₉, CH₂-CH-OC₆H₅ sowie die entsprechenden

CH₃ CH₃ CH₃

Reste, in denen die Gruppierungen C₂H₄O, C₃H₆O, CH-CH₂O und CH₂-CHO

CH₃ CH₃

zweimal vorhanden sind.

C₃H₆OCH-CH₂OCH₃, C₃H₆OCHOC₂Hs, C₃H₆OCH₂CHOCH₃ und CH₂-/~H~V-CH₂-0H. CH₃ CH₃ CH₃

2. Gegebenenfalls substituierte Cycloalkylreste:

3. Gegebenenfalls substituierte Aralkylreste:

CH₃ CH₃ CH₃

CH₂-C₆H₅, C₂H₄-C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, CHC₂H₄-C₆H₅, C₂H₄CH-C₅H₅, CH₂CH-C₆H₅, C₂H₅ C₃H₇ OH

CH-C₆H₅, CH-C₆H₅ und C₆H₄CH₃ und C₈H₄OCH₃ anstelle von C₆H₅.

4. Gegebenenfalls substituierte Phenylreste: C₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₃(CH₃I₂, C₆H₄OCH₃, C₆H₃(OCH₃J₂, C₆H₄CI und C₆H₂(OCH₃I₂CI.

5. Die Reste: CH₂CH=CH₂, CH₂COOCH₃, (CH₂)₅COOCH₃, (CH₂)₅COOC₂H₅,

C₄H₉ C₂H₅

1"

C₄H₉

(CH₂)₅C0O . (CH₂)₅C00CH₂CH , (CH₂)^-N

wobei η = 2, 3, 4 oder 6 ist.

6. Acyloxireste: (CH₂I₂OCHO, (CH₂J₂OCO(CH₂I_nCH₃, (C₂H₄O)₂CHO, (C₂H₄O)₂CO(CH₂I_nCH₃, (CH₂)₃O(CH₂)₂OCHO, (CH₂)₃O(CH₂)₂OCO(CH₂)_n CH₃, (CH₂)₂O(CH₂)₄OCHO, (CH₂)₂O(CH₂)₄OCO(CH₂)_nCH₃ wobei η die Zahlen

--C₂H₅

0 bis 7 bedeutet. (CH₂I₂OCOCH , (CH₂)₂0C0C₆H₅, (CH₂J₂OCOC₆H₄CH₃,

--C₄H₉

(CH₂J₂OCOC₆H₄Cl, (CH₂J₂OCONHCH₃, (CH₂J₂OCONHC₄H₉,

"C₂H₅

(Ch₂J₂OCONHCH₂CH , (CH₂J₂OCONHCsHs, sowie die entsprechenden ^C₄H₉

Reste mit (CH₂J₃ oder (CH₂J₄ anstelle von (CH₂J₂.

7. Acylreste: CHO, CH₃(CH₂)_nCO wobei η die Zahlen 0 bis 7 bedeuten kann, C₆H₅CO, CH₃C₆H₄CO, C₆H₅CH₂CO, C₆H₅OCH₂CO, CH₃SO₂^₂H₅SO₂₁C₆H₅SO₂OdBrCH₃C₆H₄SO₂.

Einzelne Reste R¹ sind neben den bereits genannten beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenethyl, Phenyl, ο-m-, p-Tolyl oder ο-, m-, p-Chlorphenyl.

Reste R³ sind neben den bereits genannten z.B. C-pbisCe-Alkylgruppen, die durch Chlor, Brom, Hydroxy, Cr bisCä-Alkoxy, Phenoxy, Cyan, Carboxy, C₁- bis C_B-Alkanoyloxy, C₁- bis Cs-Alkoxy-C-i-d-alkoxy, Benzoyloxy, o-, m-, p-Methylbenzoyloxy, o-, m-, p-Chlorbenzoyloxy, Cr bis Cs-Alkoxyalkanoyloxy, Phenoxyalkanoyloxy, C₁- bis Cs-Alkoxycarbonyloxy, C₁- bis Cb-Alkoxyalkoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy, Phenethyloxycarbonyloxy, Phenoxyethoxycarbonyloxy, C₁- bis C₈-Alkylaminocarbonyloxy, Cyclohexylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, C₁- bis Cs-Alkoxycarbonyl, Ci- bis C₈-Alkoxyalkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxy-Ci-C^alkoxy oder Phenethyloxycarbonyl substituiert sein können sowie Phenyl, Benzyl, Phenethyl oder Cyclohexyl.

Einzelne Reste R³ sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Allyl, Methallyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Cyanethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Phenyl-2-hydroxyethyl, 2,3-Dihydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 2-Acetoxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 2-lsobutyryloxyethyl, 2-Methoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Ethoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Phenoxymethylcarbonyioxyethyl, 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl^-Phenyloxycarbonyloxyethyl^-Benzyloxycarbonyloxyethyl^-Methoxyethoxycarbonyloxy ethyl, 2-Ethoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Methylaminocarbonyloxyethyl, 2-Ethylaminocarbonyloxyethyl, 2-Propylaminocarbonyloxyethyl, 2-Butylaminocarbonyloxyethyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Propoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylethyl, 2-Phenoxycarbonylethyl, 2-Benzyloxycarbonylethyl, 2-ß-Phenylethoxycarbonylethyl, 2-Methoxyethoxycarbonylethyl^-Ethoxyethoxy-carbonylethyl^-Propoxyethoxycarbonylethyl^-Butoxyethoxycarbonylethyl, 2-Phenoxyethoxycarbonylethyl oder 2-Benzoylethyl.

Als Reste R⁴ und R⁵ kommen beispielsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Brom, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C₁- bis d-Alkoxycarbonylamino oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy substituiertes C₁- bis Ce-Alkanoylamino oder Benzoyiamino sowie C₁- bis Q-Alkylsulfonylamino oder Dialkylaminosulfonylamino in Betracht.

Reste R⁶ sind neben den bereits genannten z. B. Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- und i-Propoxycarbonyl, n-, i- und sek.-Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Ethoxyethoxycarbonyl, n- und i-Propoxyethoxycarbonyi oder n-, i- und sek.-

Butoxyethoxycarbonyl. ' -

Reste R⁷ sind beispielsweise C₁- bis C₁₀-Alkyl, C₁- bis Ct-Alkoxycarbonyl, C₁- bis d-Mono- oder Dialkylamino, C₁- bis C₄-Alkoxyethoxy, C₁- bis C₄-Alkyl- oder Phenylmercapto, C₁- bis Cs-Alkanoylamino, wie Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino oder Valerylamino, ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, C₁- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonylmethyl, Cyanmethyl oder Benzyl.

Die Verbindungen der Formel I haben gelbe bistürkisfarbene Farbtöne und eignen sich insbesondere zum Färben von Polyestern, Polyamiden, Celluloseestern und Mischgeweben aus Polyestern und Bellulosefasem. Man erhält Färbungen mit in der Regel guten bis sehr guten Echtheiten insbesondere auf Polyestern.

Bei geeigneter Konstitution sind die Farbstoffe reduktiv und/oder alkalisch und reduktiv ätzbar.

Als Ätzmittel kommen dabei die üblicherweise verwendeten Mittel, z. B. Zinn-ll-chlorid, Natriumhydrogensulfit, Natriumdithionit .oder Hydroxymethansulfonsäure in Betracht. Die Ätzverfahren können ebenfalls wie üblich durchgeführt werden.

Ein Teil der Verbindungen der Formel I eignet sich hervorragend zum Färben von Thermoplasten, wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polycarbonat, Polyamid und Styrol/Acrylsäure/Butadien-Copolymerisaten, da sie sich durch hohe Farbstärke, Licht- und Temperaturbeständigkeit auszeichnen. Gleichermaßen sind viele erfindungsgemäße Farbstoffe zum Färben und/oder Bedrucken von Polyester-Baumwolle-Mischungen mit hohen Licht- und Waschechtheiten gemäß dem Verfahren der DE-PS 1811 796 brauchbar.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach an sicji bekannten Methoden erfolgen. Einzelheiten können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formeln I a

= N - K¹ und I b

NC \ ^yI .

Zi-^^ks^-N = ν - K¹ .

in denen

X¹ Chlor, Brom, Hydroxy, C₁- bis C₄-Alkoxy oder -Alkylthio, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenoxy oder Phenylthio, Y¹ Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl,

T¹ Formyl, Nitro, Cyan,

Z¹ Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl und

K¹ der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Pyrazol-,Thiophen- oder Pyridinreihe sind.

Technisch besonders wertvoll sind Verbindungen der Formeln I a und I b, bei denen X¹ Chlor, Ethoxy oder Phenylmercapto,

Y¹ Cyan, · '

T¹ Formyl, ""

Z¹ Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl und

K der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Thiophen-oder Pyridinreihe sind.

Von besonderer Bedeutung sind weiterhin Farbstoffe der allgemeinen Formel Il a ¹ CH₃

in der

X¹, Y¹ undT¹ dieangegebene Bedeutung haben und

B³ Wasserstoff oder B⁴ und

B⁴ gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und gegebenenfalls durch Hydroxi, C₁- bis C₄-Alkanoyloxi, C_r bis C₄-Alkoxi, Benzyioxi oder Phenoxi substituiertes C₂- bis C_B-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl oder Methoxi substituiertes Phenyl

Bevorzugte Carbonestergruppen Y¹ sind COOCH₃ oder COOC₂H₅

Für B³ und B⁴ sind beispielsweise besonders bevorzugt: Wasserstoff und die Reste

--C₂H₅ C2Hs, C₃H₇, C^H₉, CH₂CH , C₆H₁₁, C₆H₅, C₆H^CH₃-, C₆H^OCH₃, C₂H^OH,

C₃H₆OH, C₂H₄OCH₃, C₃H₆OCH₃, C₂H₄OC₂H₅, C₂H₄OCH₉, C₃H₆OC₂H₅, C₂H₄OC₂H₄OH, C₃H₆OC₂H₄OH, C₃H₆OC₄H₃OH, C₃H₆OC₂H₄OCH₃, C₃H₆OC₂H₄OC₂H₅, 03^002^00^9, C3HeOC4H8OC2n5, C3H6OC4H8OC4H9, .

C₂H₄OC₂H₄OCO(CH₂Jn₁CH₃, C₃H₆OC₂H₄OCO(CH₂)_mCH₃, C₃H₆OC₄H₈OC(CH₂)_mCH₃, C₂H₄OCO(CH₂)_mCH₃, C₃H₆OCO(CH₂LCH₃, C₃H₆OCH₂C₆H₅ und C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅, wobei m die Zahlen 1-4 bedeutet. Besonders bevorzugte Kombinationen für B³ und B⁴ sind z. B. Wasserstoff und C₂H₄OC₂H₄OCOCH₃, C₂H₄OC₂H₄OCOC₂H₅, C₃H₆OC₄H₈OH, C₃H₆OC₄H₈OCOCH₃, C₃H₆OC₄H₈OCOC₂H₅, C₃H₆OC₂H₄OCH₃, C₃H₆OC₂H₄OC₂H₅, C₃H₆OC₂H₄OC₄H₉, C₃H₆OC₄H₈OC₂H₆, C₃H₆OC₄H₈OC₄H₉, C₃H₆OCH₂C₆H₅, C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅ oder

C₃H₆OCH₂-CH(C₂H₅)C₄H₉ sowie C₂H₅, C₂H₄OCH₃, C₃H₆OCH₃, CH(CH₃J₂ oder C₄H₉ in Kombination mit C₂H₄OC₂H₄OCOCH₃, C₃H₆OC₄H₁₃OH, C₃H₆OC₄H₈OCHO, C₃H₆OC₄H₈OCOCH₃, C₃H₆OC₄H₃OCOC₂H₅₁C₃H₆OC₂H₄OC₄H₉₁C₃H₆OC₄H₈Oc₂H₅,

C₃H₆OC₄H₈OC₄H₉ oder C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅ und weiterhin C₂H₄OH, C₃H₆OH, C₂H₄OCOCH₃, C₂H₄OCOC₂H₅, C₃H₆OCOCH₃ oder C₃H₆OCOC₂H₅ kombiniert mit C₃H₆OC₂H₄OCH₃, C₃H₆OC₂H₄OC₂H₅, C₃H₆OC₂H₄OC₄H₉, C₃H₆OC₄H₈OC₂H₅, C₃H₆OC₄H₈OC₄H₉, C₆H₄OCH₃ oder C₆H₅. .

Von besonderer Bedeutung ist auch das Verfahren zur Herstellung der nebenproduktfreien durch Acyloxialkyl- oder Acyloxialkoxialkylreste substituierten 2,6-Diaminopyridine.

Azofarbstoffe mit solchen Kupplungskomponenten mußten bisher durch nachträgliche Acylierung der entsprechenden Hydroxigruppen enthaltenden Farbstoffe in wasserfreien organischen Lösungsmitteln mit Acylhalogeniden oder Säureanhydriden hergestellt werden, da an den Kupplungskomponenten selbst unter diesen Bedingungen bevorzugt N-Acylierung erfolgt, die N-Acyl-2,6-diaminopyridine jedoch nicht mehrkupplungsfähig sind.

Erfindungsgemäß erfolgt die Herstellung der Kupplungskomponenten nunmehr durch Zugabe einer wenigstens äquivalenten Menge Schwefelsäure zu einer Lösung oder Suspension des hydroxygruppenhaltigen substituierten Pyridins in der gewünschten organischen Säure und Rühren bei 20 bis 10O⁰C, vorzugsweise bei 20 bis 5O⁰C. Der Acylierungsgrad ist vom Wassergehalt abhängig und erreicht in wasserfreiem Medium 100%. Wasserfreiheit und 100%iger Umsatz sind jedoch nicht in dedem Fall zur Erzielung optimaler färberischer Eigenschaften notwendig. In den meisten Fällen genügt eine Umsetzungsrate von 70 bis 90%, die Wasserfreiheit nicht voraussetzt und bei der Sich die Acylierung vorteilhaft mit der Herstellung des Hydroxialkylaminopyridins verbinden läßt.

Beispiel 1

4,7 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-formyl-thiophen wurden bei maximal 3O⁰C in 30 Vol.-Teilen 85%iger Schwefelsäure angerührt. Nach demZutropfen von 8,3 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) bei 0-5⁰C wurde bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung ließ man bei O⁰C in eine Lösung von 5,8 Teilen N,N-Diallyl-3-amino-acetanilid in einer Mischung aus 25 Vol.-Teilen DMF, 125 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis, 20 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,5 Teilen. Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 9 Teile des Farbstoffes der Formel

O H C-^S-^N=N-<^>-N ( C H 2 C H=C H ₂ ) 2

-NHCOCH₃ der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.

Beispiel 2

4,7 Teile Σ-ΑΓηίηο^-ΟΓίΙοΓ-β-ογΒη-δ-ίοΓΓηνΙ-ΐΓΐίορΙιβη wurden analog Beispiel 1 diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wurde bei 0⁰C in eine Lösung von 8,8 Teilen o-(Bisacetoxethyl)amino-p-acetanisidin in einer Mischung auf 125 Teilen Wasser, 350 Teilen Eis, 1 Teil 96%iger Schwefelsäure und 0,5 Teile Amidosulfonsäure eingetropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 9,5 Teile eines grünschwarzen Pulvers der Formel

OHC

NHCOCH₃

das Polyestergewebe in echten, grünstichig blauen Tönen färbt. Analog den Beispielen 1—2 erhält man die in der folgenden Tabelle gekennzeichneten Farbstoffe.

= N - K

Bsp

Nr.

-K

Färbung auf Polyester

1Q

CHO

Cl

CN

Cl

CN

Cl

CN

-N(C₂H₅I₂ NHCOCH₃

-N(C₂H₅I₂

-^ V-N(C₂H₅I₂ CH₃

NHCOCH₃

-N(C₂H^OCOCH₃I₂

HNC

HNCOCH₃

HNCO

^CH₂CH=CH₂

-CH₂CH=CH₂

HNC

^sC₂H(,0C0CH₃

blau blauviolett

blau blau blau

blau blau

blau

8sp. Nr.	T	X	Y	-K	Färbung auf Polyes ter
1 1	CHO	Cl	CN	, ν ^CH₂CH=CH₂ _<* V-N^	rotstichig KI a Ii
				CH₃	VJX d U
12	CHO	Cl	CN	-Q-<c?^CN	rotstichig h 1 a 11
				CH₃	UXaU
13	CHO	Cl	CN		blauviolstt
η	CHO	Cl	CN	~^(~y~~c.* ² ^h	violett
				OCH₃
15	CHO	Cl	CN		türkis
				NHCOCH₃
16	CHO	Cl	CN	—/"V-NHC₂HvCO₂CH₃	türkis
				NHCOCH₃
17	CHO	Cl	CN	OCH₃ r-< ^CH₂CH=CH₂ >-^sa' ""-C₂HvCN NHCOCH₃	türkis
				OCH₃
13	CHO	Cl	CN	—/"V-N(CH₂CH=CH₂J₂	türkis
				NHCOCH₃
				^-<^0CH3C H OH
19	CHO	Cl	CN	/-^^C₂Hv0H	türkis
				NHCOCH₃
				OCH₃
20	CHO	Cl	CN	// v>. ii U C λ. U f"* W ^^^ / η π \m 2 π V "^ NHCOCH₃	grüns tichig- blau

Bsp

Nr.

-K Färbung auf Polyester

CHO

CHO CHO CHO CHO CHO CHO

CHO CHO

CHO

OCH₃

Cl

CN

Cl

CN

CO₂C;

CN

OCH₃

-/~V-N ( C₂H^OCOCH₃ ) CH₃

\-H (UH₃)

NHCOCH₃

-Q)-N(C₆H₁₃I₂ NHCOCH₃

-Q-

(CvH₉I₂

CH₃

<f/-^N (C₂Hs)₂ OCH₃

NHSO₂CH₃ OCH₃

Cl

CN

OCH₃

CH₃

.Cl

CN

CH₃ ^-NHC₂HvCO₂CH₃

CH₃ grunstichig blau

blau blau blau blau blau blau

blau blau

biau

Bsp

Nr.

-K

Färbung auf Poly es ter

CHO

Cl

COOCH₃ '

SO₂CH₃

CONH₂

CON (CH₃)2

CO₂C₂H₅

CO₂C₂Hs

:c₂h_s)₂

CH₃

NHCOCH₃

CH₃

-C₂H^CN

-C₂Hs

Cl

Br

CO₂C₂H₅

CN

V-N(C₂HvOCOCH₃)?. NHCOCH₃

V-N(C₂Hs)₂

NHCOCH₃

-N(C₂Hs)₂

CH₃

OCH₃

NHCOCH₃

""CH₂CH=CH₂

CH₃

NHCOCH₃

^C₂H₅

blau blau

rotstichig blau

blau blau blauviolett

blau

grunstichig blau

violett

blauviolett blau

s p

Nr.

-K

Färbung auf Polyester

CHO

Br

8r

CN

CO₂C₂Hg

Cl

CN

CO₂C₂H₅

CONH₂

NO₂

CON(CH₃J₂

SO₂CH₃

JCH₃

NHCOCH₃

f\~ N ( CH₂CH=CH₂ )₂NHCOCH₃

NHCOCH₃

-N(C₂Hs)₂

CH₃

(CH₂CH=CH₂I₂

,CH₂CH=CH₂

NHCOCH₃

CH₃

-(ΓΗ NHCOCH₃

CH₃ CH₃

grünstichig blau

blaublau

rotstichig blau

blau

rotstichig blau

blaublaublaublaublau

Bsp

Nr.

-K

Färbung auf Polyester

CHO

SO

CHO

8r

COzC₂Hs

^C₂H₅

Cl

CN

Cl

CN

8r

CN H₃C CN

Cl

CN

NHC₂H₄OCH,

: C^Hg)₂

H, OC ,H-OH C -+S

HHC₂H₅

Cl

COzCzH₅

Cl

CN

ΗΟ-^Ν-'Ν ί

NHC₂HvOH

CH₃

Cl

CN X¹

H ζ N^"->N-"N

CH₂-

blau

violett

blau

gelbbraun

rot

Bsp. Nr.

-K

Färbung auf Polyester

62

CHO

63

CHO

S5

CHO

66 67 63

CHO

69

CHO

Cl

8r

Cl

N-CH₃

CH₃

I CH₃ CH₃

¹CN

-N 0

OH

HO

rot

blau blau blau blau

violett

rot

Bsp.

Nr. Färbung auf Polyes tar

70

CHO

71 72 73

CHO

CH₃

5 76 77 73 79

CH₃

C₂H₅

CH₃

CN

Cl

8r

Cl

blau

H₃CT^CH₃

-C₂H₅

NHCOCH₃

OCH₃

/J)-N(CH₂CH₂OCOCH₃I₂ NHCOCH₃

CH₃ CH₃

blau

rot

rot -

rot

-C₂H₅

(C₂H₅I₂

rotviolett

rot

blau

NHCOCH₃

Bsp. Nr.

-K

Färbung auf Polyester

3 0

82 83

CN

NO2

85

NO2

8S 87 88

NO₂

Cl

NO₂

OCH₃

NHCOCH₃

V-N(CH₂CH=CH₂I₂

<' V-N(C₂Hs

CH₃ NHCOCH₃

"¹C₂Hs

,C₂H₅

OCH₃

C₂Hi^OCOCH₃ )₂

OCH₃

NHCOCH₃

CH₃

XL

(C₂H₅I₂

türkis

rotstichig blau

blau

rotstichig blau

blau

grünsti chi g blau

grünstichig blau

blau

türkis

Bsp

Nr.

-X

Färbung auf Polyester

9 0

91

92

93

95

96

97

93

NO₂

8r

Br

8r

Cl

Br

JUk,

-C₂H₅ "C₂HvCN

OCH3

C₂H^OCOCH₃) 2

-C₂H₅ -C₂H₅

X₂H₅

,C₂H₅

CH₃

NHCOCH₃

türki s

blau s"t ichig rot

blauviolett

rot

blauviolett

blaus tichig rot

rotstichig blau

Beispiel 99

11,7 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxy-5-formylthiophen wurden bei maximal 20⁰C in 200 Vol.-Teilen Eisessig/Propionsäure (3:1) und 25 Vol.-Teilen 96%iger Schwefelsäure angerührt. Bei 0-5°C ließ man unter Rühren 23 Teile Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) zutropfen und anschließend 1 Stunde rühren. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wurde bei OT in eine Lösung von 21 Teilen o-fBisacetoxethyll-amino-p-acetanisidin in einer Mischung aus 100 Vol.-Teilen Dimethylformamid, 500 Teilen Wasser, 25 Vol.-Teilen 18%iger Salzsäure, 250 Teilen Eis und 1 Teil Amidosulfonsäure getropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 25 Teile des Farbstoffs der Formel

-^ •C

OCH3

NHCOCH₃

das Polyesterfasern in grünstichig blauen, echten Nuancen anfärbt.

Analog Beispiel 99 wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe erhalten.

= N - K

Bsp

Nr.

-K

Färbung auf Polyester

CHO CHO

CHO CHO CHO CHO

CHO CHO CHO

CHO

OC₂H₅

OC₂H₃

OC₂H₅

CN

OC₂Hs

OC₂H₅

CN

CN -<*J>-N(C₂H₅)₂ NHCOCH₃

/\-N(C₂H_s)₂ CH₃

-/"V-N(C₂HvOCOCH₃I₂ NHCOCH₃

-N

HNCOCH₃ -C₂HvCN

-CH₂CH=CH₂

(' V-N

,C₂HvCN

blau

blauviolett

blau

HNCO-

CH₃ CH₃ -CH₂CH=CH₂ "C₂H^CN

,C₂HvCN

-C₂H^CN -C₂HvOCOCH₃

rotstichig blau

blauviolett

violett

Bsp. Nr. -K-

Färbung- auf Polyes ter

CHO

OC₂H₃

CN

CHO

OC₂H₅

CN

CHO

OC₂H₅

CN

CHO

OC₂H₅

CN

CHO

OC₂H₅

OC₂Hs

OC₂H₅

OC₂Hs

OC₂H₅

CN

CO₂C₂Hs

COOCH₃

SO₂CH₃

CONH₂

CON(CH₃I₂

,0CH₃

NHCOCH₃

OCH₃

-/"V-NHC₂H^CO₂CH₃ NHCOCH₃

OCH₃

y—H(CH₂CH=CH₂I₂ NHCOCH₃

OCH₃

(C₂H^OCOCH₃J₂ OCH₃

OCH₃

-<^V-N( C₂HvOCOCH₃ ) ₂ CH₃

NHCOCH₃

türkis

~/~V-N (C^Hg)₂ NHCOCH₃

(C₂H^OCOCH₃) 2

grünstichig blau

blau

rotstichig blau

blau

NHCOCH₃

Bsp. Nr. -K

Färbung auf Polyester

CHO

OC₂H₅

OC₂Hs

OC₂H₅

CO₂C₂H₅

CO₂C₂Hs

CO₂C₂H₅

CHO

OC₂Hs

OCH₃

CO₂C₂H₅

CN

CHO

OCH₃

OC₆Hs

OC₅Hs

CN

CO₂C₂H₅

CN

CN V-N(C₂H₅I₂ J

NHCOCH₃

-N(C₂Hs)₂

CH₃

H₃CO

NHCOCH₃

^CjHvCN "CH₂CH=CH₂

CH₃

NHCOCH₃

OCH₃

"C₂H₅

blau

blauviolett

blau

grünstichig blau

violett

blauviolett

blau '

NHCOCH₃

-(Λ- N(CH₂CH=CH₂I₂ NHCOCH₃

-/^-^N(C2HS)2 NHCOCH₃

,CH₂CH=CH₂

gruns tichig blau

blau

blauviolett

Bsp. Nr. -K

Färbung auf Polyester

CHO

SC₆Hs

SC₂H₅

SC₆Hs

CO₂C₂Hs

CN

CHO

OC₂H₃

CN

CHO

OC₂H₅

CN

CHO

OC₂H₅

CN

£H0

CHO

OC₂H₅

OC₂Hs

CN

CHO

OCH₃

CO₂C₂H₅

CHO

OC₂H₅

CN

-N(C₂Hs)₂ NHCOCH₃

,C₂H^CN ^C₂H₅

CH₃

^C₂H₅

blau

blauviolett

blau

C₂Hs)₂

blau

(C₂H₅ J₂

H₃C CN

C^Hg)₂

. NHC₇H,OC.H₀OH N 3 6 4 8

NHCH.OCH, 4 3

NHC₂H₃

NHC₂Hi»0H

TY^C"'

blau

rotstichig blau

blau

gelbbraun

Bsp. Nr. -K

Färbung auf Poiyes ter

141

CHO

OC₂H₅

142

CHO

OC₂H₅

143

CHO

OC₂H₅

144

CHO

OC₂Hs

145

CHO

OCH₃

HS 147

14Θ

CHO

CH₃

OC₆Hs

OC₂Hs

CH₂-

N-CH₃

CH₃

CH₃ CH₃

CN

rot

blau

(C₂Hs) 2

NHCOCH₃

blau

rot

Bsp. Nr. '	T	X	Y	CN	•""ti	OCH₃	Färbung auf Polyester
					—(^ V-N(CH₂CH₂OCOCH₃I₂
US	CH₃	OC₂Hs	CN	NHCOCH₃	rotviolett
				-£3^Vh⁵cn
150	C₂H₅	OC₂H₅	CN	CH₃	rot
			CN	>= / ""C₂H^CN CH₃
151	CH₃	OC₂H₅		-T^MC₂H₅,	rot
152	CN	OC₂H₅	CN	CH₃	blau
				—<^~V-N (C₂H^OCOCH₃I₂
153	CN	OC₂H₅	CN	NHCOCH₃	blau
			">= ' ^CH₂CH=CH₂ NHCOCH₃
154	NO₂	OC₂H₅	blau

Beispiel 155

5,8 Teile des in Beispiel 12 beschriebenen Farbstoffs wurden in 60 Vol.-Teilen Dioxan gelöst, mit 3,4 Teilen Cyanessigsäureethylester, 1 Teil Eisessig und 1 Teil Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben. Es wurde 15 Minuten gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50°C erhielt man 6,6 Teile des Farbstoffs der Formel

H₅C₂O₂C

der Polyesterfasern in mittelblauen Tönen färbt.

Beispiel 156

5,1 Teile des in Beispiel 13 beschriebenen Farbstoffs wurden in 65 Volumenteilen Dioxan gelöst, mit 4,2 Teilen Cyanessigsäurebutylester, 1 Teil Eisessig und 1 Teil Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben, 1 Stunde-gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen wurden 5,9 Teile des Farbstoffs der Formel

C =

H₉C^O₂C"

erhalten, der Polyester in echten blauen Tönen färbt.

Analog den Beispielen 155 und 156 wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten.

C =

8sp

Nr.

Y' Färbung auf PES

Cl Cl

Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl

CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂H₅ CH₃

COOC₂H₅ COOC₂H₅

COOC₂Hs

CN

COCH₃

CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂H₅ OCH₃

NHCOCH₃

CH₃ CH₃

C«,H₉ J₂-

'C₂H₅ "C₂H^CN

^C₂H₅

-N(C₂H₅J₂

blau

rotstichig blau

blau

CH₃

V-NCC₂HvOCCH₃I₂ blau

blau

dunkelblau

CH₃

^X)-N(C₂H_S)₂ NHCOCH₃

X₂H₅ "C₂HvCN

Bsp. X Nr. -K

Färbung auf PES

Cl

COOC₂H₅ COOC₂H₅

COOC₂H₅ 0

C-NH₂

Jl C-NH₂

SO₂CH₃

COCH₃

CN

Cl

CN

COOC₂Hs

COCH₃

CN

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂H₅

.C₂H₅

CH₃

T₂H^CN CH₃

CH₃

-C₂H^CN -CH₂CH=CH₂

NHCOCH₃ CH₃

dunkelblau

blau

dunkelblau

blau

dunkelblau

-<f V-NfCH₂CH=CH₂)2 blau

NHCOCH₃

COOC₂H₅

rotstichig -N(C₂H^OCCH₃J₂.blau

blau

*' ^s^—H dunkel-

-CH₂CH=CHCl blau CH₃

Bsp.

Nr. ·

-K

Fa rbung auf PSS

177

178

Cl

CN

179

180

181

Cl

CN

182

Cl

CN

183

Cl

CN

185

Cl

CN

.18 6

Cl

CN

COOC₂H₅

CH₃

-C₂H^OCCH₃

-C₂H^COCCHj

COOC₂H₅

COOC₂Hs

CH₃

dunkelblau

blau

NHCOCH₃

COOC₂H₅

blau

(C₂H₅I₂

H₃C CN

COOC₂H₅

NHC,H,OC-H₅₃OH ο *► 8

NHC₃H₆OCH₃

Vn(C₂H₅J₂

NHSO₂CH₃

COOC₂H₅

CH₃

COOC₂H₅

blau

violett

Bsp

Nr. .

-K

Färbung auf PES

18-7

Cl

CN

188

189

190

191

I92

193

19;

195

Cl

Cl"

Cl

CN

COOC₂Hs

N-CH₃

violett

CONHCH₃

CONHC₂H₅

SO₂CH₃

COCH₃

COOCH₃

C C₅H₅

CH₃

"CH₂CH=CH₂

XH₂CH=CH₂

,C₂HvCN -CH₂CH=CH₂

,C₂HvCN XH₂CH=CH₂

-C₂HvCN XH₂CH=CH₂

COOCvHgIn) -^J)-N(CvH₉I₂ NHCOCH₃

C0OCvH9(n

dunkelblau

blau

NHCOCH₃

COOCvH₉In) —\\- NHC₂HvCOCvHq blau CH₃

asp.

-K

Cl

CN

COOC^Hgtn!

/C₂Hs

Cl Cl Cl Cl Cl

Cl Cl Sr

Br

8r

CM

CN

COOCaH₅

COCH₃

CN

CO-NH-

CONH₂

COOC₂H₅

CONHCH₃

COOC₂H₅

COOC₂H₅'

CH₃

{J" CH₃

CH₃

{J

CH₃

/C₂H₅

/C₂Hs

/C₂H₅

-N(C^Hg)₂

/CH₂CH=CH₂

CH₃

/CH₂CH=CH₂ t ^NC₂H(,0H

/C₂H₅ 0

/C₂H₅

I ^NC₂Hi,CN

/C₂H₅

I ^NC₂Hv0CH₃

dunkelblau

marineblau

dunkelblau

rotstichig blau

blau

Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.	X
207	Br
208	8r
209	Br
210 '	Br
21 1	8r
212	Br
213	8r
2U	Br
215	Br
21S	3r

-K

CN

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂H₃

COOC₂Hs

-N(C₂H₅I₂

H₃C

I ^NCH₂CH=CH₂

/C₂HvOCH₃

dunkelblau

COOC₂Hs

COOC₂H₃

„ dunkel- <' ^x)~^N(c2^H'»^0CCH3 >2 ^blau

H₃C

CH₃

COOC₂H₅

dunkelblau

dunkel-

NHC₂HvCOOCH₃ blau

COOCvH₉ (n)

CN

COOC₂H₉

CON(CH₃I₂

/C₂H₅

^NC₂Hv0CC₂H₅ O

dunkelblau

^nN>—N(C₂H₅J₂ NHCOCH₃

blau

dunkel^v^-N(C₂Hv0C₂H_s)₂ blau

-/"V-N(C₂HvOCCH₃! 2 blau ^X-=^J violett

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.	X
217	Br
218	8r
219	Br
220	Br
221	Br
222	Br
223	Br
224	Cl
2 25	F
22S	F

-K

CONH₂

SO₂CH₃

CON(CH₃J₂

CN

COOC₂Hs

C00C₂H5

<' V-N

/C₂HvCN ^VC₂H_S

I ^C₂H₅

/C₂HvCM ^VC₂H₅

COOC₂H₅

COOC₂Hs

dunkelblau

blau

COOCH₃

COOC₂H₃

COOC₂H₅

HC₂HvOH

/C₂HvCN I ^CH₂CH=CH₂

-N(C₂H₅I₂

N(CH₂CH=CH₂I₂

marineblau

dunkelblau

dunkel -

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.

-K

227

228

229 230

23.1 232 233 23; 235 236 237

OC₂H₅

CN

COOC₂H₅

CN

OC₂H₅ CN

OC₂Hs CN

OC₂H₅ CN

OC₂H₅ICOOC₂Hs

OC₂HsICOOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COCH₃

-. CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂Hi;

COOC₂Hs

CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

/CH₂CH=CH₂ dunkel- -N blau

/CH₂CH=CH₂ dunkelblau

H₃C

/C₂H^CN "C₂H₅

// OCH₃

dunkel blau

blau

dunkelblau

KC^Hg)₂ blau

NHCOCH₃

/C₂H₅ dunkelblau

dunkelblau

IC₂Hs)₂ blau

dunkel- ~N(C2Hi»0CCH₃ )₂ blau

NHCOCH₃

H₃C

NHCO-CH₃

blau

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.

-K

238 239 240 241 242

243 244 245 246 247

243

OC₂H₅ICOOC₂H₅

OC₂H₅ C-NH₂

Il

C-NH₂

OC₂H₅ SO₂CH₃

OC₂H₅ CN

COOC₂H₅

COCH₃

COOC₂H₅

COCK₃

CN

COOC₂H₅

/C₂H₅

H₃C

/C₂H₅

H₃C

/C₂H₅ ^NC₂Hi_tCN

/C₂H₅ ^XC₂H<,CN

N

/C₂H^CN

^NCH₂CH=CH₂

dunkelblau

blauviolett

dunkel- - blau

dunkelblau

COOC₂H₅

CON(CH₃I₂

COOC₂H₅

^sV-N (C₂H₅ I₂ NHCOCH₃

/C₂H₅ KzHwQH

blau

dunkelblau

NHCOCH₃

dunkel-ICH₂CH=CH₂J₂ blau

blau

rotstichig blau

rotstichig

/C₂H₅

/—ν rotstichr

—\_/—N(C₂Hi^OCCH₃J₂ blau

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr. ., γ

249 250 251 252 253 254 255

OC₂H₅ CN

256 25 7 258

OC₂H₅ CN

COOC₂H₅ COOC₂H₅ COOC₂H₃ COOC₂Hs COOC₂H₃ COOC₂H₅ COOC₂H₅

H₃C

I ^SCH₂CH=CHC1

/C₂H₅

H₃C

/C₂Hs

I ^xC₂H_vC00CH3

N(C₂Hs)₂

-N(CvH₉I₂

NHCOCH₃

dunkelblau

blau

C₂Hs)₂

H₃C CN

COOC₂H₅

—K V NHC,H,0C,H,0H blau

NHC-H,0CH_ 6 j

COOCvH₉ (η) -<(

NHCOCH₃

COOCvH₉(D)' —«f VN(C₂Hs)₂

NHCOCH₃

blau

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.

259 2SO

OC₂H₅ CN

2S1 2S2 253

265

266 267 268

OC₂H₅ CN

CN

CN COOCvH₉In

COOCvHg(n) —<^y V-N(C₂HvCOOCvH₉ blau

CN

CN -C CONH-

CN

COOC₂H₅

COCH₃

CN

CN'

CONH₂'

COOC₂H₅

CONHCH₃

COOC₂H₅

H₃C

/C₂H₅ dunkelblau ^sC₂HvC0C₂Hv0C₂H₅

H₃C

/C₂H₅ ^sC₂HvCN

<! V-N

/C₂H₅

H₃C

/C₂H₅

H₃C

/CH₂CH=CH₂

^sC₂Hv0H

dunkelblau

dunkel-.blau

dunkelblau

marineblau

dunkel-. blau

dunkelblau

marineblau'

.*) Firbung. auf Polyester

asp.

Nr.

-K

269

OC2H5 CN

270

OC₂H₅ CN

271

OC₂H₅ CN

272

273

274

275

27S

277

OC₂H₅ CN

OCH₃

CN

COOC₂H₃

CH₃

violett

COOC₂Hs

violett

CH₂-

COOC₂Hs

violett

C C₆Hs

CONHCH₃

CONHC₂H₅

SO₂CH₃

COCH₃

COOCH₃

COOC₂H₅

H₃C

I ^CH₂CH=CH₂

/C₂HvCN

I ^NCH₂CH=CH₂

^CH₂CH=CH₂

I ^CH₂CH=CH₂

/C₂HvCN

H₃C

/C₂H₅ 0

-N Il

^NC₂Hv0CCH₃

dunkelblau

dunkelblau'

dunkelblau

blauviolett-

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr. -K

273 2 79 280

281

OC₆H₅ CN

SC₆H₅ CN

OCH₃

282

283

OCH₃

284 285 23S

287 288

CN

SC₆H₅ CN

SC₆H₅ CN SC₂H₅ CN

COOC₂Hs

/C₂H₅

H₃C

COOC₂H₅

COOC₂H₅ ·

COOC₂H₅

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂Hs

H₃C

/C₂H₅

I ^NC₂H(,0CH₃

KC₂Hs)₂

/C₂HvCN ^CH₂CH=CH₂

V-NHC₂HvCOOCH₃

/C₂H₅ ^C₂HvOCC₂H

-N(CH₃I₂

-N(C₂H₅I₂

blauviolett

dunkelblau

blau

dunkelblau

dunkel- -N(CH₂CH=CH₂I₂ blau

H₃C

/C₂H₅

/CH₂CH=CH₂

dunkel-blau

dunkelblau

*) Färbung auf Polyester

Bsp

Nr.

-K

289

SC₂H₅ICOOC₂Hs

CN

COOC₂H₅

/CH₂CH=CH₂

dunkelblau

*) Färbung auf Polyester

Beispiel 290

a) 18,6 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-formyl-thiophen wurden in 140 Volumenteilen Ethanol suspendiert und mit 2 Teilen Eisessig sowie 2 Teilen Piperidin versetzt. Anschließend ließ man bei Raumtemperatur 50 Volumenteile Cyanessigsäureethylesterzutropfen und rührte 7 Stunden bei 60°C. DerAnsatzwurdein500 Teile einer Eis/Wassermischung eingerührt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 20 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen der Formel

NC_n

H₅C₂OC

Il

das ohne weitere Reinigung umgesetzt wird.

b) 14 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen wurden in 100 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert und bei 0-5°C langsam mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) versetzt. Nach 2h bei 0-5°C ließ man die Diazoniumsalzlösung in eine Lösung von 9,75 Teilen N-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin in einer Mischung aus 125 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis, 25 Volumenteilen 32%iger Salzsäure und 1 Teil Amidosulfonsäure einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 20 Teile des in Beispiel 155 beschriebenen Farbstoffs der Formel

^Hec*^o!\=c!XXT= «Η?

derauf Polyester dunkelblaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt.

Beispiel 291

14,5 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxy-5-((ß-Cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen wurden in 160 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert und bei 0-5°C mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) diazotiert. Nach 2 h bei 05°C setzt man die Diazoniumsalzlösung analog Beispiel 290 mit 9,75 Teilen n-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin zu 20 Teilen des Farbstoffs der Formel

C₂H^CN C₂H₃

N C

um, mit dem auf Polyester blaue Färbungen mit guter Licht- und Thermofixierechtheit erhalten wurden.

Beispiel 292

14 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-((ß-cyan-ß-methylaminocarbonyl)-vinyl)-thiophen wurden in 120 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert, bei 0-5⁰C mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure umgesetzt und 2h bei 0-5°C gerührt. Die Diazoniumsalzlösung ließ man in eine Mischung aus 7,5 Teilen N,N-Diethylanilin, 100 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis, 25 Volumenteilen 32%iger Salzsäure und 1 Teil Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach beendeter Kupplung wurde die Suspension filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 16 Teile des Farbstoffs der Formel

>2

CH₃HN-C

Il 0

der auf Polyester dunkelblaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt. Analog den Beispielen 290-292 wurden auch die in der nachfolgenden Tabejle gekennzeichneten Verbindungen erhalten.

Analog zu den beschriebenen Methoden können auch die folgenden durch die Substituenten gekennzeichneten Farbstoffe hergestellt werden:

Y¹

Ύ~~Τ'^Υ

8sp. Nr.	X
293	Br
294	8r
295	Br
296	Br
297	Cl
298	Cl
299	Cl
300	Cl

CN

COOCH₃

-H(C₂H₅I₂

dunkeL blau

.. dunkeL-// \\__N( C₂H₄OCCH₃) 3 blau.

NHCOCH₃

blau

COOC₂Hs

COOC₂H₅

COOC₂H₃

COOC₂H₅

C₂H₅

dunkel-V-N(CH₂CH=CH₂) 2 blau

dunkelblau

dunkel· ola'u

dunkelblau

/C₂H₄CN ^NCH₂CH=CH₂

*) Färbung auf Polyester

8sp. Nr.

301 302 303

305

306 30 7

303 309 310

31 1

Cl

CN

COOCH₃

SO₂CH₃

Cl

CN

OC₂Hs CN

OC₂Hc CN

OCH₃

CN

CONHCH₃

COOC₂H₅

H₃C

-N(C₂H₅I₂

-N(C₂Hs)₂

/C₂H_S ^NC₂H_VCN

COOC₂H₅

CN

COOCH₃

COOC₂Hs

CN

T-NHC₂H^OCH₃ > NHC₂H^OCH₃

•N

/CH₂CH=CH₂

-N(C^H₉I₂

OCH₃

KC₂Hs)₂

dunkelblau

dunkelblau .

rotstichig blau

dunkelblau

blau

dunkelblau

blau

NHCOCH₃

dunkel ^χΝ>— N(CH₂CH=CH₂) 2 blau

*) Färbung auf Polyester

83p.

Nr"..

-K

312

313 3U 315

OC₂H₅ CN

SC₆Hs CN

OC₂H₅ CN

SC₈H₅ CN

COOC₂Hs

COOCH₃

COOC₂H₅

H₃C

-N

/C₂H^CN ^CH₂CH=CH₂

H₃C

V-N(C₂Hs)₂

/CH₂CH=CH₂ ^NC₂H<,CN

dunkelblau

*) Färbung auf Polyester

Bsp. Nr.

-K

Farbe auf PES

315 317 318 3 1.9 320 321 322 323

325

CHO

Cl

Cl.

Cl

Br

Cl

NHCOCH₂OCH₃

<Q⁾~^N(C'»^H9⁾2 NHCOCH₂OCH₃

-N(C₂HvOCOCH₃)2 NHCOCH₂OCH₃

-N(C₂H₅J₂ NHCOCH₂Cl

NHCOCH₂CN

KC₂Hs)₂ NHCOCH₂OC₆Hs

NHCOCH₂OCH₃

NHC0C₃H₇(n)

CH₃

Cl

(C₂H^OH)₂

I₂

blau grünst, blau blau blau blau balu blau blau blau rotst. blau

Bsp. Nr.	T	X	Y
325	CHO	Cl	CN
327	CHO	Cl	CN
328	CHO	Cl	CN .
329	CHO	Cl	CN
3 3 0'	CHO	Cl	CN
331	CHO	Cl	CN
3 3 2	CHO	Cl	CN
333	CN	Cl	CN
334	CN -	Cl	CN
335	NO₂	Cl	CN
336	NO2	Cl	CN

-K

Farbe auf PES

y—H (C₂H^OH J₂

NHCOCH3

OCH₃

CH₃ MHCOCH₃

N(C₂H₅I₂ NHCOOC₂H₅

-C₂H₅

(' V-N

(' V-N(C₂H₅I₂ NHCOC₂H₅

N(C₂H₅I₂ NHCOCH₂OCH₃

OCH₃ ^-N(C₂H₅I₂

NHCOCH₂Cl

-N

-C₂Hs

blau rot st. blau

blau

blau blau blau

blau blau

blau

grünst. blau blau

Bsp. Nr.	T	X	Y	-K	Farbe auf PES
337	NO₂	Cl	CN	W~^N"C₂H_S CH₃	blau
338	CN	Cl	CN	0-H(C₂H₅I₂	blau
				NHCOCH₃
339	CN	Cl	CN	<^ ^-N(C₂H^OH)₂	blau
				NHCOC₂H₅
340	CN	Cl	CN	<T~/>— N(C₂H₅I₂	blau · -
				NHCOC₂H₅ η
				Il 0
341	CHO	Cl	CN	^""V-N (C₂H^OH)₂	blau
				CH₃
342	CHO	Cl	CN	y=^ ^c₂H₅ CH₃	blau
343	CHO	Cl	CN	r—ν ^.C₂Hi_t0H \=y ^C₂H₅	rotst. blau
				OCH₃
344	CHO	Cl	CN	<^ y—H (C₂H^OCOCH₃J₂	blau
345	CHO	Cl	CN	OCH₃ /—( ^CH₂CH=CH₂ V=-/~~^"C2 HA.C0 2 CH₃ OCH₃	blau
346	CHO	Br	CN	W^C₂H₅ CH₃	blau

Bsp. Nr.	T	X	Y	-K	' OCH₃	OCH₃	Farbe auf PES
				<f /— N(C₂HyOCOCH₃I₂	/~~V-N (C₂HyOCOCH₃ I₂
347	CHO	Br	CN	CH₃	{-KTh'oh	blau
				^^ ^C₂H₅	CH₃
348	CHO	C₆H₅S	CN	OCH₃	<f~~V-N (C₂HyOH)₂ CH₃	rotst. blau
				^""V-N(C₂HyOCOCH₃ )₂ OCH₃	OCH₃
349	CHO	C₅H₅S	CN	/~~V-N (C₂HyOH I₂	^""V-N (C₂HyOCOCH₃J₂	grünst, blau
				CH₃	CH₃
350	CHO	OC₂H₅	CN	rotst. blau


351	CHO	C₆H₅SO₂	CN	blau
352	CHO	C₆H₅SO₂	CN	blau

353	CN	Cl	CN	rotst. blau


354	CN	Cl	CN	blau

Bsp. Nr.	T	X	Y	-K	Farbe auf PES
355	H₅C₂O₂C(CN)C=CH-	Cl	CN	f>H'^C!HS ^X-=^J ^C₂HvOH	blau

Beispiel 356

2 Teile des in Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs wurden in 30 Vol.-Teilen DMF und 50 Vol,-Teilen Eisessig angerührt und mit 0,7 Teilen Anilin versetzt. Man rührte 12 Stunden bei Raumtemperatur und gab 500 Teile Wasse'r zu. Nach dem Absaugen erhielt man 2,-2 Teile eines Pulvers der Formel

Cl CN

-N(C₂H₅I₂

NHCOCH₃ das Polyestergewebe in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 357

Zu 1,1 Teilen Phenylhydrazin in 40 Voi.-Teilen Ethanol wurden eine Suspension von 4 Teilen des in Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs in 50 Vol.-Teilen DMF und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure gegeben. Nach 12 Stunden Rühren bei 25°C wurden 500 Teile Wasser zugesetzt und der Farbstoff der Formel

NHCOCH₃

abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 5 Teile schwarzes Pulver, das Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.

Beispiel 358

2,3 Teile des in Beispiel 23 beschriebenen Farbstoffs wurden mit 50 Vol.-Teilen Ameisensäure, 0,5 Teilen Hydroxylaminhydrochlorid und 0,5 Teilen Natriumformiat bei Raumtemperatur 12 Stunden gerührt". Nach Zugabe von 400 Teilen Wasser wurde abgesaugt. Man erhielt 2,4 Teile des Farbstoffs der Formel

Cl

-i ^

:Ci,H₉)2 ₍ NHCOCH₃ der Polyestergewebe in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 359

18,7 Teile 2-Amino-3-cyan-4-chlor-5-formyl-thiophen werden in 120 Raumteilen Eisessig und 40 Raumteilen Propionsäure eine Stunde bei Raumtemperatur verrührt. Dann kühlt man auf 0/5⁰C ab, tropft dabei 31 Teile 42%ige Nitrosylschwefelsäure zu und rührt ungefähr eine Stunde bei 0/5⁰C nach.

Die eingesetzte Kupplungskomponente ist wie folgt erhalten worden:

Ein Gemisch aus 17 Teilen wasserfeuchtem (ber. trocken) 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-aminopyridin (erhalten z.B. nach dem in der DE-PS 2260827 beschriebenen Verfahren), 20 Volumenteilen Isobutanol, 18 Teilen 3-Aminopropyl-4-hydroxibutylether und 8 Teilen Soda wird am absteigenden Kühler unter guter Rührung 5 Stunden auf 145/150⁰C erhitzt, bis ein Dünnschichtchromatogramm vollständige Umsetzung anzeigt. Nach dem Abkühlen auf ungefähr 100⁰C wurden dann 35 Teile Essigsäure und bei 35/40⁰C unter weiterer leichter Kühlung 15 Teile 96%ige Schwefelsäure zugetropft. Nach dreistündigem Rühren waren dann ca. 92% der Hydroxiverbindung acetyliert. In die gut gerührte Mischung aus 100 Teilen der so erhaltenen Kupplungskomponenten, 300 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser läßt man die Lösung des Diazoniumsälzes einlaufen und rührt ca. zwei Stunden bei 0/5⁰C nach, bis es verbraucht ist. Danach wird das Kupplungsgemisch abgesaugt, das Filtergut neutral gewaschen und bei 80⁰C getrocknet. Das grünlich schwarze Pulver entspricht zu ca. 90% der Formel:

Cl CN

Ϊ <

0 H C-^< S-^^V-H=N\^^>>_T^C N

(A_max: 546nm [DMF/Eg. 9:1]) und enthält noch ca. 10% der nicht acetylierten Hydroxiverbindung.

Das Farbstoffgemisch besitzt sehr gute färberische Eigenschaften und ergibt auf Polyester sehr farbstarke, brillante, rotviolette Färbungen mit sehr hohen Licht- und Bügelechtheiten.

Beispiel 360

Wird unter den Herstellungsbedingungen des vorstehenden Beispiels die äquivalente Menge der nachstehend beschriebenen Kupplungskomponente verwendet, so erhält man den rotstichigen Blaufarbstoff (A_max: 572 nm — DMF/Eg. 9:1) der Formel:

OHC

C₃H₆-O-COCH₃

der noch ca. 5% der Hydroxiverbindung enthält.

Die verwendete Kupplungskomponente wurde wie folgt erhalten:

45 Teile 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxi)-propylamino-pyridiVi (erhalten gemäß DP 2260827) werden in Gegenwart von einem Teil p-Toluolsulfosäure in 37 Teilen Anilin eine Stunde bei 125⁰C gerührt. Bei 135°C setzt man in 10minütigem Abstand in drei Portionen insgesamt 10 Teile Soda zu und rührt etwa 4 Stunden bei 145°C nach, bis ein DC vollständige Umsetzung anzeigt.

Überschüssiges Anilin wird im Vakuum ausdestilliert und die heiße Schmelze auf 200 Raumteile heißes Wasser ausgetragen.

Von derwäßrigen Lösung wird abdekantiert und die verbliebene Schmelze mehrfach mit heißem essigsauren Wasser verrührt und kalt abgetrennt. Nach dem Trocknen werden.14,2 Teile der Schmelze, bestehend aus 2-Phenylamino-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxyl-propylamino-pyridin, in 50 Raumteilen Eisessig aufgelöst und tropfenweise mit 6 Teilen 96%iger Schwefelsäure versetzt. Nach 3stündigem Rühren bei 60⁰C wird die Lösung direkt in die beschriebene Kupplungsreaktion eingesetzt. Analog wurden auch die in Tabelle I aufgeführten Farbstoffe erhalten, die ein vergleichbares Eigenschaftsprofil besitzen. Die Amax-Werte wurden in einem Gemisch aus Dimethylformamid und Essigsäure 9:1 bestimmt.

Tabelle 1

CH₃

Ssp. Nr.

361 362 363

364

365 366

367 368 369

370

371 372

Cl Cl Cl

Cl

OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅

OC₂H₅

CN CN CN

CN

CN CN

CN CN CN

CN

C₂HvOCH₃

C₃H₆OCOCH₃

C₃H₆OH

C₃H₆OCvHeOCOC₂Hs C₃H₆OC₂H₇OC₂H₅

OCH₃

C₃H₆OCvHeOCOCH₃

C₃H₆OC₂HvOC₂H₅

OCH₃

C₃H₆OCvH₈OCOCH₃

C₃H_S0CvH_e0C0CH₃

545,5

5W

546,8

565

567 573

538 540 560,5

569 540 ' 540

Beispiel 373

14,6 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxi-5(2'-cyan-2'-carbethöxi)-vinyl-thiophen werden analog der Verfahrensweise des Beispiels 359, jedoch mit der Hälfte an Reagenzien und Hilfsmitteln diazotiert und auf 2-(4'-Acetoxi-butoxi)-3'-propylamino-3-cyan-4-methyl-6-amino-pyridin gekuppelt. Man erhält so ein blauschwarzes Pulver, das der Formel

NC.

H₅C₂O CN

CH₃

•CN

max

= 582,3 nm (Aceton )

C=H C-/' V-N =

\s/. Jj ι

H₂ N^\n^\nh-C₃H₆-0-CvH₈-0-COCH₃

entspricht, aber noch ca. 10% der Hydroxiverbindung enthält und das Polyestermaterialien in mittelblauem Ton mit sehr guten Licht-, Wasch-und Bügelechtheiten färbt.

Die Diazokomponente wurde wie folgt erhalten: 60 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxi-thiophenaldehyd-5 wurden in 200 Raumteilen Dimethylformamid und 57 Teilen Cyanessigsäureethylester bei Raumtemperatur angerührt. Dazu tropfte man 10 Raumteile einer gesättigten wäßrigen Natriumacetat-Lösung und rührte 2 Stunden bei 40°C nach. Die Fällung wurde mit 1 000 ml eiskaltem Methanol vervollständigt, abfiltriert und zunächst mit eiskaltem Methanol, dann mit Wasser gewaschen und bei 60⁰C getrocknet. Ausbeute: 60 Teile = 67,4%. . . "

Beispiel 374

Nach der Verfahrensweise des Beispiels 359, jedoch mit der Hälfte der Reagenzien und Hilfsstoffe werden 14,1 Teile 2-Amino-3-cyan-4-chlor-5-(2'-cyan-2'-carbethoxi)-vinyl-thiophendiazotiertundauf2-(4'-Acetoxibutoxi)-3'-propylamino-3-cyan-4-m.ethyl-6- (3'-acetoxi)-propylamino-pyridiη gekuppelt.

Man erhält so ein schwarzes Pulver, das zu ca. 90"% der Formel

Cl CN

CH₃ I

H₅C₂OOC

-1-C₃H₆-O-CvHe-O-COCH₃ C₃H₆-O-COCH₃

entspricht (X_max = 585,5nm; Aceton) und Polyester in mittleren Blautönen mit sehr guten Licht-, Wasch- und Bügelechtheiten färbt.

Die Diazokomponente wurde in Analogie zu der des Beispiels 373 und die Kupplungskomponente wie folgt erhalten:

45 Teile 2-Chior-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxi)-propylamino-pyridin (erhalten gemäß DP 2260827) wurden in Gegenwart von 14 Teilen. Soda in 33 Teilen 3-Amino-propyl-4-hydroxi-butyl-ether fünf Stunden bei 145°C gerührt, auf 100°C gekühlt und auf 120 Raumteile Eisessig ausgetragen. Bei 30°C wurden dann 41 g 96%ige Schwefelsäure eingetropft. Nach 3stündigem Rühren bei 40⁰C wurde ¹A der Lösung wie beschrieben zum Farbstoff umgesetzt.

Auf vergleichbare Weise wurden die Farbstoffe der Tabelle 2 mit ähnlich guten Eigenschaften erhalten. Die \_max-Werte wurden in Aceton bestimmt, die mit * gekennzeichneten in einem Dimethylformamid/Essigsäure-Gemisch im Verhältnis·?):!.

Tabelle 2

X Y

^NC

CH₃

>>\S^^N==N-^y^W'C N RiHN-^Ni^

Bsp. Nr.	T	X	Y	Ri	H	R2	imax H
3 75	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	H	C₃H₆OCH₃	583
375	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN		CH-CH₂-OCH₃	580,5
				H	CH₃
37 7	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	C₃H₆OCH₃	C₃H₆OC₂H^OC₂H₅	594*
37Θ	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	C₂H^OH	C₃H₅OC^h₈OCOCH₃	597*
379	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	C₃H₆OC₂HvOCH₃	C₃H₆OC₂H^OC₂H₅	602,3*
380	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	C₂Hi^OCOCH₃	C₃HvOCOCH₃	591 ,5
381	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	C₃H₆OCOCH₃	C₃H₆OC₂HvOC₂H₅	591 , 5
3 82	COOC₂H₅. .	OC₂H₅	CN	C₃H₆OC^HeOCOCH₃	594

Bsp. Nr.	T	X	Y	C₃H₆OCvH₈OCOCH₃	H	R2	-O	-imax H
383	COOC₂H₅	OC₂H₅	CN	H	H	C₃H₆OCvH₈OCOCH₃	C₃H_s0CvH₈0C0CH₃	594
384	. CN	OC₂H₅	CN	C₃H₅OCH₃	H	C₃H₆OCvH₈OCOCH₃	C₃H₆OC₂HvOCvH₉	583
385	CN	OC₂H₅	CN	C₃HsOCOCH₃	H	C₃H₆OCvH₀OCOCH₃	C₃H₆OCvHeOCOCH₃	595
386	CN	OC₂H₅	CN	C₃H₆OCOCH₃		C₃H₆OCvHaOCOCH₃	C₃H₆OC₂HvOC₂H₅	59 5
387	CN	Cl	CN	C₃H^OH	H		-O	613,5*
388	CN	Cl	CN	C₃H₆OCOCH₃	C₃H₆OC₂HvOC₂H₅	C₃H₈OCvHaOCOCH₃	6 0 5,3*
389	CN	Cl	CN	C₃H₃OCH₃	C₃H₆OC₂HvOC₂H₅	578
390	COOCH₃	Cl	CN	C₃H₆OCH₃	C₃H₆OCvHaOCOCH₃	577
391	COOC₂H₅	Cl	CN	C₂HvOCOCH₃	C₃H₅OCH₃	578
392	COOC₂H₅	Cl	CN	C₃H₆OC^HeOCOCH₃	CH-CH₂-OCH₃	575,5
				C₃H₆0Ci,H_ö0C0CH₃	CH₃
393	COOC₂H₅	Cl	CN	588
394	CN	Cl	CN	585
395	COOC₂H₅	Cl	CN	538
396	COOC₂H₅	Cl	CN	585,5
397	COOC₂H₅	Cl	CN	586
398	COOC₂H₅	Cl	CN	512*
.399	CN	Cl	CN	586

Beispiel 400

7,3 Teile 2-Amino-3-cyan-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden bei maximal 30°C in 30VoI.-Teilen 85%iger Schwefelsäure angerührt. Nach dem Zutropfen von 8,3 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) bei 0-5⁰C wurde bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt.

Diese Diazoniumsalzlösung ließ man nach Verdünnen mit 20 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 0⁰C in eine Lösung von 6,6 Teilen 3-[N,N-Di-n-butyl]-amino-acetanilid in einer Mischung aus 25Vol.-Teilen Dimethylformamid, 125 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis und 0,5 Teilen Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 12 Teile des Farbstoffs der Formel

'' V-N(CvHg)₂

V=⁷ - if

NHCOCH₃

der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.

Beispiel 401

7,3 Teile 2-Amino-3-cyan-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden analog dem vorstehenden Beispiel diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wurde bei 0°C in eine Lösung von 5,2Teilen 3-(N,N-Diethyl)-amino-acetanilid in einer Mischung auf 125 Teilen Wasser, 350 Teilen Eis, 10 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,5 Teilen Amidosulfonsäure eingetropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 10,5 Teile eines Pulvers der Formel

'(>-N(C₂Hs) 2 NHCOCH₃

das Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.

Analog erhält man die in der folgenden Tabelle gekennzeichneten Farbstoffe.

= N - K

Bsp

Nr.

Färbung auf Polyester

CHO CHO

CHO CHO CHO

C₆H₅SO₂

CN

,0CH₃

1(C₂H^OCOCH₃J₂ NHCOCH₃

-N(C₂H₅J₂ V-N(C₂H₅J₂

' Ch₃

-n(c₂h^ococh₃j₂

NHCOCH₃

HNCO'

XH₂CH=CH₂

C₆H₅SO₂

C₅H₅SO₂

C₆H₅SO₂

CN

/' V-M

CH₃

-C₂H^CN 'C₂H₅

OCH₃

VN(C₂H^OCOCH₃J₂ OCH₃

türkis blauviolett

blau blau blau

rotstichig blau

blauviolett

grünstxchig blau

Bsp. Nr. -K

Färbung auf Polyester.

CHO CHO CHO CHO CHO CHO

CHO CHO

CHO

C₆H₅SO₂

CN

OCH₃ N(C₂H^OCOCHs)₂

CH₃ (CH₂CH=CH₂)

NHCOCH₃

CO₂C₂M₅ —('

NHCOCH₃

CN

CeH₅SO₂

C₆H₅SO₂

CN

C₆H₅SO₂

CN

-N (C^Hg)₂

CH₃

OCH₃

NHSO₂CH₃

OCH₃

CH₃ blau

blau

-C₂H₅ "C₂H^COC₂HvOC₂H₅

blau

CH₃

<^ >—NHC₂H^CO₂CH₃ CH₃

blau

Bsp. Nr/

-K

Färbung auf Polyester

CHO

CH₃-

C₆H₅SO₂

C₈H₅SO₂

C₆H₅SO₂

CsH₅SO₂

C₆H₅SO₂

CH₃SO₂

CHO

C₆H₅SO₂

CHO

C₆H₅SO₂

CHO

CH₃SO₂

-SO₂ CO₂C₂H₅

CO₂C₂H₅

CONH₂

NO₂

CON(CH₃I₂

SO₂CH₃

CO₂C₂H₅ ^CH₂CH=CH₂ "C₂H^CN

NHCOCH₃

CH₃

NHCOCH₃

-C₂H^CN

-N(C₂H₅I₂.

CH₃

/' V-N

CH₃

^~V-N CH₃

CN

rotstichig blau

blau

S-^N(C₂H₅I₂

CN

blau

C₂Hs)₂

JL

blau

Bsp. Nr.

-K

Färbung auf Polyester

CHO

C₆H₅SO₂

CN

CHO

C₆H₅SO₂

CO₂C₂H₅

CHO

C₆H₃SO₂

CN

CHO

C₆H₅SO₂

CN

CHO

C₆H₅SO₂

CN

CHO

C₆H₅SO₂

CN

CHO

C₆H₅SO₂

CN

H3C CN

—(^V-

NHCi,H₉

NHC₂H₅

NHC₂Hi^OH

Cηr-fi *

CH₃

I CH₃ CH₃

CN

violett

blau

gelbbrauri

rot rot blau

blau

Bsp. Nr. Färbung auf Polyester

437

CHO

438

439

440

CHO

441 442 443

CHO

CN

444 445 44S 447

CN

NO2

C₆H₅SO₂

C₅H₅SO₂

C₆H₅SO₂

C₈H₅SO₂

C₆H₅SO₂

CH₃SO₂

C₆H₅SO₂

CN

CN N.

CN

-N- 0

<' V-OH OH

HO

CN

CH₃

CN

(C₂H^OCOCH₃ I₂ NHCOCH₃

,0CH₃

N ( C₂HvOCOCH₃ ) 2 NHCOCH₃

CH₂CH=CH₂ ) ₂

(C₂H₅) 2

(C₂H₅I₂

blau

violett

rot

blau blau

türkis

rotstichig blau

blau

rotstichig blau

Bsp. Nr.	T	π	Cl	χ	Y	-K	Färbung auf Polyester
448	NO₂	Il 0		C₆H₅SO₂	CN	/Γ\ -^C2Hs	blau
		Br			chI
449	NO₂		C₆H₅SO₂	CN	—(' V-N NHCOCH₃	blau
				OCH₃
450	NO₂	C₆H₅SO₂	CN	—<^~~V-N ( C₂H^OCOCH₃ ) 2 OCH₃	grünstichig blau
451	C₆H₅SO₂	CN	-<Q>-N (C₂H₅I₂	blau
			NHCOCH₃
452	C₆H₅SO₂	CN	—<^~V-N ( C₂H^OCOCH₃ ) ₂	rotstichig hl an
			NHCOCH₃	U-LsU
453	CH₃SO₂	CN	r-\ "^C?-^Hs	rotstichig blau
			NHCOCH₃

Beispiel 454

Zu 2,3 Teilen 4-Chlpr-3-cyan-5-formyl-2-(4'-N,N-dibutylamino-2'-acetylamino-phenyla2o)-thiophen in 50 Volumenteilen Dimethylformamid wurden 1,2 Teile Natrium-Phenylsuifinat zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt. Nach beendeter Umsetzung (Dünnschichtchromatogramm) wurde die Reaktionsmischung auf 300 Teile Wasser gegeben und der entstandene Farbstoff isoliert. Man erhielt 2,4 Teile des Farbstoffs der Formel

OHC

CN

-N(UH₉I₂ NHCOCH₃

der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.

Analog Beispiel 454 wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe erhalten.

= N - K

Bsp. Nr.

-K

Färbung auf Polyester

455 .56

457 458 459 460

461 462 453

CHO

C₆H₅SO₂

CHO

C₆H₅SO₂

C₅H₅SO₂

CN

CO₂C₂H₅

^V^-N (C₂H₅ I₂ NHCOCH₃

-N(C₂H₅I₂

(C₂H₅I₂

CH₃

/3—N(C₂H^OCOCH₃I₂ NHCOCH₃

>V-N

HNCOCH₃

"CH₂CH=CH₂

HNC

CH₃

"C₂H^OCOCH₃

,CH₂CH=CH₂ "C₂I-UCN

blau

blauviolett

blau

-C₂H₅

rotstichig blau

blau

NHCOCH₃

Beispiel

2,6 Teile des in Beispiel 413 beschriebenen Farbstoffes wurden in 80VoI.-Teilen Dioxan gelöst, mit 1,1 Teilen Cyanessigsaureethylester, 0,4 Teilen Eisessig und 0,4 Teilen Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben. Es wurde 15 Minuten gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50°C erhielt man 2,8 Teile des Farbstoffs der Formel

der Polyesterfasern in echten, blauen Tönen färbt.

Beispiel

2,3 Teile des in Beispiel 403 beschriebenen Farbstoffs wurden in 70 Vol.-Teilen Dioxan gelöst, mit 1,4 Teilen Cyanessigsäurebutylester, 0,4 Teilen Eisessig und 0,4 Teilen Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben, 1 Stunde gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Man erhielt nach dem Trocknen 2,5 Teile des Farbstoffs der Formel

-SO₂

H₉CvO₂C

CN

-N(C₂H₅I₂ t

der Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.

Analog den obigen Beispielen wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten.

Y3.

C =

=. N - K

Bsp Nr.

Färbung auf PES

L R-E-C₆H₅SO₂

C₆H₅SO₂ C₆H₅SO₂

CN

COOC₂H₅

COOC₂Hs

C₆H₅SO₂

CN

C₆H₅SO₂

CN

C₈H₅SO₂

CN

COCH₃.

CN

COOC₂H₅

CN

COOC₂-H₅

CQOC₂H₅

CN

COOC₂H₅

CN

COOC₂H₅

/' V-N

CH₃

-C₂H₅

-N(C₂H₅I₂

N(C₂HvOCCH₃I₂

CH₃

NHCOCH₃

Il 1(C₂HvOCCH₃J₂

CH₃

-CH₂CH=CHCl

blau

bläu

rotstichig blau

blau

C₂H₅I₂

H₃C CN

blau

Bsp Nr .

-K

Färbung auf PES

475

476

C₆H₅SO₂

CN

CeH₅SO₂

CN

C₆H₅SO₂

CN

430

482 483 484 485

CsH₅SO₂

C₆H₅SO₂

CN

COOC₂H₅

COOC₂-Hs

NHSO₂CH₃

CH₃

COOC₂H₅

/

C₆H₅

CONHCH₃

CONHC₂H₅

SO₂CH₃

COCH₃

COOCH₃

CH₃

"CH₂CH=CH₂

..C₂HvCN "CH₂CH=CH₂

,C₂H^CN "CH₂CH=CH₂

"CH₂CH=CH₂

COOCvHg(n) —<* V-N(CyH₉) NHCOtH₃

NHCOCH₃

blau

violett

violett"

blau

türkis

gruri-".s tichig

8sp Nr.

C₆H₅SO₂

C₆H₅SO₂ C₆H₅SO₂ C₆H₅SO₂ C₆H₅SO₂ CH₃SO₂ CH₃SO₂ CH₃SO₂

CN

P-Cl-C₆H^SO₂

CN

COOC^H₉Cn)

CO-NH-C' ^Λ>

-C

CONH₂

COOC₂H₅

-NHC₂HvCOC^Hg

CH₃ CH₃

/C₂H₅

// y-H

CH₃

£ >-N CH₃

J~y-u

CH₃

/C₂H₅

-N(C₂Hs)₂

H₃C

-N

/C₂H^CN

^CH₂CH=CH₂

/C₂H^OCH₃

H₃C

^CH₂CH=CH₂

Färbung auf PES

blau

•blau

blau

Beispiel

a) 14,6 Teile 2-Amino-3-cyan-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden in 50VoI.-Teilen Ethanol suspendiert und mit 1 Teil Eisessig sowie 1 Teil Piperidin versetzt. Anschließend ließ man bei Raumtemperatur 13 Vol.-Teile Cyanessigsäureethylester zutropfen und rührte 5 Stunden bei 60⁰C. Die Reaktionsmischung wurde auf 800 Teile Wasser gegeben, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 16 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl-thiophen der Formel

H₅C₂O₂C

das ohne weitere Reinigung umgesetzt wurde.

b) 3,9 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl-thiophen wurden in 35 Vol.-Teilen Eisessig/ Propionsäure (3: Dangerührt und bei 0-5⁰C langsam mit 3,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) versetzt. Nach 2 h bei 0-5⁰C ließ man die Diazoniumsalzlösung in eine Lösung von 2 Teilen N-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin in einer Mischung aus 25 Teilen Wasser, 100 Teilen Eis, 5 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,2 Teilen Amidosulfonsäure einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 4,5 Teile des Farbstoffs der Formel

C₂H^CN C₂H₅

CH₃

der auf Polyesterfasern blaue Färbungen mit allgemein sehr guten Echtheiten ergibt.

Beispiel 497

3,4 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß,ß-dicyan)-vinyl-thiophen wurden in 25 Vol.-Teilen Phosphorsäure (85%) suspendiert, bei 0-5⁰C langsam mit 3,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃) umgesetzt und 2 h bei 0-5°C gerührt. Diese Diazoniumsalzlösung ließ man in eine Mischung aus 1,5 Teilen N,N-Diethylanilin, 20 Teilen Wasser, 60 Teilen Eis, 5 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,2 Teile Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach beendeter Kupplung wurde die Suspension filtriert, der Feststoff neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 4,2 Teile des Farbstoffs der Formel'

N(C₂H₅I₂

der auf Polyester blaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt.

Analog wurden auch die in der nachfolgenden Tabelle gekennzeichneten Verbindungen erhalten.

Bsp. Nr.

-κ

Färbung auf PES

498 499 500

501

50 2 503

so; 505

506 507

CH₃SO₇.

C₆HsSO₂

C₆H₅SO₂

CN

C₅H₅SO₂

C₆H₅SO₂

C₈H₅SO₂

C₆HsSO₂

CN

COOCH₃

CN

COOCH₃

-W(C₂H₅I₂-

-N(C₂H^OCCH₃I₂

(C₂H₅) 2

NHCOCH₃

blau

gruri-

stichig

blau

türkis

CN

COOC₂Hs

COOC₂H₅

(C₂H₅ I₂

-N(CH₂CH=CH₂I₂

<' V-N(C^H₉I₂

/C₂H^CN ^CH₂CH=CH₂

(C₂H₅I₂

CN

CONHCH₃

COOC₂H₅

blau

türkis

blau

Als ätzbare Farbstoffe kommen z. ß^'die Verbindungen der Beispiele 21, 22,113 und 114 sowie die der Beispiele 341-355 in Betracht.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel
X Y

X Fluor, Chlor, Brom, SO₂E oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Mercapto, E Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Chlor oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder

Amino,
Y Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl,Alkylsulfonyl,Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder

gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl
T Wasserstoff, C-i-bisC^AIky^ein durch elektrophile Substitution einführbarer Rest oder ein Rest der Formel -CH = B, wobei B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines

Amins ist, und

K der Rest einer Kupplungskomponente sind, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel HK

umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen K ein Rest der allgemeinen Formeln

Ri

-R3

R¹

R¹

NHB¹

CH3

R⁶ R⁷

NHB² ,.

-R3

oder R⁵

istjin denen

B¹ Wasserstoff oder B²

B² gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl,

R¹ Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl,

R² Wasserstoff oder R³,

R³ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Aryl, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogen,

Alkylsulfonylamino, Dialkylaminosulfonylamino oder Acylamino, R⁶ Cyan, Carbamoyl, Nitro, Acetyl oder Carbalkoxy und
R⁷ gegebenenfal Is substituiertes Phenyl, Alkyl, Aralkyl, Halogen, substituiertes Hydroxy oder

Mercapto sind.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln

= N - K¹

herstellt, in denen

X¹ Chlor, Brom, Hydroxy, C₁- bis C₄-Alkoxy oder-Alkylthio, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

Phenoxy oder Phenylthio,

Y¹ Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl,
T¹ Formyl, Nitro, Cyan,

Z¹ Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl und
K¹ der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Pyrazol-, Thiophen- oder

Pyridinreihesind.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln

^X'XX^Y' Γ

ß3 . HN-^Ni^NH- B¹*

herstellt, in der

X¹, Y¹ und T¹ die für Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und

B³ Wasserstoff oder B⁴·und

B⁴ gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und gegebenenfalls durch Hydroxyl, C₁- bis C₄-Alkanoyloxi, C₁- bis C₄-Älkoxi, Benzyloxi oder Phenoxi substituiertes C₂- bis C₈-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl oder Methoxi substituiertes Phenyl sind.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln

herstellt, in der -.-

B⁵ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Ethoxy,

B⁶ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder C₁- bis C₄-Alkanoylaminö, das noch durch Methoxy,
Ethoxy, Phenoxy, Chlor oder Cyan substituiert sein kann,

B⁷ WasserstoffoderB⁸und

B⁸ gegebenenfalls durch Hydroxy, C₁- bis C₄-Alkoxy, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, C₁- bis

C₄-Alkanoyloxy oder Cyan substituiertes C_rbis C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Allyl, Benzyl oder Phenyl sind und X¹, Y¹ und T¹ die für Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen Y Cyan ist.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen

X Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenylthio, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und
T Formyl sind.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen

X Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenyithio, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und
T Cyan sind.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen

X Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenylthio, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und
T Nitro sind.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen herstellt, bei denen

¹ X Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenylthio, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und T ein RestderFormelCH = B ist,wobei B

CN

-'ζ

bedeutet und

Z Wasserstoff, Cyan, Carboxyl, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl oder Benzthiazolyl ist.