DD245867A1 - PROCESS FOR PREPARING C LOW 2- TO C LOW 4-OLEFINES - Google Patents

Abstract

Aus Alkoholgemischen, die bei der Umsetzung von im wesentlichen Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen, z. B. Synthesegas, an Katalysatoren auf Basis Kupfer oder Zink/Chrom gebildet wurden, werden C2- bis C4-Olefine durch Umwandlung an oxidischen Katalysatoren bei erhoehten Temperaturen und bei Druecken ueber 100 kPa, Abtrennung der C2- bis C4-Olefine sowie von Methan und Wasser aus dem erhaltenen Umwandlungsprodukt, katalytische Hydrierung des restlichen Umwandlungsproduktes und seine anschliessende weitere Spaltung von C2- bis C4-Olefinen hergestellt. Erfindungsgemaess wird die Alkoholumwandlung an Katalysatoren, bestehend aus Silicalit und anorganischen Oxiden, vorgenommen.From alcohol mixtures, in the implementation of essentially carbon monoxide and hydrogen-containing gases, eg. As synthesis gas, were formed on catalysts based on copper or zinc / chromium, C2 to C4 olefins by conversion to oxidic catalysts at elevated temperatures and pressures over 100 kPa, separation of C2 to C4 olefins and methane and Water from the resulting conversion product, catalytic hydrogenation of the remaining conversion product and its subsequent further cleavage of C2 to C4 olefins produced. According to the invention, the alcohol conversion is carried out on catalysts consisting of silicalite and inorganic oxides.

Description

geeignet für Alkoholgemische, die entwässert wurden. Vor der Umwandlung am Silicalit kann das Alkoholgemisch über einen oxidischen Vorkontakt geführt werden. Bezogen auf sauerstoffhaltiges Produkt beträgt die katalysatorbelastung am Silicalit 0,1 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 1,51/1 Katalysator · h. Die Laufzeit in einer Fahrperiode bis zu einer Regenerierung liegt bei mindestens 500 h. Der Katalysator kann bei nachlassender Aktivität wiederholt bei Temperaturen über673Kregeneriertwerden.suitable for alcohol mixtures that have been dehydrated. Before conversion to silicalite, the alcohol mixture can be passed through an oxidic precontact. Based on oxygen-containing product, the catalyst loading on silicalite is 0.1 to 3.0, preferably 0.5 to 1.51 / 1 catalyst · h. The running time in a driving period up to a regeneration is at least 500 h. The catalyst can be regenerated repeatedly at temperatures above 673K as activity decreases.

Die Katalysatoraktivierung erfolgt mit Luft-Stickstoff- oder Luft-Wasserdampfgemischen bei Temperaturen über 673 K, bevorzugt bei 723 K.The catalyst activation is carried out with air-nitrogen or air-steam mixtures at temperatures above 673 K, preferably at 723 K.

Die Umwandlungstemperaturen für das Alkoholgemisch liegen bei 523 bis 823 K, bevorzugt 623 bis 693 K. Der Gesamtdruck liegt bie 10OkPa und darüber, bevorzugt bei 200 bis 1 000kPa. Die Reaktionsbedingungen werden, je nach Katalysatorbelastung, vorrangig durch Temperaturregelung so eingestellt, daß ein vollständiger Umsatz der sauerstoff haltigen Produkte erreicht wird.The transition temperatures for the alcohol mixture are 523 to 823 K, preferably 623 to 693 K. The total pressure is 10 3 kPa and above, preferably 200 to 1 000 kPa. The reaction conditions are, depending on the catalyst load, primarily adjusted by temperature control so that a complete conversion of the oxygen-containing products is achieved.

Damit entstehen keine Alkoholverluste durch Austrag bei der Abtrennung der wäßrigen Phase des Umwandlungsproduktes. Es kann mit Inertgas, z. B. Stickstoff oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen, gearbeitet werden.This results in no alcohol losses by discharge in the separation of the aqueous phase of the conversion product. It can with inert gas, z. As nitrogen or gaseous hydrocarbons, are worked.

Die Abtrennung der C₂- bis C₄-0lefine und des Methans aus dem Umwandlungsprodukt des Alkoholgemisches erfolgt in üblicher Weise nach Entfernung von CO₂ und Trocknung des gasförmigen Produktanteiles destillativ.The separation of the C ₂ - to C ₄ -olefins and the methane from the conversion product of the alcohol mixture is carried out in the usual manner by removal of CO ₂ and drying of the gaseous product fraction by distillation.

Die katalytische Hydrierung des nach Abtrennung der C₂- bis C₄-Olefine, des Methans und des Wassers erhaltenen Umwandlungsproduktes erfolgt an Katalysatoren, die Elemente der 6. oder der 8. Nebengruppe des Periodensystems enthalten.The catalytic hydrogenation of the obtained after separation of the C ₂ - to C ₄ -olefins, methane and water conversion product is carried out on catalysts containing elements of the 6th or 8th subgroup of the periodic table.

Bevorzugt werden Katalysatoren mit Palladium oder Platin auf Aluminiumoxid als Träger.Preference is given to catalysts with palladium or platinum on alumina as a carrier.

Die Hydriertemperaturen liegen bei 323 bis 623 K; vorzugsweise bei 373 bis 423 K. Der Druck liegt bei 0,5 bis 30MPa, bevorzugt bei 1 bis 10MPa, die Belastung bei 0,5 bis 5,0, bevorzugt bei 1 bis 3I/I Katalysator · h.The hydrogenation temperatures are 323 to 623 K; preferably at 373 to 423 K. The pressure is 0.5 to 30 MPa, preferably 1 to 10 MPa, the load is 0.5 to 5.0, preferably 1 to 3I / l of catalyst · h.

Um eine schnelle Verkokung des nachfolgenden Steamcrackers zu vermeiden, genügt eine Hydrierung der di- und polyolefinischen Verbindungen.In order to avoid rapid coking of the subsequent steam cracker, hydrogenation of the di- and polyolefinic compounds is sufficient.

Das Hydrierprodukt wird in bekannter Weise bei Temperaturen von 1 093 bis 1123 K in einem Steamcracker unter Bildung weiterer Anteile von C₂- bis C₄-Olefinen umgesetzt. Die Crackprodukte C-, bis C₄ werden abgetrennt und der destillativen Aufarbeitung nach der Alkoholumwandlung zugeführt.The hydrogenation product is reacted in a known manner at temperatures of 1093 to 1123 K in a steam cracker to form further portions of C ₂ - to C ₄ -olefins. The cracking products C- to C ₄ are separated and fed to the workup by distillation after the alcohol conversion.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

1 000g eines Alkoholgemisches, das durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem kupferhaltigen Katalysator erhalten wurde, der Zusammensetzung in Ma.-%43 Methanol, 15 Ethanol, 7,0 n-Propanol, 1,0 iso-Propanol,4,0 n-Butanol, 0,5 iso-Butanol, 0,6 Amylalkohol, 0,5 Hexanole, 0,2 Heptanole, 0,3 Carbonylverbindungen, 0,2 Kohlenwasserstoffe, 27,7 Wasser wurden bei 673K, einem Druck von 20OkPa und einer Belastung von 1,0ml/ml Katalysator · h, bezogen auf sauerstoffhaltiges organisches Produkt, an einem Katalysator aus 50 Ma.-% Silicalit mit einem Modul von 600 und 50 Ma.-%-Aluminiumoxid umgewandelt. Der Katalysator hatte eine Laufzeit in einer Fahrperiode von 625h und war regenerierbar mit einem Luft-Stickstoff-Gemisch von 4 zu 1 Volumen-Teilen bei 723 K. Das Umwandlungsprodukt enthielt, bezogen auf eingesetztes CH₂, 28% Ethen, 18,9% Propen, 12,7% Butene, 1,1 % C₁- bis C₄-Paraffine und 39,5% C₅+-Kohlenwasserstoffe, bei einem vollständigen Alkoholumsatz. In einem Abscheider wurden bei Temperaturen unter 313K die C₅*-Kohlenwasserstoffe (zusammen mit Wasser) abgeschieden. Die C₅-Kohlenwasserstoffe wurden anschließend zur Hydrierung der olefinischen Bestandteile bei einer Temperatur von 413 K, einem Druck von 22MPa und einer Belastung von 1,5 ml/ml Katalysator · h an einem Katalysator, der 0,5 Ma.-% Palladium auf Aluminiumoxid enthielt, hydriert. Das gesamte Hydrierprodukt wurde bei 1133 K einer Dampfspaltung unterworfen, wobei das Ma.-Verhältnis Kohlenwasserstoffe zu Wasserdampf bei 2 lag. Das Reaktionsprodukt enthielt, bezogen auf zur Dampfspaltung eingesetztes CH₂, 28% Ethen, 15% Propen und 5% Butene. Damit erhöht sich der insgesamt nach Umwandlung am Silicalit und anschließender Dampfspaltung erhaltene Anteil an Ethen auf 39%, an Propen auf 24,7% und an Butenen auf 14,7% (bezogen auf eingesetztes CH₂ des Alkoholgemisches).1 000 g of an alcohol mixture obtained by reacting carbon monoxide and hydrogen on a copper-containing catalyst, the composition in% by wt. 43 methanol, 15 ethanol, 7.0 n-propanol, 1.0 iso-propanol, 4.0 n Butanol, 0.5 iso-butanol, 0.6 amyl alcohol, 0.5 hexanols, 0.2 heptanols, 0.3 carbonyl compounds, 0.2% hydrocarbons, 27.7% water were at 673K, a pressure of 20OkPa and a load of 1.0 ml / ml of catalyst · h, based on oxygenated organic product, on a catalyst of 50 mass% silicalite with a modulus of 600 and 50 mass% alumina. The catalyst had a run time of 625 hours and was regenerable with an air-nitrogen mixture of 4 to 1 volume parts at 723K. The conversion product contained, based on CH _{2 used} , 28% ethene, 18.9% propene , 12.7% butenes, 1.1% C ₁ to C ₄ paraffins and 39.5% C ₅ + hydrocarbons, with complete alcohol conversion. In a separator at temperatures below 313K the C ₅ * -hydrocarbons were separated (together with water). The C ₅ hydrocarbons were then used to hydrogenate the olefinic constituents at a temperature of 413 K, a pressure of 22 MPa and a loading of 1.5 ml / ml of catalyst per hour on a catalyst containing 0.5 mass% palladium Alumina, hydrogenated. The entire hydrogenation product was subjected to steam cracking at 1133 K, with the Ma ratio of hydrocarbons to water vapor being 2. The reaction product contained, based on the used for the vapor cleavage CH ₂ , 28% ethene, 15% propene and 5% butenes. Thus, the total amount of ethene obtained after conversion on silicalite and subsequent steam splitting increases to 39%, to propene to 24.7% and to butenes to 14.7% (based on CH _{2 of} the alcohol mixture used).

Beispiel 2Example 2

1 000g eines Alkoholgemisches, das durch Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Wasserstoff an einem Katalysator mit den Bestandteilen Zinkoxid/Chromoxid/Kaliumoxid erhalten wurde, der Zusammensetzung in Ma.-% 50,3 Methanol, 1,2 Ethanol, 2,4n-Propanol, 14,3 iso-Butanol, 3,2 Amylalkohole, 3,1 Hexanole, Heptanole, 1,5 Kohlenwasserstoffe, 2,5 Dimethylether, 21,5 Wasser wurden bei 623 K, einem Druck von 40OkPa und einer Belastung von 1,5 ml/ml Katalysator · h, bezogen auf sauerstoffhaltiges organisches Produkt, an einem Katalysator aus 60 Ma.-% Silicalit mit einem Modul von 800 und 40Ma.-% Aluminiumoxid umgewandelt. Der Katalysator hatte eine Laufzeit in einer Fahrperiode von 540h und war regenerierbar mit einem Luft-Stickstoff-Gemisch von 4 zu 1 Volumen-Teilen bei 700K. Das Umwandlungsprodukt enthielt, bezogen auf eingesetztes CH₂,14,2% Ethen, 15,8% Propen, 22,5% Butene, 43,2% ^-Kohlenwasserstoffe, 4,3% C₁- bis C₄-Paraffine bei einem vollständigen Alkoholumsatz. In einem Abscheider wurden bei Temperaturen unter 313 K die C₅+-KohlenWasserstoffe (zusammen mit Wasser) abgeschieden. Die C₅*-Kohlenwasserstoffe wurden anschließend zur Hydrierung der olefinischen Bestandteile bei einer Temperatur von 573 K, einem Druck von 4MPa und einer Belastung von 2,0 ml/ml Katalysator · h an einem Katalysator, der 21 % CoO auf SiO₂ enthielt, hydriert. Das gesamte Hydrierprodukt wurde bei 1133 K einer Dampfspaltung unterworfen, wobei das Ma.-Verhältnis Kohlenwasserstoffe zu Wasserdampf bei 3 lag. Das Reaktionsprodukt enthielt, bezogen auf zur Dampfspaltung eingesetztes CH₂, 23% Ethen, 15% Propen, 5% Butene. Damit erhöhte sich der insgesamt nach Umwandlung am Silicalit und anschließender Dampfspaltung erhaltene Anteil an Ethen auf 24,1 %, an Propen auf 22,3%, an Butenen auf 24,7% (bezogen auf eingesetztes CH₂ des Alkoholgemisches).1 000 g of an alcohol mixture obtained by reacting carbon monoxide with hydrogen over a catalyst containing the constituents zinc oxide / chromium oxide / potassium oxide, the composition in% by weight 50.3 methanol, 1.2 ethanol, 2.4 n propanol, 14 , 3 iso-butanol, 3.2 amyl alcohols, 3.1 hexanols, heptanols, 1.5 hydrocarbons, 2.5 dimethyl ether, 21.5% water were added at 623 K, a pressure of 40OkPa and a load of 1.5 ml / ml of catalyst · h, based on oxygen-containing organic product, on a catalyst of 60 wt .-% silicalite with a modulus of 800 and 40Ma .-% alumina converted. The catalyst had a run time of 540 hours and was regenerable with an air-nitrogen mixture of 4 to 1 volume parts at 700K. The conversion product contained, based on CH _{2 used} , 14.2% ethene, 15.8% propene, 22.5% butenes, 43.2% ^ hydrocarbons, 4.3% C ₁ - to C ₄ paraffins in one complete alcohol turnover. In a separator at temperatures below 313 K, the C ₅ + -Kohlenwasserstoffe (together with water) were deposited. The C ₅ * hydrocarbons were then used to hydrogenate the olefinic constituents at a temperature of 573 K, a pressure of 4 MPa and a loading of 2.0 ml / ml of catalyst · h over a catalyst containing 21% CoO on SiO ₂ , hydrogenated. The entire hydrogenation product was subjected to steam cracking at 1133 K, the Ma ratio of hydrocarbons to water vapor being 3. The reaction product contained, based on the used for the vapor cleavage CH ₂ , 23% ethene, 15% propene, 5% butenes. Thus, the proportion of ethene obtained after conversion on silicalite and subsequent steam splitting increased to 24.1%, to propene to 22.3%, to butenes to 24.7% (based on CH _{2 of} the alcohol mixture used).

Claims (3)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Herstellung von C2- bis C₄-0lefinen aus Alkoholgemischen, die bei der Umsetzung von im wesentlichen Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen, z. B. Synthesegas, an Katalysatoren auf Basis Kupfer oder Zink/Chrom gebildet wurden, durch Umwandlung an oxidischen Katalysatoren bei erhöhten Temperaturen und bei Drücken über 10OkPa, Abtrennung der C₂- bis C₄-Olefine sowie von Methan und Wasser aus dem erhaltenen Umwandlungsprodukt, katalytische . Hydrierung des restlichen Umwandlungsproduktes und seine anschließende weitere Spaltung zu C₂- bis C₄-Olefinen, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholumsetzung an Katalyatoren, bestehend aus Silicalit und anorganischen Oxiden, bei Temperaturen zwischen 523 und 823K und einem Druck über 1OkPa vorgenommen wird.1. A process for the production of C 2 to C ₄ -0lefinen from alcohol mixtures, resulting from the reaction of essentially carbon monoxide and hydrogen-containing gases, eg. As synthesis gas, were formed on catalysts based on copper or zinc / chromium, by conversion of oxidic catalysts at elevated temperatures and pressures above 10OkPa, separation of C ₂ - to C ₄ -olefins and methane and water from the resulting conversion product, catalytic. Hydrogenation of the remaining conversion product and its subsequent further cleavage to C ₂ - to C ₄ olefins, characterized in that the alcohol is reacted on catalysts consisting of silicalite and inorganic oxides, at temperatures between 523 and 823K and a pressure above 1OkPa. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholumsetzung an Katalysatoren vorgenommen wird, die 70 bis 30Ma.-% Silicalit enthalten.2. The method according to item 1, characterized in that the alcohol reaction is carried out on catalysts containing 70 to 30Ma .-% silicalite. 3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Oxid Aluminiumoxid in Form von-y-Tonerde verwendet wird.3. The method according to item 1, characterized in that is used as the inorganic oxide alumina in the form of-y-alumina. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von C₂- bis C₄-Olefinen aus Alkoholgemischen, die aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen hergestellt wurden.The invention relates to a process for the preparation of C ₂ - to C ₄ -olefins from alcohol mixtures prepared from carbon monoxide and hydrogen-containing gases. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Es ist bereits bekannt, aromatische und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe herzustellen, indem ein Synthesegas erzeugt wird, daraus eine Alkoholmischung synthetisiert wird und diese an einem oxidhaltigen Feststoff mit lonenaustauscheigenschaften umgesetzt wird (DE-AS 3113838). Das Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß der Produktanteil an C₂- bis C₄-Olefinen relativ niedrig ist, da die bei der Umsetzung gleichzeitig erhaltenen anderen ^»-Kohlenwasserstoffe nicht für eine Olefinherstellung, sondern für eine Aromatisierung und eine Isoparaffinbildung eingesetzt werden. Für den Einsatz von Methanol und/oder Dimethylether in eine Umwandlung zu Olefinen an Zeolithkatalysatoren vom Pentasiltyp wurde dieser Nachteil dadurch behoben, daß man aus dem Umwandlungsprodukt die C₂- bis C₄-Olefine zusammen mit Methan und Wasser abtrennt, die übrigen Anteile des Umwandlungsproduktes aber so verwertet, daß man katalytisch hydriert und anschließend in Gegenwart von Wasserdampf weiter zu C₂- bis C₄-Olefinen spaltet (DE-AS 3210756). Beide vorstehend genannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die für die Alkoholumwandlung verwendeten Katalysatoren bei Einsatz von Alkoholgemischen, die aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen hergestellt wurden, nur eine Laufzeit von ca. 100 Stunden aufweisen. Damit sind häufige Katalysatorregenerierungen erforderlich.It is already known to produce aromatic and / or unsaturated hydrocarbons by generating a synthesis gas, from which an alcohol mixture is synthesized and this is reacted on an oxide-containing solid with ion exchange properties (DE-AS 3113838). However, the process has the disadvantage that the product proportion of C ₂ - to C ₄ -olefins is relatively low, since the other hydrocarbons simultaneously obtained in the reaction are not used for olefin production but for aromatization and isoparaffin formation. For the use of methanol and / or dimethyl ether in a conversion to olefins of zeolite catalysts of the pentasil type, this disadvantage has been remedied by separating from the conversion product the C ₂ - to C ₄ -olefins together with methane and water, the remaining portions of the conversion product but recycled so that catalytically hydrogenated and then in the presence of water vapor to C ₂ - to C ₄ -olefins splits (DE-AS 3210756). However, both of the abovementioned processes have the disadvantage that the catalysts used for the alcohol conversion have only a running time of about 100 hours when using alcohol mixtures prepared from carbon monoxide and hydrogen-containing gases. This requires frequent catalyst regeneration. Ziel der ErfindungObject of the invention Es ist das Ziel derErfindung,dieÖkonomievon Verfahren zur Herstellung von C₂- bisC₄-Olefinen aus Alkoholgemischen, die bei der Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen gebildet wurden, zu verbesseren.It is the object of the invention to improve the economics of processes for producing C _{2 to} C ₄ olefins from alcohol mixtures formed in the reaction of carbon monoxide and hydrogen containing gases. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem die Umwandlung von Alkoholgemischen, die aus der Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen gebildet wurden, zu C₂- bis C₄-Olefinen an Katalysatoren mit hoher Laufzeit erfolgt.It was therefore the object to develop a process in which the conversion of alcohol mixtures, which were formed from the reaction of carbon monoxide and hydrogen-containing gases, to C ₂ - to C ₄ -olefins on catalysts with high transit time takes place. Diese Aufgabe wurde durch ein Verfahren zur Herstellung C₂- bis C₄-0lefinen aus Alkoholgemischen, die bei der Umsetzung von im wesentlichen Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen, z.B. Synthesegas, an Katalysatoren auf Basis Kupfer oder Zink/Chrom gebildet wurden, durch Umwandlung an oxidischen Katalysatoren bei erhöhten Temperaturen und bei Drücken über 10OkPa, Abtrennung der C₂- bis C₄-0lefine sowie von Methan und Wasser aus dem erhaltenen Umwandlungsprodukt, katalytische Hydrierung des restlichen Umwandlungsproduktes und seine anschließende weitere Spaltung zu C₂- bis C₄-Olefinen erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Alkoholumwandlung an Katalysatoren, bestehend aus Silicalit und anorganischen Oxiden, bei Temperaturen zwischen 523 und 823K und einem Druck über 1OkPa vorgenommen wird.This object has been achieved by a process for preparing C ₂ to C ₄ olefins from alcohol mixtures formed in the reaction of essentially carbon monoxide and hydrogen-containing gases, for example synthesis gas, with catalysts based on copper or zinc / chromium oxidic catalysts at elevated temperatures and pressures above 10OkPa, separation of the C ₂ - to C ₄ -olefins and of methane and water from the resulting conversion product, catalytic hydrogenation of the remaining conversion product and its subsequent further cleavage to C ₂ - to C ₄ -olefins According to the invention, the alcohol conversion is carried out on catalysts consisting of silicalite and inorganic oxides at temperatures between 523 and 823K and a pressure above 10 kPa. Katalysatoren vom Silicattyp haben keine lonenaustauscheigenschaften. Die Silicalite werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. nach DD-PS 217780-217782. Für die nach den vorstehend genannten Patentschriften hergestellte Silicalite wird ihre Verwendung zur Herstellung von Benzinen aus Alkoholen genannt. Wie wir fanden, sind die Silicalite auch zur Olefinherstellung geeigent, insbesondere, wenn solche Katalysatoren verwendet werden, die neben Silicalit noch 30 bis 70 Ma.-% an Oxiden, wie z. B. Aluminiumoxid oder Siliziumdioxid enthalten. Das Aluminiumoxid ist vorzugsweise γ-Tonerde. Der eingesetzte Silicalit hat einen Modul von >500. Der Silicalit kann mit festen Metalloxiden gemischt oder mit Metallsalzlösungen imprägniert werden. Es kann mit Festbettkatalysatoren oder im Katalysatorwirbelbett gearbeitet werden. Die für die Umwandlung in C₂- bis C₄-0lefine verwendeten Alkoholgemische entstammen der Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen an Katalysatoren auf Basis Kupfer oder Zink/Chrom. Die Alkoholgemische enthalten C₁- bis Ci_O-n- und iso-Alkohole, sowie Ether, Ester, Carbonylverbindungen, Kohlenwasserstoffe in jeweils Anteilen <5Ma.-%. Je nach Art der Alkoholsynthese treten in den Gemischen unterschiedliche Alkohole als Hauptkomponente auf, z. B. Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Methanol, iso-Butanol, n-Propanol, Amylalkohole. Als Ether wird hauptsächlich Dimethylether beobachtet. Bei Einsatz des Silicalits als Katalysator für die Umwandlung des Alkoholgemisches wird kein nachteiliger Einfluß der Verunreinigungen auf die Olefinbildung beobachtet. Die Alkoholgemische können einen Wassergehalt bis zu 80 Ma.-% haben. Das Verfahren ist aber auchSilicate type catalysts have no ion exchange properties. The silicalites are prepared in a known manner, for example according to DD-PS 217780-217782. For the silicalites prepared according to the abovementioned patents, their use is mentioned for the preparation of alcohols from alcohols. As we have found, the silicalites are also suitable for olefin production, especially when such catalysts are used, which in addition to silicalite still 30 to 70 wt .-% of oxides such. For example, alumina or silica. The alumina is preferably γ-alumina. The silicalite used has a modulus of> 500. The silicalite can be mixed with solid metal oxides or impregnated with metal salt solutions. It can be used with fixed bed catalysts or in the catalyst fluidized bed. The alcohol mixtures used for the conversion into C ₂ to C ₄ olefins originate from the reaction of carbon monoxide and hydrogen-containing gases on catalysts based on copper or zinc / chromium. The alcohol mixtures contain C ₁ - to Ci _O -n- and iso-alcohols, and ethers, esters, carbonyl compounds, hydrocarbons in proportions <5Ma .-%. Depending on the nature of the alcohol synthesis occur in the mixtures of different alcohols as the main component, eg. As methanol, ethanol, n-propanol or methanol, iso-butanol, n-propanol, amyl alcohols. As the ether, dimethyl ether is mainly observed. When using the silicalite as a catalyst for the conversion of the alcohol mixture, no adverse influence of the impurities on the olefin formation is observed. The alcohol mixtures can have a water content of up to 80% by mass. The procedure is as well