DD225694A1 - PROCESS FOR SHOWING SUBSTITUTED 9-OXABICYCLO / 6.1.0 / NONANESE - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung substituierter 9-Oxabicyclo/6.1.0/nonane. Ziel ist die Herstellung von Monoepoxiden aus Cyclodimeren des Isoprens oder Piperylens sowie deren Monohydrierungsprodukten. Die Aufgabe ist es, den Verfahrensablauf so zu lenken, dass selektiv eine Doppelbindung der Dimethylcycloocta-1,5-diene hydriert und die andere anschliessend epoxidiert oder selektiv eine der beiden Doppelbindungen sofort epoxidiert und anschliessend die andere hydriert wird. Die Aufgabe wird erfindungsgemaess dadurch geloest, dass entsprehende substituierte Cycloocta-1,5-diene zunaechst am Platin-Kontakt unter Normaldruck selektiv zu den Cyclooctenen hydriert werden. Anschliessend werden die Cyclooctene oder die Cyclodimeren des Isoprens oder Piperylens selbst in einem inerten organischen Loesungsmittel mit einer organischen Persaeure bei tiefen Temperaturen umgesetzt und die Doppelbindung der Produkte aus den Dienen ggf. hydriert. Die gebildeten Epoxide sind in der Riechstoffindustrie auch fuer weitere Synthesen wertvoll.The invention relates to a process for the preparation of substituted 9-oxabicyclo / 6.1.0 / nonane. The aim is to produce monoepoxides from cyclodimers of isoprene or piperylene and their monohydration products. The object is to direct the process so that selectively hydrogenates a double bond of Dimethylcycloocta-1,5-dienes and the other then epoxidized or selectively epoxidized one of the two double bonds immediately and then the other is hydrogenated. The object is achieved according to the invention in that corresponding substituted cycloocta-1,5-dienes are first hydrogenated selectively on the platinum contact under atmospheric pressure to give the cyclooctenes. Subsequently, the cyclooctenes or the cyclodimers of isoprene or piperylene are reacted even in an inert organic solvent with an organic peracid at low temperatures and optionally hydrogenated the double bond of the products from the dienes. The epoxides formed are also valuable in the fragrance industry for further syntheses.

Description

Titel der Erfindung;Title of the invention;

Verfahren zur Darstellung substituierter 9-Oxabicyclo/6.1.0/-nonaneProcess for preparing substituted 9-oxabicyclo / 6.1.0 / nonanes

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung substituierter 9-Oxabicyclo/6.1.O/nonane aus Cyclodimeren des Isoprens oder Piperylens der Ringgröße Co sowie ihren Mononydrierungsprodukten»The invention relates to a process for preparing substituted 9-oxabicyclo / 6.1.O / nonanes from cyclodimers of isoprene or piperylene of the ring size Co and their Mononydrierungsprodukten »

CharakteriS^-CJk der bekannten technischen LösungenCharacteriS ^- CJk of the known technical solutions

Es ist bereits bekannt, aus Alkenen Epoxide und aus Di- und Polyenen Mono- oder Polyepoxide darzustellen. Auch alicyclische ungesättigte Verbindungen wurden schon epoxidiert, Als epoxidierendes Reagens kann entweder molekularer Sauerstoff, ggf. unter Zuhilfenahme geeigneter Katalysatoren, oder chemisch gebundener Sauerstoff dienen, wie er beispielsweise in den Hydroperoxiden (z. B. dem tert-Butylhydroperoxid) oder den Persäuren und im Wasserstoffperoxid vorliegt. Vorwiegend zur Epoxidierung verwendete Persäuren sind z. B. Perbenzoesäure,m-Chlorperbenzoesäure, Perameisensäure, Peressigsäure, Monoperphthalsäure oder Perwoiframsäure. Dabei wird im allgemeinen in inerten Lösungsmitteln wie Ether oder Chloroform gearbeitet um Folgereaktionen das gebildeten Epoxids zu vermeiden.It is already known to represent epoxides from alkenes and mono- or polyepoxides from di- and polyenes. Alicyclic unsaturated compounds have already been epoxidized as epoxidizing reagent either molecular oxygen, optionally with the aid of suitable catalysts, or chemically bound oxygen serve, as for example in the hydroperoxides (eg., The tert-butyl hydroperoxide) or the peracids and im Hydrogen peroxide is present. Predominantly used for epoxidation peracids are z. Perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, performic acid, peracetic acid, monoperphthalic acid or perwoifrimic acid. It is generally worked in inert solvents such as ether or chloroform to avoid subsequent reactions of the epoxide formed.

Epoxidierungen können auch direkt mit Wasserstoffperoxid erreicht werden, häufiger wird allerdings in Gegenwart einerEpoxidations can also be achieved directly with hydrogen peroxide, but more often in the presence of a

geeigneten urittkomponente wie Acetonitril oder Harnstoff gearbeitet, die als Überträger des Sauerstoffs wirkt. Neuerdings wurden Epoxidierungen auch mit stark verdünntem Wasserstoff pex-oxid (8-15 ^c/°) und katalytischen Mengen Voiframat oder Arsenat in saurer Lösung unter Phasen-Transfer-Bedingungen durchgeführt.suitable urethane component such as acetonitrile or urea worked, which acts as a carrier of oxygen. Recently, epoxidations have also been carried out with highly diluted hydrogen pex-oxide (8-15 ^c / °) and catalytic amounts of viframate or arsenate in acidic solution under phase transfer conditions.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, ein Verfahren anzugeben, in dessen Verlauf aus Cyclodimeren.des Isoprens oder Piperylens, z. B. aus 1^-Dimethylcycloocta-I,5-diens oder 1,6-Dimethylcycloocta-1j5-dien, oder ihren Monohydrierungsprodukten, 1 , 5-Diinethylcycloocten und 1 , ö-Dimethylcycloocten, Monoepoxide in guten Ausbeuten dargestellt werden, die sich leicht isolieren lassen und weiteren chemischen Abwandlungen zugänglich sind.The invention aims to provide a process in the course of cyclodimers.des isoprene or piperylene, z. B. from 1 ^ -Dimethylcycloocta-I, 5-diene or 1,6-dimethylcycloocta-1j5-diene, or their monohydration products, 1, 5-Diinethylcycloocten and 1, ö-dimethylcyclooctene, monoepoxides are shown in good yields, which are easy isolate and other chemical modifications are accessible.

Darstellung des Wesens der ErfindungPresentation of the essence of the invention

Die Erfindung hat die Aufgabe, durch den Verfahrensablauf die Epoxidation einer Doppelbindung herbeizuführen, ohne dai3 in einer Folgereaktion das gebildete Epoxid weiterreagiert, oder vor der Epoxidierung Isomerisierung eintritt. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Cyclodimeres des Isoprens oder Piperylens, z. B. 1,5-Dimethylcycloocta-1,5-dien oder 1,o-Dimethylcycloocta-1,5-dien oder ein Gemisch beider Isomerer, oder ein Mοnohydrierungsprodukt der Cyclodimeren, oder ein Gemisch der Monohydrierungsprodukte, die zuvor aus den Cyclodimeren durch katalytische Hydrierung selektiv dargestellt werden, in einem indifferenten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst wird und bei Temperaturen nahe 0 C eine Lösung der 0,5 bis 1 molaren Menge einer organischen Persäure in dem gleichen oder einem anderen inerten Lösungsmittel unter intensivem Durchmischen und Kühlung zugetropft wird. Es wird weitere ein bis fünf Stunden bei tiefen Temperaturen, vorzugsweise drei Stunden bei -5 bis +5 C und anschließend noch etwa fünf Stunden bei Raumtemperatur gerührt, über NachtThe object of the invention is to bring about the epoxidation of a double bond by the process sequence without further reaction of the epoxide formed in a subsequent reaction, or isomerization occurs before the epoxidation. The object is achieved in that a cyclodimer of isoprene or piperylene, z. B. 1,5-dimethylcycloocta-1,5-diene or 1, o-dimethylcycloocta-1,5-diene or a mixture of both isomers, or a M0nohydrierungsprodukt the cyclodimers, or a mixture of monohydration products, previously from the cyclodimers by catalytic Hydrogenation can be selectively represented, is dissolved in an inert organic solvent or solvent mixture and at temperatures near 0 C, a solution of 0.5 to 1 molar amount of an organic peracid in the same or another inert solvent is added dropwise with thorough mixing and cooling. It is stirred at low temperatures for a further one to five hours, preferably at -5 to + 5 C for three hours and then at room temperature for about five hours, overnight

bsi Raumtemperatur aufbewahrt und anschließend eine wäßrige Lauge, vorzugsweise 20°üge Natronlauge unter Rühren zugesetzt, um so die überschüssige Persäure sorgfältig zu zersetzen. Die Phasen werden separiert, die wäßrige nochmals mit einem gebräuchlichen organischen Lösungsmittel extrahiert und die vereinigten organischen Phasen neutral gewaschen, über einem üblichen Trockenmittel getrocknet und das Reaktionsprodukt durch z. B. Destillation abgetrennt. Die überschüssigen Olefine können zurückgewonnen und erneut eingesetzt werden. In einer elektrophilen cis-Addition entstehen so Epoxide in hoher Ausbeute und guter Reinheit unter Erhalt der Konfiguration der C-Atome der Doppelbindung in der Ausgangsverbindung.Stored at room temperature and then an aqueous solution, preferably 20 ° Sodium hydroxide added with stirring, so as to decompose the excess peracid carefully. The phases are separated, the aqueous extracted again with a common organic solvent and the combined organic phases washed neutral, dried over a conventional drying agent and the reaction product by z. B. separated distillation. The excess olefins can be recovered and reused. In an electrophilic cis addition, epoxides are thus produced in high yield and good purity while maintaining the configuration of the C atoms of the double bond in the starting compound.

Vorteilhaft werden für die Epoxidierung Honoaerphthalsaure, Perbenzoesäure, m-Chiorperbenzoesäure oder Peressigsäure in inerten Lösungsmitteln wie Ether oder Chloroform verwendet. Für die Epoxidierung der Diene wird vorteilhaft die 0,5 bis 1 molare, vorzugsweise 0,7 molare Menge an Persäure eingesetzt, während für die Monoolefine die Anwendung der 1 molaren Menge zweckmäßig ist.Honophthalic acid, perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid or peracetic acid in inert solvents such as ether or chloroform are advantageously used for the epoxidation. For the epoxidation of the dienes advantageously 0.5 to 1 molar, preferably 0.7 molar amount of peracid is used, while for the monoolefins, the application of the 1 molar amount is appropriate.

Die Monoolefine können durch Hydrierung am Platin-Kontakt bei Raumtemperatur und Normaldruck in hoher Ausbeute und ohne Verunreinigung mit dem Ausgangsprodukt oder den vollständig hydrierten Produkten dargestellt werden.The monoolefins can be prepared by hydrogenation on platinum contact at room temperature and atmospheric pressure in high yield and without contamination with the starting product or the fully hydrogenated products.

Die Erfindung soll nachstehend an drei Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to three exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

In einem Hydrierkolben ΐηΐΐ Magnetrührer werden 6,8 g (50 m Mol) eines 4:1-Gemisches aus 1,5-Dimethyl- und 1 ,6-Dimethylcycloocta-1 ,5-dien in 100 ml eines 3 '· 1 Gemisches aus Methanol und Essigester gelöst, der Pt-Katalysator (15 mg) zugegeben und 30-40 Std. bei Normaldruck und Raumtemperatur hydriert. Während dieser Zeit wird die theoretische Menge Wasserstoff aufgenommen.6.8 g (50 m mol) of a 4: 1 mixture of 1,5-dimethyl- and 1,6-dimethylcycloocta-1,5-diene in 100 ml of a 3 'x 1 mixture are in a hydrogenation ΐηΐΐ magnetic stirrer from Dissolved methanol and ethyl acetate, the Pt catalyst (15 mg) was added and hydrogenated at atmospheric pressure and room temperature for 30-40 hrs. During this time, the theoretical amount of hydrogen is absorbed.

Nach Abtrennung des Katalysators und Destillation des Lösungsmittels wird im Vakuum f raktioniert, wobei 5i& g (81 ^c/o) einer farblosen Flüssigkeit erhalten werden, die 82 fs reinAfter separation of the catalyst and distillation of the solvent, it is concentrated in vacuo to give 5i & g (81 ^c / o) of a colorless liquid which is 82 fs pure

ist und nur ein zweites Isomeres enthält (GC, 100m PEG 20000, 120 ⁰C)is and contains only a second isomer (GC, 100m PEG 20000, 120 ⁰ C)

Kp 70-71 °C / 20 Torr nj?° 1,4613Bp 70-71 ° C / 20 Torr nj? ° 1.4613

1,^-Dimethylcycloocten1 ^ - Dimethylcycloocten

C₁₀H₁₈ (138,3) Ber C 86,87 H 13,13C ₁₀ H ₁₈ (138.3) Ber C 86.87 H 13.13

Gef C 86,61 H 13,07Gef C 86.61 H 13.07

MS: m/e = 138 (M⁺, 19), 123 (13), HO (34), 109 (8), 95 (IOO) IR (Film): 720. 1645, 3007 cm"¹ MS: m / e = 138 (M ⁺ , 19), 123 (13), HO (34), 109 (8), 95 (100) IR (film): 720, 1645, 3007 cm ^-1

¹H-NMR (CDCl , HMDS): 5,29 (t, 1H, =CH-) ¹ H-NMR (CDCl, HMDS): 5.29 (t, 1H, = CH-)

2,02 (m, 4h, =C-CH₂-)2.02 (m, 4h, = C-CH ₂ -)

1,63 (s, 3H, =C-CH₃)1.63 (s, 3H, = C-CH ₃ )

1,30 (m, 7H, -CH₂-CH-CH₂-)1.30 (m, 7H, -CH ₂ -CH-CH ₂ -)

0,84 (s, 3H, -CH₃)0.84 (s, 3H, -CH ₃ )

¹³C-NMR (CBCi₃, TMS): 136,6; 124,3; 39,1; 35,2; 33,0; 30,9; ¹³ C-NMR (CBCi ₃ , TMS): 136.6; 124.3; 39.1; 35.2; 33.0; 30.9;

26,5; 27,0; 25,5; 23,7«26.5; 27.0; 25.5; 23.7 '

Beispiel 2Example 2

Zu einer Lösung von 3,^· g (25 πι Mol) des unter Beispiel 1 dargestellten 82:18-Gemisches aus 1,5~ und 1,6-Dimethylcycloocten in 50 ml Ether werden unter Rühren bei 0 C portionsweise 4,3 g (25 ra Mol) m-Chlorperbenzcesäure gegeben, 2 Stunden bei 0 C und weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann unter Rühren und äußerer Kühlung so lange 2O^c/o±ge wäßrige NaOH zugetropft, bis sich mit den üblichen Reagenzien keine Peroxide mehr nachweisen lassen. Die etherische Phase wird nun abgetrennt, neutral gewaschen und über Na₂SO, getrocknet. Nach Entfernung des Ethers wird der verbleibende Rückstand im Vakuum destilliert. Dabei wird in 83?oiger Ausbeute (3,2 g) einer farblosen Flüssigkeit mit einer an Terpineol erinnernden Geruchsnote erhalten, die kapillargaschromatographisch aus drei Verbindungen im Verhältnis 10:83:7 besteht (25m, OV 1, 120 ⁰C)₀ Das ¹H- undTo a solution of 3, ^ · g (25 πι mol) of the 82:18 mixture of 1,5 ~ and 1,6-dimethylcyclooctene in 50 ml of ether shown in Example 1 are added under stirring at 0 C in portions 4.3 g (25 ra mol) of m-chloroperbenzoic acid, 2 hours at 0 C and stirred for a further 3 hours at room temperature. The mixture is stored overnight at room temperature and then while stirring and external cooling 2O ^c / o ± ge aqueous NaOH is added dropwise until no more peroxides can be detected with the usual reagents. The ethereal phase is then separated off, washed neutral and dried over Na ₂ SO ₄ . After removal of the ether, the remaining residue is distilled in vacuo. It is obtained in 83 oiger yield (3.2 g) of a colorless liquid with an odor reminiscent of terpineol capillary gas chromatography consists of three compounds in the ratio 10: 83: 7 (25m, OV 1, 120 ⁰ C) ₀ Das ¹ Dog

1 3 das C-NMR-Spektrum zeigen jedoch, daß die Hauptkomponente keine einheitliche Verbindung, sondern ein Gemisch aus eis-1 3 the C-NMR spectrum show, however, that the main component no uniform compound, but a mixture of ice

und trans-1,5-Dimethyl-9-oxabicyclo/6,1.o/nonan im Verhältnis von etwa OO:40 istand trans-1,5-dimethyl-9-oxabicyclo / 6,1.o / nonane in the ratio of about OO: 40

Kp 77-78 °C / IO Torr n^° I.46OO Bp 77-78 ° C / 10 Torr

eis- und trans-1,5-Dimethyl-9-oxabicyclo/6_t1.O/nonancis- and trans-1,5-dimethyl-9-oxabicyclo / 6 _t 1.O / nonane

C₁₀H₁₈O (154,3): Ber C 77,87 H 11,76C ₁₀ H ₁₈ O (154.3): Calcd C 77.87 H 11.76

Gef C 77,91 H 12,03Gef C 77.91 H 12.03

MS: ra/e = 154 (M⁺, 0,2); 139 (2); 126 (1,5); 125 (1,5);MS: ra / e = 154 (M ⁺ , 0.2); 139 (2); 126 (1.5); 125 (1.5);

111 (7); 96 (8); 81 (8)); 69 (8); 55 (23); 43 (lOO) IR (Film): 779, 868, 123Ο cm"¹ 111 (7); 96 (8); 81 (8)); 69 (8); 55 (23); 43 (100) IR (film): 779, 868, 123Ο cm " ¹

¹K-NMR (CDCl , HMDS): cis-Verbindung (60 #) trans-Verb. (4θ #) ¹ K NMR (CDCl, HMDS): cis compound (60 #) trans-Verb. (4θ #)

2,56 (t) 2,66 (m) (IH, J)CH-O-)2.56 (t) 2.66 (m) (IH, J) CH-O-)

2,3 - 1,1 (m) (11H, -CH₂-CH2.3-1.1 (m) (11H, -CH ₂ -CH

1,30 (s) 1,19 (s) (3H, -CH₃)1.30 (s) 1.19 (s) (3H, -CH ₃ )

0,92 (s) 0,86 (s) (3H, -CH₃)0.92 (s) 0.86 (s) (3H, -CH ₃ )

-³C-NMR (CDCl , TMS): eis-Verbindung; 63,5; 59,8; 35,6; 34,8;- ³ C-NMR (CDCl, TMS): ice compound; 63.5; 59.8; 35.6; 34.8;

33,8; 32,7; 26,4; 25,9;33.8; 32.7; 26.4; 25.9;

25,0; 22,025.0; 22.0

trans-Verbindung;62,7; 59,4; 34,7; 34,5;trans-compound; 62.7; 59.4; 34.7; 34.5;

34,2; 29,9; 28,8; 25,8;34.2; 29.9; 28.8; 25.8;

25,2; 21,2.25.2; 21.2.

Beispiel 3Example 3

Zu einer Lösung von 20,4 g (θ,15 Mol) eines 4:1-Gemisches aus 1,5-Dimethylcycloocta-1,5-dien und 1,6-Dimethylcycloocta-1,5-dien in 50 ml Ether wird unter Eiskühlung und Rühren eine etherische Lösung von 0,1 Mol Monoperphthalsäure so zugetropft, daß die Innentemperatur +5 C nicht übersteigt. Zur Vervollständigung der Reaktion rührt man weitere 3 Stunden bei dieser Temperatur und anschließend noch 5 Stunden bei Raumtemperatur. Das Gemisch wird über Nacht stehengelassen und dann unter Rühren und äußerer Kühlung solange 2Cyo±ge wäßrige NaOH zugetropft, bis sich mit den üblichen Reagentien keine Peroxidverbindungen mehr nachweisen lassen. Die etherische Phase wird nun abgetrennt,To a solution of 20.4 g (θ, 15 mol) of a 4: 1 mixture of 1,5-dimethylcycloocta-1,5-diene and 1,6-dimethylcycloocta-1,5-diene in 50 ml of ether under Ice cooling and stirring an ethereal solution of 0.1 mol of monoperphthalic acid are added dropwise so that the internal temperature +5 C does not exceed. To complete the reaction, the mixture is stirred for a further 3 hours at this temperature and then for 5 hours at room temperature. The mixture is allowed to stand overnight and then while stirring and external cooling while 2Cyo ± ge aqueous NaOH is added dropwise until no more peroxide compounds can be detected with the usual reagents. The ethereal phase is now separated,

neutral gewaschen und über Na₉SOj₁ getrocknet. Nach entfernen des Ethers destilliert man den Rückstand im Vakuum. Naben 8,2 g (4C °/o) der Aus gangs verbindung werden so 11.9 & (52 ^c,'o d. Th,) eines 82:18-Gemisches aus 1,5-Dimethyl- und 1,6-Dimethyl-9-oxabicyclo/6.1«O/non-4-en mit camphrig-erdiger Geruchsnote erhaltenwashed neutral and dried over Na ₉ SOj ₁ . After removal of the ether, the residue is distilled in vacuo. Hubs 8.2 g (4C ° / o) of the starting compound are so 11.9 & (52 ^c , 'o d Th,) of a 82:18 mixture of 1,5-dimethyl and 1,6-dimethyl 9-oxabicyclo / 6.1 "O / non-4-en with Camphrig-earthy scent

Kp 94 °C / 12 Torr n^° 1,4795 Bp 94 ° C / 12 Torr n ° 1.4795

1 , 5-Dimethyl-9-oxa.bicyclo/6. 1 ,O/non-4-en1, 5-dimethyl-9-oxa-bicyclo / 6. 1, O / non-4-ene

C₁₀H₁₆O (152,2) Ber C 78,90 H 10,59C ₁₀ H ₁₆ O (152.2) Ber C 78.90 H 10.59

Gef C 79,07 H 10,54Gef C 79.07 H 10.54

MS: m/e = 152 (M⁺, 12); 137 (65)5 124 (36); 109 (IOO). IR (Film)j 787, 840, 1225, 1633, I66O, 3038 cm"¹ MS: m / e = 152 (M ⁺ , 12); 137 (65) 5 124 (36); 109 (IOO). IR (Film) j 787, 840, 1225, 1633, 1660, 3038 cm ^-1

¹H-NI-IR (CDCl , HMDS): 5,31 (t, 1H, = C-H) ¹ H-NI-IR (CDCl, HMDS): 5.31 (t, 1H, = CH)

2,70 (t, 1H, >CH-O-)2.70 (t, 1H,> CH-O-)

1,89 (m, 8H, -CH₂-)1.89 (m, 8H, -CH ₂ -)

1,65 (s, 3H, =C-CH₃)1.65 (s, 3H, = C-CH ₃ )

1,21 (s, 3H, -0-C-CH₃)1.21 (s, 3H, -O-C-CH ₃ )

(CDCl₃, TMS): 136,9; 122,9; 63,2; 6i,5; 33,7; 28,4; 28,1; 25,7; 24,8; 23,3. ' _(CDCl3, TMS): 136.9; 122.9; 63.2; 6i, 5; 33.7; 28.4; 28.1; 25.7; 24.8; 23.3. '

Claims (7)

ErfindungsansprüeheErfindungsansprüehe 1. Verfahren zur Darstellung substituierter 9-Oxabicyclc-/6,1,O/nonane, dadurch gekennzeichnet, daß Cyclodimere der Ringgröße Cn des Isoprens oder Piperylens sowie deren Monohydrierungsprodukte in einem indifferenten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst werden und bei Temperaturen nahe 0 C eine 0,5 bis 1 molare Menge einer organischen Persäure in dem gleichen oder einem anderen inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch unter gutem Durchmischen und äußerer Kühlung zugetropft wird, ca 20 Stunden bei Raumtemperatur aufbewahrt wird, anschließend mit einer basischen Substanz überschüssige Persäure zersetzt, die Reaktionsmischung neutralisiert, mit Wasser gewaschen, über einem gewöhnlichen Trockenmittel getrocknet und das Produkt nach Entfernung des Lösungsmittels durch z. B. Destillation gereinigt wird,1. A process for the preparation of substituted 9-Oxabicyclc- / 6.1, O / nonane, characterized in that cyclodimers the ring size Cn of isoprene or piperylene and their monohydration products are dissolved in an inert organic solvent or solvent mixture and at temperatures near 0 C a 0.5 to 1 molar amount of an organic peracid in the same or another inert solvent or solvent mixture is added dropwise with thorough mixing and external cooling, stored for about 20 hours at room temperature, then decomposed with a basic substance excess peracid, the reaction mixture is neutralized, washed with water, dried over a conventional drying agent and the product after removal of the solvent by z. B. Distillation is purified, 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Olefine vorzugsweise 75-85föiges 1^-Dimethylcycloocta-I,5-dien, 6O-8O?6iges 1,ö-Dimethylcycloocta-i,5-dien, etwa 80feiges 1,5-Dimethylcycloocten oder 1,6-Dimethylcycloocten eingesetzt werden,2. The method according to item 1, characterized in that as olefins preferably 75-85foiges 1 ^ -Dimethylcycloocta-I, 5-diene, 6O-8O? 6iges 1, ö-dimethylcycloocta-i, 5-dien, about 80feiges 1.5 Dimethylcyclooctene or 1,6-dimethylcyclooctene, 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Cycloalkene zuvor durch selektive Hydrierung am Platin-Kontakt bei Normaldruck aus den entsprechenden Cyclodimeren des Isoprens dargestellt werden,3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the cycloalkenes are previously represented by selective hydrogenation at platinum contact at atmospheric pressure from the corresponding cyclodimers of isoprene, 4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß als Persäuren Perbenzoesäure, m-Chlorperbenzoesäure, vorzugsweise aber Monoperphthalsäure verwendet werden;4. Process according to items 1 to 3 », characterized in that perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, but preferably monoperphthalic acid are used as peracids; 5. Verfahren nach Punkt 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die 0,5 bis 1-molare Menge an Persäure, bei den Dienen vorzugsweise die 0,7 molare, bei den Cycloalkenen vorzugsweise die 1-molare, angewandt werden,5. The method according to item 1 to 4, characterized in that the 0.5 to 1 molar amount of peracid, in the dienes preferably 0.7 molar, in the cycloalkenes preferably the 1-molar, are applied, 6. Verfahren nach Punkt 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe der Persäure bei tiefen Temperaturen, vorzugswei-6. Process according to item 1 to 5> characterized in that the addition of the peracid at low temperatures, preferably se zwischen -5 bis +5 G erfolgt und man 5 bis 20 Stunden bei Raumtemperatur nachreagieren läßt,se between -5 to +5 G and allowed to react for 5 to 20 hours at room temperature, 7. Verfahren nach Punkt 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß inerte organische Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Chloroform oder Ether, oder Gemische dieser verwendet werden«,7. Process according to item 1 to 6, characterized in that inert organic solvents such as methylene chloride, chloroform or ether, or mixtures of these are used,