DD240553A1 - METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY TRANSPARENT POLLUTANTS - Google Patents

Abstract

Die Verkappungsmassen werden zum Verguss von optoelektronischen Bauelementen eingesetzt. Sie werden durch Vermischen einer Epoxidharzkomponente und einer Haerterkomponente hergestellt und bei erhoehter Temperatur ausgehaertet. Als Harzkomponente wird ein Bisphenolglycidether oder eine Abmischung anderer epoxygruppenhaltiger Verbindungen verwendet, und die Haerterkomponente wird aus einem oder mehreren Polycarbonsaeureanhydriden, einem oder mehreren Polyalkoholen, wobei die Anhydride im Ueberschuss verwendet werden, und einem Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex durch deren Umsetzung bei 323 bis 363 K hergestellt.The capping materials are used for encapsulating optoelectronic components. They are prepared by mixing an epoxy resin component and a Haerterkomponente and cured at elevated temperature. As the resin component, a bisphenol glycidyl ether or a mixture of other epoxy group-containing compounds is used, and the hardener component is derived from one or more polycarboxylic anhydrides, one or more polyhydric alcohols, the anhydrides being used in excess, and a zinc carboxylate-phosphite complex by reacting them at 323 produced up to 363 K

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung optisch transparenter Verkappungsmassen auf der Basis von Epoxidharzen und Polycarbonsäureanhydriden zum Verguß von optoelektronischen Bauelementen wie Lumineszenzdioden, -displays, Phototransistoren, Photodioden und optoelektronischen Kopplern.The invention relates to a method for producing optically transparent Verkappungsmassen based on epoxy resins and polycarboxylic anhydrides for the casting of optoelectronic devices such as light-emitting diodes, displays, phototransistors, photodiodes and optoelectronic couplers.

Charakteristik der bekannten LösungenCharacteristic of the known solutions

Zum Verguß optoelektronischer Bauelemente sind Zweikomponentensysteme aus cycloaliphatischen (DE-OS 2642465) bzw. flüssigen aromatischen Epoxidharzen (DE-OS 3016103) mit Polycarbonsäureanhydriden als Härter bekannt. Dabei werden in die Härterkomponente zum Erzielen einer guten Verarbeitbarkeit sowie bestimmter Formstoffeigenschaften wie hohe Transparenzstabilität, als Zusatzstoffe Zinkoctoat, niedermolekulare saure Polycarbonsäureester und gegebenenfalls organische Phosphite als Antioxydantien eingearbeitet. Zur Vermeidung von Trübungen durch die Zinkverbindung kann das Zink auch in Form eines Mischcarboxylats aus 2-Ethyl-hexansäure und Dicarbonsäure bzw. vorzugsweise Dicarbonsäuremonoester eingesetzt werden (DD-PS 211120). In der DE-OS 3016103 wird zur Herstellung derGießharze vorgeschlagen, zu einem Vorgemisch aus Zinkocetoat und einem niedermolekularen sauren Ester Carbönsäureanhydrid und gegebenenfalls ein organisches Phosphit zuzumischen und diese Mischung zu aromatischen Diglycidethern zuzugeben. Diese Verfahrensweisen verfolgen das Ziel, das sehr hochviskose Zinkoctoat in eine flüssige und im Polycarbonsäureanhydrid lösliche Form zu überführen. Sie haben aber den Nachteil, daß solche Mengen saure Ester, zum Beispiel ausHexahydrophthalsäureund Äthanol oder Athandiol, verwendet werden müssen, daß die Eigenschaften der Reaktionsharzmasse und der Formstoffe negativ beeinflußt werden. Die Verarbeitungsdauer sinkt auf eine Zeit unter 6 Stunden infolge eines schnellen Anstiegs der Verarbeitungsviskositätauf Werte über 10Pa s bei 298 K. Die thermomechanischen Eigenschaften, die Lösungsmittelbeständigkeit und Wasseraufnhame erreichen solche Werte, die eine Eignung der Verkappungsmasse für bis 373 K und in feuchter Atmosphäre belastbare Bauelemente ausschließen. Ein anderer Nachteil, insbesondere der Verfahrensweise nach der DD-PS 211120, ist das schnelle Freiwerden der Reaktionswärme bei der Härtung oberhalb 393 K, so daß es zu örtlichen Überhitzungen, Auftreten von mechanischen Spannungen, Mikrorissen und Verfärbungen kommt. Den gleichen Nachteil haben auch solche Reaktionsharzmassen, bei denen als Beschleuniger tertiäre Amine und Phosphine und quarternäre Ammonium-und Phosphoniumsalze eingesetzt werden, wie zum Beispiel in der GB-PS 2090257. Man hilft sich hierbei mit einer langsamen Härtung durch stufenweise Temperatursteigerung, was aber in der Praxis sehr unökonomisch ist.For potting optoelectronic components are two-component systems of cycloaliphatic (DE-OS 2642465) or liquid aromatic epoxy resins (DE-OS 3016103) known with polycarboxylic anhydrides as a hardener. In this case, incorporated into the hardener component to achieve good processability and certain molding properties such as high transparency stability, as additives zinc octoate, low molecular weight acidic polycarboxylic acid esters and optionally organic phosphites as antioxidants. To avoid turbidity by the zinc compound, the zinc can also be used in the form of a mixed carboxylate of 2-ethyl-hexanoic acid and dicarboxylic acid or preferably dicarboxylic acid monoesters (DD-PS 211120). In DE-OS 3016103 is proposed for the preparation of casting resins to admix to a premix of Zinkocetoat and a low molecular weight acid ester carboxylic anhydride and optionally an organic phosphite and add this mixture to aromatic diglycidyl ethers. These procedures aim to convert the very high viscosity zinc octoate into a liquid and polycarboxylic anhydride soluble form. However, they have the disadvantage that such amounts of acidic esters, for example of hexahydrophthalic acid and ethanol or of ethanediol, must be used so that the properties of the reaction resin composition and the molding materials are adversely affected. Processing time decreases to less than 6 hours due to a rapid increase in processing viscosity to over 10 Pa s at 298K. Thermo-mechanical properties, solvent resistance, and water absorption achieve such levels of capping capability for up to 373K and moisture-loadable devices exclude. Another disadvantage, in particular the method according to the DD-PS 211120, is the rapid release of the heat of reaction in the curing above 393 K, so that it comes to local overheating, occurrence of mechanical stresses, microcracks and discoloration. The same disadvantage also have such reaction resin compositions in which tertiary amines and phosphines and quaternary ammonium and phosphonium salts are used as accelerators, as for example in GB-PS 2090257. This helps with a slow hardening by gradual increase in temperature, but what in The practice is very uneconomical.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung ist ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung und Verarbeitung eines optisch transparenten Gießharzes für Verkappungsmassen optoelektrischer Bauelemente auf der Basis von Epoxidharzen und Polycarbonsäureanhydriden als Härter.The object of the invention is an economical process for the production and processing of an optically transparent casting resin for capping compounds of optoelectric components based on epoxy resins and polycarboxylic anhydrides as hardeners.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, optisch transparente Verkappungsmassen auf der Basis von Epoxidharzen und Polycarbonsäureanhydriden als Härter zu entwickeln, deren Bestandteile leicht zu einem homogenen stabilen Zweikomponentensystem bei Temperaturen unter 323 K mischbar sind, die eine gute Verarbeitbarkeit besitzen und nach Aushärtung bei 393 bis 423K Endprodukte mit ausgezeichneten termomechanischen und optischen Eigenschaften ergeben. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man eine Harzkomponente verwendet, die aus einem Bisphenolglycidether besteht oder die durch Abmischen bei 323 bis 363 K aus aromatischen Diglycidethern, aliphatischen Glycidethern, cycloaliphatischen Polyepoxiden und/oder Polyglycidestem hergestellt wird, und eine Härterkomponente aus einem oder mehreren Polycarbonsäureanhydriden, die im Überschuß angewendet werden, einem oder mehreren Polyalkoholen und einem Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex durch deren Umsetzung bei 323 bis 363 K herstellt. Als Harzkomponente verwendet man vorzugsweise den Diglycidether des 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propans mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 200 oder man mischt 10 bis 90Gew.-% Diandiglycidether und 90 bis 10Gew.-% 3,4-Epoxicyclohexylmethyl(3,4-epoxi)-cyclohexancarboxylat.The invention has for its object to develop optically transparent Verkappungsmassen based on epoxy resins and polycarboxylic anhydrides as a hardener whose constituents are easily miscible to a homogeneous stable two-component system at temperatures below 323 K, which have good processability and after curing at 393 to 423K Resulting in end products with excellent thermomechanical and optical properties. This object is achieved by using a resin component consisting of a bisphenol glycidyl ether or prepared by blending at 323 to 363 K from aromatic diglycidyl ethers, aliphatic glycidyl ethers, cycloaliphatic polyepoxides and / or polyglycidic esters, and a curing agent component of one or more polycarboxylic acid anhydrides which are used in excess, one or more polyhydric alcohols and a zinc-carboxylate-phosphite complex prepared by their reaction at 323 to 363 K. The resin component used is preferably the diglycidyl ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane having an epoxide equivalent weight of 170 to 200 or 10 to 90% by weight of diandiglycidyl ether and 90 to 10% by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl (3 , 4-epoxy) cyclohexanecarboxylate.

Die Härterkomponente wird vorzugsweise durch Umsetzung von 85 bis 95Gew.-% Polycarbonsäureanhydrid, vorzugsweise Hexahydrophthalsäureanhydrid, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid oder Mischungen derselben,The hardener component is preferably prepared by reacting from 85 to 95% by weight of polycarboxylic anhydride, preferably hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride or mixtures thereof,

0,5 bis 5Gew.-% eines Polyalkohls, vorzugsweise Ethylenglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Hexantriol, Glycerol, Diäthylenglycol, Propandiol, 3-Methylpentan-1,5 oder Mischungen derselben, 4,5 bis 10Gew.-% eines Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplexes, der bei Raumtemperaturflüssig ist, vorzugsweise aus Zink-2-ethylhexanoat und Tripehnylphosphit oder Diphenyldecylphosphit0.5 to 5% by weight of a polyalkylene, preferably ethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, glycerol, diethylene glycol, propanediol, 3-methylpentane-1,5 or mixtures thereof, 4.5 to 10% by weight of a zinc carboxylate Phosphite complex which is liquid at room temperature, preferably from zinc 2-ethylhexanoate and triphenyl phosphite or diphenyldecyl phosphite

unter Inertgasatmosphäre bei 323 bis 363 K hergestellt. produced under inert gas atmosphere at 323 to 363 K.

Die Komponenten werden vor der Verarbeitung bei Temperaturen zwischen 293 und 323 K gemischt und bei Temperaturen über 393 K in wenigen Minuten bis maximal 2 Stunden in der Form gehärtet. Zur Erzielung der maximalen Festigkeitseigenschaften genügt eine Nachhärtung von 2 Stunden bei 423K.The components are mixed before processing at temperatures between 293 and 323 K and cured at temperatures above 393 K in a few minutes to a maximum of 2 hours in the mold. To achieve the maximum strength properties, a post cure of 2 hours at 423K is sufficient.

Der Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex wird aus Zinkoxid, Carbonsäure, vorzugsweise 2-Ethylhexansäure, und einem organischen Phosphit, vorzugsweise Triphenylphosphit oder Diphenyldecylphosphit, im Molverhältnis 1 zu 1,5 bis 2,5 zu 0,5 bis 2, vorzugsweise 1 zu 2 zu 1, durch Auflösen des Zinkoxid in der Carbonsäure bei 353 bis 393 K, Abtreiben des Reaktionswassers im Vakuum und anschließende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit dem Phosphit gewonnen. Der entstehende Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex ist eine leicht braun-violett gefärbte Flüssigkeit mit einer Viskosität von etwa 0,5 Pa · s. Bei der Verwendung dieser Verbindung als Beschleuniger im Epoxidharz-Polycarbonsäureanhydrid-System wurde gefunden, daß keine Verfärbungen und mechanische Spannungen infolge örtlicher Überhitzungen auftreten, so daß die mit diesen Gießharzen verkappten Bauelementen überlegene Zuverlässigkeitseigenschaften bei Temperaturlagerung, Klimatest usw. besitzen. Offensichtlich weist die erfindungsgemäß hergestellte Komplexverbindung in ihrer Kombination von Härtungsbeschleuniger, Inhibitor und Antioxydans besonders gute Eigenschaften zur Steuerung der Epoxid-Anhydrid-Reaktion auf.The zinc-carboxylate-phosphite complex is selected from zinc oxide, carboxylic acid, preferably 2-ethylhexanoic acid, and an organic phosphite, preferably triphenyl phosphite or diphenyldecyl phosphite, in a molar ratio of 1: 1.5 to 2.5: 0.5 to 2, preferably 1 2 to 1, by dissolving the zinc oxide in the carboxylic acid at 353 to 393 K, stripping the reaction water in vacuo and subsequent reaction of the reaction product with the phosphite. The resulting zinc carboxylate-phosphite complex is a light brown-violet colored liquid having a viscosity of about 0.5 Pa · s. When using this compound as an accelerator in the epoxy resin-polycarboxylic anhydride system, it has been found that discolorations and mechanical stresses due to local overheating do not occur, so that the components capped with these casting resins have superior temperature storage, environmental stability, etc. reliability characteristics. Obviously, the complex compound according to the invention, in its combination of hardening accelerator, inhibitor and antioxidant, has particularly good properties for controlling the epoxide-anhydride reaction.

Ausführungsbeispielembodiment Beispiel 1example 1

Herstellung des Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplexes (alle Angaben in Masseteilen) Zinkoxid (81,3 Masseteile) und 2-Ethylhexansäure (288 Masseteile) werden 1 Stunde bei 373K gerührt, bis sich das Zinkoxid umgesetzt hat. Nach dem vollständigen Abtreiben des Reaktionswassers im Vakuum wird unter Rühren Diphenyldecylphosphit (374 Masseteile) zugegeben. Das Produkt kann gegebenenfalls filtriert werden und besitzt folgende Eigenschaften:Preparation of the Zinc-Carboxylate-Phosphite Complex (all parts in parts by weight) Zinc oxide (81.3 parts by weight) and 2-ethylhexanoic acid (288 parts by weight) are stirred for 1 hour at 373 K until the zinc oxide has reacted. After the reaction water has been completely driven off in vacuo, diphenyldecyl phosphite (374 parts by weight) is added with stirring. The product can optionally be filtered and has the following properties:

Viskosität bei 298 K (Pa.s) 0,5Viscosity at 298 K (Pa.s) 0.5

Dichte bei 298 K (g/cm³) 1,068Density at 298 K (g / cm ³ ) 1.068

Zinkgehalt (Gew.-%) 9,0Zinc content (wt.%) 9.0

Aussehen klar, leicht braun-violettAppearance clear, light brown-purple

Beispiel 2Example 2

Eine optische transparente Verkappungsmasse wird hergestellt ausAn optical transparent capping compound is made from

Harzkomponente:Resin component:

Diandiglycidether mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 175 und einer Jodfarbzahl von 1 Härterkomponente:Diandiglycidyl ether with an epoxide equivalent weight of 175 and an iodine color number of 1 hardener component:

Hexahydrophthalsäureanhydrid 91 MasseteileHexahydrophthalic anhydride 91 parts by weight

Ethylenglykol 1 MasseteilEthylene glycol 1 part by weight

Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex nach Beispiel 1 8 MasseteileZinc carboxylate-phosphite complex according to Example 1 8 parts by mass

Das Herstellen der Härterkomponente erfolgt durch einstündiges Rühren bei 343 K unter Stickstoff.The hardener component is prepared by stirring for one hour at 343 K under nitrogen.

Die Reaktionsharzmasse wird durch Mischen von 100 Masseteilen der Harzkomponente mit 100 Masseteilen der Härterkomponente bei Raumtemperatur erhalten. Die Härtung erfolgte in 2 Stunden bei398Kund2 Stunden bei423K. Die Kenndaten der Reaktionsharzmasse und des daraus hergestellten Reaktionsharzformstoffes sind für alle Beispiele in der Tabelle 1 zusammengestellt.The reaction resin composition is obtained by mixing 100 parts by mass of the resin component with 100 parts by mass of the curing agent component at room temperature. Curing took place in 2 hours at 398K and 2 hours at 423K. The characteristics of the reaction resin composition and of the reaction resin molding material produced therefrom are summarized in Table 1 for all examples.

Beispiel 3Example 3

Harzkomponente:Resin component:

Diandiglycidether mit einem EpoxidäquivalentgewichtDiandiglycidyl ether with an epoxide equivalent weight

von 175 67,0 Masseteilefrom 175 67.0 parts by mass

3,4-Epoxidcyclohexylmethyl-(3,4-epoxi)-cyclohexan-3,4-Epoxidcyclohexylmethyl- (3,4-epoxi) -cyclohexane

carboxylat mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 140 33,0 Masseteile Härterkomponente:Carboxylate with an epoxy equivalent weight of 140 33.0 parts by weight of hardener component:

Hexahydrophthalsäureanhydrid 44,0 MasseteileHexahydrophthalic anhydride 44.0 parts by mass

Methylhexahydrophtalsäureanhydrid 44,0 MasseteileMethylhexahydrophthalic anhydride 44.0 parts by mass

Trimethylolpropan 4,0 MasseteileTrimethylolpropane 4.0 parts by mass

Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex nach Beispiel 1 8,0 MasseteileZinc carboxylate-phosphite complex according to Example 1 8.0 parts by mass

Das Herstellen der Harzkomponente erfolgt durch einstündiges Rühren bei 343 K, das Herstellen der Härterkomponente durch zweistündiges Rühren bei 353 K unter Stickstoff. Die Reaktionsharzmasse wird durch Mischen von 100 Masseteilen der Harzkomponente mit 100 Masseteilen der Härterkomponente bei Raumtemperatur erhalten. Die Härtung erfolgt in 2 Stunden bei 398K und 2 Stunden bei 423K.The preparation of the resin component is carried out by stirring for one hour at 343 K, preparing the hardener component by stirring for 2 hours at 353 K under nitrogen. The reaction resin composition is obtained by mixing 100 parts by mass of the resin component with 100 parts by mass of the curing agent component at room temperature. Curing takes place in 2 hours at 398K and 2 hours at 423K.

Beispiel 4Example 4

Harzkomponenteresin component

Diglycidether von Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 175 50,0 Masseteile Diglycidether von Bisphenol F mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 161 50,0 Masseteile Härterkomponente:Diglycidyl ether of bisphenol A having an epoxide equivalent weight of 175 50.0 parts by weight Diglycidyl ether of bisphenol F having an epoxide equivalent weight of 161 50.0 parts by weight Hardener component:

Hexahydrophthalsäureanhydrid 90,0 MasseteileHexahydrophthalic anhydride 90.0 parts by mass

Ethylenglykol 2,0 MasseteileEthylene glycol 2.0 parts by mass

Zink-Carboxylat-Phosphit-KomplexausZinkisodekanoat undTriphenylphosphit, analog Beispiel 1 hergestellt 8,0 MasseteileZinc carboxylate-phosphite complex of zinc isodecanoate and triphenyl phosphite, prepared analogously to Example 1, 8.0 parts by mass

Die Herstellung und Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 3.The preparation and processing are analogous to Example 3.

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel aus DD-PS 211120)Example 5 (Comparative Example from DD-PS 211120)

Harzkomponenteresin component

3,4-Epoxicyclohexylmethyl-(3,4-epoxi)-cyclohexancarboxy-3,4-Epoxicyclohexylmethyl- (3,4-epoxi) -cyclohexancarboxy-

lat mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 140 20,0 Masseteilelat with an epoxide equivalent weight of 140 20.0 parts by mass

Diandiglycidether mit einem EpoxidäquivalentgewichtDiandiglycidyl ether with an epoxide equivalent weight

von 175 80,0 Masseteileof 175 80.0 parts by mass

Härterkomponentehardener component

Hexahydrophthalsäureanhydrid 85,9 MasseteileHexahydrophthalic anhydride 85.9 parts by mass

Diphenyldekylphosphit 5,4Diphenyl-alkyl phosphite 5.4

Zinkcarboxylat mit einem Zinkgehalt von 19,0Ma.-%aufderZinc carboxylate with a zinc content of 19.0% by mass on the

Basis von Ethylhexansäure und Ethylenglykolmonohexa-Basis of ethylhexanoic acid and ethylene glycol monohexa

hydrophthalsäureesterim Molverhältnis von 1:1 8,7 Masseteile.Hydrophthalic acid ester in the molar ratio of 1: 1 8.7 parts by mass.

Die Reaktionsharzmasse wird durch Mischen von 100 Masseteilen der Harzkomponente mit 102,5 Masseteilen der Härterkompohente bei Raumtemperatur erhalten. Die Härtung erfolgte in 2 Stunden bei 373 K und 8 Stunden bei 393 K. Wenn die Härtung analog den Beispielen 2 bis 4 bei 398 K begonnen wird, entsteht selbst bei einer Reaktionsharzmasse von 4g ein rissiger und stellenweise braun gefärbter Formstoff.The reaction resin composition is obtained by mixing 100 parts by mass of the resin component with 102.5 parts by mass of the curing agent component at room temperature. Curing took place in 2 hours at 373 K and 8 hours at 393 K. If the curing is started at 398 K analogously to Examples 2 to 4, even with a reaction resin composition of 4 g, a cracked and locally brown colored molding material is formed.

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel nach Stand der Technik)Example 6 (comparative example according to the prior art)

Harzkomponenteresin component

Diandiglycidether mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 175Diandiglycidyl ether with an epoxide equivalent weight of 175

Härterkomponentehardener component

Saurer Ester aus Ethylenglykol und Hexahydro-Acidic ester of ethylene glycol and hexahydroxy

phthalsäure im Molverhältnis 1:2 15 Masseteilephthalic acid in the molar ratio 1: 2 15 parts by mass

Zinkoctoat 6 MasseteileZinc octoate 6 parts by weight

Diphenyldecylphosphit 7 MasseteileDiphenyldecyl phosphite 7 parts by mass

Hexahydrophthalsäureanhydrid 72 MasseteileHexahydrophthalic anhydride 72 parts by mass

Die Härterkomponente wird durch Mischen der Bestandteile bei 333 K bereitet. Die Reaktionsharzmasse wird durch Mischen von je 100 Masseteilen der Komponenten bei Raumtemperatur erhalten. Die Härtung erfolgte wie im BeispielThe hardener component is prepared by mixing the ingredients at 333K. The reaction resin composition is obtained by mixing each 100 parts by mass of the components at room temperature. Curing took place as in the example

Tabelle 1 Kenndaten der Reaktionsharzmasse und ReaktionsharzformstoffeTable 1 Characteristics of the reaction resin composition and reaction resin molding materials

BeispieleExamples 22 33 44 55 66 ReaktionsharzmasseReaction resin compound Verarbeitungsdauerprocessing time 2424 2424 2424 1616 1616 (Stunden)(Hours) Verarbeitungsviskosität (Pa.s)Processing viscosity (Pa.s) 0,70.7 0,80.8 0,60.6 1,11.1 1,51.5 Gelierzeit (min)Gel time (min) bei 398 Kat 398K 9:209:20 6:106:10 8:308:30 11:5011:50 8:108:10 bei 423 Kat 423K 5:355:35 2:052:05 4:204:20 __ 2:052:05

BeispieleExamples

Temperaturmaximum bei 20 g Masse und 398 K Umgebungstemperatur (K) Reaktionsharzform stoff Glastemperatur (K) Wärmeformbeständigkeit nach Martens (K)Maximum temperature at 20 g mass and 398 K ambient temperature (K) Reaction resin mold Glass temperature (K) Heat resistance according to Martens (K)

Wasseraufnahme nach 4Tagen bei 296 K (%)Water absorption after 4 days at 296 K (%)

Transparenz bei d = 4 mm und = 560nm(%) = 450nm(%) Transparenz bei 560 nm nach 3 000 Stunden Alterung bei 358 K (%)Transparency at d = 4mm and = 560nm (%) = 450nm (%) Transparency at 560nm after 3000 hours Aging at 358K (%)

33 44 55 -4- 240 553-4- 240 553 22 423423 419419 453453 66 418418 389389 390390 378378 445445 389389 382382 379379 365365 373373 378378 0,20.2 0,10.1 0,20.2 355355 0,10.1 9393 9292 9090 0,50.5 9494 9090 8989 7070 9090 9090 7171

8888

Claims (7)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Herstellung optisch transparenter Verkappungsmassen, die aus einer oder mehreren Verbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe, Polycarbonsäureanhydriden und Hilfs- und Zusatzstoffen bestehen und deren Harz- und Härter-Kompohenten vor der Aushärtung bei 393 bis 423 K bei Temperaturen unter 323 K gemischt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Harzkomponente verwendet, die aus einem Bisphenolglycidether besteht oder die durch Abmischen bei 323 bis 363K aus aromatischen Diglycidethern, aliphatischen Glycidethern, cycloaliphatischen Polyepoxiden und/oder Polyglycidestern hergestellt wird, und eine Härterkomponente aus einem oder mehreren Polycarbonsäureanhydriden, die im Überschuß angewendet werden, einem oder mehreren Polyalkoholen und einem Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex, die durch deren Umsetzung bei 323 bis 363 K hergestellt wird.1. A process for the preparation of optically transparent Verkappungsmassen consisting of one or more compounds having at least one epoxy group, polycarboxylic anhydrides and auxiliaries and additives and whose resin and hardener Kompohenten be mixed before curing at 393 to 423 K at temperatures below 323 K. characterized in that one uses a resin component consisting of a bisphenol glycidyl ether or which is prepared by blending at 323 to 363K aromatic diglycidic ethers, aliphatic glycidic ethers, cycloaliphatic polyepoxides and / or polyglycidic esters, and a hardener component of one or more polycarboxylic acid anhydrides described in U.S. Pat Excess can be applied, one or more polyalcohols and a zinc carboxylate-phosphite complex, which is prepared by their reaction at 323 to 363 K. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente aus dem Diglycidetherdes 2,2-Bis(4-hydroxypheriyl)propan mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 200 (Diandiglycidether) besteht.2. The method according to item 1, characterized in that the resin component of the Diglycidetherdes 2,2-bis (4-hydroxypheriyl) propane having an epoxide equivalent weight of 170 to 200 (diandiglycidyl ether). 3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente durch Mischen von 10bis90Gew.-% Diandiglycidether und 90 bis 10Gew.-%3,4-Epoxicyclohexylmethyl-(3,4-epoxi)-cyclohexancarboxyiat hergestellt wird.3. Process according to item 1, characterized in that the resin component is prepared by mixing 10 to 90% by weight of diandiglycidyl ether and 90 to 10% by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl- (3,4-epoxi) -cyclohexanecarboxylate. 4. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Härterkomponente durch Umsetzung unter Inertgasatmosphäre bei 323 bis 363 K aus4. The method according to item 1, characterized in that the hardener component by reaction under an inert gas atmosphere at 323 to 363 K from 85 bis 95 Gew.-% Polycarbonsäureanhydrid, vorzugsweise Hexanhydrophthalsäureanhydrid, Methylhexa-From 85 to 95% by weight of polycarboxylic anhydride, preferably hexane-hydrophthalic anhydride, methylhexa hydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid oder Mischungen derselben, 0,5 bis 5 Gew.-% eines Polyalkohole, vorzugsweise Ethylenglykol,Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Hexantriol, Glycerol, Diethylenglykol,Propandiol, Glycerol, Diethylenglykol^ropandioljS-Methylpentandiol-i,5oder MischungenHydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride or mixtures thereof, 0.5 to 5 wt .-% of a polyalcohols, preferably ethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, glycerol, diethylene glycol, propanediol, glycerol, Diethylenglykol ^ ropandioljS-Methylpentandiol-i, 5 or mixtures derselben,
4,5 bis 10 Gew.-% eines bei Raumtemperaturflüssigen Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplexes, vorzugsweise aus Ztnk-2-the same,
4.5 to 10% by weight of a zinc-carboxylate-phosphite complex which is liquid at room temperature, preferably from Ztnk-2 ethylhexanoat und Triphenylphosphit oder Diphenyldexylphosphit, hergestellt wird.ethylhexanoate and triphenyl phosphite or diphenyldexyl phosphite. 5. Verfahren nach Punkt 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zink-Carboxylat-Phosphit-Komplex durch Auflösen von Zinkoxid in 2-Ethylhexansäure, Abtreiben des Reaktionswassers im Vakuum und anschließender Umsetzung mit Triphenylphosphit und/oder Diphenyldexylphosphit gewonnen wird.5. The method according to item 1 and 4, characterized in that the zinc-carboxylate-phosphite complex is obtained by dissolving zinc oxide in 2-ethylhexanoic acid, stripping the reaction water in vacuo and subsequent reaction with triphenyl phosphite and / or diphenyldexyl phosphite. 6. Verfahren nach Punkt 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe Zinkoxid, 2-Ethylhexansäure und Phosphit im Molverhältnis 1:2:1 eingesetzt werden.6. The method according to item 5, characterized in that the starting materials zinc oxide, 2-ethylhexanoic acid and phosphite in a molar ratio 1: 2: 1 are used. 7. Verfahren nach Punkt 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Aushärtung die Harz- und die Härterkomponente im Gewichtsverhältnis von 100:80-110, vorzugsweise 100:100, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Hilfsstoffe wie Farbstoffe, optischer Aufheller, lichtstreuender Füllstoffe, Entschäumer usw. bei Raumtemperatur oder bis maximal 323 K intensiv gemisch werden.7. The method according to item 1 to 6, characterized in that prior to curing, the resin and the hardener component in a weight ratio of 100: 80-110, preferably 100: 100, optionally with the addition of further auxiliaries such as dyes, optical brightener, light-scattering fillers, Defoamer, etc. at room temperature or up to a maximum of 323 K intensively mixed.