DD209838A1 - METHOD FOR THE LARGE MANUFACTURE OF HIGH QUALITY DISPERSIBLE AGENTS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Dispergiermitteln auf Basis von Naphthalinsulfosaeuren und Formaldehyd. Sie werden durch Sulfierung von Naphthalin mit Schwefelsaeure und Umsetzung der Sulfierschmelze mit Formaldehyd derart erhalten,dass der mit Wasser versetzten Sulfierschmelze der waessrige Formaldehyd innerhalb ein bis zwei Stunden zugegeben, anschliessend bei geschlossenem Reaktor zwei bis sechs Stunden bei 100 bis 105 Grad C und daran anschliessend weitere zwei bis sechs Stunden bei 110 bis 120 Grad C kondensiert wird.The invention relates to the preparation of dispersants based on Naphthalinsulfosaeuren and formaldehyde. They are obtained by sulfonating naphthalene with sulfuric acid and reacting the sulfonating melt with formaldehyde in such a way that the water-added sulfonating melt adds the aqueous formaldehyde within one to two hours, then with closed reactor for two to six hours at 100 to 105 ° C. and then another two to six hours at 110 to 120 degrees C is condensed.

Description

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Verfahren zur großtechnischen Herstellung hochwertiger Dispergiermittel \ ' ;. ' . Process for the large-scale production of high-quality dispersants \ ';. '.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur großtechnischen Herstellung hochwertiger Dispergiermittel auf Basis von Naphthalinsulfosauren und Formaldehyd·The invention relates to a process for the industrial production of high-quality dispersants based on naphthalenesulfonic acids and formaldehyde.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfosauren und Formaldehyd sind für viele Anwendungszweck© ausgezeichnete Dispergiermittel-Dabei ist die Art der Seaktionsführung bei ihrer Herstellung von ausschlaggebender Bedeutung für ihre Qualität.Condensation products of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde are excellent for many applications © excellent dispersing agents-The nature of the suction guide in their production is of crucial importance for their quality.

Die DE-PS 1 137 005 beschreibt Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfosauren und Aldehyden, bei denen man die Naphthalinsulfosäure im Molverhältnis 1 ί 0,2 bis 2 mit Aldehyden bei Temperaturen zwischen 100 und 200 ⁰O kondensiert· Die angegebenen Beispiele gehen von einer ß-Naphtha— linsulfosäure aus, die durch Sulfierung von Naphthalin mit gleichen Masseteilen 98%iger H₂SO^ bei 160 °0 entsteht· Das Sulfiergemisch wird dann mit Wasser verdünnt, mit wäßrigem Formaldehyd versetzt und bei 120 ⁰C kondensiert. Gegenüber dem aus der DE-PS 292 531 bekannten Verfahren, nach dem die Kondensation im Temperaturbereich zwischen 60 und 100 ⁰C vorgenommen wird, sollenDE-PS 1 137 005 describes processes for the preparation of condensation products of naphthalenesulfonic acids and aldehydes, in which the naphthalenesulfonic acid in a molar ratio 1 ί 0.2 to 2 is condensed with aldehydes at temperatures between 100 and 200 ⁰ O · The examples given are of a ß-Naphtha- linsulfosäure, which is formed by sulfonation of naphthalene with equal parts by weight of 98% H ₂ SO ^ at 160 ° 0 · The sulfonation mixture is then diluted with water, treated with aqueous formaldehyde and condensed at 120 ⁰ C. Compared to the process known from DE-PS 292 531, according to which the condensation in the temperature range between 60 and 100 ⁰ C is made, should

& 1982*029022& 1982 * 029022

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sich bei Temperaturen zwischen 100 und 200 0 unter erhöhtem Druck 0,2 bis 2 Mol Aldehyd pro Mol Naphthalinsulf osäure schneller umsetzen lassen«0.2 to 2 moles of aldehyde per mole of naphthalenesulphuric acid can be reacted faster at temperatures between 100 and 200 ° under elevated pressure. "

Im großtechnischen Chargenbetrieb hat sich ein empirisch optimiertes Verfahrensregime durchgesetzt, das unter diesen Bedingungen hochwertige Dispergiermittel in guter ^Reproduzier·· barkeit liefert. Das Vergleichsbeispiel kennzeichnet die wichtigsten Einzelheiten des Verfahrens, das als praktizierter Stand der Technik giltiIn large-scale batch operation, an empirically optimized process regime has prevailed, which provides high-quality dispersants in good reproducibility under these conditions. The comparative example identifies the most important details of the process which is considered as prior art practice

In der ersten Stufe erfolgt die Sulfierung von Naphthalin mit massegleichen Teilen 98%iger HgSO^ bei 160 ⁰O-. Nach Beendigung der Reaktion wird das SuIfierungsgemisch in das Kondensationsgefäß gedrückt, in dem bereits eine bestimmte Wasser*· menge vorgelegt wurde· Diese muß so bemessen sein, daß die Naphthalinsulfosäureschmelze bis etwa 80 °0 rührfähig bleibt· Bei 90 ⁰O läßt man die wäßrige Formaldehydlösung innerhalb von 12 bis 16 Stunden zulaufen und kondensiert bei 98.bis 100 ⁰C solange nach, bis aller Formaldehyd umgesetzt ist. Das dauert etwa 15 bis 25 Stunden, so daß insgesamt eine Verweilzeit.von durchschnittlich 40 Stunden im Eondensiergefäß resultiert*In the first stage, the sulfonation of naphthalene is carried out with equal parts 98% HgSO ^ at 160 ⁰ O-. After completion of the reaction, the Suifierungsgemisch is pressed into the condensation vessel, in which a certain amount of water was already · This must be such that the Naphthalinsulfosäureschmelze remains stirrable to about 80 ° 0 · At 90 ⁰ O, the aqueous formaldehyde solution run in 12 to 16 hours and condensed at 98.bis 100 ⁰ C until all the formaldehyde has reacted. This takes about 15 to 25 hours, so that a total of a residence time of an average of 40 hours results in Eondensiergefäß *

Durch fraktionierte Fällung ist nachweisbar, daß die linear kondensierten Naphthalinsulf©säuren der FormelBy fractional precipitation is detectable that the linearly condensed Naphthalinsulf © acids of the formula

SO₃KIaSO ₃ Kia

SO₃NaSO ₃ Na

mit n>3 in der Hauptsache die Träger der Dispergierwirkung sind. Dabei ist offenbar auch die Regelmäßigkeit im Aufbau der Polykondensate von Bedeutung* Durch die Langzeit-Kondensation unter relativ milden Bedingungen entstehen deshalb besonders hochwertige Dispergiermittel·where n> 3 are mainly the carriers of the dispersing action. Of course, the regularity in the structure of the polycondensates is also important. The long-term condensation under relatively mild conditions therefore gives rise to particularly high-quality dispersants.

-ο- 242 5 08 2-O- 242 5 08 2

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Die Reaktionsbedingiingen sind auf die bei der Kondensation vorliegende Konzentration an H₂SO^ abgestimmt» Die Kondensationsgeschwindigkeit hängt sehr stark von der Protonenkonzentration ab, die katalytisch wirkt. Wird der Formaldehydzulauf z.B. auf die halbe Zeit verkürzt, entstehen verstärkt dreidimensional vernetzte, unlösliche Polykondensate.The reaction conditions are matched to the concentration of H ₂ SO ₂ present during the condensation. "The condensation rate depends very much on the proton concentration, which has a catalytic effect. If, for example, the formaldehyde feed is shortened to half the time, increasingly three-dimensionally crosslinked, insoluble polycondensates are formed.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist ein großtechnisches Chargenverfahren zur Herstellung hochwertiger Dispergiermittel aus Naphthalinsulfosäuren und Formaldehyd, das gegenüber dem derzeitigen Verfahren mit den gleichen Prozeßstufen in kürzerer Zeit und mit weniger Energieaufwand zu qualitativ identischen Produkten führt.The aim of the invention is a large-scale batch process for the production of high-quality dispersants from naphthalenesulfonic acids and formaldehyde, which results in qualitatively identical products in a shorter time and with less energy consumption compared to the current process with the same process stages.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es wurde gefunden, daß das gestellte Ziel in erstaunlicher Weise zu erreichen ist, wenn der Formaldehydzulauf zum Sulfiergemisch auf maximal zwei Stunden verkürzt wird und die Kondensation im abgeschlossenen Rührwerksapparat bei Temperaturen von 100 bis 120 ⁰C erfolgt«, Es hat sich dabei als zweckmäßig erwiesen, auf den beschleunigten Formaldehydzulauf eine Kondensationsphase von 2 bis 6 Stunden bei 100 bis 105 ⁰O anzuschließen und eine Nachkondensationsphase von 2 bis 6 Stunden bei 110 bis 120 ⁰C folgen zu lassen. Die Nachkondensation ist beendet, wenn der im ßeaktionsgenisch analytisch nachweisbare Formaldehyd unter 0,015 % der eingesetzten Menge abgesunken ist. Bei einem solchen Betriebsregime ist es möglich, den Synthesezyklus gegenüber dem bisherigen Verfahren mindestens auf die Hälfte der Zeit zu verkürzen und bei qualitativ identisch anfallenden Reaktionsprodukten erhebliche Mengen Energie (Heizenergie, elektrische Energie) einzusparen. .It has been found that the stated object can be reached in a surprising way, when the formaldehyde inlet is shortened to sulfonation mixture to a maximum of two hours and the condensation in the closed stirring apparatus at temperatures of 100 to 120 ⁰ C is carried out, "it has proven to be advantageous to connect to the accelerated formaldehyde feed a condensation phase of 2 to 6 hours at 100 to 105 ⁰ O and to follow a post-condensation phase of 2 to 6 hours at 110 to 120 ⁰ C. The postcondensation is complete when the formaldehyde, which can be analytically detected in the reaction-genomic, has fallen below 0.015 % of the amount used. In such an operating regime, it is possible to shorten the synthesis cycle compared to the previous method at least half the time and save considerable amounts of energy (heating energy, electrical energy) in qualitatively identical reaction products. ,

Dieses Ergebnis überrascht insofern, da nach den bisherigen Produktionserfahrungen und dem derzeitigen Erkenntnisstand überThis result is surprising in that, according to the previous production experience and the current state of knowledge about

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den Reaktionsmechanismus der sauren Kondensation von Aromaten mit Formaldehyd die rasche Formaldehydzugabe zum SuIfiergemisch eine unkontrollierte Kondensation erwarten läßt, die zu hohen Anteilen an dreidimensional vernetzten Harzen bzw« zur Gelierung des ganzen Reaktionsgemisches führt»the reaction mechanism of the acidic condensation of aromatics with formaldehyde, the rapid addition of formaldehyde to the mixing mixture leads one to expect an uncontrolled condensation, which leads to high proportions of three-dimensionally crosslinked resins or "to the gelation of the entire reaction mixture."

Die Kondensation wird durch die elektrophile Substitution der Naphthalinsulfοsäure (NSS) mit Formaldehyd (F) an den Orten der höchsten Blektronendichte eingeleitet:The condensation is initiated by the electrophilic substitution of naphthalenesulfonic acid (NSS) with formaldehyde (F) at the sites of highest density of lead:

ArH + OHoO —4 Ar - OH^OH IIArH + OHoO 4 Ar - OH ^ OH II

OH₂OHOH ₂ OH

Die Hydroxymethy!verbindungen sind in stark saurem Milieu sehr labil und leicht protonierbar, wobei intermediär Oarboniumionen entstehen:The hydroxymethyl compounds are very labile and readily protonatable in a strongly acidic medium, with intermediate forms of ammonium ions:

Ar-CH₂OH + H^ ^==ä Ar-OH₂O₊H₂O IIIAr-CH ₂ OH + H ^ ^ == Ar-OH ₂ O ₊ H ₂ O III

In der Mteratur (z.B. OHQANIKUM, 7. Aufl» Berlin 1967, S." 313) wird angenommen, daß das Oarboniumion mit noch unsubstituierten Aromaten analog einer FRIEDEIr-OlA-FTS-Alkylierung zu Diary lmethan- bzw» Polyarylmethanverbindungen reagiert t ^; In the literature (eg OHQANIKUM, 7th ed. Berlin 1967, p. 313) it is assumed that the Oarboniumion reacts with still unsubstituted aromatics analogous to a FRIEDEIr-OlA-FTS alkylation to Diary lmethan- or »polyarylmethane compounds t ^;

Ar -OH₂ ^^ + ArH — --^ Ar-OH₂-Ar + H^ IVAr -OH ₂ ^^ + ArH - - ^ Ar-OH ₂ -Ar + H ^ IV

Danach muß die Kinetik der Di- bzw« Polyarylmethanbildung über die Protonenkonzentration, die in den Reaktionsschritt III eingreift, und das momentane F-Angebot regulierbar sein»Thereafter, the kinetics of the di- or "polyarylmethane formation on the proton concentration, which engages in the reaction step III, and the current F-offer must be regulated"

Die Protonenkonzentration ist bereits durch die vorgelagerte Sulfierung des Naphthalins weitgehend festgelegt« Bei Unterschreitung eines ^Sp^-Überschusses von 0,25 Mol pro Mol Naphthalin erfolgt keine befriedigende Durchsulfierung mehr, da das Reaktionswasser die SuIfiersäure verdünnt· Die Regulierung des F-Zulaufes zum SuIfiergemisch erscheint deshalb als wichtigste Proaeßvariable zur Steuerung des Kondensationsverlaufes.The proton concentration is already largely determined by the upstream sulfonation of naphthalene "falls below a ^ Sp ^ excess of 0.25 moles per mole of naphthalene is no satisfactory Durchsulfierung more, since the reaction water dilutes the SuIfiersäure · The regulation of the F-feed to Suifiergemisch Therefore, it appears as the most important process variable for controlling the condensation process.

-'-'.'2425OB 2'' '' '2425OB 2

Die empirische Optimierung der Synthese hochwertiger Dispergiermittel aus NSS - F - Polykondensaten hat zu einer zeit-, liehen Dehnung des F-Zulaufes auf 14 bis 16 Stunden geführt» Bei Unterschreitung dieser Zeit wurden im großtechnischen Verfahren Qualitätsminderungen am Finalprodukt und ein erhöhter Anfall unlöslicher Harzanteile festgestellt» Diese Erscheinung läßt sich nach dem beschriebenen Reaktionsmechanismus durch die Möglichkeit der Mehrfachalkylierung der NSS-Komponente interpretieren»The empirical optimization of the synthesis of high - quality dispersants from NSS - F polycondensates has led to a time - related expansion of the F feed to 14 to 16 hours. If this time had been undershot, quality reductions in the final product and an increased accumulation of insoluble resin fractions were found in the industrial process »This phenomenon can be interpreted according to the reaction mechanism described by the possibility of multiple alkylation of the NSS component»

Eingehende Untersuchungen des Kondensationsverlaufes haben nun gezeigt, daß der Reaktionsschritt IV die tatsächlichen Verhältnisse unrichtig beschreibt. Es ist vielmehr so, daß das Carboniumion mit aromatischen C-Atomen reagiert, die bereits eine Hydroxymethylgruppe tragensIn-depth investigations of the condensation process have now shown that reaction step IV incorrectly describes the actual conditions. Rather, it is such that the carbonium ion reacts with aromatic carbon atoms already bearing a hydroxymethyl group

+ HO-CH₂-Ar₂ ^ Ar₁-CH₂-Ar₂ + CH₂O V+ HO-CH ₂ -Ar ₂ ^ Ar ₁ -CH ₂ -Ar ₂ + CH ₂ OV

Die Methylenverknüpfung geht also mit der Abspaltung von F einher, der weitere NSS substituieren und damit einen neuen Reaktionszyklus eröffnen kann» Der im Reaktionssystem analytisch erfaßbare F gliedert sich in den zulaufenden Primär-F und den sekundären F, der den Fortgang der Kondensation anzeigt. Mit diesem Reaktionsmechanismus wird das überraschende Phänomen plausibel, das den Gegenstand der Erfindung ausmacht·Durch, den wesentlich beschleunigten F-Zulauf zur SuIfierschmelze wird schnell methylolsubstituierte NSS gebildet. Bei der gegebenen Protonenkonzentration wird ein Teil davon zum Carbonium aktiviert, während der Rest als passive Reaktionskomponente am Kondensationsschritt V teilnimmt. Bei Drosselung des F-Zulaufes in Richtung auf das bisher praktizierte Regime wird offenbar ein kritischer Bereich durchlaufen, bei dem es zu unerwünschten Mehrfachalkylierungen der NSS kommen kann, durch die harzartige Nebenprodukte entstehen» Dadurch und begründet durch die bisherigen Vorstellungen über den Reaktionsmechanismus ist kein Motiv abzuleiten, die Kondensation im großtechnischen Maßstab gerade durch rapide Beschleunigung des F-Zulaufes zu intensi-The methylene linkage is thus accompanied by the cleavage of F, which can substitute other NSS and thus open up a new reaction cycle. "The analytically detectable F in the reaction system is divided into the incoming primary F and the secondary F, which indicates the progress of the condensation. With this reaction mechanism, the surprising phenomenon that constitutes the subject of the invention becomes plausible. The substantially accelerated F feed to the melt is rapidly formed by methylol-substituted NSS. At the given proton concentration, a part of it is activated to the carbonium, while the rest participates as a passive reaction component at the condensation step V. When throttling the F-feed towards the previously practiced regime is apparently passed through a critical area in which it can lead to undesirable multiple alkylations of NSS, caused by the resinous by-products »This is justified by the previous ideas about the reaction mechanism is not a motive that the condensation on an industrial scale is being intensified by the rapid acceleration of the F feed.

-6-242 5 08 2-6-242 5 08 2

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vieren« Da sich die Auswirkungen solcher Maßnahmen unter Laborbedingungen nur sehr unvollkommen studieren lassen, enthielt die direkte Übertragung in die Großproduktion ein schwer kal-· kulierbares ökonomisches Eisiko_β Bs hat sich jedoch zweifelsfrei erwiesen, daß durch die erfindungsgemäße Verfahrensänderung eine in allen Phasen kontrollierte Seaktionskette ablauft, die entsprechend der Zielstellung in wesentlich verbesserter Baum-Zeit-Ausbeute zu linearen IiSS - F - Kondensaten bzw· Polykondensaten führt, die im Vergleich zu den nach dem bisherigen Verfahren erhaltenen identische Dispergierwirkung besitzen»fours "As the impact of such measures under laboratory conditions can be very imperfectly study, the direct transfer contained in the large-scale production a difficult kal · kulierbares economic Eisiko _β B, however, has proven beyond doubt that by the inventive method change controlled at all stages Seaktionskette proceeds according to the objective in significantly improved tree-time yield to linear IiSS-F - condensates or · polycondensates that have in comparison to the obtained by the previous method identical dispersing effect »

Ausführungsbeispiel . Embodiment .

In einem ßührwerksapparat werdenIn a stirring apparatus

1.680 kg (1,770 1) Naphthalin s'13,1 kMol vorgelegt, anschließend wird auf 150 ⁰O hochgeheizt und innerhalb zwei Stunden1,680 kg (1.770 l) of naphthalene s'13.1 kmol presented, then heated to 150 ⁰ O and heated within two hours

1.680 kg (913 1) Schwefelsäure 96%ig = 16,5 kMol zulaufen1,680 kg (913 l) sulfuric acid 96% ig = 16.5 kMol

gelassen» Die Temperatur steigt dabei auf 160 bis 165 °C· Das SuIfiergemisch rührt, zwei Stunden bei 165 bis 170 ⁰O nach bzw· solange, bis eine in Wasser eingegossene Probe (1;10) nur noch eine schwache Trübung aufweist.left ", the temperature rises to 160 to 165 ° C · The SuIfiergemisch stirred for two hours at 165 to 170 ⁰ O · after or until a poured into water sample; has only a slight turbidity (1 10).

Die SuIfierschmelze fließt über eine beheizte Leitung langsam unter Rühren in ein Kondensationsgefäß, in welchem 1 Wasser vorgelegt sind. Bs stellt sich eineThe sulfide melt flows slowly over a heated line with stirring into a condensation vessel, in which 1 water are introduced. Bs imagines one

Temperatur von ca. 85 ⁰C ein. Bei dieser Temperatur beginnend, fließen innerhalb zwei StundenTemperature of about 85 ⁰ C on. Starting at this temperature, flow within two hours

kg (870 1) Formalin 30%ig = 9,5 kMol zu, wobei die Temperatur auf 94· ⁰O ansteigt» Bei geschlossener Apparatur rührt dann das Eeaktionsgemisch sechs Stunden bei 100 ⁰O und weitere sechs Stunden bei 110 ⁰C nach. Nach Abkühlung des Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-Kondensates auf 95 ⁰G und Belüftungkg (870 l) of formalin 30% ig = 9.5 kmol to, with the temperature on 94 · ⁰ O increases »With closed equipment then the reaction mixture stirred for six hours at 100 ^{0 0} and a further six hours at 110 ⁰ C after. After cooling the Naphthalinsulfosäure-formaldehyde condensate to 95 ⁰ G and aeration

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des Rührwerksapparates fließenof the agitator apparatus flow

1*120 1 Wasser zu.1 * 120 1 of water too.

Die wäßrige Kondensatsäure fließt unter Rühren in das Neutralisationsgefäß, in welchemThe aqueous condensate flows with stirring into the neutralization vessel, in which

2.100 1 Wasser vorgelegt sind» Zu der etwa 60 ⁰C2.100 1 of water are submitted »to the about 60 ⁰ C.

heißen wäßrigen Kondensatsäure werden portionsweise -hot aqueous condensate acid are added in portions -

250kg Kreide, gemahlen, zugegeben· Bei dieser250kg chalk, ground, added · In this

Temperatur fließenTemperature flow

1.500 kg (985 1) Natronlauge 50%ig = 18,8 kMol zu, wobei1,500 kg (985 1) of sodium hydroxide 50% = 18.8 kMol to, wherein

die Temperatur auf ca. 90 ⁰O ansteigt. Nach Zugabe vonthe temperature rises to about 90 ⁰ O increases. After adding

bis 28 kg Natrium-hexametaphosphat wird die vollstän dige Neutralisation mitto 28 kg of sodium hexametaphosphate is the completeness ended neutralization with

kg Soda bis pH = 7,2 bis 7,6 fortgesetzt; evtl. Wasserzusatz DgQ₀* 1,170.kg of soda continued until pH = 7.2 to 7.6; possibly added water DgQ ₀ * 1,170.

Bei 90 ⁰C wird der Gipsniederschlag über eine Filterpresse abfiltriert und der Gipskuchen mit heißem Wasser gewaschen.At 90 ⁰ C, the gypsum precipitate is filtered off through a filter press and washed the gypsum cake with hot water.

VergleichsbeispielComparative example

In einem Rührwerksapparat werdenBe in a stirrer apparatus

1.680 kg (1.770 1) Naphthalin = 13,1 kMol vorgelegt, anschließend wird auf 150 °0 hochgeheizt und innerhalb zwei Stunden1,680 kg (1,770 l) of naphthalene = 13.1 kMol initially charged, then heated to 150 ° 0 and within two hours

1.680 kg (913 1) Schwefelsäure 96%ig = 16,5 kMol zulaufen ge-; lassen. Die Temperatur steigt dabei auf 160 bis 165 °0. Das Sulfiergemisch rührt zwei Stunden bei 165 bis 170 ⁰C nach bzw. solange, bis eine in Wasser eingegossene Erobe (1:10) nur noch eine schwache Trübung aufweist. Die Sulfierschmelze fließt über eine beheizte Leitung langsam unter Rühren in ein Kondensationsgefäß, in welchem 1 Wasser vorgelegt sind.1,680 kg (913 l) of sulfuric acid 96% strength = 16.5 kMol. to let. The temperature rises to 160 to 165 ° 0. The sulfonation mixture is stirred for two hours at 165 to 170 ⁰ C after or until a water-poured Erobe (1:10) has only a weak turbidity. The sulfonation melt flows slowly through a heated line with stirring into a condensation vessel, in which 1 water are introduced.

Bei 90 ⁰O fließen innerhalb 15 StundenAt 90 ⁰ O flow within 15 hours

-«-242- "- 242

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ig (870 1) Formalin 30%ig « 9,5 kMol zu. Nach beendetem Formalinzulauf rührt das Reaktionsgemisch weitere 24 Stunden bei 90 ⁰O nach« Danach fließen unter Rühren 1.120 1 Wasser zu.ig (870 1) formalin 30% "9.5 kMol too. After completion of Formalinzulauf the reaction mixture is stirred for a further 24 hours at 90 ⁰ O after «Then flow with stirring to 1,120 1 of water.

Die wäßrige Kondensatsäure fließt unter Rühren in das Neutralisationsgefäß, in welchem 2,100 1 Waschwasser bzw« Waschlauge vorgelegt sind«The aqueous condensate acid flows with stirring into the neutralization vessel, in which 2,100 1 wash water or "wash liquor are submitted"

Nach portionsweiser Zugabe von ig Kreide, gemahlen, fließen innerhalb 10 Stun- ;. ,. ". ' '/. den. - :-'.'/ .. . . . \ 1o500 % (985 1) Natronlauge 50%ig =18,8 kMol (Reaktionsgemisch schwach kongosauer) zu. Nach Zugabe von bis 28 kg Natrium-heacametäphosphat wird mit lig Soda die Neutralisation bis pH = 7»2/bisAfter a portionwise addition of ig chalk, ground, flow within 10 hours. . . '''/ The -.:. -.'... '/ .. \ 1o500% (985 1) sodium hydroxide solution, 50% strength = 18.8 kmol (reaction mixture weakly acid to Congo red) to Following the addition of up to 28 kg of sodium. -heacametäphosphat with lig soda neutralization to pH = 7 »2 / to

7>6 der filtrierten Lösung fortgesetzt; evtl. : Iflasserzusatz 13^q₀J 1» 17O Bei 70 bis 80 ⁰G wird der Gipsniederschlag über eine Filterpresse langsam abfiltriert und der.Gipskuchen mit heißem Wasser ausge-..... ,.-.-" waschen· -^;·' 7 : . . .7> 6 of the filtered solution continued; possibly: Iflasserzusatz 13 ^ q ₀ J 1 "17O In 70 to 80 ⁰ G gypsum precipitate is filtered through a filter press slowly and der.Gipskuchen out with hot water -.....,-.-." wash · ^-; · '7:.

Die wäßrige Lösung wird zu einem grauen Pulver sprühgetrocknet.The aqueous solution is spray dried to a gray powder.

Claims (1)

-⁹-242508 2 ²¹⁸¹ - ⁹ -242508 2 ²¹⁸¹ Erfindungsanspruchinvention claim Verfahren zur großtechnischen Herstellung von Dispergiermitteln durch SuIf ierimg von Naphthalin mit Schwefelsäure und Umsetzung der SuIfierschmelze mit Formaldehyd, gekennzeichnet dadurch, daß der mit Wasser versetzten Sulfierschmelze im Kondensat ionsreakt or unter Rühren die erforderliche Menge an wäßrigem Formaldehyd innerhalb einer Zeitspanne von ein bis zwei Stunden zugegeben wird, dann bei geschlossenem Keakfeor innerhalb von zwei bis sechs Stunden bei 100 bis 105 ⁰C die Hauptkondensation und daran anschließend während zwei bis sechs Stunden bei 110 bis 120 ⁰O die Nachkondensation erfolgt·Process for the large-scale production of dispersants by dissolving naphthalene with sulfuric acid and reacting the sulfide melt with formaldehyde, characterized in that the water-added sulfonation melt in the condensation reaction or under stirring, the required amount of aqueous formaldehyde added within a period of one to two hours is then, with closed Keakfeor within two to six hours at 100 to 105 ⁰ C, the main condensation and then for two to six hours at 110 to 120 ⁰ O, the post-condensation takes place ·