DD211473A5 - COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PARASITES - Google Patents
COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PARASITES Download PDFInfo
- Publication number
- DD211473A5 DD211473A5 DD81249256A DD24925681A DD211473A5 DD 211473 A5 DD211473 A5 DD 211473A5 DD 81249256 A DD81249256 A DD 81249256A DD 24925681 A DD24925681 A DD 24925681A DD 211473 A5 DD211473 A5 DD 211473A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- group
- radical
- carbon atoms
- see diagramm
- atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
- C07C69/747—Chrysanthemumic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/111—Aromatic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
- A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
- A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
- A61K31/225—Polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Description
üusscneiaung ausoutlook
AP G07G/253 716 (59 337 12)AP G07G / 253 716 (59 337 12)
61 961 1261 961 12
10.2.8310/2/83
Zusammensetzung zur Bekämpfung von Parasiten Anwendungsgebiet der Erfindung Composition for controlling parasites Field of application of the invention
Die Erfindung betrifft neue Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Pyrethrinsäure-verwandten Zyklopropankarbonsäureestern. Die neuen Mittel können in der Landwirtschaft und gegebenenfalls im Gartenbau eingesetzt werden.The invention relates to new pesticides based on Pyrethrinsäure-related Zyklopropankarbonsäureestern. The new funds can be used in agriculture and possibly in horticulture.
Es ist bereits eine Reihe von Zyklopropankarbonsäure-Derivaten bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß deren Wirksamkeit nicht in jedem Fall ausreichend ist.There are already a number of cyclopropane carboxylic acid derivatives known. However, it has been found that their effectiveness is not sufficient in every case.
Es ist daher Ziel der Erfindung, den Stand der Technik durch neue Verbindungen zu bereichern·It is therefore an object of the invention to enrich the state of the art with new compounds.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Parasiten auf Pflanzen, in Räumen und bei ',Yarmbluttieren, bereitzustellen.The invention has for its object to provide novel compositions for controlling parasites on plants, in rooms and in ', Yarmbluttieren.
Erfindungsgemäß sind dies Mittel, die als aktiven Bestandteil Verbindungen der Formel I enthalten in allen möglichen isomeren Formen oder in Form von Isomer-MischungenAccording to the invention, these are agents which contain as active ingredient compounds of the formula I in all possible isomeric forms or in the form of isomer mixtures
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 .- 2 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 .- 2 - 59 837/12
Darin ist R entweder ein unverzweigter, verzweigter oder ringförmiger gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die eventuell durch eine oder mehrere gleichartige oder verschiedene funktioneile Gruppen substituiert sein können» oder aber eine Arylgruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, die eventuell durch eine oder mehrere gleichartige oder unterschiedliche funktionelle Gruppen substituiert sein können, oder aber ein heterozyklisches Radikal, das eventuell durch eine oder mehrere gleichartige oder unterschiedliche funktionelle Gruppen substituiert sein kann. B ist entweder ein unverzweigter, verzweigter oder ringförmiger gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder der Rest eines bei der Synthese der Ester der Pyrethrinoidreihe verwendeten Alkohols, und X ist ein Halogenatora. Die Ethylen-Doppelbindung hat die geometrische Fons 2 oder E.Therein R is either an unbranched, branched or ring-shaped saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, which may be substituted by one or more identical or different functional groups »or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, possibly by a or a plurality of identical or different functional groups may be substituted, or a heterocyclic radical which may be substituted by one or more identical or different functional groups. B is either an unbranched, branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having from 1 to 18 carbon atoms or the radical of an alcohol used in the synthesis of the pyrethrinoidene esters and X is a halogenator. The ethylene double bond has the geometric Fons 2 or E.
Die Verbindungen der Formel (I) können in zahlreichen stereoisaneren Formen existieren, Sie haben zwei asymmetrische C-Atome an 1· und 3« Stella des Zykloprapans* SieThe compounds of formula (I) can exist in many stereoisan forms, they have two asymmetric C atoms on 1 and 3 "stella of the cyclopsrapans *
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 3 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 3 - 59 837/12
weisen ebenfalls eine E/Z-Iaomerie der Doppelbindung auf und können außerdem ein oder mehrere Asymmetriezentren im Teil 8 und im Teil R aufweisen.also have an E / Z-Iaomerie of the double bond and may also have one or more asymmetric centers in part 8 and in part R.
Wenn B ein Alkylrest ist, handelt es sich vorzugsweise um den Methyl-, Ethyl-β n-Propyl-«, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder tert.-Butylrest.When B is an alkyl group, it is preferably methyl, ethyl β n-propyl "isopropyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl radical.
Wenn B der Rest eines zur Synthese der Pestizid-Ester der Pyrethrinoidreihe verwendeten Alkohols ist, handelt es sich vorzugsweise um einen der Radikale, die weiter unten in einer Liste angegeben werden.When B is the residue of an alcohol used to synthesize the pesticidal ester of the pyrethrinoid series, it is preferably one of the radicals given below in a list.
Wenn R ein gesättigter unverzweigter oder verzweigter Alkylrest ist, handelt es sich vorzugsweise um einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek,-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, tert.-Butyl-1, tert.-Pentyl-oder Neopentylrest.When R is a saturated unbranched or branched alkyl radical, it is preferably a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, sec, butyl, isobutyl, n-pentyl, n -Hexyl, tert-butyl- 1 , tert-pentyl or neopentyl.
Wenn R ein ringförmiger Rest ist, handelt es sich vorrangig um ein Zyklopropyl-, Zyklobutyl-, Zyklopentyl- oder Zyklohexylradikal, um ein unverzweigtes oder verzweigtes Alkylradikal, das ein ringförmiges Radikal trägt, oder um das Zyklopropyl-, Zyklobutyl-, Zyklopentyl- oder Zyklohexylradikal, das durch ein oder mehrere Alkylradikale substituiert ist, deren Bindung mit der Gruppe -COO- an irgendeinem ihrer Spitzen liegt, zum Beispiel das i-Methylzyklobutyl-, das 1-Methylzyklopsntyl-, das l-Methylzykiohexyl« oder das 2,2,3,3-Tetramethylzyklopropylradikal.When R is a cyclic radical, it is primarily a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, or cyclohexyl radical, an unbranched or branched alkyl radical bearing a cyclic radical, or the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, or cyclohexyl radical substituted by one or more alkyl radicals attached to the group -COO- at any one of its peaks, for example, i-methylcyclobutyl, 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl, or 2,2,3 , 3-Tetramethylzyklopropylradikal.
Wenn R ein ungesättigtes Alkylradikal iata handelt es sich vorzugsweise um einen Sshylsnreat, wie zum Beispiel umWhen R iat an unsaturated alkyl radical A is preferably a Sshylsnreat such as to
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 4 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 4 - 59 837/12
einen Vinylrest oder einen 1,1-Oimethylallylrest oder um ein Azetylenradikal wie zum Beispiel das Ethynyl- oder Propynylradikal.a vinyl radical or a 1,1-Oimethylallylrest or an acetylene radical such as the ethynyl or Propynylradikal.
Wenn R ein durch eine oder mehrere funktioneile Gruppen substituiertes Alkylradikal ist, versteht man unter Alkyl vorzugsweise ein Radikal mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel das Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Iaopropyl-, η-Butyl-, Iaobutyl- oder tert.-Butylradikal.When R is an alkyl radical substituted by one or more functional groups, alkyl is preferably to be understood as meaning a radical of 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, η-butyl, isobutyl or tert .-butyl radical.
Wenn R ein durch eine oder mehrere funktioneile Gruppen substituiertes Alkylradikal ist, so versteht man unter funktionellar Gruppe vorzugsweise ein Halogenatom, eine Gruppe -OH oder -SH, eine Gruppe OR' oder SR', in denen R* ein Alkylradikal mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, eine GruppeWhen R is an alkyl radical substituted by one or more functional groups, functional group is preferably taken to mean a halogen atom, a group -OH or -SH, a group OR 'or SR' in which R * is an alkyl radical of 1 to 8 carbon atoms is, a group
N^, N ^,
in der R'' und R'1*, die gleichartig oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom darstellen, oder ein Alkylradikal mit 1 bis 8 Kohlenetoffatomen, eine Gruppe -CSN, SO3H odor PO4H2 oder eine Gruppe -COaIc1, S02alc2 oder S03alc_y in denen aIc19 aIc2 und ale. Alkylradikale mit 1 bis 1Ö Kohlenstoffatomen sind,in which R '' and R ' 1 *, which are identical or different, represent a hydrogen atom, or an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, a group -CSN, SO 3 H or PO 4 H 2 or a group -COaIc 1 , S0 2 alc 2 or S0 3 alc_y in which aIc 19 aIc 2 and ale. Are alkyl radicals with 1 to 1Ö carbon atoms,
R kann auch ein Alkylradikal sein, das durch ein Arylradikal substituiert ist, wie zum Beispiel das Benzylradikal oder daa Phanathylradikal, das eventuell aalbat durch eine oder mehrere Gruppen -OH, -OaIc oder -alc mit 1 bis 8 Kohlen-R may also be an alkyl radical which is substituted by an aryl radical, such as the benzyl radical or the phanathyl radical, which may optionally be aalbat by one or more groups -OH, -OaIc or -alc of 1 to 8 carbon atoms.
28·9#198228 · 9 # 1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
(G)(G)
R kann auch ein Alkylradikal sein» das an zwei nebeneinanderliegenden C-Atomen durch eine Gruppe (G1) substituiert sein kannR can also be an alkyl radical "which can be substituted by two adjacent C atoms by a group (G 1 )
0 H0 H
V / cV / c
/ Λ/ Λ
0 H0 H
oder durch eine Gruppeor by a group
- 0- 0
Wenn R ein Alkylradikal ist, das durch eine oder mehrere funktioneile Gruppen substituiert 1st, sind die bevorzugten Radikale:W e nn R is an alkyl radical, by one or more functional groups substituted 1st, the preferred radicals:
-(CH5) -C Hai-, worin π eine ganze Zahl von 1 bis 8 und Hai ein Halogenatom sind, zum Beispiel das Radikal -CH2-CCl3, -CH2-CF3, -CH2-CH2CCl3 oder -CH2-CH2-CF3, -(CH-) -CH Hai,,» worin Hai wie weiter oben definiert ist und n. eine Zahl von O bis 8ist, zum Beispiel daa Radikal -CH2-CHCl2,- (CH 5 ) -C Hal-, wherein π is an integer from 1 to 8 and Hal is a halogen atom, for example the radical -CH 2 -CCl 3 , -CH 2 -CF 3 , -CH 2 -CH 2 CCl 3 or -CH 2 -CH 2 -CF 3 , - (CH-) -CH Hal ,, »wherein Hal is as defined above and n is a number from 0 to 8, for example the radical -CH 2 -CHCl 2 .
-CH2-CHF2 oder --CH 2 -CHF 2 or -
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 6 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 6 - 59 837/12
2Jn-CH2 Hal, worin η und Hal wie weiter oben definiert sind, zum Beispiel das Radikal -CH2 -CH2Cl oder -CH2 -CH2F, -C- (CHaI-)-ι worin Hai wie weiter oben definiert ist, zum Beispiel das Radikal 2 J n -CH 2 Hal, wherein η and Hal are as defined above, for example, the radical -CH 2 -CH 2 Cl or -CH 2 -CH 2 F, -C- (CHaI-) - ι wherein shark such as is defined above, for example, the radical
-C- (CF3J3 oder -C—CF3 -C- (CF 3 J 3 or -C-CF 3
CCl3 CCl 3
_ , CF- CF,_, CF-CF,
3 s 3 s* 33 s 3 s * 3
-C CH, , -C-- CH, oder -C—CH,-C CH,, -C-CH, or -C-CH,
CF ^ CH,CF ^ CH,
3 ·*3 · *
CF3 CF3 CF 3 CF 3
'S'S
-C «— CH, oder -C CF.-C «-CH, or -C CF.
H HH H
CH, CH-CH, CH-
-C — CN , -C—CN oder -(CR5J-CN, worin π wie weiter N \-C - CN, -C-CN or - (CR 5 J-CN, in which π how further N \
CH3 HCH 3 H
oben definiert ist, CHaI-defined above, CHAI-
y y 33
-C —- CN , worin Hai wie vorher definiert ist.-C - CN, wherein Hal is as previously defined.
zu» Beispiel das Radikal -c—— CNto »example the radical -c-- CN
N1 N 1
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 7 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 7 - 59 837/12
-(CH2Jn-OR*, worin η wie vorher definiert ist und R* ein Wasserstoffatom oder ein unverzweigtes oder verzweigtes Alkylradikal mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist« zum Seispiel das Radikal -CH2-OCH3, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH2-CH3 oder -CH2-CH2-OH,- (CH 2 J n -OR *, wherein η is as defined above and R * is a hydrogen atom or an unbranched or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms ", for example the radical -CH 2 -OCH 3 , -CH 2 -CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 or -CH 2 -CH 2 -OH,
-N ; worin η und R1 wie vorher definiert-N; wherein η and R 1 are as previously defined
sind und die beiden Radikale R* voneinander verschieden sein können,and the two radicals R * can be different from each other,
zum Beispiel das- Radikal -CH0-CH0-Nfor example, the radical -CH 0 -CH 0 -N
CH CH,CH CH,
-CH^-CH0-N^ oder -CHO-CH„-N-CH ^ -CH ^ 0 -N or -CH O -CH "-N
CH CH-CH ,CH CH-CH,
-(CH2J-CH « CH2* worin n wie vorher definiert ist, zum 0 ' 0- (CH 2 J-CH " CH 2 * wherein n is as previously defined, to 0 '0
H3C - CH3 H 3 C - CH 3
Beispiel dae Radikal -CH2-CH CH? VExample dae radical -CH 2 -CH CH ? V
Γ I "Γ I "
0 O0 o
H3S H 3 S
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
.(CH2)n-CH OH(CH 2 ) n -CHOH
, worin η wie vorher definiert ist,in which η is as previously defined,
OHOH
zum Beispiel das Radikal -CH2-CH-CH2-OH for example the radical -CH 2 -CH-CH 2 -OH
OHOH
-iCH2>n-0-iCH 2 > n -0
worin η wie vorher definiert ist.where η is as previously defined.
zum Beispiel das Radikal -CH2-O —r^ ^s oderfor example, the radical -CH 2 -O-r ^ ^ s or
.^ 0N . -<CH2)n ^ 0 N. - <CH 2 ) n
, worin η wie vorherin which η is as before
definiert ist, zum Beispiel das Benzyl- oder das Phenethyl· radikal.is defined, for example, the benzyl or the phenethyl radical.
V worin η wie vorher definiert istV in which η is as previously defined
Beispiel das RadikalExample the radical
=V O= V O
_J_J
28.9,198228.9,1982
AP C 07 C/233 716/2 - 9 - . 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 9 -. 59 837/12
Wenn R ein Arylrest ist, der eventuell substituiert ist, so handelt ea sich vorzugsweise um das Phenylradikal oder um das Phenylradikal« das durch eine oder mehrere Gruppen -OH, OaIc oder alc mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, durch ein Halogen oder durch eine -CF,-, -OCF-- oder -SCF^-Gruppe substituiert ist*When R is an aryl radical which may be substituted, preferably ea is the phenyl radical or the phenyl radical represented by one or more groups -OH, OaIc or alc having 1 to 5 carbon atoms, by a halogen or by a -CF , -, -OCF-- or -SCF ^ -group is substituted *
Wenn R ein heterozyklischee Radikal ist, handelt ea sich vorzugsweise um das Pyridinyl-, Furanyl-, Thiophenyl-, Oxazolyl- oder Thiazolylradikal·When R is a heterocyclic radical, preferably ea is the pyridinyl, furanyl, thiophenyl, oxazolyl or thiazolyl radical.
Unter Halogen versteht man vorzugsweise ein Fluor-, Chloroder Bromatom«By halogen is meant preferably a fluorine, chlorine or bromine atom «
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I)v bei denen die Konfiguration der Zyklopropansäure die Struktur IR,eis oder IR,trans hat.The invention relates in particular to a process for the preparation of the compounds of the formula (I) v in which the configuration of the cyclopropanoic acid has the structure IR, ice or IR, trans.
Zu den nach dieser Erfindung hergestellten Verbindungen kann man die Verbindungen der Formel (I) zählen, bei denen die Doppelbindung die geometrische Form E hat, und diejenigen, bei denen X ein Fluoratom ist. Dazu sind ebenfalls die Verbindungen der Formel (I) zu zahlen, bei denen R ein unverzweigter, verzweigter oder ringförmiger Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und insbesondere ein Ethylrest, ein tert.-Butylrest oder auch ein Zyklopropyl- oder Zyklopropylmethylrest ist. Zu nennen sind auch die Verbindungen der Formel (I), bei denen R ein unverzweigter oder verzweigter Alkylreat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist» der durch ein odar mehrere Halogenatome substituiert ist, zu« Seispiel die, bei denen R ein unverzweigter AlkylrestThe compounds prepared by this invention may include the compounds of formula (I) wherein the double bond has the geometric form E and those in which X is a fluorine atom. For this purpose, the compounds of the formula (I) are also to be paid, in which R is an unbranched, branched or cyclic alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms and in particular an ethyl radical, a tert-butyl radical or a cyclopropyl or Cyclopropylmethylrest. Also to be mentioned are the compounds of formula (I) wherein R is an unbranched or branched alkyl radical of 1 to 8 carbon atoms "substituted by one or more halogen atoms, for example those in which R is an unbranched alkyl radical
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 715/2 - 10 - 59 837/12AP C 07 C / 233 715/2 - 10 - 59 837/12
mit 1 bis 8 C-Atoraen ist, der durch ein oder mehrere Fluoratome substituiert 1st. Ebenfalls dazu gehören die Verbindungen der Formel (I), bei denen R ein (CH0) O (CH0) -CH_- " ζ'm x ζ η 3with 1 to 8 C atoraene substituted by one or more fluorine atoms. Also included are the compounds of formula (I) wherein R is (CH 0 ) 0 (CH 0 ) -CH_- " ζ'm x ζ η 3
Radikal ist« in dem m eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 und η eine ganze Zahl zwischen O und 8 darstellen, und insbe- "Gondere das Radikal -CH0O-CH3.Radical is «in which m is an integer between 1 and 8 and η is an integer between O and 8, and in particular the radical -CH 0 O-CH 3 .
Man kann auch ganz speziell die Verbindungen der Formel (I ) nennen, bei denen B ist:It is also possible to name the compounds of the formula (I) in which B is:
" entweder ein Alkylradikal mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen," either an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms,
- oder ein Benzylradikal, das eventuell durch ©in oder mehrere Radikale aus der Gruppe substituiert ist, die durch die Alkylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Alkenylradikale mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Alkenyloxyradikals mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Alkadienyl- or a benzyl radical which is possibly substituted by © in or several radicals from the group represented by the alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, the alkenyl radicals having 2 to 6 carbon atoms, the alkenyloxy radical having 2 to 6 carbon atoms, the alkadienyl radicals
radikale mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, das Methylendioxyradikal und die Halogenatome gebildet wird,radicals with 4 to 8 carbon atoms, the methylenedioxy radical and the halogen atoms are formed,
- oder eine Gruppe- or a group
CH0R2 CH 0 R 2
in der der Substituent R1 ein Waaserstoffatom oder ein Methylradikal ist und der Substituent R2 ein monozyklischer Arylrest oder eine Gruppe -CH0-CaCH und insbesondere eine 5-Benzyl-3-Furylmethylgruppe ist, oder eine Gruppein which the substituent R 1 is a hydrogen atom or a methyl radical and the substituent R 2 is a monocyclic aryl radical or a group -CH 0 -CaCH and in particular a 5-benzyl-3-furylmethyl group, or a group
a R3 a R 3
28*9.198228 * 9.1982
AP C 07 C/233 716/2 - 11 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 11 - 59 837/12
in der a ein Wasserstoffatom oder ein Methylradikal ist und R- ein aliphatisches organisches Radikal mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen mit einer oder mehreren ungesättigten C-C-Bindungen darstellt, und zwar insbesondere das Radikal -CH2-CHaCH2, -CH2-CHeCH-CH3, -CH2-CH-CH-CHaCH2, -CH2-CHeCH-CH2-CH3 - oder eine Gruppewherein a is a hydrogen atom or a methyl radical and R- is an aliphatic organic radical of 2 to 6 carbon atoms having one or more unsaturated CC bonds, especially the radical -CH 2 -CHaCH 2 , -CH 2 -CHeCH-CH 3 , -CH 2 -CH-CH-CHaCH 2 , -CH 2 -CHeCH-CH 2 -CH 3 - or a group
R\R \
in der a ein Wasserstoffatom oder ein Methylradikal ist, R3 genauso definiert ist wie vorher angegeben, RV und R'2V die gleichartig oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatora, ein Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkyloxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Zyanogruppe darstellen, oder eine Gruppewherein a is a hydrogen atom or a methyl radical, R 3 is defined as previously indicated, RV and R ' 2 V may be the same or different, a hydrogen atom, a halogenator, an alkyl radical of 1 to 6 carbon atoms, an aryl radical of 6 to 10 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms or a cyano group, or a group
-. I C-J-. I C-J
in der B* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom oder Oin the B * an oxygen atom or a sulfur atom or O
eine Gruppe -C- oder "CH2" oder eine SuIfoxidgruppe oder eine SuIfogruppe ist und R4 ein Wasserstoffatom, eina group is -C- or "CH 2 " or a sulfoxide group or a sulfo group and R 4 is a hydrogen atom
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
Radikal -CSN, ein Methylradikal, ein Radikal -CONH2, ein Radikal -CSNH,- oder ein Radikal -CeCH darstellt, R_ ein Halogenatom oder ein Methylradikal ist und η eine ganze Zahl gleich 0, 1 oder 2 ist, und insbesondere die 3-Phenoxybenzyl-, die oC-Zyano-3-phenoxybenzyl-, die U-Ethinyl-3-phenoxybenzyl-, die 3-Benzoylbenzyl-, die 1-(3-Phenoxyphenyl)ethyl- oder die «-i-Thioamido-3-phenoxy· benzylgruppe darstellt, oder eine GruppeRadical -CSN, a methyl radical, a radical -CONH 2 , a radical -CSNH, - or a radical -CeCH, R_ is a halogen atom or a methyl radical and η is an integer equal to 0, 1 or 2, and in particular the 3 Phenoxybenzyl, the oC-cyano-3-phenoxybenzyl, the U- ethynyl-3-phenoxybenzyl, the 3-benzoylbenzyl, the 1- (3-phenoxyphenyl) ethyl or the -i-thioamido-3- phenoxybenzyl group, or a group
-oder eine Gruppeor a group
in der die Substltuenten R1-, R-., R und Rn ein Wasser-Stoffatom, ein ChIoratom oder ein Methylradikal darstellen und in der S/I einen aromatischen Ring oder einen analogen Dihydro- oder Tetrahydroring bezeichnet, oder eine Gruppein which the substituents R 1 -, R-., R and R n represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a methyl radical and in which S / I denotes an aromatic ring or an analogous dihydro- or tetrahydro ring, or a group
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 13 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 13 - 59 837/12
CH2 - C 3 CHCH 2 - C 3 CH
in der R10 ein Wasserstoffatom oder ©in Radikal -CN ist, R^2 ein Radikal -CH2- oder ein Sauerstoffatom darstellt, R11 ein Thiazolyl·» oder Thiadiazolylradikal darstellt, dessen Bindung mit -CH- an einer beliebigen zur Verfügungin which R 10 is a hydrogen atom or © in radical -CN, R 2 is a radical -CH 2 - or an oxygen atom, R 11 is a thiazolyl- »or thiadiazolyl radical whose binding with -CH- at any available
stehenden Stelle liegen kann, wobei R19 mit R1. das Kohlenstoffatom verbunden ist, das zwischen dem Schwefelatom und einem Stickstoffatom liegt, oder eine Gruppe qcan stand, where R 19 with R 1 . the carbon atom is connected between the sulfur atom and a nitrogen atom, or a group q
0 oder eine Gruppe0 or a group
- CH ~—// VWF 9 - CH ~ - // VWF 9
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
in der R13 ein Waaseretoffatom oder ein Radikal -CN darstellt, oder eine Gruppein which R 13 represents a hydrogen atom or a radical -CN, or a group
in der R13 wie weiter oben definiert ist und das Benzoyl· radikal an 3. oder 4, Stelle liegt, oder eine Gruppein which R 13 is as defined above and the benzoyl radical is at 3 or 4, or a group
in der R14 ein Wasserstoffatom, ein Methyl-, Ethinyl- oder Zyanoreet iet und R15 und R«g» unterschiedlich, ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom darstellen, oder eine Gruppein which R 14 is a hydrogen atom, a methyl, ethynyl or cyano radical and R 15 and R "g" are different, represent a hydrogen, fluorine or bromine atom, or a group
in der R14 wi© weiter oben definiert ist, jedes der unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlen-in which R 14 is defined above, each of which independently of one another is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 15 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 15 - 59 837/12
stoffatomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl, 3,4-Methylendioxy-, chlor-, fluorodar brom-Gruppo ist und ρ eine ganze Zahl gleich 0, 1 oder 2 und 8** ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen.atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, trifluoromethyl, 3,4-methylenedioxy, chloro, fluorodar bromo, and ρ is an integer equal to 0, 1 or 2 and 8 ** represent an oxygen or sulfur atom.
Wenn B ein Benzylradikal ist, das durch ein oder mehrere Alkylradikale substituiert ist, handelt es sich vorzugsweise um das Methyl- oder Ethylradikal«When B is a benzyl radical substituted by one or more alkyl radicals, it is preferably the methyl or ethyl radical. "
Wenn 8 ein Benzylradikal darstellt, das durch ein oder mehrere Alkenylradikale substituiert 1st, so handelt es sich vorzugsweise um das Vinyl-, Allyl-, 2-Msthylallyl- oder Isobutenylradikal.When 8 represents a benzyl radical substituted by one or more alkenyl radicals, it is preferably the vinyl, allyl, 2-methylstyrene or isobutenyl radical.
Wenn B ein Benzylradikal ist» das durch ein Alkadienylradikal substituiert ist, handelt 83 sich vorzugsweise um ein durch ein Alkadienylradikal mit 4, 5 oder 6 C-Atomen substituiertes Benzylradikal.When B is a benzyl radical substituted by an alkadienyl radical, it is preferably a benzyl radical substituted by a 4, 5, or 6 carbon alkadienyl radical.
Wenn B ein Benzylradikal ist, das durch ein oder mehrere Alkenyloxyradikale substituiert ist, so handelt es sich vorzugsweise um die Vinyloxy-, Allyloxy-, 2-Methylallyloxy- oder Ieobutenyloxyradikale.When B is a benzyl radical substituted by one or more alkenyloxy radicals, they are preferably the vinyloxy, allyloxy, 2-methylallyloxy or Ieobutenyloxy radicals.
Wenn B ein Benzylradikal darstellt, das durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, so handelt es sich vorzugsweise um Chlor-, Brom- oder Fluoratome.When B represents a benzyl radical substituted by one or more halogen atoms, they are preferably chlorine, bromine or fluorine atoms.
Wenn B das RadikalIf B is the radical
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
darstellt, ao ist R3 vorzugsweise das Radikal -CH2-CHaCH2 -CH2-CHaCH-CH3, -CH2-CH=CH-CHaCH2 oder -CH2-CH=CH-CH2-CH3 ao, R 3 is preferably the radical -CH 2 -CHaCH 2 -CH 2 -CHaCH-CH 3 , -CH 2 -CH = CH-CHaCH 2 or -CH 2 -CH = CH-CH 2 -CH 3
Wenn R1* und (oder) R'2 ein Halogenatom darstellen, handelt es sich vorrangig um ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom.When R 1 * and (or) R ' 2 represent a halogen atom, it is primarily a chlorine, bromine or fluorine atom.
Wenn R'^ und (oder) R'2 ein Alkylradikal darstellen, so handelt es sich vorrangig um das Methyl-, Ethyl-, n-Propyl oder η-Butylradikal.When R '^ and (or) R' 2 represent an alkyl radical, it is predominantly the methyl, ethyl, n-propyl or η-butyl radical.
Wenn R' und (oder) R'« ein Arylradikal sind, handelt es sich vorzugsweise um das Phenylradikal.When R 'and (or) R' '' are an aryl radical, it is preferably the phenyl radical.
Wenn R * * und (oder) R"2 ein Alkyloxykarbonylradikal darstellenβ so handelt es sich vorzugsweise ura das Methoxykarbonyl- oder Ethoxykarbonylradikal.When R * * and (or) R " 2 represent an alkyloxy carbonyl radical β , it is preferably the methoxy carbonyl or ethoxy carbonyl radical.
Wenn im RadikalIf in the radical
-CH - _^r-CH - _ ^ r
R1. j ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkyl3ulfonylradikal ist9 so handelt es sich vorzugsweise usn das Methyl-, R 1 . j is an alkyl, alkoxy, alkylthio or alkyl3-sulfonyl radical 9 is preferably methyl,
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 17 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 17 - 59 837/12
Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Methylthio-, Ethylthio-, Methyl· sulfonyl- oder Ethylsulfonylradikal.Ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfonyl or ethylsulfonyl radical.
Zu den nach dieser Erfindung gewonnenen Verbindungen, in denen B die weiter oben angegebene Bedeutung hat, kann man die Verbindungen zählen, die der Formel I» entsprechen:To the compounds obtained according to this invention, in which B has the meaning given above, one can count the compounds which correspond to the formula I »:
in der A ein Sauerstoffatom, eine Methylengruppe, eine Karbonylgruppe, ein Schwefelatom, eine Sulfoxidgruppe oder eine Sulfogruppe ist, R-„ ein unverzweigtoe oder verzweigtes Alkylradikal mit 1 bis 8 Kohlenetoffatomen darstellt, X1 ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom ist, wobei die Ethylen-Doppelbindung in der geometrischen Form (E) oder (Z) vorliegt und der substituierte Zyklopropanring in allen seinen stereoisomeren Formen oder in Form einer Mischung dieser Stereoisomere auftreten kann*wherein A is an oxygen atom, a methylene group, a carbonyl group, a sulfur atom, a sulfoxide group or a sulfo group, R- "represents an unbranched or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, X 1 is a fluorine, chlorine or bromine atom, wherein the ethylene double bond is in the geometric form (E) or (Z) and the substituted cyclopropane ring can occur in all its stereoisomeric forms or in the form of a mixture of these stereoisomers *
In den Verbindungen der Formel (ΙΛ) kann R„a ö*n unverzweigtes oder verzweigtes Alkylradikal darstellen, insbesondere ein Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Oktylradikal-, wobei dia letzteren . Radikale unverzweigt oder verzweigt sein können. In denIn the compounds of formula (Ι Λ), R "a ö * n represent unbranched or branched alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or Oktylradikal- wherein dia the latter. Radicals can be unbranched or branched. In the
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
Verbindungen der Formel (Xa) kann der Zyklopropanring in der Konfiguration (lR,ci3), (lS,cis), (IR,trans), {IS,träne), vorzugsweise jedoch (IR.cis) oder (IR,trans) vorliegen.Compounds of formula (Xa) may be the cyclopropane ring in the configuration (IR, ci3), (IS, cis), (IR, trans), {IS, tear), but preferably (IR.cis) or (IR, trans) ,
Zu den Verbindungen der Formel (^λ)# die nach dieser Erfindung hergestellt werden, können insbesondere diejenigen gezählt werden, bei denen A ein Sauerstoffatom ist, und ganz speziell das (lR,cis)2,2-0iniethyl-3(E)/2-fluor-2-(ethoxykarbonyl)ethenyljzyklopropankarbonsäure(S) c*.-zyano~ 3-phenoxybenzylestert Compounds of the formula (λ λ) # which are prepared according to this invention can be counted in particular those in which A is an oxygen atom, and more particularly the (IR, cis) 2,2-diethyl-3 (E) / 2-fluoro-2- (ethoxycarbonyl) ethenyl-cyclopropanecarboxylic acid (S) c * -cyano-3-phenoxybenzyl ester t
Zu den Verbindungen der Formel (I), die nach dieser Erfindung herzustellen sind, kann man auch die Verbindungen der Formel I zählen, in denen B ein RadikalCompounds of formula (I) to be prepared according to this invention may also include compounds of formula I in which B is a radical
ist, diejenigen, in denen B ein Radikalis, those in which B is a radical
ist, diejenigen, in denen B ein Radikalis, those in which B is a radical
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2AP C 07 C / 233 716/2
59 837/1259 837/12
ist, diejenigen, in denen B ein Radikalis, those in which B is a radical
ist, sowie diejenigen, ii denen B ein Radikalis, as well as those, ii which B is a radical
darstellt.represents.
Weiterhin sind als nach dieser Erfindung hergestellten bevorzugten Verbindungen diejenigen zu nennen, in denen B ein /3-(Propin-2-yl)2,5-dioxo-iraidazolidinylJmethylradikal oder auch ein *C -Zyan-6~phenoxy-2-pyridylmethylradikal ist.Furthermore, as preferred compounds prepared according to this invention, mention should be made of those in which B is a / 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxo-iraidazolidinylJmethylradikal or a * C- cyano-6 ~ phenoxy-2-pyridylmethylradikal ,
Zu don nach dioaor Erfindung hergeetellten Verbindungen der Formel I sind ganz besonders die Verbindungen der Bei-Compounds of the formula I prepared according to the invention are in particular the compounds of the invention.
28.9,198228.9,1982
AP C 07 C/233 716/2 - 20 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 20 - 59 837/12
spiele 1, 11 und 21 zu zählen·games 1, 11 and 21 ·
Die Verbindungen der Formel (I) weisen interessante Eigenschaften auf, die ihre Anwendung zur Schädlingabekämpfung gestatten. Es kann sich beispielsweise um die Bekämpfung von Pflanzenschädlingen, von in Räumen vorkommenden Parasiten und von Parasiten warmblütiger Tiere handeln.The compounds of formula (I) have interesting properties that permit their pest control application. It may be, for example, the control of plant pests, parasites occurring in rooms and parasites of warm-blooded animals.
So können die erfindungsgemäßen Produkte zur Bekämpfung der Insekten, Fadenwürmer und Milbenparaaiten der Pflanzen und Tiere angewendet werden«Thus, the products according to the invention can be used for controlling insects, roundworms and mite parasites of plants and animals. «
Die Erfindung bezieht sich demzufolge auf die Anwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung der Pflanzen-, Raum-Schädlinge und Parasiten von Warmblut-Tieren«The invention accordingly relates to the use of the compounds of the formula (I) for controlling the plant, space pests and parasites of warm-blooded animals.
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Anwendung der Verbindungen der Formel (IA) zur Bekämpfung der Pflanzen- und Raumschädlinge und der Schädlinge von tVarrablut-TierenvMore particularly, the invention relates to the use of the compounds of formula (I A ) for controlling plant and space pests and pests of tVarrablut animals
Die Produkte der Formel (I) können insbesondere zur Insektenbekämpfung in der Landwirtschaft angewendet werden, zum Beispiel zur Bekämpfung von Blattläusen, Schmetterlingslarven und Käfern. Sie werden in Dosisatärken zwischen 10 g und 300 g Wirkstoff pro Hektar angewendet»The products of formula (I) can be used in particular for insect control in agriculture, for example for the control of aphids, butterfly larvae and beetles. They are used in dose strengths of between 10 g and 300 g of active ingredient per hectare »
Die Produkte der Formel (I) können auch zur Bekämpfung von Insekten in Räumen verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Fliegen, Stechmücken und Schaben«The products of formula (I) can also be used to control insects in rooms, in particular for the control of flies, mosquitoes and cockroaches «
Die Verbindungen der Beispiele 1, 11 und 21 sind sehr bemerkenswerte Produkte« wie die nachstehenden Versuchser-The compounds of Examples 1, 11 and 21 are very remarkable products "such as the following experimental
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 21 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 21 - 59 837/12
gebnisse zeigen. Sie haben eine ausgezeichnete tödliche Wirkung und eine sehr gute "knock down"-Wirkung,show results. They have an excellent lethal effect and a very good "knock down" effect,
Die Produkte der Formel (I) sind außerdem lichtbeatändig und für Säugetiere nicht giftig«The products of formula (I) are also light-fast and non-toxic to mammals. "
Durch die Gesamtheit ihrer Eigenschaften sind dio Produkte der Formel (I) so beschaffen, daß sie den Erfordernissen der modernen Agrochemie voll gerecht werden. Sie ermöglichen den Schutz der Ernten und gleichzeitig auch den der Umwelt.By virtue of their total properties, the products of formula (I) are such as to fully meet the requirements of modern agrochemistry. They enable the protection of crops as well as of the environment.
Die Produkte dar Formel (I) können ebenfalls zur Bekämpfung der Milben- und Fadenwürmer-Parasiten von Pflanzen eingesetzt werden.The products of formula (I) can also be used to control the mite and roundworm parasites of plants.
Die Verbindungen der Formel (I) können weiterhin zur Bekämpfung der Milben-Parasiten der Tiere angewendet werden, beispielsweise zur Bekämpfung der Zecken und insbesondere der Zecken der Gattung Boephilus,. der Gattung Hyalomnia, der Gattung Amblyomnia und der der Gattung Phipicephalus oder zur Bekämpfung aller Arten von Räude-'» insbesondere der Sarkoptes-Räude, der Peoroptes-Räude und der Chorioptss-Ra u cig # The compounds of the formula (I) can furthermore be used for controlling the mite parasites of the animals, for example for controlling the ticks and in particular the ticks of the genus Boephilus. of the genus Hyalomnia, of the genus Amblyomnia and of the genus Phipicephalus, or of combating all types of mange, in particular the sarcoptic mange, the Peoroptes mange and the Chorioptss-Ra u cig #
Die Verbindungen der Formel (I) können außerdem zur Herstellung von Verbindungen verwendet werden, die der Bekämpfung der Parasiten von Warmblütern, der Pflanzen- und der Raumschädlinge dienen, die als Wirkungsprinzip mindestens eine der Verbindungen der Formel (I) enthalten»The compounds of formula (I) can also be used for the preparation of compounds which serve to combat parasites of warm-blooded animals, the plant and the space pests which contain as active principle at least one of the compounds of formula (I) "
Die Verbindungen der Formel (I) können insbesondere zur Herstellung von Insektizid-Verbindungen verwendet werden.The compounds of the formula (I) can be used in particular for the preparation of insecticidal compounds.
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 22 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 22 - 59 837/12
Zu den nach dieser Erfindung erhaltenen bevorzugten Kompositionen kann man ganz speziell diejenigen zählen, die die Verbindung von Beispiel 1, die Verbindung von Beispiel 11 und die Verbindung von Beispiel 21 enthalten«The preferred compositions obtained according to this invention may more particularly include those containing the compound of Example 1, the compound of Example 11 and the compound of Example 21.
Diese Kompositionen werden nach den in der agrochemischen oder veterinärmedizinischen Industrie oder in der futterproduzierenden Industrie üblichen Verfahren hergestellt.These compositions are made according to the procedures customary in the agrochemical or veterinary industry or in the feed-producing industry.
In diesen zur Anwendung in der Landwirtschaft und in Räumen bestimmten Kompositionen kann dem Wirkstoff oder können den Wirkstoffen everitßll andere Pestizide zugesetzt werden. Diese Kompositionen können in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen, Aerosol-Lösungen, Brennstreifen, Ködern oder in anderen herkömmlichen Formen für die Anwendung dieser Art von Verbindungen hergestellt werden.In these compositions intended for use in agriculture and in areas, other active substances may or may not be added to the active ingredients. These compositions may be prepared in the form of powders, granules, suspensions, emulsions, aerosol solutions, fuel strips, baits, or in other conventional forms for the application of this type of compound.
Außer dem Wirkungsprinzip enthalten diese Verbindungen im allgemeinen eine Trägersubstanz und/oder ein oberflächenaktives Mittel, das nicht ionisch ist und eine gleichmäßige Dispersion der Mischungsbestandteile sichert. Die verwendete Trägersubstanz kann eine Flüssigkeit, wie z, B, Wasser, Alkohol, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungen, ein Mineralöl, ein tierisches oder pflanzliches Öl oder ein Pulver wie z. B. Talk,,Tone, Silikate, Kieselgur oder ein fester Brennstoff sein.In addition to the mode of action, these compounds generally contain a carrier and / or surfactant which is nonionic and ensures uniform dispersion of the ingredients of the mixture. The carrier substance used can be a liquid such as, for example, water, alcohol, hydrocarbons or other organic solutions, a mineral oil, an animal or vegetable oil or a powder such as, for example. Talc, clays, silicates, kieselguhr or a solid fuel.
Die arfindungsgemäßen Insektizid-Verbindungen enthalten vorzugsweise 0,005 bis 10 *Gew,-%- Wirkstoff.The insecticidal compounds according to the invention preferably contain 0.005 to 10% by weight of active ingredient.
Nach einem vorteilhaften Arbeitsverfahren werden die erfindungsgemäßen Verbindungen für eine Anwendung in Räumen in Form von Vernebelungsmitteln verwendet.According to an advantageous working method, the compounds according to the invention are used for application in rooms in the form of nebulizers.
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 23 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 23 - 59 837/12
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können somit für den nicht wirksamen Teil aus einer brennbaren Insektizid-Papierschlange (oder COiI) oder auch aus einer nicht brennbaren faserigen Trägersubstanz bestehen. Im letzteren Fall wird das nach Einlagerung des Wirkstoffs erhaltene Vernebelungsmittel auf einem Heizgerät oder einem elektrischen Mückentöter gelagert»The compounds of the invention may thus consist of the non-effective part of a combustible insecticide paper coil (or COiI) or of a non-combustible fibrous carrier substance. In the latter case, the fogging agent obtained after storage of the active substance is stored on a heater or an electric mosquito killer. »
Wenn eine Insekt izid-Zusamrnenaotzung verwendet wird, so kann dor inerte Träger beispielsweise aus Pyrethrum-Mork, aus Tabunpulver (oder Pulver von Blättern von Machilua Thumborgii), aua Pulver dor Pyrethrumstongel, Pulver dor Sdernblätter, Holzpulver (wie z« B0 Pulver aus Kiefernspänen), Stärke oder Pulver aus Kokosnußschalen bestehen. Die Dosis des Wirkstoffs kann dann zum Beispiel 0,03 bis 1 Gew.-% betragen«When an insect Izid-Zusamrnenaotzung is used, dor inert carrier for example consists of pyrethrum Mork from Tabu powder (or powder of leaves of Machilua Thumborgii) aua powder dor Pyrethrumstongel, powders dor Sdernblätter, wood powder can (such «B 0 powder from Pine shavings), starch or powder of coconut shells. The dose of the active ingredient may, for example, 0.03 to 1 wt then -.%, Respectively "
Wenn man einen unbrennbaren faserigen Träger verwendet, kann die Wirkstoffdosis beispielsweise 0,03 bis 95' Gew.-% betragen.For example, when using an incombustible fibrous carrier, the dose of active ingredient may be from 0.03 to 95% by weight.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die zur Anwendung in Räumen bestimmt sind, können auch durch die Herstellung zerstäubbaren Öls auf Basis eines Wirkungsprinzips gewonnen werden, wobei nach Tränken des Larapendochtes mit dem öl dieses verbrannt wird.The compounds according to the invention, which are intended for use in rooms, can also be obtained by the production of atomizable oil on the basis of an action principle, wherein this is burned after soaking the Larapendochtes with the oil.
Die Konzentration des in das öl eingelagerten Wirkstoffs beträgt vorzugsweise 0,03 bis 95The concentration of the drug incorporated in the oil is preferably 0.03 to 95
Die erfindungsgemäßen Insektizide können wie die Verbindungen zur Bekämpfung von Milben und -'Fadanwürmern eventuellThe insecticides of the invention may, like the compounds for controlling mites and fawn worms, possibly
28.9.198209/28/1982
. AP C 07 C/233 716/2 - 24 - 59 837/12, AP C 07 C / 233 716/2 - 24 - 59 837/12
einen Zusatz von einem oder von mehreren Pestiziden erhalten. Die Mittel zur Bekämpfung von Milben und Fadenwürmern können insbesondere in Form von Pulvern, Granulaten/ Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen hergestellt werden.receive an addition of one or more pesticides. The agents for controlling mites and roundworms can be prepared in particular in the form of powders, granules / suspensions, emulsions or solutions.
Zur Anwendung gegen Milben werden vorzugsweise Pulver verwendet, die befeuchtet werden können, um die Blätter einzustäuben, in denen 1 bis 80 % Wirkstoff enthalten ist, oder Flüssigkeiten für die Blätterbestäubung, die 1 bis 500 g/l Wirkstoff enthalten. Man kann auch Pulver zum Einpudern der Blätter verwenden, die 0,05 bis 3 % Wirkstoff enthalten.For use against mites, it is preferred to use powders which can be moistened to dust the leaves containing from 1 to 80 % of active ingredient or foliar-pollinated liquids containing from 1 to 500 g / l of active ingredient. It is also possible to use powder for dusting the leaves containing 0.05 to 3 % of active ingredient.
-Zur Anwendung gegen Fadenwürmer werden vorzugsweise Flüssigkeiten zur Behandlung der Böden verwendet, die 300 bis 500 g/l Wirkstoff enthalten.For use against roundworms, liquids are preferably used to treat the soils containing 300 to 500 g / l of active ingredient.
Oio erfindungsgemäßon Verbindungen zur Bekämpfung von Milben und Fadenwürmern werden vorzugsweise in Dosiaatärken zwischen 1 und 100 g Wirkstoff pro Hektar angewendet»Oio compounds according to the invention for combating mites and roundworms are preferably used in Dosiaatärken between 1 and 100 g of active ingredient per hectare »
Um die biologische Aktivität der erfindungsgemäßen Produkte zu erhöhen, kann man sie in derartigen Fällen verwendeten herkömmlichen Synergisten zusetzen, wie l-(2,5,8-Trioxadodezyl)-2-propyl-4,5-methylendioxybenzen (oder Piperonylbutoxyd) oder N-(2-ethylhepty!)-bizyklo£2,2-l] 5-hspten-2,3-dikarboximid oder Piperonyl-bis-2-(2,'-n-butoxyethoxy)-ethylazetal (oder tropital).In order to increase the biological activity of the products of the invention, they may be added to conventional synergists used in such cases, such as 1- (2,5,8-trioxadodecyl) -2-propyl-4,5-methylenedioxybenzene (or piperonyl butoxide) or N- (2-ethylhepty!) - bicyclo [2.2-l] 5-hspten-2,3-dikarboximide or piperonyl-bis-2- (2, '- n-butoxyethoxy) -ethyl acetal (or tropital).
Wenn Milben-Parasiten bei Tieren bekämpft werden sollen, dann werden die erfindungsgemäßen Produkte sehr oft Futtergemischen in Verbindung mit einer für die TierernährungWhen mite parasites are to be fought in animals, the products of the invention very often become feed mixtures in conjunction with one for animal nutrition
28.9.198209/28/1982
AP C 07 C/233 716/2 - 25 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 25 - 59 837/12
geeigneten Nahrungsmischung eingelagert. Die Nahrungsmischung kann nach der Tierart unterschiedlich sein. Sie kann Getreidee Zucker und Körner, Sojatrester, Erdnuß- und Sonnenblumentrester, tierische Mehle, z. B. Fischmehle, synthetische Aminosäuren, Mineralsalze, Vitamine und Oxydationsheminer enthalten.stored suitable food mixture. The food mixture may vary according to the species. It can cereals e sugar and grains, soybean, peanut and sunflower pomace, animal flours, z. As fish meals, synthetic amino acids, mineral salts, vitamins and Oxydationsheminer included.
Dio Verbindungen der Formel (I) können somit zur Horotollung von Zusammensetzungen verwendet werden, die für die Tierernährung bestimmt sind.Dio compounds of formula (I) can thus be used for the monitoring of compositions intended for animal nutrition.
Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete allgemeine Verträglichkeit auf, und die Erfindung bezieht sich somit auch auf Produkte der Formel (I) als Medikamente, insbesondere zur Bekämpfung der durch Zecken und Krätzen entstandenen Affektionen.The compounds of the formula (I) have an excellent general compatibility, and the invention thus also relates to products of the formula (I) as medicaments, in particular for controlling the affections caused by ticks and scabies.
Die erfindungsgemäßen Medikamente können sowohl in der Humanmedizin als auch in der Veterinärmedizin angewendet werden. ,The drugs according to the invention can be used both in human medicine and in veterinary medicine. .
Die erfindungsgemäßen Medikamente werden in der Humanmedizin besonders als Vorbeugungs- oder Heilmittel gegen Läuse und zur Bekämpfung der Krätze angewendet. Sie können ebenfalls als. Anthelminthika angewendet werden.The medicaments according to the invention are used in human medicine especially as a preventive or remedy against lice and to combat the scabies. You can also as. Anthelminthics be applied.
Die erfindungsgemäßen Medikamente können äußerlich durch Sprayen, Kopfwaschen, Baden oder Einpinseln angewendet werden.The medicaments according to the invention can be applied externally by spraying, washing the head, bathing or brushing.
DIq orfindungogomößon Medikament© für dio Votorinörmodiain künnon obonfalla durch Ginplnaoln dar Wirboloäulü nach dorDIq orfindungogomößon drug © for dio votorinörmodiain konnon obonfalla by ginplnaoln darboloäulü to dor
, . 28.9,1982,. 28.9,1982
AP C 07 C/233 716/2 - 26 - 59 837/12AP C 07 C / 233 716/2 - 26 - 59 837/12
sogenannten "pour-onH-Methode verabreicht werden. Sie können auch auf dem Wege des Verdauungskanals oder auf parenteralem Wege verabreicht werden.so-called "pour-on method H be administered. You can also be administered by way of the digestive tract or the parenteral route.
Die Verbindungen der Formel (I) können also zur Herstellung pharmazeutischer Verbindungen verwendet werden, die als Wirkungsprinzip mindestens eine der genannten Verbindungen enthalten.The compounds of the formula (I) can therefore be used for the preparation of pharmaceutical compounds which contain as a principle of action at least one of the compounds mentioned.
Es QQi auch darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen Produkte als Biozide oder als Wachstumsregulatoren eingesetzt v/erden können.It is also pointed out to QQi that the products according to the invention can be used as biocides or as growth regulators.
Die Verbindungen der Formel (I) können weiterhin zur Herstellung von Verbindungen verwendet werden/ die die Wirkung eines Insektizids, eines Milbenbekämpfungsmittels oder eines Fadenwürmerbekämpfungsmittels haben und dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Wirkstoff einerseits mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formol (I) haben und andererseits mindestens eines aer Pyrethrinoid-Ester aus der Gruppe der Allethrolon-ester, von 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethylalkohol, von 5~Benzyl-3-furylmethylalkohol, von 3-Phenoxybenzylalkoholen und o4-Zyano-3-phenoxybenzylalkoholen der Chrysanthemumsäuren, der Ester von 5-Benzyl-3-furylmethylalkoholen der 2,2-Dimethyl-3-(2-0X0-3-tetrahydrothiophenylidenmethyl)zyklopropankarbonsäuren, der Ester von 3-Phenoxybenzylalkohol und von «4.-Zyano-3-phenoxylalkoholen der 2,2-Diniethyl-3-(2,2-dichlorovinyljzyklopropan-l-karbonsäuren, der Ester von X-Zyano-3-phenoxybenzyialkoholen der 2',2-Dimethyl-3'-(2,2-dibromoivinyl)zyklopropan-l-karbonsäuren, der Ester von 3-Phenoxybenzylalkohol der S-p-Chlorphenyl-S-isopropylesaigsäursn,The compounds of the formula (I) can furthermore be used for the preparation of compounds which have the action of an insecticide, a miticidal composition or a nematode control agent and are characterized in that they have, on the one hand, at least one of the compounds of the general formol (I) as active ingredient and on the other hand at least one aer pyrethrinoid ester selected from the group of the allethrolone esters, of 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethylalkohol, of 5 ~ benzyl-3-furylmethylalkohol, 3-phenoxybenzylalkoholen and o4-cyano-3-phenoxybenzylalkoholen the chrysanthemic, the ester of 5-benzyl-3-furylmethyl alcohols of 2,2-dimethyl-3- (2-0X0-3-tetrahydrothiophenylidenemethyl) cyclopropanecarboxylic acids, the esters of 3-phenoxybenzyl alcohol and of "4-cyano-3-phenoxyl alcohols of 2, 2-Diniethyl-3- (2,2-dichlorovinyl-cyclopropane-1-carboxylic acid, the ester of X-cyano-3-phenoxybenzylcoholene of 2 ', 2-dimethyl-3' - (2,2-dibromoivinyl) cyclopropane-1-kar acids, the ester of 3-phenoxybenzyl alcohol of the sp-chlorophenyl-S-isopropylacetic acid,
- 27 - 61 961 12- 27 - 61 961 12
10.2.83 10/2/83
der Ester von AllethroIonen, von 3»4ϊ5»6-Tetrahydrophthalimidomethylalkohol, von 5-Benzyl-3-furylmethylalkoiiol, von •3-Pheno3:ybenzylalkohol" und «C-Zyano-3-pheno^benzylalkohol der 2,2-Dimethyl-3-.(1,2,2,2-tetrahaloethyl)zyklopropan-1-karbonsäuren, in denen "halo" ein Fluor-, Chlor- oder 3romatom darstellt, wobei die Verbindungen (I) natürlich in all ihren möglichen stereo isomeren Formen vorliegen können ebenso wie die Säuren-und Alkoholstrukturen der oben genannten Pyrethrinoid-Ester.the ester of allethroiones, of 3,4'5-6-tetrahydrophthalimidomethylalcohol, of 5-benzyl-3-furylmethylalcohol, of 3-phenoxy-3-benzylalcohol and C-cyano-3-phenoxybenzylalcohol of 2,2-dimethyl-3 - (1,2,2,2-tetrahaloethyl) cyclopropane-1-carboxylic acids in which "halo" is a fluoro, chloro or 3romatom, wherein the compounds (I) can of course be present in all their possible stereo isomeric forms as well as the acid and alcohol structures of the above pyrethrinoid esters.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen dienen insbesondere dazu, entweder durch die Polyvalenz ihrer vZirkung eine größere Reihe von. Parasiten zu bekämpfen, oder um in manchen Fällen einen synergistischen Effekt zu zeigen.The combinations according to the invention serve, in particular, to produce a larger number of, either by virtue of the polyvalence of their action. To combat parasites, or in some cases to show a synergistic effect.
Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist in der Patentanmeldung AP CO7G/233 71 δ beansprucht. Dabei werden im wesentlichen Verbindungen der Formel IIThe preparation of the novel compounds of the formula I is claimed in the patent application AP CO7G / 233 71 δ. Essentially compounds of the formula II
(ID,(ID,
mit einem Alkohol B-OH zu Verbindungen der Formel I umgesetzt, die gewünschtenfall3 selektiv gespalten werden kann zu einer Verbindung der Formel IVreacted with an alcohol B-OH to form compounds of formula I, the desired case3 can be selectively cleaved to give a compound of formula IV
- 28 - 61 961 12- 28 - 61 961 12
10.2.8310/2/83
GH,GH,
G-OB . (17),G-OB. (17)
dia wiederum mit einem Alkohol R-OH zu einer entsprechenden Verbindung der Formel I umgesetzt werden kann.dia in turn can be reacted with an alcohol R-OH to form a corresponding compound of formula I.
Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele näher erläutert,The invention is explained in more detail below by examples,
_Ausf ührungsbe isp iel_Experimental example
Man stellt eine homogene Mischung her von: (1R, cis)2>2-Dimethyl-3(S)/2-fluor-2-(etho:rykarbonyl)ethenyl7-zyklopropan-1-karbonsäure-(S) a£-zyano-3-pheno:xybenzylester (Wirkstoff) 0,25 gA homogeneous mixture is prepared from: (1R, cis) 2 > 2-dimethyl-3 (S) / 2-fluoro-2- (ethoxy carbonyl) ethenyl-cyclopropane-1-carboxylic acid (S) α £ -zyano 3-pheno: xybenzyl ester (active ingredient) 0.25 g
Piperonylbutosid 1,00 gPiperonylbutoside 1.00 g
Tween 80 0,25 gTween 80 0.25 g
Topanol A 0,1 gTopanol A 0.1 g
Wasser 98,4 gWater 98.4 g
Man vermischt sehr gut:You mix very well:
V/irkstoff aus Beispiel 1 0,015 gActive substance from Example 1 0.015 g
Piperonylbutoxid . 0,5 gPiperonyl butoxide. 0.5 g
- 29 - 61 961- 29 - 61 961
10.2.8310/2/83
Topanol A Tween 80 XyI enTopanol A Tween 80 XyI en
Es wird eine homogene Mischung hergestellt aus: (1R, eis) 2,2-Dimethyl~3^2-fluor-3-os:o-3-tertebutoxypropenyl7zyklopropankarbonsäure-(S)ä^- zyano-3-pb.enoxybenzyle3ter 1,5 gIt is a homogeneous mixture prepared from (1R, ice) 2,2-dimethyl ~ 3 ^ 2-fluoro-3-os: o-3-tert e butoxypropenyl7zyklopropankarbonsäure- (S) ä ^ - cyano-3-pb.enoxybenzyle3ter 1.5 g
Tween 80 20,00 gTween 80 20.00 g
Topanol A 0,1 gTopanol A 0.1 g
Xylen 78,4 gXylene 78.4 g
Es v/erden homogen vermischt:It is homogeneously mixed:
"wirkstoff von Beispiel 1 0,25 g"Active ingredient of Example 1 0.25 g
Tabunpulver 25,0OgTabun powder 25,0Og
Zedernblattpulver . ' , 40,00 gCedar leaf powder. ', 40.00 g
Kiefernholzpulver . . - 33,75 gPinewood powder. , - 33.75 g
Brillantgrün 0,5 gBrilliant green 0.5 g
p-Hitrophenol 0,5 gp-Hitrophenol 0.5 g
Es wurden Lösungen hergestellt, die folgender FormelSolutions were prepared, the following formula
entsprechen:correspond:
(1R, eis 4E) 2, 2- Dime thy 1-3^2- fluor- 2- etho sy-(1R, ice 4E) 2, 2- Dime thy 1-3 ^ 2- fluoro-2-ethoxy-
k.arbonyl)ethenyl73yklopropan-1-karbonsäure-(S)e^'- k.arbonyl) ethenyl73yklopropan-1-carbonic acid (S) e ^ '-
zyano-3-phenoxy-4-flu.orbenzylester 5,0 gcyano-3-phenoxy-4-fluorobenzenyl ester 5.0 g
- 30 - 61 961- 30 - 61 961
10.2,8310.2,83
Piperonylbutoxid 25,0OgPiperonyl butoxide 25.0Og
Polysorbat 80 10,00 gPolysorbate 80 10.00 g
Triton X 100 25,00 gTriton X 100 25.00 g
Tokopherolazetat 1,00 gTocopherol acetate 1.00 g
Ethy!alkohol q.s.p. .100 mlEthy! Alcohol q.s.p. .100 ml
Man erhält auf diese Weise eine ,Lösung, die bei der Anwendung in 5 1 Wasser zu verdünnen ist«This gives a solution which is to be diluted in 5 liters of water when used «
Es wurde eine Lösung hergestellt, die folgender Formel entspricht:A solution was prepared which corresponds to the following formula:
Wirkstoff von Beispiel 5 0,5 gActive ingredient of Example 5 0.5 g
Piperonylbutosrid , 2,5 gPiperonyl butoside, 2.5 g
Polysorbat 80 ' 10,00 gPolysorbate 80 '10.00 g
Triton X 100 " 25,00 g Triton X 100 "25.00 g
Tokopherolazetat ~ 1,0 gTocopherol acetate ~ 1.0 g
Sthylalkohol q.s..p# 100 cupEthyl alcohol qs.p # 100 cup
Man gewinnt auf diese Weise eine Lösung, die bei der Anwendung in 5 1 Wasser zu verdünnen ist·In this way, a solution is obtained which, when used in 5 l of water, is to be diluted.
3s werden Kapseln hergestellt, die 1 g des Wirkstoffs von Beispiel 1 enthalten.Capsules containing 1 g of the active ingredient of Example 1 are prepared for 3 seconds.
Beispiel 8 bis 11: Untersuchung der Insektiziden Wirkung Examples 8 to 11: Investigating the insecticidal activity
der erfindungsgemäßen Verbindungenthe compounds of the invention
- 31 - 61 961 12- 31 - 61 961 12
10.2.3310/2/33
In dieser Untersuchung werden verwendet: (1R, eis) 2,2-Dimethy1-3(S)/2-chloro-2-inethoxykarbonylethenyl7zyklopropan-1-karbonsäure-(S)cC-ayano-3-phenoxyben2ylester (Verbindung A)t (1H, eis) 2,2~Dimethyl-3(S) (2-bromo-2-propoxykarbonylethenyl)zyklopropah-1-karbonsäure—(3)<^-zyano—3-phenoxyben-.zyleater (Verbindung B), (1R, eis) 2,2-Dimethyl-3(Z) (2-bromo-2-propo:xykarbonylethenyl)zyklopropan-1-karbonsäure-(3)c£%-zyano-3-pkenoxybenzylester (Verbindung C) und (1R, eis) 2,2-Dimethyl-3/TE) 2-fluoro-2-ethoxykarbonylethenyl7-zyklopropankarbonsäure(S)oC-zyano~3-phenozybenzylester (Verbindung D).The following are used in this study: (1R, ice) 2,2-Dimethy1-3 (S) -2-chloro-2-ynethoxycarbonylethenyl-7-cyclopropane-1-carboxylic acid (S) cC-aanoano-3-phenoxybenzyl ester (Compound A) t ( 1H, ice) 2,2-dimethyl-3 (S) (2-bromo-2-propoxycarbonylethenyl) cyclopropah-1-carboxylic acid (3) <- cyano-3-phenoxybenzyl-ate (Compound B), (1R , ice) 2,2-Dimethyl-3 (Z) (2-bromo-2-propo: xycarbonylethenyl) cyclopropane-1-carboxylic acid- (3) c % -cyano-3-pkenoxybenzyl ester (Compound C) and (1R, ice) 2,2-dimethyl-3 / TE) 2-fluoro-2-ethoxycarbonylethenyl-cyclopropane carboxylic acid (S) oC-cyano-3-phenoxybenzyl ester (Compound D).
Die Testinsekten sind 4 Tage alte v/eibliche Hausfliegen· Es erfolgt eine direkte Zerstäubung in einer Konzentration von 0,25 g/l in einer Kearns-ZMarch-Kammer, wobei als lösungsmittel ein Gemisch aus Azeton (5 %) und Isopar L (Erdöl-Lösungsmittel) (angewendete Lösungsmittel-Menge 2 ml in einer Sekunde) verwendet wird· Pro Behandlung werden 50 Insekten genommen. Die Kontrollen werden jede Minute bis zehn Mal Lind dann 15 Minuten nach der Behandlung vorgenommen und KT 50 wird durch die herkömmlichen Methoden bestimmt.The test insects are 4-day-old domestic flies. Direct atomization takes place in a concentration of 0.25 g / l in a Kearns-ZMarch chamber using as solvent a mixture of acetone (5 %) and Isopar L (petroleum Solvent) (amount of solvent applied 2 ml in one second) · 50 insects are taken per treatment. The controls are performed every minute to ten times then 15 minutes after the treatment and KT 50 is determined by the conventional methods.
Die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:The test results obtained are summarized in the following table:
- 32 - 61 961 12- 32 - 61 961 12
10.2.8310/2/83
B. Untersuchung der tödlichen Wirkung der erfindungsgemäßen-Verbindungen auf verschiedene Insekten B. Investigation of the deadly effect of the compounds according to the invention on various insects
a) Untersuchung der tödlichen Wirkung auf Hausfliegen a) Investigation of the deadly effect on house flies
Die Testinsekten sind v/eibliche 4 bis 5 Tage alte Hausfliegen. Die Anwendung erfolgt örtlich durch 1 /Ul azetonischer Lösung auf den dorsalen Thorax der Insekten, und zv/ar mittels des Arnoldschen Mikromanipulators. Man verwendet 50 Tiere je Behandlung, Die Kontrolle der Mortalität erfolgt 24 Stunden nach der Behandlung,The test insects are four to five days old house flies. The application is made locally by 1 / Ul acetone solution on the dorsal thorax of the insects, and zv / ar using the Arnold micromanipulator. 50 animals are used per treatment, mortality is monitored 24 hours after treatment,
Die erhaltenen Ergebnisse, ausgedrückt in DL 50 oder notwendige Dosis (in Uanogramm) pro Tier, um 50 % der Insekten zu töten, sind folgende:The results obtained, expressed in DL 50 or required dose (in Uanograms) per animal to kill 50 % of the insects, are as follows:
Verbindungen . DL in ng/Insekt Verbindung (A) 11,1 Verbindung (B) 1,0 Links . DL in ng / insect compound (A) 11.1 Compound (B) 1.0
b) Patersuchung der tödlichen Wirkung auf Schaben b) Patrol for the deadly effect on cockroaches
Die Tests erfolgen durch Kontakt auf Glasfilm durch Auftragen von aze,tonischen Lösungen verschiedener Konzentrationen mittels Pipette - auf den Boden einer Petri-Schale aus Glas, deren Ränder vorher eingeschmiert wurden, um das Sntflüchten der Insekten zu verhindern« Die tödliche Konzentration 50 (CL 50) wird bestimmt.The tests are carried out by contact with glass film by applying azeptic solutions of various concentrations by pipette - to the bottom of a petri dish made of glass, the edges of which were previously smeared to prevent the insects from escaping "The deadly concentration 50 (CL 50 ) is determined.
- 33 - 61 961 12- 33 - 61 961 12
10.2.8310/2/83
Die erhaltenen Yersuchsergebniase sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:The obtained Yersuchsergebniase are summarized in the following table:
Verbindungen CL 50 in mg/m Verbindung (Λ) 194 Compounds CL 50 in mg / m compound (Λ) 1 9 4
Verbindung (B) 0,40Compound (B) 0.40
c) untersuchung der tödlichen Wirkung auf Larven von Soodoptera littoralis c) Investigation of the deadly effect on larvae of Soodoptera littoralis
Die Versuche v/erden durch örtliches Auftragen einer azetonischen Lösung mittels des ArnoIdsehen Mikromanipulators auf den dorsalen Thorax der Larven durchgeführt» Man verwendet 15 Larven pro au testender Dosis des Produkts, Die verwendeten Larven sind Larven des 4. Larvenstadiums, das heißt, sie sind etwa 10 Tage alt, wenn sie bei 24 0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65 % gehalten wurden. ITach der Behandlung werden die Larven in ein künstliches Futtermed ium gesetzt (Poitout-Milieu),The experiments are carried out by topically applying an acetone solution to the dorsal thorax of the larvae using the ArnoId micromanipulator. »15 larvae per test dose of the product are used. The larvae used are larvae of the 4th larval stage, that is to say they are approximately 10 days old when kept at 24 0 C and a relative humidity of 65 % . After the treatment, the larvae are placed in an artificial feeding medium (poitout milieu),
Die Kontrolle der Mortalität erfolgt 48 Stunden nach der Behandlung.The control of mortality is 48 hours after treatment.
Die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:The test results obtained are summarized in the following table:
Verbindung (A) 6,7 Compound (A) 6,7
Verbindung (B) 3,2Compound (B) 3.2
Verbindung (D) 1,0Compound (D) 1.0
- 34'- 61 961 12- 34'- 61 961 12
10.2.3310/2/33
d) Untersuchung der tödlichen Wirkung auf Epilachna varivestris . d) Examination of the fatal effect on Epilachna varivestris .
Die Versuche werden durch örtliche Anwendung auf die gleiche Weise durchgeführt wie für die Spodoptera-Larven» Man verwendet Larven des vorletzten LarvenStudiums und nach der Behandlung werden die' Larven durch Bohnenpflanzen ernährt. Die Kontrolle der Mortalität erfolgt 72 Stunden nach der Behandlung.The experiments are carried out by topical application in the same way as for the Spodoptera larvae. Larvae of the penultimate larval study are used and after the treatment the larvae are fed by bean plants. The control of mortality is 72 hours after treatment.
Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle gezeigt:The results are shown in the following table:
Verbindungen DL 50 in ng/Insekt . - Compounds DL 50 in ng / insect . -
Verbindung (A) 17,7Compound (A) 17,7
Verbindung (B) 7,4Compound (B) 7,4
Verbindung (D) 0,35Compound (D) 0.35
e) Untersuchung der tödlichen Wirkung auf Aphis Gracivora e ) Investigation of the deadly effect on Aphis Gracivora
Man verwendet ausgewachsene 7 Tage alte Aphis C, und zwar 10 Stück je angewendete Konzentration· Es wird eine Kontakt- Injektions-Methode angewandt. Die Behandlung erfolgt mit der Fischer-Pistole auf einem Saubohnenblatt, das in eine Petrischale aus Plaste auf eine befeuchtete Papierscheibe gelegt wird. Die Behandlung erfolgt mit 2 ml azetonischer Lösung des zu testenden Produkts (1 ml pro Blattseite)* Die Insekteninfizierung erfolgt nach Trocknung des Blattes. Man hält die Insekten 1 Stunde lang mit dem Blatt in Berührung. Die Insekten werden darm auf unbehandelte Blätter gesetzt und die Kontrolle der Mortalität erfolgt nach 24 Stunden*One uses adult 7-day-old Aphis C, 10 pieces per concentration used. A contact-injection method is used. The treatment is carried out with the Fischer gun on a broad bean leaf, which is placed in a plastic Petri dish on a moistened paper disc. The treatment is carried out with 2 ml of acetone solution of the product to be tested (1 ml per leaf page). * Insect infection takes place after the leaf has dried. The insects are kept in contact with the leaf for 1 hour. The insects are placed on untreated leaves and the mortality is checked after 24 hours *
- 35 - 61 961 12- 35 - 61 961 12
10.2.8310/2/83
Die erhaltenen Versuchsergebnisse werden in der folgenden Tabelle gezeigt jThe experimental results obtained are shown in the following table
Verbindung (B) 6,4Compound (B) 6.4
f) Schlußfolgerung: f) Conclusion:
In den in den Abschnitten a, b, c, d und e beschriebenen Versuchen zeigen die Verbindungen A und B ebenfalls eine bedeutende insektizide Wirkung»In the experiments described in sections a, b, c, d and e, the compounds A and B also show a significant insecticidal activity »
g) Allgemeine Schlußfolgerung: g) General conclusion:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben in. den vorher beschriebenen Versuchen eine bedeutende insektzide Wirkung«,The compounds according to the invention have a significant insecticidal activity in the previously described experiments.
G) Untersuchung der milbenvernichtenden Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen , G) investigation of the miticidal activity of the compounds according to the invention,
Man verwendet Bohnenpflanzen, die 2 durch jeweils 25 weibliche Tetranychus·Urticae infizierte Blätter haben» über die ein belüfteter Filter gestülpt wird und auf die man konstantes Licht einwirken läßt. Die Pflanzen werden mit der Pischer-Pistole behandelt: pro. Pflanze 4 ml Giftlösung aus einem aus gleichen Volumen Wasser und Azeton bestehenden Gemisch, Man läßt sie 12 Stunden trocknen und dann erfolgt die Infizierung. Die Kontrollen der Mortalität erfolgen 80 Stunden danach. Die in jedem Test angewendete Dosis beträgt 5 g Produkt je hl.Bean plants are used which have 2 leaves infected by 25 Tetranychus Urticae in each case, over which a ventilated filter is placed and on which constant light is allowed to act. The plants are treated with the Pischer pistol: pro. Plant 4 ml of poison solution from a mixture of equal volume of water and acetone, allow to dry for 12 hours and then infect. Mortality controls are done 80 hours later. The dose used in each test is 5 g of product per hl.
Die Verbindungen A, 3 und C zeigen in diesem Test eine gute Aktivität. . . ' "Compounds A, 3 and C show good activity in this test. , , '"
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8021017A FR2491060A1 (en) | 1980-10-01 | 1980-10-01 | PYRETHRIC ACID-RELATED CARBOXYLIC CYCLOPROPANIC ACID ESTERS, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD211473A5 true DD211473A5 (en) | 1984-07-18 |
Family
ID=9246463
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD81249256A DD211473A5 (en) | 1980-10-01 | 1981-09-30 | COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PARASITES |
| DD81233716A DD202422A5 (en) | 1980-10-01 | 1981-09-30 | PROCESS FOR PREPARING PYRETHRINSACE-RELATED CYCLO-POLAR ACID ACID ACIDS |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD81233716A DD202422A5 (en) | 1980-10-01 | 1981-09-30 | PROCESS FOR PREPARING PYRETHRINSACE-RELATED CYCLO-POLAR ACID ACID ACIDS |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0050534B1 (en) |
| JP (2) | JPS57126447A (en) |
| KR (1) | KR880001829B1 (en) |
| AT (1) | ATE12490T1 (en) |
| AU (1) | AU548041B2 (en) |
| BR (1) | BR8106299A (en) |
| CA (2) | CA1242648A (en) |
| DD (2) | DD211473A5 (en) |
| DE (1) | DE3169688D1 (en) |
| DK (2) | DK164740C (en) |
| ES (1) | ES8207133A1 (en) |
| FI (1) | FI78679C (en) |
| FR (2) | FR2491060A1 (en) |
| GR (1) | GR75021B (en) |
| HU (1) | HU195759B (en) |
| IE (1) | IE52212B1 (en) |
| IL (1) | IL63979A0 (en) |
| MA (1) | MA19293A1 (en) |
| NZ (1) | NZ198515A (en) |
| OA (1) | OA07538A (en) |
| PT (1) | PT73753B (en) |
| SU (1) | SU1473707A3 (en) |
| ZA (1) | ZA816768B (en) |
| ZW (1) | ZW24181A1 (en) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2536392A2 (en) * | 1982-11-22 | 1984-05-25 | Roussel Uclaf | New cyclopropanecarboxylic acid derivatives, process for their preparation and their application to the fight against parasites. |
| FR2491060A1 (en) * | 1980-10-01 | 1982-04-02 | Roussel Uclaf | PYRETHRIC ACID-RELATED CARBOXYLIC CYCLOPROPANIC ACID ESTERS, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS |
| FR2536389B2 (en) * | 1982-11-22 | 1986-06-27 | Roussel Uclaf | ESTERS OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACIDS RELATED TO PYRETRIC ACID, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION TO PEST CONTROL |
| FR2533416B1 (en) * | 1982-09-29 | 1988-09-02 | Roussel Uclaf | NOVEL PESTICIDE COMPOSITIONS CONTAINING A PHOTOSTABILIZER |
| FR2534252A1 (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-13 | Roussel Uclaf | NOVEL 3-SUBSTITUTED CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES FROM A SUBSTITUTED SINGLE-VINYL CHAIN, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION AS PESTICIDES |
| FR2535315A1 (en) * | 1982-11-02 | 1984-05-04 | Roussel Uclaf | NOVEL DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID COMPRISING AN ALCOHYLTHIO CARBONYL GROUP AND A HALOGEN ATOM, THEIR PREPARATION, THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PARASITES OF PLANTS, ANIMALS AND PREMISES AND THE COMPOSITIONS COMPRISING THEM |
| FR2536748A1 (en) * | 1982-11-25 | 1984-06-01 | Roussel Uclaf | NOVEL ESTERS DERIVED FROM 2,2-DIMETHYL CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACIDS AND BIARYLIC ALCOHOLS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION TO THE FIGHT AGAINST PARASITES |
| FR2537973B1 (en) * | 1982-12-15 | 1985-11-08 | Roussel Uclaf | ESTERS OF CARBOXYLIC CYCLOPROPANE ACIDS AND UNSATURATED ALIPHATIC ALCOHOLS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PESTICIDE COMPOSITIONS CONTAINING THEM |
| FR2547817B2 (en) * | 1982-12-15 | 1986-02-14 | Roussel Uclaf | ESTERS OF CARBOXYLIC CYCLOPROPANE ACIDS AND UNSATURATED ALIPHATIC ALCOHOLS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PESTICIDE COMPOSITIONS CONTAINING THEM |
| FR2569189B1 (en) * | 1984-08-14 | 1986-12-19 | Roussel Uclaf | NOVEL PYRROLE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION AS PESTICIDES |
| FR2590259B1 (en) * | 1985-11-20 | 1989-05-12 | Roussel Uclaf | PROCESS FOR THE PREPARATION OF FLUORINATED DERIVATIVES OF PHOSPHONIC ACID, AND PRODUCTS OBTAINED BY THE IMPLEMENTATION OF THIS PROCESS |
| FR2608152B1 (en) * | 1986-12-11 | 1989-03-31 | Roussel Uclaf | PENTAFLUOROPHENYLMETHYL 2,2-DIMETHYL 3-FORMYL CYCLOPROPANE CARBOXYLATE, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF AND ITS APPLICATION TO THE SYNTHESIS OF PESTICIDE PRODUCTS |
| FR2610624B1 (en) * | 1987-02-06 | 1989-06-09 | Roussel Uclaf | NOVEL ESTERS OF PYRETHRIC ACID-LIKE CYCLOPROPANECARBOXYLIC ACIDS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION TO PEST CONTROL |
| FR2618432B1 (en) * | 1987-07-20 | 1989-12-01 | Roussel Uclaf | NOVEL PYRETHRINOID DERIVATIVES COMPRISING A NITROGEN HETEROCYCLE, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATIONS AS PESTICIDES |
| JP2570388B2 (en) * | 1988-06-10 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | Carboxylic acid esters and their use as insecticides |
| GB8902324D0 (en) * | 1989-02-02 | 1989-03-22 | Ici Plc | Insecticidal compounds |
| FR2687666A1 (en) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | NOVEL PYRETHRINOUS ESTERS DERIVED FROM 6- (TRIFLUOROMETHYL) BENZYL ALCOHOL, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES |
| FR2693082B1 (en) * | 1992-07-01 | 1994-08-26 | Roussel Uclaf | New insecticide compositions containing as active ingredient an ester of 3 - [(DELTAZ) 2-fluoro 3-oxo 3-methoxy propenyl] cyclopropane carboxylic acid. |
| FR2703044B1 (en) * | 1993-03-25 | 1995-06-02 | Roussel Uclaf | New process for isomerization of double bonds. |
| JP3694915B2 (en) * | 1994-06-17 | 2005-09-14 | 住友化学株式会社 | Ester compounds and pest control agents containing the same as active ingredients |
| US5852048A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ester compound and a pesticidal agent containing the same as an active ingredient |
| JP3286598B2 (en) * | 1998-06-11 | 2002-05-27 | 富士写真フイルム株式会社 | Sheet transport device |
| JP4552456B2 (en) * | 2004-02-27 | 2010-09-29 | 住友化学株式会社 | Ester compounds and uses thereof |
| JP5066843B2 (en) * | 2006-06-15 | 2012-11-07 | 住友化学株式会社 | Ester compounds and their use for pest control |
| CN106642346A (en) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 武汉海尔电器股份有限公司 | Air conditioner |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1446304A (en) | 1972-05-25 | 1976-08-18 | Nat Res Dev | 3-substituted cyclopropane carboxylic acids and derivatives thereof |
| DE2326077C2 (en) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Unsaturated cyclopropanecarboxylic acids and their derivatives, their preparation and insecticides containing them |
| OA06786A (en) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | New derivatives of cyclopropane acid, their preparation, their application to the fight against parasites of plants and animals, the compositions containing them and the new intermediates obtained. |
| FR2482955A1 (en) * | 1980-05-23 | 1981-11-27 | Roussel Uclaf | NOVEL DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION TO THE FIGHT AGAINST PARASITES |
| FR2491060A1 (en) * | 1980-10-01 | 1982-04-02 | Roussel Uclaf | PYRETHRIC ACID-RELATED CARBOXYLIC CYCLOPROPANIC ACID ESTERS, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS |
-
1980
- 1980-10-01 FR FR8021017A patent/FR2491060A1/en active Granted
-
1981
- 1981-08-28 EP EP81401360A patent/EP0050534B1/en not_active Expired
- 1981-08-28 DE DE8181401360T patent/DE3169688D1/en not_active Expired
- 1981-08-28 AT AT81401360T patent/ATE12490T1/en active
- 1981-09-29 GR GR66153A patent/GR75021B/el unknown
- 1981-09-29 ZW ZW241/81A patent/ZW24181A1/en unknown
- 1981-09-30 PT PT73753A patent/PT73753B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 IE IE2274/81A patent/IE52212B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 DD DD81249256A patent/DD211473A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 ES ES505887A patent/ES8207133A1/en not_active Expired
- 1981-09-30 NZ NZ198515A patent/NZ198515A/en unknown
- 1981-09-30 SU SU813372847A patent/SU1473707A3/en active
- 1981-09-30 FI FI813042A patent/FI78679C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 HU HU812824A patent/HU195759B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 ZA ZA816768A patent/ZA816768B/en unknown
- 1981-09-30 MA MA19494A patent/MA19293A1/en unknown
- 1981-09-30 BR BR8106299A patent/BR8106299A/en unknown
- 1981-09-30 CA CA000386984A patent/CA1242648A/en not_active Expired
- 1981-09-30 DD DD81233716A patent/DD202422A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 DK DK432781A patent/DK164740C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 CA CA000386995A patent/CA1237135A/en not_active Expired
- 1981-10-01 JP JP56154927A patent/JPS57126447A/en active Granted
- 1981-10-01 IL IL63979A patent/IL63979A0/en not_active IP Right Cessation
- 1981-10-01 AU AU75961/81A patent/AU548041B2/en not_active Ceased
- 1981-10-02 KR KR1019810003710A patent/KR880001829B1/en active
-
1983
- 1983-09-22 OA OA58107A patent/OA07538A/en unknown
-
1984
- 1984-02-24 FR FR8402831A patent/FR2560189B2/en not_active Expired
- 1984-05-21 JP JP59100736A patent/JPH0643369B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-29 DK DK015691A patent/DK164402C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD211473A5 (en) | COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PARASITES | |
| DE2653189C2 (en) | Cyclopropane compounds, processes for their preparation and insecticides containing these compounds | |
| DD206731A5 (en) | COMPOSITIONS TO FIGHT AGAINST PARASITES | |
| DE2843760A1 (en) | BENZYLPYRROLYLMETHYLCARBONIC ACID ESTERS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
| DD204027A5 (en) | INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES | |
| CA1084943A (en) | Pesticidal m-phenoxybenzyl esters of 2,2- dimethylspiro 2,4 heptane-1-carboxylic acid derivatives | |
| JPS6224418B2 (en) | ||
| JPH02233644A (en) | New 2,2-dimethyl-3-(2- monohaloethenyl)cyclopropanecarboxylic acid derivative,preparation thereof,and use thereof as insecticide | |
| JP3974635B2 (en) | Novel ester derived from 2,2-dimethyl-3- (3,3,3-trifluoro-1-propenyl) cyclopropanecarboxylic acid, process for its preparation and its use as pest control agent | |
| JPH05112519A (en) | New ester derivatives of 3-(2-cyano-2-halogenoethenyl)- 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids, process for manufacturing same, and use of same as biocides | |
| DE3781092T2 (en) | AETHYLENIC OXIME DERIVATIVES OF CYCLOPROPANCARBONIC ACID ESTERS, METHODS AND INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING PARASITES. | |
| DE68924786T2 (en) | (Trifluoromethyl) vinyl pyrethroid derivatives, their use as pesticides, process for their preparation and intermediates of this process. | |
| DE2903268A1 (en) | NEW ESTERS OF CYCLOPROPANCARBONIC ACIDS WITH A POLYHALOGENATED SUBSTITUENT, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND PESTICIDE COMPOSITIONS | |
| DE69304099T2 (en) | Pyrethrinoid esters derived from 6-trifluoromethylbenzyl alcohol, process for their preparation and their use as pesticides | |
| DE3214076A1 (en) | NEW CYCLOPROPANCARBONIC ACID DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION, THEIR USE IN THE CONTROL OF PARASITES AND THE COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME | |
| JP3269854B2 (en) | Novel pyrethrinoid esters of 1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-ylmethyl alcohol, their preparation and their use as pestisides | |
| JPH0220634B2 (en) | ||
| CH616313A5 (en) | Process for the preparation of novel phenoxybenzyl esters of spirocarboxylic acids and their optical and geometric isomers | |
| DE69210639T2 (en) | 3- (3,3,3-trifluoro-2-chloropropenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid ester, process for their preparation and their use as pesticide | |
| JP3320453B2 (en) | Novel pyrethrinoid esters of 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenylmethyl alcohol, their preparation and their use as pestisides | |
| DE3312738A1 (en) | N-METHYLHYDANTOINESTER OF CYCLOPROPANCARBONIC ACID, THEIR PRODUCTION, THE USE THEREOF IN THE CONTROL OF PARASITES AND THE COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME | |
| JPH0345062B2 (en) | ||
| DE69104394T2 (en) | Pyrrole derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides. | |
| DE3879018T2 (en) | PYRETHRINOID DERIVATIVES CONTAINING N-HETERORING, METHOD AND INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE PRODUCTION THEREOF, THEIR USE AS PESTICIDES, AND THE COMPOSITIONS CONTAINING THEM. | |
| JPS59118742A (en) | Ester of cyclopropane carboxylic acid and unsaturated fatty alcohol, manufacture, intermediate and pesticidal composition containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |