DD244473A3 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,6-DICHLOR-DIPHENYLAMINE - Google Patents

Abstract

2,6-Dichlor-diphenylamin kann technisch einfach und in guter Ausbeute dadurch hergestellt werden, dass man von einer Suspension von Kaliumkarbonat in Brombenzen so lange ein Brombenzen-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis das Destillat frei von Wasser uebergeht, danach N-Acetyl-2,6-dichloranilin und Kupferpulver zugibt und das Gemisch unter staendigem Abdestillieren von Brombenzen-Wasser bis zur praktisch vollstaendigen Umsetzung des N-Acetyl-2,6-dichloranilin erhitzt und von dem gebildeten N-Acetyl-2,6-dichlordiphenylamin die Acetylgruppe abspaltet.2,6-dichloro-diphenylamine can be prepared technically simple and in good yield by distilling off from a suspension of potassium carbonate in bromobenzene as long as a bromobenzene-water mixture until the distillate is free of water, then N-acetyl Add 2,6-dichloroaniline and copper powder and the mixture is heated with constant distilling off of bromobenzene water until virtually complete reaction of N-acetyl-2,6-dichloroaniline and cleaved from the N-acetyl-2,6-dichlorodiphenylamine formed the acetyl group ,

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-diphenylamin, das ein wertvolles Zwischenprodukt für organische Synthesen, besonders auf dem Gebiet der Herstellung von Arzneimitteln ist.The invention relates to a process for the preparation of 2,6-dichloro-diphenylamine, which is a valuable intermediate for organic syntheses, especially in the field of the preparation of medicaments.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen 'Characteristic of the known technical solutions'

In den letzten Jahren sind mehrere Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-diphenylamin bekannt geworden.In recent years, several methods for producing 2,6-dichloro-diphenylamine have become known.

Nach der DE-AS 1 543639 wird N-Acetyl-2,6-dichloranilin mit Brombenzen in Gegenwart von geglühtem Kaliumkarbonat und Kupferpulver am Rückfluß gekocht, wobei das entstehende Wasser mitteis eines Wasserabscheiders abgetrennt wird. Nach einer Reaktionszeit von 96 Stunden und Verseifung des gebildeten N-Acetyl-2,6-dichlor-diphenylamin wird 2,6-Dichlordiphenyalmin in einer Ausbeute von 43% der Theorie, bezogen auf N-Acetyl-2,6-dichloranilin, erhalten.According to DE-AS 1 543639 N-acetyl-2,6-dichloroaniline is boiled with bromine in the presence of annealed potassium carbonate and copper powder at reflux, the resulting water is separated mitteis a water separator. After a reaction time of 96 hours and saponification of the N-acetyl-2,6-dichloro-diphenylamine formed, 2,6-dichlorodiphenylalmine is obtained in a yield of 43% of theory, based on N-acetyl-2,6-dichloroaniline.

Bei dem Verfahren nach der DD-PS 141306 dient 2,6-Dichloranilin als Ausgangsprodukt, das mit Brombenzen, Kaliumkarbonat und einem Katalysatorgemisch aus Kupfer und Kupferverbindungen unter kontinuierlicher Wasserentfernung am Rückfluß gekocht wird. Die Ausbeuteerhöhung auf 75 bis 80% der Theorie, bezogen auf 2,6-Dichloranilin, wird auf die portionsweise Zugabe von Kaliumkarbonat und Katalysatorgemisch sowie die kontinuierliche Entfernung des Reaktionswassers zurückgeführt.In the process according to DD-PS 141306 serves 2,6-dichloroaniline as the starting material which is boiled with bromobenzene, potassium carbonate and a catalyst mixture of copper and copper compounds with continuous removal of water under reflux. The increase in yield to 75 to 80% of theory, based on 2,6-dichloroaniline, is attributed to the portionwise addition of potassium carbonate and catalyst mixture and the continuous removal of the water of reaction.

Die Reaktionszeit beträgt jedoch auch bei dieser Arbeitsweise 80 Stunden.However, the reaction time is 80 hours even in this operation.

Bei beiden genannten Verfahren ist nachteilig, daß das Reaktionsgemisch, bei dem überschüssiges Brombenzen als Lösungsmittel dient, über so lange Zeiten wie 96 bzw. 80 Stunden am Rückfluß gehalten werden muß. In Anbetracht des Siedepunktes von Brombenzen (156°C) erfordert dadurch die Synthese einen hohen Energieaufwand.It is disadvantageous in both of these processes that the reaction mixture, in which excess bromobenzene serves as solvent, must be refluxed for as long as 96 or 80 hours. Considering the boiling point of bromobenzene (156 ° C), the synthesis requires a lot of energy.

Es ist daher verständlich, daß bereits versucht wurde, durch Erhöhung der Umsetzungstemperatur die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen und dadurch derart lange Reaktionszeiten zu vermindern. Wang und Mitarbeiter (Tai-wan Yao HsueTsa Chih 1977,29 [1-2], 120-21; CA90,186505e [1979]) berichteten über die Reaktion von 2,6-Dichloranilin mit Halogenbenzenen in Nitrobenzen als Lösungsmittel bei Siedetemperatur (~ 210⁰C) unter den Bedingungen der Jourdan-Ullmann-Reaktion.It is therefore understandable that it has already been attempted to increase the reaction rate by increasing the reaction temperature and thereby reducing such long reaction times. Wang and coworkers (Tai-wan Yao HsueTsa Chih 1977,29 [1-2], 120-21; CA90,186505e [1979]) reported the reaction of 2,6-dichloroaniline with halobenzene in nitrobenzene as a solvent at boiling temperature (~ 210 ⁰ C) under the conditions of the Jourdan-Ullmann reaction.

Bei Verwendung von Jodbenzen betrug die Ausbeute an 2,6-Dichlor-diphenylamin 58%, bei Brombenzen 53,8%, bezogen auf 2,6-Dichloranilin. Die Reaktionszeit war in beiden Fällen 12 Stunden. Auch diese Arbeitsweise erfordert einen hohen Energieaufwand und ist bei technischer Anwendung mit großen Nachteilen verbunden, da Nitrobenzen giftig ist. Jodbenzen als Reaktionskomponente muß ebenfalls außer Betracht bleiben, da es wegen seines hohen Preises eine ökonomische Herstellung von 2,6-Dichlor-diphenylamin nicht erlaubt.When iodobenzene was used, the yield of 2,6-dichloro-diphenylamine was 58%, for bromobenzene 53.8%, based on 2,6-dichloroaniline. The reaction time was 12 hours in both cases. This procedure also requires a lot of energy and is associated with technical application with great disadvantages, since nitrobenzene is toxic. Jodbenzen as a reaction component must also be disregarded, since it does not allow an economical production of 2,6-dichloro-diphenylamine because of its high price.

In der NL-OS 6817965 schließlich wird ein Verfahren beschrieben, bei dem o-Chlorbenzoesäure in 17,9%iger Ausbeute mit 2,6-Dichloranilin in N-(2,6-Dichlorphenyl)-anthranilsäure überführt wird. Aus letzterer Verbindung wird durch thermische Decarboxylierung (280°C) 2,6-Dichlor-diphenylamin mit einer Ausbeute von 81,5% erhalten, so daß die Gesamtausbeute 14,6% der Theorie, bezogen auf o-Chlorbenzoesäure, beträgt. Wegen der niedrigen Ausbeute, der hohen Temperatur und des hohen Preises der o-Chlorbenzoesäure kommt diese Verfahrensweise für eine ökonomische Herstellung von 2,6-Dichlor-diphenylamin im technischen Maßstab ebenfalls nicht in Betracht.Finally, NL-OS 6817965 describes a process in which o-chlorobenzoic acid is converted in 17.9% yield with 2,6-dichloroaniline into N- (2,6-dichlorophenyl) -anthranilic acid. From the latter compound is obtained by thermal decarboxylation (280 ° C) 2,6-dichloro-diphenylamine with a yield of 81.5%, so that the total yield is 14.6% of theory, based on o-chlorobenzoic acid. Because of the low yield, the high temperature and the high price of o-chlorobenzoic acid, this procedure for an economic production of 2,6-dichloro-diphenylamine on an industrial scale is also out of the question.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Durch die Erfindung wird es möglich, 2,6-Dichlor-diphenylamin in wesentlich kürzerer Reaktionszeit unter technisch einfach zu realisierenden Bedingungen in guter Ausbeute herzustellen.The invention makes it possible to produce 2,6-dichloro-diphenylamine in a significantly shorter reaction time under conditions which are technically easy to implement in good yield.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 2,6-Dichlor-diphenylamin technisch einfach in wesentlich kürzerer Reaktionszeit und in höherer Ausbeute, als dem Stand der Technik entspricht, herzustellen.The invention is based on the object, 2,6-dichloro-diphenylamine technically simple in a much shorter reaction time and in higher yield than the prior art, to produce.

Erfindungsgemäß wird das dadurch erreicht, daß man von einer Suspension von handelsüblichem technisch calciniertem Kaliumkarbonat (im folgenden als Kaliumkarbonat bezeichnet) in Brombenzen so lange über einem absteigenden Kühler Brombenzen-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis das Destillat frei von Wasser übergeht, gegebenenfalls nach Ergänzen des abdestillierten Brombenzens durch frisches Brombenzen Kupferpulver und N-Acetyl-2,6-dichloranilin zugibt und das Gemisch 10 bis 25 Stunden unter ständigem Abdestillieren von Brombenzen-Wasser erhitzt. Man kann das erfindungsgemäße Verfahren auch so durchführen, daß man N-Acetyl-2,6-dichloranilin zusammen mit Kaliumkarbonat in Brombenzen vorlegt und nach Entwässerung des Gemisches lediglich Kupferpulver und gegebenenfalls Brombenzen zufügt.According to the invention this is achieved by distilling off from a suspension of commercially available technically calcined potassium carbonate (hereinafter referred to as potassium carbonate) in bromobenzene over a descending cooler bromobenzene-water mixture until the distillate passes free of water, optionally after supplementing the distilled bromobenzene is added by fresh bromination of copper powder and N-acetyl-2,6-dichloroaniline and the mixture heated for 10 to 25 hours with constant distilling off bromobenzene water. The process according to the invention can also be carried out by initially charging N-acetyl-2,6-dichloroaniline together with potassium carbonate in bromobenzene and, after dehydration of the mixture, adding only copper powder and optionally bromobenzene.

In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens wird zur Verbesserung der Raum-Zeit-Ausbeute nach z.B. 6-10stündiger Reaktionszeit nochmals N-Acetyl-2,6-dichloranilin zum Reaktionsgemisch gegeben. Voraussetzung für einen Erfolg dieser Arbeitsweise ist jedoch, daß zu Beginn die entsprechend größere Menge Kaliumkarbonat eingesetzt wird. Selbstverständlich kann die Zugabe auch noch öfter erfolgen, wenn jeweils die entsprechende Menge Kaliumkarbonat zu Beginn des Prozesses verwendet wird. Man kann auch die Zugabe von N-Acetyl-2,6-dichloranilin kontinuierlich gestalten, indem man eine warme Lösung von N-Acetyl-2,6-dichloranilin in Brombenzen in dem Maße zu dem Brombenzen-Kaliumkarbonat-Kupferpulver-Gemisch zugibt, wie Brbmbenzen-Wasser abdestilliert wird.In a further embodiment of the process, to improve the space-time yield after e.g. 6-10 hours reaction time again added N-acetyl-2,6-dichloroaniline to the reaction mixture. However, a prerequisite for the success of this procedure is that at the beginning of the correspondingly larger amount of potassium carbonate is used. Of course, the addition can be made even more often when each of the appropriate amount of potassium carbonate is used at the beginning of the process. One can also make the addition of N-acetyl-2,6-dichloroaniline continuous by adding a warm solution of N-acetyl-2,6-dichloroaniline in bromobenzene to the extent to the bromobenzene-potassium carbonate-copper powder mixture as Brbmbenzen water is distilled off.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens erfolgt das Abdestillieren des Brombenzen-Wasser-Gemisches sowohl vor als auch nach der Zugabe des Kupferpulvers sowie gegebenenfalls von frischem Brombenzen und N-Acetyl-2,6-dichloranilin unter Anlegen eines leichten Vakuums. Diese Arbeitsweise hat den Vorteil, daß man die Innentemperatur niedrigerwählen kann und die Entfernung des bei der Reaktion störenden Wassers besonders leicht möglich ist.In a particularly preferred embodiment of the method, the distilling off of the bromobenzene-water mixture is carried out both before and after the addition of the copper powder and optionally fresh bromobenzene and N-acetyl-2,6-dichloroaniline under application of a slight vacuum. This procedure has the advantage that you can lower the internal temperature and the removal of interfering with the reaction water is particularly easy.

Von dem Brombenzen-Wasser-Gemisch wird das Wasser in bekannter Weise, z. b. durch Verrühren mit wasserfreiem Natriumsulfat, entfernt und das so getrocknete Brombenzen wieder verwendet.From the bromobenzene-water mixture, the water in a known manner, for. b. by stirring with anhydrous sodium sulfate, and the thus-dried bromine is reused.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß man bei den vorgenannten Ausführungsformen der Erfindung das abdestillierende Brombenzen-Wasser-Gemisch mittels eines geeigneten Trocknungsmittels, wie z. b. Molsiebe, vom Wasser befreit und das so getrocknete Brombenzen unmittelbar dem Reäktionsgemisch wieder zuführt.A further embodiment of the invention is that in the aforementioned embodiments of the invention, the distilling bromobenzene-water mixture by means of a suitable drying agent, such as. b. Molsiebe, freed of water and the thus dried bromine directly to the reaction mixture again.

Nach beendeter Umsetzung wird das Salzgemisch von der Lösung von N-Acetyl-2,6-dichlor-diphenylamin in Brombenzen abgetrennt, das Brombenzen abdestilliert und das Reaktionsprodukt entacetyliert.After completion of the reaction, the salt mixture is separated from the solution of N-acetyl-2,6-dichloro-diphenylamine in bromobenzene, the bromobenzene distilled off and the reaction product is deacetylated.

Beispielsweise gibt man zum Rückstand Ethanol und Kalilauge, erhitzt das Gemisch bis zur Beendigung der Verseifung am Rückfluß, destilliert das Lösungsmittel ab und nimmt den Rückstand in Wasser und einem inerten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie z. B. Toluen, auf. Nach Trennung der Schichten liegt eine Lösung von 2,6-Dichlor-diphenylamin in demFor example, are added to the residue of ethanol and potassium hydroxide solution, the mixture is heated to reflux until the saponification, the solvent is distilled off and the residue is taken up in water and an inert, water-immiscible solvent such. As toluene, on. After separation of the layers is a solution of 2,6-dichloro-diphenylamine in the

betreffenden Lösungsmittel vor. 2,6-Dichlor-diphenylamin wird nach der erfindungsgemäßen Verfahrensweise in einer—_: relevant solvent. 2,6-dichloro-diphenylamine is prepared according to the procedure of the invention in a _:

Ausbeute von 85 bis 95 %dar-Theorie, bezogen auf N-Acetyl-2,6-dichloranilin, erhalten. Die Herstellung des als Ausgangsprodukt erforderlichen N-Acetyl-2,6-dtehloranilins ist bekannt; beispielsweise kann sie nach der DD-PS 240652 in 90-95%iger Ausbeute erfolgen.Yield of 85 to 95% of theory, based on N-acetyl-2,6-dichloroaniline obtained. The preparation of the required as starting product N-acetyl-2,6-dtehloranilins is known; For example, it can be done according to DD-PS 240652 in 90-95% yield.

Der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens war nicht vorhersehbar, da nach dem Stand der Technik die Umsetzung von Brombenzen mit N-Acetyl-2,6-dichloranilin trotz Anwesenheit von Katalysatoren bei der Temperatur des siedenden Brombenzens mit einer niedrigen Reaktionsgeschwindigkeit abläuft und daher lange Reaktionszeiten zur Erzielung eines technisch und ökonomisch annehmbaren Umsetzungsgrades erforderlich sind. Ganz besonders überraschend ist, daß man bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise sogar noch bei einer Innentemperatur unterhalb des Siedepunktes von Brombenzen in im Vergleich zum Stand der Technik kurzer Reaktionszeit einen hohen Umsetzungsgrad und damit eine hohe Ausbeute an dem gewünschten N-Acetyl-2,6-dichlor-diphenylamin erzielt. Vorteilhaft ist an dem erfindungsgemäßen Verfahren weiterhin, daß man nicht, wie nach dem Verfahren der DE-AS 1543639, geglühtes Kaliumkarbonat einsetzen muß, sondern handelsübliche Pottasche verwenden kann.The success of the process according to the invention was unpredictable since, according to the prior art, the reaction of bromobenzene with N-acetyl-2,6-dichloroaniline proceeds despite the presence of catalysts at the temperature of the boiling bromobenzene at a low reaction rate and therefore long reaction times to achieve a technically and economically acceptable degree of implementation are required. It is particularly surprising that in the procedure according to the invention even at an internal temperature below the boiling point of bromobenzene in comparison to the prior art short reaction time a high degree of conversion and thus a high yield of the desired N-acetyl-2,6-dichloro achieved -diphenylamine. A further advantage of the process according to the invention is that it is not necessary, as in the process of DE-AS 1543639, to use calcined potassium carbonate, but to use commercially available potash.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

In einem 2I-Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer und absteigendem Kühlerwerden 66g Kaliumkarbonat und 1350ml Brombenzen vorgelegt und durch Anlegen eines leichten Vakuums werden bei einer Innentemperatur von 148-15O⁰C ungefähr 200ml Brombenzen zwecks Wasserentfernung abdestilliert. Es werden 200ml Brombenzen sowie 90g N-Acetyl-2,6-dichloranilin und 3g Kupferpulver zugefügt und anschließend bei einer Innentemperatur von etwa 150°C 20 Stunden unter Rühren und einem leichten Vakuum erhitzt. Die Destillatmenge beträgt etwa 400 bis 600 ml. Man saugt von dem Salzgemisch ab und destilliert vom Filtrat Brombenzen ab. Der Rückstand wird mit 300ml Ethanol und T15g 47%iger Kalilauge versetzt, das Gemisch 5 Stunden gekocht, eingeengt und der Rückstand mit Toluen und Wasser aufgenommen. Nach Trennung der Schichten wird die Toluen-Phase getrocknet, das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand im Vakuum destilliert. Kp₁₄:180-182⁰C, Fp.47-49°CIn a 2 l three-necked flask equipped with stirrer, internal thermometer and descending Kühlerwerden 66 g of potassium carbonate and 1350ml of bromobenzene are introduced and by applying a slight vacuum at an internal temperature of 148-15O ⁰ C about 200ml of bromobenzene distilled off to remove water. 200 ml of bromobenzene and 90 g of N-acetyl-2,6-dichloroaniline and 3 g of copper powder are added and then heated at an internal temperature of about 150 ° C. for 20 hours with stirring and a slight vacuum. The amount of distillate is about 400 to 600 ml. It is aspirated from the salt mixture and distilled from the filtrate bromobenzene. The residue is treated with 300 ml of ethanol and T15g 47% potassium hydroxide solution, the mixture was boiled for 5 hours, concentrated and the residue taken up in toluene and water. After separation of the layers, the toluene phase is dried, the solvent is stripped off and the residue is distilled in vacuo. Kp _14: 180-182 ⁰ C, Fp.47-49 ° C

Ausbeute: 92,3g 2,6-Dichlor-diphenylamin; das sind 87,9% der Theorie, bezogen auf eingesetztes N-Acetyl-2,6-dichloranilin. Yield: 92.3 g of 2,6-dichloro-diphenylamine; this is 87.9% of theory, based on N-acetyl-2,6-dichloroaniline.

Beispiel 2Example 2

In einem 21-Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer und absteigendem Kühlerwerden 66g Kaliumkarbonat, 90 g N-Acetyl-2,6-dichloranilin sowie 1350ml Brombenzen vorgelegt und so lange ein Brombenzen-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis das Destillat frei von Wasser übergeht. Man gibt 3 g Kupferpulver zu und verfährt weiter wie in Beispiel 1 beschrieben. Ausbeute: 96,6g 2,6-Dichlor-diphenylamin, entsprechen 92% der Theorie, bezogen auf N-Acetyl-2,6-dichloranilin.66 g of potassium carbonate, 90 g of N-acetyl-2,6-dichloroaniline and 1350 ml of bromobenzene are placed in a 21-necked three-necked flask equipped with stirrer, internal thermometer and descending condenser and distilled off until a bromine-free water mixture is distilled off. Add 3 g of copper powder and continue as described in Example 1. Yield: 96.6 g of 2,6-dichloro-diphenylamine, corresponding to 92% of theory, based on N-acetyl-2,6-dichloroaniline.

Beispiel 3Example 3

in einem 21-Dreihalskolben werden 200g Kaliumkarbonat, 1500ml Brombenzen und 90g N-Acetyl-2,6-dichloranilin vereinigt und unter Rühren 400ml Brombenzen langsam abdestilliert. Danach fügt man zum Gemisch 3g Kupferpulver und 400 ml Brombenzen. Unter Anlegen eines sehr schwachen Vakuums werden innerhalb von 8 Stunden 400 ml Brombenzen abdestilliert. Zu dem abgekühlten Reaktionsgemisch gibt man erneut 90g N-Acetyl-2,6-dichloranilin, 3g Kupferpulver und 400 ml Brombenzen. Innerhalb von 8 Stunden werden bei schwachem Vakuum 300ml Brombenzen abdestilliert. Nach Abkühlen werden dem Reaktionsgemisch noch einmal 90g N-Acetyl-2,6-dichloranilin, 3g Kupferpulver und 300 ml Brombenzen zugefügt und 6 Stunden unter schwachem Vakuum erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 1 werden 280g rohes 2,6-Dichlordiphenylamin bzw. 256g reines 2,6-Dichlor-diphenylamin erhalten, das sind 88,5% bzw. 80% der Theorie, bezogen auf eingesetztes N-Acetyl^.e-dichloranilin. .200 g of potassium carbonate, 1500 ml of bromobenzene and 90 g of N-acetyl-2,6-dichloroaniline are combined in a 21-necked three-necked flask and 400 ml of bromobenzene are slowly distilled off with stirring. Then add 3 g of copper powder and 400 ml of bromine to the mixture. Under application of a very weak vacuum, 400 ml of bromobenzene are distilled off within 8 hours. To the cooled reaction mixture are again added 90 g of N-acetyl-2,6-dichloroaniline, 3 g of copper powder and 400 ml of bromobenzene. Within 8 hours, 300 ml of bromobenzene are distilled off under a slight vacuum. After cooling, 90 g of N-acetyl-2,6-dichloroaniline, 3 g of copper powder and 300 ml of bromine are added to the reaction mixture again and heated under mild vacuum for 6 hours. After working up analogously to Example 1, 280 g of crude 2,6-dichlorodiphenylamine or 256 g of pure 2,6-dichloro-diphenylamine are obtained, which are 88.5% and 80% of theory, based on the N-acetyl ^. -E-dichloroaniline used , ,

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-diphenylamin durch Reaktion von N-Acetyl-2,6-dichloranilin mit Brombenzen in Gegenwart von Kupferpulver und Kaliumkarbonat unter Wasserabscheidung und anschließende Entacetylierung des gebildeten N-Acetvl^e-dichlor-diphenylamins, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder1. A process for the preparation of 2,6-dichloro-diphenylamine by reaction of N-acetyl-2,6-dichloroaniline with bromobenzene in the presence of copper powder and potassium carbonate with removal of water and subsequent deacetylation of the N-Acetvl ^ e-dichloro-diphenylamine formed, characterized in that one either a) von einer Suspension von technisch calciniertem Kaliumkarbonat in Brombenzen so lange ein Brombenzen-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis das Destillat frei von Wasser übergeht, danach N-Acetyl-2,6-dichloranilin und Kupferpulver zugibt, oder daß mana) from a suspension of technically calcined potassium carbonate in bromobenzene as long distilled off a bromobenzene-water mixture until the distillate is free of water, then adding N-acetyl-2,6-dichloroaniline and copper powder, or that one b) N-Acetyl-2,6-dichloranilin zusammen mit technisch calciniertem Kaliumkarbonat in Brombenzen vorlegt und von der erhaltenen Suspension so lange ein Brombenzen-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis das Destillat frei von Wasser übergeht, danach Kupferpulver zugibtb) N-acetyl-2,6-dichloroaniline presents together with technically calcined potassium carbonate in bromobenzene and distilled from the resulting suspension as long as a bromobenzene-water mixture until the distillate passes free of water, then copper powder admits und das Gemisch unter ständigem Abdestillieren von Brombenzen-Wasser bis zur praktisch vollständigen Umsetzung des N-Acetyl-2,6-Dichloranilin erhitzt und von dem gebildeten N-Acetyl-2,6-dichlor-diphenylamin die Acetylgruppe abspaltet.and the mixture is heated to virtually complete reaction of N-acetyl-2,6-dichloroaniline while distilling off bromobenzene-water and the acetyl group is split off from the N-acetyl-2,6-dichloro-diphenylamine formed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Beibehaltung der Brombenzenmenge eine größere Menge Kaliumkarbonat entwässert und die entsprechende Menge N-Acetyl-2,6-dichloranilin in 2 oder mehreren Portionen in Abständen von 6 bis 10 Stunden zugibt.2. The method according to claim 1, characterized in that, while maintaining the bromobenzene amount, a larger amount of potassium carbonate is dehydrated and the corresponding amount of N-acetyl-2,6-dichloroaniline in 2 or more portions at intervals of 6 to 10 hours added. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acetyl-2,6-dichloranilin in Form einer Lösung in Brombenzen kontinuierlich zugibt.3. The method according to claim 2, characterized in that continuously adding N-acetyl-2,6-dichloroaniline in the form of a solution in bromobenzene. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abdestillieren vom Brombenzen-Wasser-Gemisch jeweils unter Anlegen eines leichten Vakuums bei einer Temperatur von 140-156⁰C durchführt.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that one carries out the distilling off the bromobenzene-water mixture under application of a slight vacuum at a temperature of 140-156 ⁰ C. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das abdestillierende Brombenzen-Wasser-Gemisch mittels eines geeigneten Trocknungsmittels, wie zum Beispiel Molsiebe, vom Wasser befreit und das so getrocknete Brombenzen unmittelbar dem Reaktionsgemisch wieder zuführt.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the freed bromine-water mixture by means of a suitable drying agent, such as molecular sieves, freed from water and the thus-dried bromine directly to the reaction mixture again.