DD243846A5 - MACRO EMULSIONS - Google Patents
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- DD243846A5 DD243846A5 DD86287768A DD28776886A DD243846A5 DD 243846 A5 DD243846 A5 DD 243846A5 DD 86287768 A DD86287768 A DD 86287768A DD 28776886 A DD28776886 A DD 28776886A DD 243846 A5 DD243846 A5 DD 243846A5
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Abstract
Gegenstand der Erfindung sind neue Makroemulsionen, die- mindestens einen Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsaeureester und/oder Carbamate,-gegebenenfalls aromatische Verduennungsmittel,-Polyvinylalkohol und/oder Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukte und/oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymere-sowie Wasser und gegebenenfalls Zusatzstoffeenthalten, und in denen-die Oelphase in Form von Troepfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 3,0 in der waessrigen Phase verteilt ist,ein Verfahren zur Herstellung der neuen Makroemulsionen und deren Verwendung zur Bekaempfung von Schaedlingen. Die erfindungsgemaessen Makroemulsionen zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So lassen sie sich in einfacher Weise unter Verwendung von gaengigen Hilfsmitteln herstellen. Die Zugabe von Verdickungsmitteln und Emulgatoren ist nicht erforderlich. Ferner besitzen die erfindungsgemaessen Makroemulsionen eine niedrige Viskositaet, so dass eine volumetrische Dosierung ohne Schwierigkeiten vorgenommen werden kann. Hervorzuheben sind darueber hinaus auch die guenstigen toxikologischen Eigenschaften, die leichte Dispergierbarkeit in Wasser und die sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Temperaturen vorhandene gute physikalische Stabilitaet der erfindungsgemaessen Emulsionen.The invention relates to novel macroemulsions which contain at least one active substance from the class of phosphoric acid esters and / or carbamates, optionally aromatic disintegrants, polyvinyl alcohol and / or nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adducts and / or ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers. and water and optional additives, and in which the oil phase is dispersed in the aqueous phase in the form of droplets having an average particle diameter of from 0.1 to 3.0, a process for the preparation of the novel macroemulsions and their use in controlling pests. The macroemulsions according to the invention are distinguished by a number of advantages. Thus, they can be produced in a simple manner using common auxiliaries. The addition of thickeners and emulsifiers is not required. Furthermore, the macroemulsions according to the invention have a low viscosity, so that volumetric dosing can be carried out without difficulty. In addition, the favorable toxicological properties, the easy dispersibility in water and the good physical stability of the emulsions according to the invention, which are present both at low and at high temperatures, should also be emphasized.
Description
PP9H19 PP 9 H 19
(I)(I)
in welcher.in which.
X für ganze Zahlen von 10 bis 50 steht . undX stands for integers from 10 to 50. and
Y für ganze Zahlen von 15 bis 65 steht,Y stands for integers from 15 to 65,
und/oderand or
0,001 bis 20 Gew.-% an Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 8000 und HLB-Werten zwischen 8 und 30,From 0.001 to 20% by weight of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers having an average molecular weight between 2,000 and 8,000 and HLB values between 8 and 30,
— sowie Wasser und gegebenenfalls Zusatzstoffe enthalten und- As well as water and optionally contain additives and
— in denen die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 3,0/x in der wäßrigen Phase verteilt ist.- In which the oil phase is distributed in the form of droplets having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 / x in the aqueous phase.
2. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-thiophosphat enthalten ist.2. macroemulsions according to item 1, characterized in that as the active ingredient from the class of phosphoric acid esters 0.0-dimethyl-0- (3-methyl-4-methylthio-phenyl) -thiophosphat is included.
3. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsäureester 0-Ethyl-0-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-isopropylamidophosphat enthalten ist.3. macroemulsions according to item 1, characterized in that the active substance from the class of phosphoric acid esters is 0-ethyl-0- (3-methyl-4-methylthio-phenyl) -isopropylamidophosphat.
4. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsäureester 0-Ethyl-0-(2,4-dfchlorphenyl)-S-n-propyl-dithio-phosphat enthalten ist.4. macroemulsions according to item 1, characterized in that as active ingredient from the class of phosphoric acid esters 0-ethyl-0- (2,4-dfchlorophenyl) -S-n-propyl-dithio-phosphate is included.
5. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als aromatische Verdünnungsmittel Toluol, Ethylbenzol, Chlorbenzol, Xylole, alkylierte Benzole mit durchschnittlich 9 Kohlenstoffatomen und/oder gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Naphthalin enthalten sind.5. Macroemulsions according to item 1, characterized in that they contain as aromatic diluents toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes having an average of 9 carbon atoms and / or optionally substituted by alkyl having 1 to 3 carbon atoms substituted naphthalene.
6. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von6. macroemulsions according to item 1, characterized by a content of
0,01 bis 15Gew.-%an Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 20000 und 125000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 2 bis 30 Mol.-%, '0.01 to 15% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight between 20,000 and 125,000 and an acetate group content of 2 to 30 mol%, '
und/oderand or
0,01 bis 10Gew.-%an Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der Formel (I), in welcher X für ganze Zahlen von 20 bis 45 und0.01 to 10 wt .-% of nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula (I) in which X is an integer from 20 to 45 and
Yfür ganze Zahlen von 20 bis 60 steht,Y stands for integers from 20 to 60,
und/oderand or
0,01 bis 10Gew.-%an Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2 500 und 7000 und HLB-Werten zwischen 9 und 27.0.01 to 10% by weight of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers having an average molecular weight between 2,500 and 7,000 and HLB values between 9 and 27.
7. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Farbstoffe, Konservierungsmittel, Entschäumer, Frostschutzmittel, Kristallisationshemmer, Geruchsverbesserungsmittel und/oder Säuren als Zusatzstoffe enthalten sind.7. macroemulsions according to item 1, characterized in that dyes, preservatives, defoamers, antifreeze, crystallization inhibitors, odorizers and / or acids are included as additives.
8. Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen 0,2 μ und 2,5μ in der wäßrigen Phase verteilt ist.8. macroemulsions according to item 1, characterized in that the oil phase is distributed in the form of droplets having an average particle diameter between 0.2 μ and 2.5μ in the aqueous phase.
9. Verfahren zur Herstellung von Makroemulsionen, gekennzeichnet dadurch, daß man9. A process for the preparation of macroemulsions, characterized in that one
— mindstens einen Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsäureester und/oder Carbamate, gegebenenfalls in Gegenwart eines aromatischen Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 10°C und 3O0C unter Rühren- At least one active substance from the class of phosphoric acid esters and / or carbamates, optionally in the presence of an aromatic diluent at temperatures between 10 ° C and 3O 0 C with stirring
mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 25 Gew.-% an Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 5000 und 150000 und einem Acetatgruppen-Gehalt zwischen 2 und 30Mol.-% enthält, und/oder with an aqueous solution containing between 1 and 25% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of between 5,000 and 150,000 and an acetate group content of between 2 and 30% by mole, and / or
• mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 30 Gew.-% an Nonylphenyl-Propylenoxid-Ethylenoxid-Adduktder FormelWith an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of nonylphenyl-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula
nC9H19 nc 9 H 19
— (CH2-CH2-O)γ-Η- (CH 2 -CH 2 -O) γ -Η
in welcherin which
X für ganze Zahlen von 10 bis 50 stehtX stands for integers from 10 to 50
undand
Yfür ganze Zahlen von 15 bis 65 steht, enthält, und/oder mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 30 Gew.-% an Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 8000 und HLB-Werten zwischen 8 und 30 enthält,Y is an integer from 15 to 65, and / or with an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers having an average molecular weight between 2,000 and 8,000 and HLB values between 8 and contains 30,
versetzt,offset
• dann die resultierende Emulsion, gegebenenfalls nach vorherigem Versetzen mit Zusatzstoffen, bei Temperaturen zwischen 1O0C und 7O0C mit einer geeigneten Vorrichtung homogenisiert und• then the resulting emulsion, optionally after prior addition with additives, homogenized at temperatures between 1O 0 C and 7O 0 C with a suitable device and
• gegebenenfalls anschließend mit Zusatzstoffen versetzt und mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auffüllt. 10. Verwendung von Makroemulsionen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß man sie zur Bekämpfung von Schädlingen einsetzt.• if necessary, then added with additives and filled with water to the desired concentration. 10. Use of macroemulsions according to item 1, characterized in that they are used for controlling pests.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Makroemulsionen, die Wirkstoffe aus der Klasse der Phosphorsäureester und/oder Carbamate enthalten, ein Verfahren zur Herstellung der Makroemulsionen und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.The present invention relates to novel macroemulsions containing active substances from the class of phosphoric acid esters and / or carbamates, a process for the preparation of the macroemulsions and their use for combating pests.
Es sind bereits zahlreiche wäßrige Emulsionen von agrochemischen Wirkstoffen bekannt geworden. Derartige Zubereitungen lassen sich z. B. dadurch herstellen, daß man die in Wasser meist unlöslichen Wirkstoffen in einer solchen Menge an organischen Solvenzien löst und mit einer solchen Menge an Emulgatoren versetzt, daß sich beim Verdünnen dieser Formulierungen mit Wasser auf die Anwendungskonzentrationen ausreichend stabile Emulsionen bilden. Durch die enthaltenen Lösungsmittel ergeben sich für die Konzentrate jedoch häufig Nachteile in bezug auf die Brennbarkeit, die toxikologischen Eigenschaften, die Pflanzenverträglichkeit und den Geruch. Bei agrochemischen Wirkstoffen, die bei Einstellung eines bestimmten pH-Wertes durch Wasser nicht hydrolysiert werden, oder die von sich aus gegenüber einer Hydrolyse nicht empfindlich sind, lassen sich die organischen Lösungsmittel oder auch Gemische organischer Solventien bei der Herstellung von Pflanzenschutzmittel-Formulierungen ganz oder zumindest teilweise durch Wasser ersetzen. Bei Zugabe geeigneter Emulgatoren erhält man dabei Mikroemulsionen, also Öl-in-Wasser-Emulsionen, in denen dieölphase in Form von Tröpfchen mit einem Durchmesser von unter 0,1 μ in der wäßrigen Phase verteilt ist (vgl. EP-OS 0062181, EP-OS 0107009 und EP-OS 0107023). Nachteilig an diesen Mikroemulsionen ist, daß die enthaltenen Wirkstoffe im allgemeinen sehr schnell freigesetzt werden, wodurch die Toxizität der Präparate nicht günstiger, sondern oft sogar ungünstige ist als bei den Konzentraten, in denen größere Mengen an organischen Lösungsmitteln enthalten sind. Ferner sind derartige Mikroemulsionskonzentrate oft nur in einem engen Temperaturbereich gegen Phasentrennung stabil.Numerous aqueous emulsions of agrochemical active ingredients have already become known. Such preparations can be z. B. in that one dissolves the water-insoluble active ingredients in such an amount of organic solvents and mixed with such an amount of emulsifiers that form sufficiently stable emulsions when diluting these formulations with water to the application concentrations. The solvents contained, however, often result in disadvantages for the concentrates in terms of combustibility, toxicological properties, plant compatibility and odor. In the case of agrochemical active ingredients which are not hydrolyzed by water when a specific pH value is set, or which are not susceptible to hydrolysis, the organic solvents or else mixtures of organic solvents can be wholly or at least used in the preparation of crop protection formulations partially replace with water. Upon addition of suitable emulsifiers are obtained microemulsions, that is oil-in-water emulsions in which the oil phase in the form of droplets having a diameter of less than 0.1 μ dispersed in the aqueous phase (see. EP-OS 0062181, EP OS 0107009 and EP-OS 0107023). A disadvantage of these microemulsions is that the active ingredients contained are generally released very rapidly, whereby the toxicity of the preparations is not favorable, but often even unfavorable than in the concentrates in which larger amounts of organic solvents are included. Furthermore, such microemulsion concentrates are often stable only in a narrow temperature range against phase separation.
Weiterhin sind auch Makroemulsionen von agrochemischen Wirkstoffen bekannt, also Öl-in-Wasser-Emulsionen, in denen die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,5μ, und größer in der wäßrigen Phase verteilt ist. In den bekannten Makroemulsionen sind zur Stabilisierung Zusätze von Verdickungsmitteln vorhanden (vgl. US-PS 4303640). Wegen der enthaltenen Verdickungsmittel ist die Viskosität dieser Makroemulsionen allerdings so hoch, daß eine volumetrische Dosierung der Präparate erschwert wird, und daß in den entleerten Behältern erhebliche Restmengen an Pflanzenschutzmitteln verbleiben können.Furthermore, macroemulsions of agrochemical active substances are known, ie oil-in-water emulsions in which the oil phase is distributed in the form of droplets having a mean diameter of 0.5μ, and larger in the aqueous phase. In the known macroemulsions, additives of thickening agents are present for stabilization (cf., US Patent 4,303,640). Because of the thickening agent contained, however, the viscosity of these macroemulsions is so high that a volumetric dosing of the preparations is made more difficult, and that significant amounts of pesticides can remain in the emptied containers.
Schließlich sind auch Öl-in-Wasser-Emulsionen von bestimmten agrochemischen Wirkstoffen bekannt, die Polyvinylalkohol als Stabilisierungsmittel neben herkömmlichen Emulgatoren enthalten (vgl. EP-OS 0111580). Die toxikologischen Eigenschaften derartiger Emulsionen, deren mittlere Tröpfchengröße ^ 1 μ ist, sind jedoch ungünstiger als diejenigen von entsprechenden Emulsionen, in denen nur Polyvinylalkohol als Stabilisierungsmittel vorhanden ist. Insbesondere tritt in manchen Fällen beim Ausbringen der auf die Anwendungskonzentration verdünnten Spritzbrühen eine unerwünschte haut-und schleimhautreizende Wirkung auf.Finally, oil-in-water emulsions of certain agrochemical active substances are known which contain polyvinyl alcohol as stabilizing agent in addition to conventional emulsifiers (cf EP-OS 0111580). However, the toxicological properties of such emulsions, whose mean droplet size is 1 μ , are less favorable than those of corresponding emulsions in which only polyvinyl alcohol is present as a stabilizing agent. In particular, occurs in some cases when applying the diluted to the application concentration spray an undesirable skin and mucous membrane irritant effect.
Die erfindungsgemäßen Makroemulsionen zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So lassen sie sich in einfacher Weise unter Verwendung von gängigen Hilfsmitteln herstellen. Die Zugabe von Verdickungsmitteln und Emulgatoren ist nichtThe macroemulsions according to the invention are distinguished by a number of advantages. So they can be produced in a simple manner using common tools. The addition of thickeners and emulsifiers is not
erforderlich. Ferner besitzen die erfindungsgemäßen Makroemulsionen eine niedrige Viskosität, so daß eine volumetrische Dosierung ohne Schwierigkeiten vorgenommen werden kann. Hervorzuheben sind darüber hinaus auch die günstigen toxikologischen Eigenschaften, die leichte Dispergierbarkeit in Wasser und die sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Temperaturen vorhandene gute physikalische Stabilität der erfindungsgemäßen Emulsionen.required. Furthermore, the macroemulsions according to the invention have a low viscosity, so that a volumetric dosage can be made without difficulty. In addition, the favorable toxicological properties, the ease of dispersibility in water and the good physical stability of the emulsions according to the invention, which are present both at low and at high temperatures, should also be emphasized.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Makroemulsionen zur Verfugung zu stellen, die zur Bekämpfung von Schädlingen eingesetzt werden können.The invention has for its object to provide new macroemulsions available, which can be used to control pests.
Es wurden nun neue Makroemulsionen gefunden, dieNew macroemulsions have now been found which
— 0,001 bis 60Gew.-% mindestens eines Wirkstoffes aus der Klasse der Phosphorsäureester und/oder Carbamate,From 0.001 to 60% by weight of at least one active substance from the class of phosphoric esters and / or carbamates,
— 0 bis 50Gew.-% an aromatischem Verdünnungsmittel,0 to 50% by weight of aromatic diluent,
— 0,001 bis20Gew.-%an Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 5000 und 150000 und einem Acetatgruppen-Gehalt zwischen 2 und 30 Mol.-%; und/oder 0,001 bis 20Gew.-% an Nonylphenol-Prppylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der Formel0.001 to 20% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of between 5,000 and 150,000 and an acetate group content of between 2 and 30% by mole; and / or from 0.001 to 20% by weight of nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula
Vo-OVo-O
CH3 CH 3
!CH-CH2-O)x-(CH2-CH2-O)y-H nC9H19X X '! CH-CH 2 -O) x - (CH 2 -CH 2 -O) y H n C 9 H 19 XX '
in welcherin which
X für ganze Zahlen von 10 bis 50 steht 'X stands for integers from 10 to 50 '
Y für ganze Zahlen von 15 bis 65 steht, und/oder 0,001 bis20Gew.-%an Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 8000 und HLB-Werten zwischen 8 und 30,Y is an integer of 15 to 65, and / or 0.001 to 20% by weight of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers having an average molecular weight between 2,000 and 8,000 and HLB values between 8 and 30,
— sowie Wasser und gegebenenfalls Zusatzstoffe enthalten und- As well as water and optionally contain additives and
— in denen die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis3,0^ in der wäßrigen Phase verteilt ist. . ·- In which the oil phase is distributed in the form of droplets having a mean particle diameter of 0.1 to3.0 ^ in the aqueous phase. , ·
Weiterhin wurde gefunden, daß sich die erfindungsgemäßen Makroemulsionen dadurch herstellen lassen, daß manFurthermore, it has been found that the macroemulsions according to the invention can be prepared by reacting
— mindestens einen Wirkstoff aus der Klasse der Phosphorsäureester und/oder Carbamate, gegebenenfalls in Gegenwart eines aromatischen Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 100C und 3O0C unter Rühren- At least one active ingredient from the class of phosphoric acid esters and / or carbamates, optionally in the presence of an aromatic diluent at temperatures between 10 0 C and 3O 0 C with stirring
— mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 25Gew.-%an Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 5000 ud 150000 und einem Acetatgruppen-Gehalt zwischen 2 und 30 Mol.-% enthält,With an aqueous solution containing between 1 and 25% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight between 5000 and 150000 and an acetate group content of between 2 and 30% by mole,
und/oder and or
— mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 30Gew.-%an Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der FormelWith an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula
CH3 CH 3
\V-o- (CH-CHo-O) γ— <CH?-CH?-OtYH 2 X 2 i Ϊ\ Vo- (CH-CHo-O) γ- <CH ? -CH ? -OtYH 2 X 2 i Ϊ
nC9H19n C 9 H 19
in welcher X für ganze Zahlen von 10 bis 50 stehtin which X stands for integers from 10 to 50
Y für ganze Zahlen von 15 bis 65 steht, enthält, und/oderY stands for integers from 15 to 65, contains, and / or
— mit einer wäßrigen Lösung, die zwischen 1 und 30Gew.-%an Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 8000 und HLB-Werten zwischen 8 und 30 enthält,With an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers having an average molecular weight between 2,000 and 8,000 and HLB values between 8 and 30,
versetzt,offset
— dann die resultierende Emulsion, gegebenenfalls nach vorherigem Versetzen mit Zusatzstoffen, bei Temperaturen zwischen 10°C und 7O0C mit einer geeigneten Vorrichtung homogenisiert und- Then the resulting emulsion, optionally after prior addition with additives, homogenized at temperatures between 10 ° C and 7O 0 C with a suitable device and
— gegebenenfalls anschließend mit Zusatzstoffen versetzt und mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auffüllt. Schließlich wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Makroemulsionen sehr gut zur Bekämpfung von Schädlingen eingesetzt werden können.- If appropriate, then added with additives and filled with water to the desired concentration. Finally, it has been found that the macroemulsions according to the invention can be used very well for combating pests.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen Makroemulsionen weniger haut- und schleimhautreizend sind als entsprechende vorbekannte Emulsionen, die organische Solvenzien und herkömmliche Emulgatoren enthalten. Unerwartet ist auch, daß die erfindungsgemäßen Formulierungen über einen relativ großen Temperaturbereich hinweg in bezug auf Wirkstoffabbau, Wirkstoffkristallisation und Entmischung stabil sind.It can be described as extremely surprising that the macroemulsions according to the invention are less irritating to skin and mucous membranes than corresponding previously known emulsions containing organic solvents and conventional emulsifiers. It is also unexpected that the formulations according to the invention are stable over a relatively large temperature range in terms of drug degradation, drug crystallization and segregation.
Als aktive Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Makroemulsionen einer oder mehrere insektizid, akarizid und/oder nematizid wirksame Stoffe aus der Klasse der Phosphorsäureester und/oder Carbamate enthalten. Als Wirkstoffe kommen dabei sowohl solche Substanzen infrage, die bei Raumtemperatur flüssig sind, als auch solche, die bei Raumtemperatur fest sind. Als Beispiele für derartige Wirkstoffe seien im einzelnen genannt: 0-Ethyl-0-{3-methyl-4-methylthio-phenyl)-isopropylamidophosphat 0-Ethyl-S,S-di-phenyl-dithiopnosphatAs active components, one or more insecticidal, acaricidal and / or nematicidal substances from the class of phosphoric esters and / or carbamates are contained in the macroemulsions according to the invention. Suitable active ingredients are both those substances which are liquid at room temperature, as well as those which are solid at room temperature. As examples of such active ingredients may be mentioned in detail: 0-ethyl-0- {3-methyl-4-methylthio-phenyl) -isopropylamidophosphat 0-ethyl-S, S-di-phenyl-dithiopnosphat
0,0-Demethyl-0-(4-methylthio-methylphenyl)-thionophosphorsäureester 0-Ethyl-S-propyl-0-(2,4-dichlor-phenyl)-thionophosphorsäureester 0,0-Diethyl-0-(4-nitro-phenyl)-thionophosphorsäureester 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-phenyl)-thionophosphorsäureester 0-Ethyl-0-(4-methylthio-phenyl)-S-propyl-dithiophosphat (0,0-Diethyl-thionophosphoryl)-a-oximino-phenylessigsäure-nitril O^-Diethyl-O-O-chloM-methyl-T-cumarinyD-thiophosphat S-II^-Bis-fethoxycarbonylJ.-ethyll-O.O-dimethyl-dithiophosphorsäureester 0-Ethyl-0-(2-isopropyloxycarbonyl-phenyl)-N-isopropylthiono-phosphorsäureesteramid 2-lsopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat (2-Ethylthiomethyl-phenyl)-N-rnethyl-carbamat 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methyl-carbamat 3,5-Dimethyl-(4-methylthio-phenyl)-N-methylcarbamat.0.0-demethyl-O- (4-methylthio-methylphenyl) -thionophosphoric acid ester 0-ethyl-S-propyl-O- (2,4-dichloro-phenyl) -thionophosphoric acid ester 0,0-diethyl-O- (4-nitro -phenyl) -thionophosphoric acid ester 0.0-dimethyl-O- (4-nitrophenyl) -thionophosphoric acid ester 0-ethyl-O- (4-methylthio-phenyl) -S-propyl-dithiophosphate (O-diethyl-thionophosphoryl) -α-oximino-phenylacetic acid-nitrile O-diethyl-OO-chloro-methyl-T-cumaryl-D-thiophosphate S-II-bis-fethoxycarbonyl-ethyl-O-dimethyl-dithiophosphoric acid ester 0-ethyl-0- (2- isopropyloxycarbonyl-phenyl) -N-isopropylthiono-phosphoric acid ester amide 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (2-ethylthiomethyl-phenyl) -N-methyl-carbamate 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methyl- carbamate 3,5-dimethyl- (4-methylthio-phenyl) -N-methylcarbamate.
In den erfindungsgemäßen Makroemulsionen können alle üblichen aromatischen Solventien oder Solventien-Gemische vorhanden sein, die zwischen 1000C und 29O0C sieden. Bevorzugt infrage kommen Toluol, Ethylbenzol, Chlorbenzol, Xylole, alkylierte Benzole mit durchschnittlich 9 Kohlenstoffatomen, wie die unter der Bezeichnung Solvesso® bekannten Lösungsmittel-Typen, ferner gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Naphthalin. Die erfindungsgemäßen Makroemulsionen enthalten entweder Polyvinylalkohol des oben angegebenen Typs, oder Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukte der Formel (I) oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymere des oben angegebenen Typs oder aber Gemische aus einer oder mehreren der zuvor genannten Komponenten. Vorzugsweise infrage kommende Polyvinylalkohole sind solche mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 20000 und 125000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 2 bis30Mol-%In the inventive macroemulsions all the usual aromatic solvents or solvents mixtures may be present that boil between 100 0 C and 29o C 0. Preference is given to toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes having an average of 9 carbon atoms, such as the known under the name Solvesso® solvent types, further optionally substituted by alkyl having 1 to 3 carbon atoms substituted naphthalene. The macroemulsions according to the invention comprise either polyvinyl alcohol of the abovementioned type, or nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adducts of the formula (I) or ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers of the abovementioned type or else mixtures of one or more of the abovementioned components. Preferred polyvinyl alcohols are those having an average molecular weight between 20,000 and 125,000 and an acetate group content of 2 to 30 mol%.
Als Beispiele für derartige Polyvinylalkohole seien genannt: Examples of such polyvinyl alcohols include:
Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 47000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 12Mol-%, Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 99000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 12Mol-%, Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 81000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 12Mol-%, Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 25000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 12Mol-%. Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 82000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 17Mol-%, Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 85000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 23Mol-%, Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 27000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 29Mol-%, und Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 75000 und einem Acetatgruppen-Gehalt von 4Mol-%. Der Acetatgruppen-Gehalt stellt jeweils ein Maß für den Verseifungsgrad des aus Polyvinylacetat hergestellten Polyvinylalkohole dar.Polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 47,000 and an acetate group content of 12 mol%, polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 99,000 and an acetate group content of 12 mol%, polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 81,000 and an acetate group content of 12 mol% , Polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 25,000 and an acetate group content of 12 mol%. Polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 82,000 and an acetate group content of 17 mol%, polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 85,000 and an acetate group content of 23 mol%, polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 27,000 and an acetate group content of 29 mol% , and polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 75,000 and an acetate group content of 4 mol%. The acetate group content in each case represents a measure of the degree of saponification of the polyvinyl alcohols produced from polyvinyl acetate.
Als Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukte kommen vorzugsweise solche Verbindungen der Formel (I) in Betracht, in denen X für ganze Zahlen von 20 bis 45 und Y für ganze Zahlen von 20 bis 60 steht.Suitable nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adducts are preferably those compounds of the formula (I) in which X stands for integers from 20 to 45 and Y stands for integers from 20 to 60.
Als Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymere kommen vorzugsweise solche Verbindungen dieses Typs infrage, die ein mittleres Molekulargewicht zwischen 2500 und 7000 besitzen und HLB-Werte (= Hydrophilic-Lipophilic-Balance) zwischen 9 und 27 aufweisen. Der HLB-Wert stellt dabei ein Maß für die Hydrophilie bzw. Lipophilie der eingesetzten Stoffe dar. Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäßen Makroemulsionen enthalten sein können, kommen Farbstoffe, Konservierungsmittel, Entschäumer, Frostschutzmittel, Kristallisationshemmer, Geruchsverbesserungsmittel und Säuren in Betracht.As ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymers are preferably those compounds of this type in question, which have an average molecular weight between 2500 and 7000 and HLB values (= hydrophilic-lipophilic balance) between 9 and 27 have. The HLB value is a measure of the hydrophilicity or lipophilicity of the substances used. Suitable additives which may be present in the macroemulsions according to the invention are dyes, preservatives, defoamers, antifreezes, crystallization inhibitors, odor-improving agents and acids.
Als Farbstoffe seien in diesem Zusammenhang Anthrachinon-, Azo- und Phthalocyanin-Farbstoffe beispielhaft genannt. Als Beispiele für Konservierungsmittel seien 2-Hydroxybiphenyl, Sorbinsäure, p-Hydroxybenzaldehyd, p-Hydroxybenzoesäuremethylester, Benzaldehyd, Benzoesäure, p-Hydroxybenzoesäurepropylester, p-Nitrophenol und das unter der Bezeichnung Preventol® auf dem Markt befindliche Konservierungsmittel genannt. Als Entschäumer kommen Siliconöle infrage.As dyes in this context, anthraquinone, azo and phthalocyanine dyes are exemplified. Examples of preservatives are 2-hydroxybiphenyl, sorbic acid, p-hydroxybenzaldehyde, methyl p-hydroxybenzoate, benzaldehyde, benzoic acid, propyl p-hydroxybenzoate, p-nitrophenol and the preservative marketed under the name Preventol®. Suitable defoamers are silicone oils.
Als Beispiele für Frostschutzmittel seien Glykol, Glycerin, Harnstoff, Zucker und Polyethylenglycol genannt. Beispiele für Kristallisationshemmer sind Alkylphenole, die pro Mol mit 1 bie8Mol Ethylenoxid kondensiert sind. Speziell genannt sei in diesem Zusammenhang Nonylphenol, das pro Mol mit 2 Mol Ethylenoxid kondensiert ist. Als Geruchsverbesserungsmittel können Parfümöle eingesetzt werden.As examples of antifreeze glycol, glycerol, urea, sugar and polyethylene glycol may be mentioned. Examples of crystallization inhibitors are alkylphenols which are condensed per mole with 1 to 8 mol of ethylene oxide. Specifically mentioned in this context is nonylphenol, which is condensed per mole with 2 moles of ethylene oxide. Perfume oils can be used as odor-improving agents.
Beispiele für Säuren, die in den erfindungsgemäßen Makroemulsionen als Zusatzstoffe enthalten sein können, sind anorganische und organische Säuren, wie Phosphors'äure, Zitronensäure und Benzoesäure.Examples of acids which may be present as additives in the macroemulsions according to the invention are inorganic and organic acids, such as phosphoric acid, citric acid and benzoic acid.
Die erfindungsgemäßen Makroemulsionen enthalten Wasser als kontinuierliche Phase. Handelt es sich um Konzentrate, so ist die Menge an Wasser relativ gering. Im Falle stark verdünnter Emulsionen sind erhebliche Mengen an Wasser enthalten. In den erfindungsgemäßen Makroemulsionen istdieÖlphase (= disperse Phase) in Form von Tröpfchen in der wäßrigen Phase verteilt. Die Größe der Öltröpfchen kann dabei innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert weerden. Im allgemeinen liegt der mittlere Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 3,0μ, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,5/n.The macroemulsions according to the invention contain water as the continuous phase. When it comes to concentrates, the amount of water is relatively low. In the case of highly diluted emulsions considerable amounts of water are included. In the macroemulsions according to the invention, the oil phase (= disperse phase) is distributed in the form of droplets in the aqueous phase. The size of the oil droplets can be varied within a certain range. In general, the average particle diameter is between 0.1 and 3.0μ, preferably between 0.2 and 2.5 / n.
In den erfindungsgemäßen Makroemulsionen können die prozentualen Anteile der enthaltenen Komponenten innerhalb größerer Bereiche variiert werden. Der Anteil an Wirkstoffen aus der Klasse der Phosphorsäureester und Carbamate liegt im allgemeinen zwischen 0,001 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 50Gew.-%. Der Anteil an aromatischem Verdünnungsmittel beträgt im allgemeinen zwischen 0 und 50Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und40Gew.-%. Sofern Polyvinylalkohol enthalten ist, liegt der Anteil dieser Komponente im allgemeinen zwischen 0,001 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 15Gew.-%. Wenn Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der Formel (I) enthalten ist, dann beträatIn the macroemulsions according to the invention, the percentage proportions of the components contained can be varied within larger ranges. The proportion of active compounds from the class of phosphoric acid esters and carbamates is generally between 0.001 and 60 wt .-%, preferably between 0.01 and 50 wt .-%. The proportion of aromatic diluent is generally between 0 and 50% by weight, preferably between 0 and 40% by weight. If polyvinyl alcohol is contained, the proportion of this component is generally between 0.001 and 20 wt .-%, preferably between 0.01 and 15 wt .-%. If nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of formula (I) is included, then it would be
der Anteil an dieser Komponente im allgemeinen zwischen 0,001 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10Gew.-%.the proportion of this component is generally between 0.001 and 20% by weight, preferably between 0.01 and 10% by weight.
Sofern Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymer enthalten ist, liegt der Anteil an dieser Komponente im allgemeinen zwischen 0,001 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10Gew.-%. Zusatzstoffe sind gegebenenfalls in Anteilen zwischen 0,1 und 20Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 15Gew.-% enthalten.If ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymer is contained, the proportion of this component is generally between 0.001 and 20 wt .-%, preferably between 0.01 and 10 wt .-%. Additives are optionally contained in proportions between 0.1 and 20% by weight, preferably between 0.2 and 15% by weight.
Der prozentuale Anteil an Wasser in den erfindungsgemäßen Makroemulsionen errechnet sich jeweils als Differenz aus 100Gew.-%und der Summe der prozentualen Anteile der übrigen Komponenten.The percentage of water in the macroemulsions according to the invention is calculated in each case as the difference of 100% by weight and the sum of the percentages of the other components.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Makroemulsionen können vorzugsweise alle diejenigen Komponenten verwendet werden, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Makroemulsionen vorzugsweise oder beispielhaft genannt wurden.In the preparation of the macroemulsions according to the invention, it is possible with preference to use all those components which have already been mentioned as preferred or by way of example in connection with the description of the macroemulsions according to the invention.
Verwendet man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einen Wirkstoff, der bei Raumtemperatur im flüssigen Zustand vorliegt, so wird dieser Wirkstoff im allgemeinen in Substanz eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine Lösung des betreffenden Wirkstoffes in einem aromatischen Verdünnungsmittel zu verwenden.If, in the process according to the invention, an active substance which is in the liquid state at room temperature is used, this active substance is generally used in substance. However, it is also possible to use a solution of the active substance in question in an aromatic diluent.
Verwendet man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einen Wirkstoff, der bei Raumtemperatur im festen Zustand vorliegt, so wird eine Lösung des betreffenden Stoffes in einem aromatischen Verdünnungsmittel eingesetzt.If, in the process according to the invention, an active substance which is in the solid state at room temperature is used, a solution of the substance in question is used in an aromatic diluent.
Wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Polyvinylalkohol eingesetzt, so verwendet man diese Komponente in Form von wäßrigen Lösungen. Die Konzentrationen dieser Lösungen können innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen verwendet man wäßrige Lösungen, die zwischen 1 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 20 Gew.-%, an Polyvinylalkohol enthalten.If polyvinyl alcohol is used in carrying out the process according to the invention, this component is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions can be varied within a certain range. In general, use is made of aqueous solutions which contain between 1 and 25% by weight, preferably between 2 and 20% by weight, of polyvinyl alcohol.
Wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der Formel (I) eingesetzt, so verwendet man diese Komponente in Form von wäßrigen Lösungen. Die Konzentrationen dieser Lösungen können innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen verwendet man wäßrige Lösungen, die zwischen 1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gew.-% an Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Addukt der Formel (I) enthalten.If nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula (I) is used in carrying out the process according to the invention, this component is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions can be varied within a certain range. In general, use is made of aqueous solutions which contain between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 25% by weight, of nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula (I).
Wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolyrher eingesetzt, so verwendet man diese Komponente in Form von wäßrigen Lösungen. Die Konzentrationen dieser Lösungen können innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen verwendet man wäßrige Lösungen, die zwischen 1 und 30Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 25Gew.-%, an Blockcopolymeren enthalten.If ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymer is used in carrying out the process according to the invention, this component is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions can be varied within a certain range. In general, aqueous solutions containing between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 25% by weight, of block copolymers are used.
In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Voremulsion hergestellt, die dann in der zweiten Stufe des Verfahrens homogenisiert wird.In the first stage of the process of the invention, a pre-emulsion is prepared, which is then homogenized in the second stage of the process.
Sowohl in der ersten als auch in der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Reaktionstemperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Bei der Durchführung der ersten Stufe arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 10cC und 3O0C, vorzugsweise zwischen 15°C und 250C. Bei der Durchführung der zweiten Stufe arbeitet man im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 10°C und 70°C, vorzugsweise zwischen 150C und 650C.Both in the first and in the second stage of the process according to the invention, the reaction temperatures can be varied within a certain range. In carrying out the first stage is generally carried out at temperatures between 10 c C and 3O 0 C, preferably between 15 ° C and 25 0 C. In carrying out the second stage is generally carried out at temperatures between 10 ° C and 70 ° C, preferably between 15 0 C and 65 0 C.
Die Homogenisierung erfolgt in der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise mit Hochdruckhomogenisatoren oder mehrstufigen Strahldispergatoren, in denen der Druckabfall pro Strahldispergierdüse zwischen 10 und 50bar liegt. Derartige Strahldispergatoren sind bereits bekannt (vgl. EP-OS 0101 007).The homogenization in the second stage of the process according to the invention is preferably carried out using high-pressure homogenizers or multi-stage jet dispersers in which the pressure drop per jet dispersing nozzle is between 10 and 50 bar. Such jet dispersants are already known (cf., EP-OS 0101 007).
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geht man im allgemeinen so vor, daß manIn carrying out the process according to the invention is generally in such a way that one
— in der ersten Stufe entweder einen oder mehrere flüssige Wirkstoffe oder eine Lösung von festen und/oder flüssigen Wirkstoffen in einem aromatischen Verdünnungsmittel vorlegt und bei Temperaturen zwischen 10°C und 300C unter Rühren mit einer wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung, und/oder einer wäßrigen Lösung eines Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Adduktes der Formel (I),- In the first stage, either one or more liquid active substances or a solution of solid and / or liquid active ingredients in an aromatic diluent and at temperatures between 10 ° C and 30 0 C with stirring with an aqueous polyvinyl alcohol solution, and / or a aqueous solution of a nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula (I),
und/oder einer wäßrigen Lösung eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymeren sowie gegebenenfalls mit Zusatzstoffen versetzt,and / or an aqueous solution of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymer and optionally admixed with additives,
— dann in einer zweiten Stufe die resultierende Voremulsion bei Temperaturen zwischen 100C und 700C mit Hilfe·einer geeigneten Vorrichtung homogenisiert und- Then in a second stage, the resulting pre-emulsion at temperatures between 10 0 C and 70 0 C using a suitable device homogenized and
— gegebenenfalls anschließend mit Zusatzstoffen versetzt und mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auffüllt.- If appropriate, then added with additives and filled with water to the desired concentration.
Die Mengen der Komponenten werden dabei so gewählt, daß Makroemulsionen entstehen, in denen die Konzentrationen der einzelnen Bestandteile in den oben angegebenen Bereichen liegen.The amounts of the components are chosen so that macroemulsions arise in which the concentrations of the individual constituents are in the ranges indicated above.
Die erfindungsgemäßen Makroemulsionen weisen sehr gute insektizide, akarizide und/oder nematizide Eigenschaften auf. Sie können deshalb zur Bekämpfung der entsprechenden tierischen Schädlinge, wie Insekten, Spinnentiere und/oder Nematoden, in der Landwirtschaft, im Gartenbau, im Haushalts- und Hygienebereich sowie im veterinärmedizinischen Bereich eingesetzt werden.The macroemulsions according to the invention have very good insecticidal, acaricidal and / or nematicidal properties. They can therefore be used to combat the corresponding animal pests, such as insects, arachnids and / or nematodes, in agriculture, horticulture, household and sanitary and veterinary use.
Die erfindungsgemäßen Makroemulsionen können entweder in der zubereiteten Form oder nach vorheriger Verdünnung appliziert werden. Die Aufwandmenge richtet sich dabei nach der Konzentration der Wirkstoffe in der Formulierung und nach der jeweiligen Indikation.The macroemulsions according to the invention can be applied either in the prepared form or after prior dilution. The application rate depends on the concentration of the active ingredients in the formulation and on the respective indication.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Makroemulsionen erfolgt, gegebenenfalls nach vorheriger Verdünnung, nach den üblichen Methoden, also zum Beispiel durch Spritzen, Sprühen oder Gießen.The application of the macroemulsions according to the invention is carried out, if appropriate after prior dilution, by the customary methods, ie for example by spraying, spraying or pouring.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Makroemulsionen geht aus den folgenden Beispielen hervor. HerstellungsbeispieleThe preparation of the macroemulsions according to the invention is evident from the following examples. Preparation Examples
Eine Lösung von 6 Gewichtsteilen eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymerisates mit einem mittleren Molekulargewicht von 6500 und einem HLB-Wertvon 15,0 in 59 Gewichtsteilen entmineralisiertem Wasser wird unter Rühren bei Raumtemperatur zu 25 Gewichtsteilen 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-thiophosphat hinzugegeben. Die resultierende Voremulsion wird bei 2O0C mit einem zweistufigen Strahldispergator, bei dem der Druckabfall proA solution of 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymer having an average molecular weight of 6,500 and an HLB value of 15.0 in 59 parts by weight of demineralized water is added to 25 parts by weight of 0.0-dimethyl-O- (3 -methyl-4-methylthio-phenyl) thiophosphate. The resulting pre-emulsion is at 2O 0 C with a two-stage jet disperser, wherein the pressure drop per
5 Minuten. Man erhält auf diese Weise eine Makroemulsion, in der die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1μ in der wäßrigen Phase verteilt ist.5 minutes. This gives a macroemulsion in which the oil phase is distributed in the form of droplets having an average particle diameter of 1μ in the aqueous phase.
Die erhaltene Makroemulsion blieb auch nach achtwöchiger Lagerung im Temperaturwechselschrank bei Temperaturen zwischen -15°C und +300C sowie bei +5O0C stabil.The macroemulsion obtained remained stable even after eight weeks of storage in a temperature-change cabinet at temperatures between -15 ° C and +30 0 C and at + 5O 0 C.
Zu einer Lösung von 25 Gewichtsteilen 0-Ethyl-0-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-isopropylamido-phosphat in 20 Gewichtsteilen eines unter der Bezeichnung Solvesso 100® bekannten aromatischen Lösungsmittels wird bei Raumtemperatur unter rühren eine Lösung von 6 Gewichtsteilen eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymerisates mit einem mittleren Molekulargewicht von 3000 und einem HLB-Wert von 15,0 in 49 Gewichtsteilen entmineralisiertem Wasser gegeben. Die resultierende Voremulsion wird auf 50°C aufgeheizt und mit einem zweistufigen Strahldispergator, bei dem der Druckabfall pro Strahldispergierdüse 40 bar beträgt, homogenisiert. Anschließend fügt man 10 Gewichtsteile Glycerin hinzu und rührt weitere 5 Minuten. Man erhält auf diese Weise eine Makroemulsion, in der die Ölphase in Form von Tröpfchen mit einem mittleren Durchmesser von 1 μ in der wäßrigen Phase verteilt ist.To a solution of 25 parts by weight of 0-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthio-phenyl) -isopropylamido-phosphate in 20 parts by weight of a known under the name Solvesso 100® aromatic solvent is stirred at room temperature with stirring, a solution of 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block copolymer having an average molecular weight of 3,000 and an HLB value of 15.0 in 49 parts by weight of demineralized water. The resulting pre-emulsion is heated to 50 ° C and homogenized with a two-stage jet disperser, wherein the pressure drop per jet dispersing nozzle is 40 bar. Then add 10 parts by weight of glycerol and stirred for a further 5 minutes. This gives a macroemulsion in which the oil phase is distributed in the form of droplets having an average diameter of 1 μ in the aqueous phase.
Die so erhaltene Makroemulsion blieb auch nach achtwöchiger Lagerung im Temperaturwechselschrank bei Temperaturen zwischen -15°Cund +300C sowie bei +500C stabil.The macroemulsion thus obtained remained stable even after eight weeks of storage in a temperature-change cabinet at temperatures between -15 ° C and +30 0 C and at +50 0 C.
Eine Lösung von 2,4 Gewichtsteilen eines Nonylphenol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Adduktes der angenäherten FormelA solution of 2.4 parts by weight of a nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the approximate formula
CH3 CH 3
nC9H19n C 9 H 19
in 45,6 Gewichtsteilen entmineralisiertem Wasser wird unter Rühren bei Raumtemperatur zu 25 Gewichtsteilen 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl-S-n-propyl-dithiophosphat hinzugegeben. Die resultierende Voremulsion wird auf 50°C aufgeheizt und mit einem zweistufigen Strahldispergator, bei dem der Druckabfall pro Strahldispergierdüse 40bar beträgt, homogenisiert. Anschließend fügt man 10 Gewichtsteile Glycerin und 19,4 Gewichtsteile entmineralisiertes Wasser hinzu und rührt weitere 5 Minuten. Man erhält auf diese Weise eine Makroemulsion, in der dje Ölphase in Form vonTröpfchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1.μ. in der wäßrigen Phase verteilt ist.in 45.6 parts by weight of demineralized water is added with stirring at room temperature to 25 parts by weight of 0-ethyl-0- (2,4-dichlorophenyl-Sn-propyl-dithiophosphate.) The resulting pre-emulsion is heated to 50 ° C. and mixed with a two-stage jet disperser. Then, 10 parts by weight of glycerol and 19.4 parts by weight of demineralized water are added and stirring is continued for 5 minutes to obtain a macroemulsion in which the oil phase is in the form of droplets having an average particle diameter of 1.μ. is distributed in the aqueous phase.
Die erhaltene Makroemulsion blieb auch nach achtwöchiger Lagerung im Temperaturwechselschrank bei Temperaturen zwischen -15°C und +300C sowie bei +5O0C stabil.The macroemulsion obtained remained stable even after eight weeks of storage in a temperature-change cabinet at temperatures between -15 ° C and +30 0 C and at + 5O 0 C.
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| JPS61212326A (en) | 1986-09-20 |
| ZA861785B (en) | 1986-11-26 |
| DE3508642A1 (en) | 1986-09-18 |
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