DD224767A1 - LIABILITY FOR DENTAL PROSTHESIS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft Haftmittel fuer Zahnprothesen. Sie bezieht sich auf Produkte auf Basis von Carboxymethylcellulose im Verbund mit geeigneten hydroxylgruppenhaltigen Polymeren. Erfindungsziel sind Produkte, die als Haftvermittler Gelschichten mit erhoehter Scherfestigkeit bei laengerer Standzeit und verbessertem Tragekomfort bilden. Hierzu werden ueber Estergruppen teilvernetzte Produkte auf Basis von Carboxymethylcellulose vorgeschlagen. Anwendungsgebiet der Erfindung ist die Zahnmedizin.The invention relates to adhesives for dental prostheses. It relates to products based on carboxymethylcellulose in combination with suitable hydroxyl-containing polymers. The aim of the invention are products which, as adhesion promoters, form gel layers with increased shear strength over a longer service life and improved wearing comfort. For this purpose, partial-crosslinked products based on carboxymethylcellulose are proposed via ester groups. Field of application of the invention is dentistry.

Description

Bodo BorrmeisterBodo Borrmeister

Dr, Horst DautzenbergDr, Horst Dautzenberg

Dr, Fritz LothDr, Fritz Loth

Reinhard Wohlfahrt Dr, Dieter BertramReinhard Wohlfahrt Dr, Dieter Bertram

Titel der Erfindung Haftmittel für Sahnprothesen Title of the invention Adhesive for cream dentures

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft den Einsatz von chemisch-modifizierten Carboxymethylcellulose-Produkten als Haftmittel für Zahnprothesen.The invention relates to the use of chemically-modified carboxymethylcellulose products as denture adhesives.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Für den Einsatz als Haftmittel für Zahnprothesen sind die verschiedensten Verbindungen, hauptsächlich Polysaccharide und Polysaccharidderivate, insbesondere Pflanzengummi und Cellulosederivate, aber auch synthetische Polymere und anorganische Stoffe vorgeschlagen worden. Speziell Naturstoffe oder Derivate davon, wie z. B. Alginat, Carayagummi, Carrageen, Gummi arabicum, Guargummi, PektinFor use as adhesives for dentures a variety of compounds, mainly polysaccharides and polysaccharide derivatives, especially gum and cellulose derivatives, but also synthetic polymers and inorganic substances have been proposed. Specifically, natural products or derivatives thereof, such as. Alginate, caraya gum, carrageenan, gum arabic, guar gum, pectin

3QDEI1983*i40.4663QDEI1983 * i40.466

Stärke, Traganth oder Gelatine und Carraghenate, Gelatine/Aluminiumchlorid, weiterhin Cellulosederivate, wie Carboxymethyl-, Hydroxyethyl-, Methylcellulose, sowie synthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol, -ether, -pyrrolidon, Polyacrylamid, Polymethacrylsäure und auch anorganische Stoffe, wie z. B. Kieselgel, allein oder in Kombination wurden empfohlen.Starch, tragacanth or gelatin and Carraghenate, gelatin / aluminum chloride, furthermore cellulose derivatives, such as carboxymethyl, hydroxyethyl, methyl cellulose, as well as synthetic polymers, such as polyvinyl alcohol, ethers, pyrrolidone, polyacrylamide, polymethacrylic acid and also inorganic substances, such as. As silica gel, alone or in combination were recommended.

Die Haftmittel gelangen im allgemeinen in Form eines Pulvers oder feinkörnigen Granulats zum Einsatz, welches auf die angefeuchtete Gebißprothese aufgestreut wird und zu einer gelartigen Schicht aufquillt. Diese gelartige Schicht soll möglichst langanhaltend eine hohe Haftfestigkeit garantieren. Hierfür spielt neben den Adhäsionskräften die Scherfestigkeit der Schicht eine wesentliche Rolle. Die Haftmittelschicht sollte außerdem unter Einwirkung des Speichels ihre Wirksamkeit für längere Zeit beibehalten. Die Materialien müssen physiologisch unbedenklich, d. h. ,· nicht toxisch, nicht schleimhautreizend u.a., sein. Für die Eignung sind daneben auch die Geschmackseigenschaften von Belang.The adhesives are generally used in the form of a powder or fine-grained granules, which is sprinkled onto the moistened denture and swells to a gel-like layer. This gelatinous layer should guarantee a high adhesive strength as long as possible. For this purpose, in addition to the adhesion forces, the shear strength of the layer plays an essential role. The adhesive layer should also retain its efficacy for a long time under the action of the saliva. The materials must be physiologically harmless, d. H. · Not toxic, not irritating to mucous membranes, etc. In addition, the taste properties are also relevant for the suitability.

Die als Haftmittel bekannten Substanzen werden bislang jedoch den an sie gestellten Ansprüchen nicht in ausreichendem Maße gerecht. Daraus resultieren auch alle Versuche, durch Kombination verschiedener Substanzen zu verbesserten Gebrauchseigenschaften zu gelangen. So wird beispielsweise in der DE-OS 2011899 der Einsatz einer Mischung eines Cellulosederivate, vorzugsweise Carboxymethylcellulose, von hoher Lösungsviskosität, mit einem solchen von niedriger Lösungsviskosität in Kombination und einem Alginat, Alginatderivat oder mit Gelatine vorgeschlagen, wodurch Verbesserungen der Haftfestigkeit über die Zeit erreicht wurden. Ungenügend ist hier u. a. die Scherfestigkeit der beim Gebrauch gebildeten und wirksam werdenden Gelschicht.However, the substances known as adhesives are far from the demands made on them sufficiently adequate. This also results in all attempts to achieve improved performance by combining different substances. Thus, for example, DE-OS 2011899 proposes the use of a mixture of a cellulose derivative, preferably carboxymethylcellulose, of high solution viscosity, with one of low solution viscosity in combination and an alginate, alginate derivative or with gelatin, whereby improvements in adhesive strength over time have been achieved , Insufficient here u. a. the shear strength of the gel layer formed during use and becoming effective.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Erfindungsziel ist ein Haftmittel für Zahnprothesen, das den gestellten Zweck in besserer Qualität erfüllen und darüber hinaus einen höheren Gebrauchswert aufweisen soll, wobei es physiologisch unbedenklich, nicht schleimhautreizend und geschmacksneutral ist.Object of the invention is an adhesive for dentures that meet the stated purpose in better quality and beyond should have a higher utility value, it is physiologically safe, non-irritating to mucous membranes and tasteless.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

- Aufgabenstellung- Task

Aufgabe der Erfindung ist es_; ein Haftmittel für Zahnprothesen aus modifizierten Celluloseprodukten zu entwickeln, das eine hohe Haftfestigkeit und Haftdauer bewirkt und in der Lage ist, dauerhafte Gelschichten mit hoher Scherfestigkeit zu bilden.The object of the invention is _; to develop a denture adhesive from modified cellulosic products which provides high adhesive strength and adhesive life and is capable of forming durable high shear strength gel layers.

- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

überraschenderweise wurde gefunden, daß Yernetzungsprodukte von Carboxymethylcellulose (CMC) untereinander oder mit anderen Polysacchariden oder Polysaccharidderivaten, welche durch Veresterung zwischen den Carboxylgruppen und den Hydroxylgruppen der verwendeten Komponenten "teilweise quervernetzt worden sind, Eigenschaften aufweisen, die für einen Einsatz als Haftmittel für Zahnprothesen äußerst vorteilhaft sind· Solche Produkte können durch Umsetzung von CMC, vorzugsweise einer CMC mit mittlerer bis hoher Lösungsviskosität und einem durchschnittlichen Substitutionsgrad von vorzugsweise 0,5 bis 1,5,mit einer andersartigen CMC bzw. mit einem anderen hydroxylgruppenhaltigen Polysaccharid oder Polysaccharidderivat als zweiter Komponente erhalten werden.Surprisingly, it has been found that carboxymethylcellulose (CMC) crosslinking products with one another or with other polysaccharides or polysaccharide derivatives which have been partially crosslinked by esterification between the carboxyl groups and the hydroxyl groups of the components used have properties which are extremely advantageous for use as a denture adhesive Such products can be obtained by reacting CMC, preferably a CMC of medium to high solution viscosity and an average degree of substitution of preferably 0.5 to 1.5, with a different CMC or with another hydroxyl-containing polysaccharide or polysaccharide derivative as the second component ,

Als Komponente können diese erfindungsgemäß als Haftmittel geeigneten Produkte neben Carboxymethylcellulose beispielsweise Alginat, Carraghenat, Carrageen, Gummi arabicum, Guargummi, Johannisbrotkernmehl, Pektin, Stärke, Traganth, Carboxyethyl-, Methylcellulose, Carboxymethylstärke oder Polyvinylalkohol in Anteilen von mindestens 5 %, vorzugsweise von 20 bis 50 %_t allein oder in Mischungen enthalten· Für ihren Einsatz als Haftmittel haben sich solche Vernetzungsprodukte auf Basis von CMC als geeignet erwiesen, bei welchem mehr als 0,5 %, vorzugsweise 5 bis 50 %, der Carboxylgruppen der CMC mit Hydroxylgruppen zur Reaktion gebracht und zu einem mit der Vernetzungskomponente teilweise quervernetzten Produkt umgesetzt worden waren. Derartige Produkte können beispielsweise erhalten werden, indem man die zu vernetzenden Komponenten in einem teilnichtwäßrigen Medium, bestehend aus V/asser und einer damit mischbaren organischen Flüssigkeit, vorzugsweise Ethanol oder Isopropanol, nach anteiliger Überführung der Carboxylgruppen der verwendeten Komponenten durch Säurezusatz in die Säureform bei erhöhter Temperatur umsetzt.As a component, these products according to the invention as adhesives suitable in addition to carboxymethylcellulose, for example alginate, carrageenin, carrageenan, gum arabic, guar gum, locust bean gum, pectin, starch, tragacanth, carboxyethyl, methyl cellulose, carboxymethyl starch or polyvinyl alcohol in proportions of at least 5 %, preferably from 20 to 50 % by _weight alone or in mixtures. For their use as adhesives, CMC-based crosslinking products have proven to be suitable in which more than 0.5%, preferably 5 to 50 %, of the carboxyl groups of the CMC are reacted with hydroxyl groups and reacted to a product partially crosslinked with the crosslinking component. Such products can be obtained, for example, by reacting the components to be crosslinked in a partially nonaqueous medium consisting of water and a miscible organic liquid, preferably ethanol or isopropanol, after proportionate conversion of the carboxyl groups of the components used by acid addition to the acid form Temperature converts.

Die erfindungsgemäß als Haftmittel einzusetzenden Vernetzungsprodukte auf Basis von CMC zeichnen sich neben rascher Benetzbarkeit und gutem Gelbildevermögen insbesondere durch die Fähigkeit zur Bildung von Gelschichten mit erhöhter Scherfestigkeit bei hoher Haftfestigkeit und Haftdauer aus. Darüber hinaus ist das Inlösunggehen dieser Produkte erheblich gebremst, wobei in der 3ich ausbildenden Haftschicht gelkörperartige bis unlösliche Anteile auftreten. Solche Produkte weisen gegenüber den bislang als Haftmittel für Zahnprothesen vorgeschlagenen Produkten einen erhöhten Gebrauchswert auch insofern auf, als der bei bekannten Produkten während des Gebrauches häufig ausgelöste Spuckreiz hier nicht auftritt, was sich im Trageversuch herausstellte. Weiterhin sind derartige Produkte weitgehend geschmacksneutral.The crosslinking products based on CMC to be used according to the invention as adhesives are characterized not only by fast wettability and good yellowing ability, but also by the ability to form gel layers with increased shear strength with high adhesive strength and adhesive life. In addition, the dissolution of these products is considerably slowed, with gel-like to insoluble fractions occurring in the adhesive layer which forms. Such products have an increased use value compared to the products previously proposed as adhesives for dental prostheses also inasmuch as the spit stimulation frequently triggered by known products during use does not occur here, as has been shown in the wearing test. Furthermore, such products are largely tasteless.

Den erfindungsgemäßeη Mitteln können Zusatzstoffe, wie z. B· adstringierende Verbindungen, Antiseptika zur Desinfektion der Mundschleimhaut, Vitamine, JTicotinsäureamid, Pfefferminzöl, Salze zur Konfektionierung in an sich bekannter Weise zugesetzt werden·The agents according to the invention can contain additives, such as. B astringent compounds, antiseptics for the disinfection of the oral mucosa, vitamins, JTicotinsäureamid, peppermint oil, salts for confectioning be added in a conventional manner ·

Ausführungsbeispieleembodiments

Es wurden über Estergruppen teilvernetzte Produkte auf Basis Carboxymethylcellulose, welche sich zu 67 % aus Carboxymethylcellulose mittlerer Viskosität und einem durchschnittlichen Substitutionsgrad des Ausgangsmaterials von 0,8 und zu 33 % aus einem zweiten Polysaccharid zusammensetzten, in körniger Form mit einer Teilchengröße 40,2 nnn bei einer Schüttdichte von etwa 0,7 g/ml als Haftmittel eingesetzt«Partially cross-linked carboxymethylcellulose-based products composed of 67 % carboxymethylcellulose of medium viscosity and an average degree of substitution of the starting material of 0.8 and 33 % of a second polysaccharide were present in granular form with a particle size of 40.2 nm a bulk density of about 0.7 g / ml used as an adhesive «

Als zweites Polysaccharid enthielten diese Produkte als Vernetzungskomponente:As second polysaccharide, these products contained as crosslinking component:

a) enzymatisch teilhydrolysierte Stärkea) enzymatically partially hydrolyzed starch

b) Alginatb) alginate

c) Traganthc) tragacanth

Die Produkte waren derart teilvernetzt, daß etwa 0,3 mMol/g an Carboxylgruppen verestert und teilvernetzt vorlagen·The products were partially crosslinked such that about 0.3 mmol / g of carboxyl groups esterified and partially crosslinked.

Daraus als Haftvermittler hergestellte Gelschichten wiesen im Vergleich zu den einfachen Mischungen der Komponenten um mindestens 50 % erhöhte Scherfestigkeiten auf.Gelcoats produced therefrom as adhesion promoters showed at least 50 % increased shear strengths compared to the simple mixtures of the components.

Im Trageversuch wurde im Vergleich zu verschiedenen als Haftmittel bevorzugt vorgeschlagenen Polysaccharidkompositionen erheblich erhöhte S-tandzeiten der Gelschichten beobachtet, was z· B, eine Erneuerung der Haftschicht während eines Einsatztages nicht mehr notwendig machte. Weiterhin war der Tragekomfort (geschmacklich indifferent, kein Spuckreiz mehr) deutlich verbessert.In the wear test, considerably increased sand times of the gel layers were observed in comparison with various preferred polysaccharide compositions proposed as adhesives, which, for example, no longer necessitated a renewal of the adhesive layer during an application day. Furthermore, the comfort (taste indifferent, no more spit) significantly improved.

Claims (4)

Erfindung^ anspruchInvention claim 1· Haftmittel für Zahnprothesen, gekennzeichnet dadurch, daß sie aus YernetZungsprodukten von Carboxymethylcellulose mit weiteren hydroxylgruppenhaltigen Polymeren bestehen und daß die Polymerkomponenten über Estergruppen miteinander teilvernetzt sind·1 · adhesive for dentures, characterized in that they consist of YernetZungsprodukten of carboxymethylcellulose with other hydroxyl-containing polymers and that the polymer components are partially crosslinked with each other via ester groups 2· Haftmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die hydroxylgruppenhaltigen Polymere Polysaccharide oder Polysaccharidderivate oder Carboxymethylcellulosen sind·2. Adhesive according to item 1, characterized in that the hydroxyl-containing polymers are polysaccharides or polysaccharide derivatives or carboxymethylcelluloses. 3. Haftmittel für Zahnprothesen nach-Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie aus Vernetzungsprodukten auf Basis von Carboxymethylcellulose mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad von 0,5 bis 1,5 und einem weiteren hydroxylgruppenhaltigen Polymer oder Mischungen davon in einem Masseanteil von vorzugsweise 20 bis 50 % bestehen.3. denture adhesive according to item 1 and 2, characterized in that it consists of crosslinking products based on carboxymethylcellulose having an average degree of substitution of 0.5 to 1.5 and another hydroxyl-containing polymer or mixtures thereof in a mass fraction of preferably 20 to 50 % exist. 4. Haftmittel für Zahnprothesen nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Vernetzungsprodukt als Vernetzungskomponente ein durch enzymatischen Abbau erhaltenes Stärkehydrolysat enthält.4. adhesive for dentures according to item 1 to 3, characterized in that the crosslinking product contains as a crosslinking component obtained by enzymatic degradation starch hydrolyzate.