DD208534A5 - FUNGICIDAL AGENTS - Google Patents
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- DD208534A5 DD208534A5 DD82244560A DD24456082A DD208534A5 DD 208534 A5 DD208534 A5 DD 208534A5 DD 82244560 A DD82244560 A DD 82244560A DD 24456082 A DD24456082 A DD 24456082A DD 208534 A5 DD208534 A5 DD 208534A5
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Abstract
Description
7 L L R fi Π 7 Berlin, 11. 2. 1983 7 LL R fi 7 Berlin, 11. 2. 1983
ΧΗμϋΟϋ / ^ 61 345 12 ΧΗμϋΟϋ / ^ 61 345 12
Fungizide Mittel Anwendungsgebiet der Erfindung Fungicidal agents appli d ungsgebiet the invention
Die Erfindung betrifft neue 2-Imidazolylmethyl-2-phenyl» 1,3-dioxolane sowie ihre Verwendung als Fungizide·The invention relates to novel 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and their use as fungicides.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Characteristics of the known technical solutions
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Triazolyl alkanole fungizide Eigenschaften aufweisen (vgl· DE-OS 2 431 407)· So ISBt sich zum Beispiel 4-Chlorphenyl-(i,2,4-triazol-i-yl-methyl)-carbinol zur Bekämpfung von Pilzen verwenden· Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer aus reichend·It has already become known that certain triazolyl alkanols have fungicidal properties (cf. DE-OS 2,431,407). For example, 4-chlorophenyl- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -carbinol is used However, the effect of this substance is not always sufficient, especially at low application rates.
Weiterhin ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Imidassoly!-alkenole gute Wirkungen gegen humanpathogene Pilze besitzen (vgl. 7. Med· Chern. 12, 784-791 (1969))· So kennen zum Beispiel 4-Bromphenyl-(imidazol-1-ylmethyD-carbinol und 2,4-Dichlorphenyl-(imidazol~1-ylmethyD-carbinol für diese Indikation eingesetzt werden· Die Wirkung dieser Verbindungen gegen phytopathogene Pilze ist jedoch nicht immer befriedigend·Furthermore, it has already been disclosed that certain imidassolyalkenols have good actions against human pathogenic fungi (compare 7. Med. Chem., 12, 784-791 (1969)). For example, 4-bromophenyl- (imidazole-1) ylmethyD-carbinol and 2,4-dichlorophenyl- (imidazol-1-ylmethyD-carbinol are used for this indication. However, the action of these compounds against phytopathogenic fungi is not always satisfactory.
Ziel der Erfindung;Aim of the invention;
Es ist Ziel der Erfindung, die Wirksamkeit strukturähnlicher Verbindungen wesentlich zu verbessern«It is the object of the invention to substantially improve the effectiveness of structurally similar compounds.
U.FEH1983*068i)2;U.FEH1983 * 068i) 2;
244560 7 -a-244560 7 -a
Wesensbeing
61 345 1261 345 12
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Fungizide auf Basis von 2-Iinidassolylmethyl<-2-phenyl->193«diosolanen zu entwickeln»The object of the invention is to develop new fungicides based on 2-imidassolylmethyl <-2-phenyl-> 1 9 3 "diosolanes"
Ie wurden n©u@ 2-IMdazolylmethyl-2-phenyl«»1,3-dio3Eolan© der allgemeinen FormelIe were n © u @ 2-IMdazolylmethyl-2-phenyl "" 1,3-dio3eolane © of the general formula
OH2-ITOH 2 -IT
(D(D
R1 H2 R 1 H 2
in welcherin which
R für die GruppierungenR for the groupings
undand
steht»stands"
R1 für Wasserstoff oder Alkyl steht»R 1 is hydrogen or alkyl »
R2 für Wasserstoff, Alkyl oder H&logenalkyl steht,R 2 is hydrogen, alkyl or H & logenalkyl,
I für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Hitro oder Cyano steht,I is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, hitro or cyano,
η für 1 oder 2 steht undη is 1 or 2 and
Y für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder substituiertes Phenyl steht.Y is optionally substituted phenoxy or substituted phenyl.
_ 61 345 12_ 61 345 12
24456 0 7 .,.-24456 0 7., .-
sowie deren pflanzenverträgliche Säureadditionθ-Salz« und Metallsalz-Komplexe gefunden·and their plant-tolerated acid addition-salt and metal-salt complexes have been found.
Die Verbindungen der Formel (I) können in verschiedenen stereoisomeren Formen vorkommen; vorzugsweise fallen sie in Form von Stereoisomerengemisehen an·The compounds of formula (I) can exist in various stereoisomeric forms; they are preferably obtained in the form of stereoisomer mixtures.
Weiterhin wurde gefunden, da£ man die 2-Imidazolyl-2~ phenyl-1,3-dioxolane der Formel (I) sowie deren pflanzenverträgliche Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man 1,3-Dioxolan-Derivate der FormelIt has furthermore been found that the 2-imidazolyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes of the formula (I) and their plant-tolerated acid addition salts and metal salt complexes are obtained when 1,3-dioxolane derivatives of the formula
(II)(II)
ρ1 r2ρ 1 r2
AAAA
in welcherin which
1 2 . · · · . '1 2. · · ·. '
Z für Halogen sowie die Gruppierung -0-SO2-R^ steht, wobeiZ is halogen and the grouping -O-SO 2 -R ^, where
Sr für Methyl oder p-Iäethylphenyl steht, mit Imidazolen der Formel Sr is methyl or p-Iethylphenyl, with imidazoles of the formula
M-N (III)M-N (III)
61 345 1261 345 12
244580 7 -4-244580 7 -4-
in welcherin which
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall steht,M is hydrogen or an alkali metal,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure bindend, tt eis umsetzt, und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (X) eine Säure oder ein Metallsalz addiert*in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid, reacting with ice, and then optionally adding an acid or a metal salt to the compounds of the formula (X) thus obtained *
Schließlich wurde gefunden, daß die erfindungegemäßen Z-Imidaz©lyl«2™phenyl>»i,3<!>!!dioxolane der Formel (I) sowie deren pflanzenverträgliche SMureadditions-Salze und Metall sal z-Komple^;e starke fungizide Eigenschaften aufweisen«Finally, it has been found that the Z- imidazylyl 2-phenyl-1,3- ( ! dioxolanes of the formula (I) and their plant-tolerated acid addition salts and metal salt complexes have strong fungicidal properties. "
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe ein© bessere fungizide Wirksamkeit als die aus dem Stand der feclmik bekannten Verbindungen 4-Chlorphenyl-(i,2i4-ti!azöl«i»yl«meth3rl)«earbinol, 4~Bromphenyl-(imidasol-1«yl-m©thyl)«»carbinol und 2,4™Dichlorphenyl-(imidazol-1-yl-methyl)«carbinol, welches konstitutionell ähnliche Stoff© gleicher Wirkungsrichtung sind«Surprisingly, the substances according to the invention show a © better fungicidal activity than the prior feclmik known compounds 4-chlorophenyl (i, 2 i 4-ti! Azöl "i" yl "meth3rl)" earbinol, 4 ~ bromophenyl (imidasol- 1 "yl-methyl)""carbinol and 2,4 ™ dichlorophenyl- (imidazol-1-ylmethyl) carbinol, which are constitutionally similar substances © in the same direction of action"
Die erfiadungsgemäßen 2-Xmidazolyl»2~phenyl«»i»3-dioxolane sind durch die Formel (I) allgemein definiert* Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I)9 in denenThe erfiadungsgemäßen 2-Xmidazolyl »2 ~ phenyl« »i» 3-dioxolanes are generally defined by the formula (I) * Preferred are those compounds of formula (I) 9 in which
B für die GruppierungenB for the groupings
61 345 1261 345 12
24 456 0 724 456 0 7
-5--5-
steht;stands;
R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,R is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms,
R für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und ChI ο rat omen, steht;R is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or haloalkyl of 1 to 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine and carbonyl;
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom und Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;X is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine and alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms;
η für 1 steht undη is 1 and
Y für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen j Halogen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen«Y represents optionally substituted phenoxy or substituted phenyl, suitable substituents being j halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms «
Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denenParticular preference is given to those compounds of the formula (I) in which
R für die Gruppierungen CF3 Y R for the groupings CF 3 Y
und 7(<ΓΛν steht;and 7 ( <ΓΛν stands;
24 4.5 6 0. 7..... 6134512 24 4.5 6 0. 7 ..... 6134512
ß1 für Wasserstoff oder-'Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,β 1 is hydrogen or -alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
R für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl steht,R is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms and methyl substituted by fluorine or chlorine,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl steht, η für 1 steht undX is hydrogen, fluorine, chlorine or methyl, η is 1 and
Y für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder substituiertes Phenyl steht, wobei Fluor, Chlor und Methyl als Substituenten genannt seien·Y is optionally substituted phenoxy or substituted phenyl, fluorine, chlorine and methyl being mentioned as substituents
Bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind außerdem Säure« additions-Salze von a-Preferred substances according to the invention are also acid addition salts of
1 P !1 P!
oxolanen der Formel (I), in denen R9 R und R die vorzugsweise genannten Bedeutungen haben· Besondere bevor» zugt sind dabei solche Säureadditions-Salze, die durch Addition von Halogenwasserstoffsäure, wie zum Beispiel Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxy carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure9 Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure„ Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milcb.3äiires sowie Sulfonsäuren» wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Haphthalindisulfonsäure, ent-oxolanes of the formula (I) in which R 9 R and R have the meanings preferably mentioned. Particular preference is given to acid addition salts which are obtained by addition of hydrohalic acid, such as, for example, hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, and furthermore phosphoric acid. Nitric acid, sulfuric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxy carboxylic acids, such as acetic acid 9 maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, salicylic acid, sorbic acid, Milcb.3äiire s and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and 1,5- Haphthalene disulphonic acid,
Bevorzugte erfindungsgemäSe Stoffe sind auch Metallsalz-Komplese von 2-Imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanen der Formel (I), in denen R, R und R die vorzugsweisePreferred substances according to the invention are also metal salt Kompliese of 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes of the formula (I), in which R, R and R are preferably
61 345 1261 345 12
24 45624 456
genannten Bedeutungen haben· Besondere bevorzugt sind dabei solche Metallsalz-Komplexe, die als Kationen Me« teile der II· bis 17· Hauptgruppe oder der X· und IX· oder IV. bis VIII· Hebengruppe des Periodensystems der Elemente enthalten, wobei Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Sisen und Nickel beispielhaft genannt seien·Particular preference is given to those metal salt complexes which contain as cations parts of the II to 17 main group or the X and IX or IV to VIII lifting group of the Periodic Table of the Elements, where copper, zinc , Manganese, magnesium, tin, iron and nickel are exemplary.
Anionen dieser Metallsalz-Komplexe sind vorzugsweise solche, die sich von Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, ferner von Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure ableiten·Anions of these metal salt complexes are preferably those which are derived from hydrohalic acids, in particular hydrochloric acid and hydrobromic acid, and furthermore from phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid.
Verwendet man beispielsweise 2-Brommethyl-2-(4-chlor-2-trifluormethyl)-phenyl-1,3-diozolan und Imidazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:If, for example, 2-bromomethyl-2- (4-chloro-2-trifluoromethyl) -phenyl-1,3-diozolane and imidazole are used as starting materials, the course of the reaction can be reproduced by the process according to the invention by the following formula scheme:
/ ' I / ' I
H-HH-H
Basebase
-HBr-HBr
- H- H
' 61 345 12 '61 345 12
2U56 0 72U56 0 7
-8 --8th -
Die bei der Durchführung άβ a erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten 1,3-Dioxolan-Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert« In dieser Por-The 1,3-dioxolane derivatives required as starting materials in carrying out άβ a process according to the invention are generally defined by the formula (II).
12 mel stehen R, R und E vorzugsweise für die Bedeutungen, die bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) bereite vorzugsweise für diese Beste genannt wurden« Z steht vorzugsweise für Chlor, Brom oder die Gruppierung -O-SOg-E^, worin E^ für Methyl oder p-Methylphenyl steht«12 mel are preferably R, R and E are the meanings which have been mentioned in the description of the substances of the formula (I) according to the invention preferably for this best. Z is preferably chlorine, bromine or the grouping -O-SOg-E ^ where E ^ is methyl or p-methylphenyl «
Die 1,3-Dioxolan-Derivate der Formel (II) sind noch nicht bekannt« Sie werden erhalten, indem man Keto-Derivate der FormelThe 1,3-dioxolane derivatives of the formula (II) are not yet known. They are obtained by reacting keto derivatives of the formula
K-Q- CH2- Z (IV)KQ-CH 2 - Z (IV)
in welcherin which
H und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit Diolen der FormelH and Z have the abovementioned meaning, with diols of the formula
HO OH (v) HO OH (v)
y—λy-λ
R1 R2 R 1 R 2
in welcherin which
1212
R und 1 die oben angegebene Bedeutung haben, R and 1 have the abovementioned meaning,
in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Toluol, und in Gegenwart einer starken Säure als Katalysator, wie beispielsweise p-Toluol-in the presence of an inert organic solvent, such as toluene, and in the presence of a strong acid catalyst, such as p-toluene.
61 345 1261 345 12
24 456 0 7 -9-24 456 0 7 -9-
eulf onsäure, bei Temperaturen zwischen 80 und 100 0C, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, umset&t©on sulfonic acid, at temperatures between 80 and 100 0 C, optionally under elevated pressure, and reacted
Die Keto~Derivate der Formel (IV) sind bekannt (vgl* z# B. DE-OS 2 431 407) oder werden in allgemein bekannter Art und Weise erhalten, indem man die entsprechenden Ketone z· B« mit Chlor oder Brom in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Beispielsweise eines Ethers, eines chlorierten oder nicht chlorierten Kohlenwasserstoff es, bei Haumtemperatur umsetzt, oder mit üblichen Odorierungsmitteln, wie beispielsweise Sulfurylchlorid, bei 20 bis 60 0C umsetzt· Die SuIfonsäure-Derivate der Verbindungen der Formel (IV) lassen sich ebenfalls nach bekannten Methoden herstellen·The keto derivatives of the formula (IV) are known (cf., for example, German Offenlegungsschrift 2,431,407) or are obtained in a generally known manner by reacting the corresponding ketones z. B. with chlorine or bromine in the presence an inert organic solvent such as an ether, a chlorinated or not chlorinated hydrocarbon, it is reacted with Haumtemperatur, or with conventional odorants, such as sulfuryl chloride, is reacted at 20 to 60 0 C · the SuIfonsäure derivatives of the compounds of formula (IV) can also be produced by known methods
Die Diole der Form©! (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie; sie werden in allgemein bekannter Art und Weise erhalten»The Diols of Form ©! (V) are well known compounds of organic chemistry; they are obtained in a well-known manner »
Die außerdem für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Trol dazole sind durch die Foimel (III) allgemein definiert· In dieser Formel steht M vorzugsweise für Wasserstoff, Katrium und Kalium·The trolazoles also to be used as starting materials for the process according to the invention are generally defined by the formula (III). In this formula, M is preferably hydrogen, sodium and potassium.
Die Imidazole der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie·The imidazoles of the formula (III) are generally known compounds of organic chemistry.
Als Verdünnungsmittel kommen für das erfinduiagBgemäße Verfahren inerte organische Lösungsmittel in Frage· Hierzu gehören vorzugsweise Amide, wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamidj ferner Dimethylsulfoxid oder Hexamethylphoephorsäuretriamid·Suitable diluents for the process according to the invention are inert organic solvents. These preferably include amides, such as dimethylformamide or dimethylacetamide, furthermore dimethylsulfoxide or hexamethylphosphoric triamide.
U.FER198Q*PKu'!9-U.FER198Q * PK u '! 9-
24Λ 5-6 Ö 7 ~ ίο -24Λ 5-6 Ö 7 ~ ίο -
Pas erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittelβ vorgenommen* Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säurebinder zugeben, wie Alkalicarbonate, beispielsweise Natriumcarbonats Kaliumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat, oder wie niedere tertiäre Alkylaminej Gyeloalkylamiiie oder Aralkylamine, beispielsweise Triethylamin s U,H«I)imethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, N,N«Dimethylbenzylamin, weiterhin Pyridin und Diazabicyclooctane Vorzugswelse verwendet man einen entsprechenden Überschuß an Imidazo!·The process according to the invention is optionally carried out in the presence of an acid binder. It is possible to add all customary inorganic or organic acid binders, such as alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate, or lower alkylaminoalkylglyceramines or aralkylamines, for example triethylamine s , imethylcyclohexylamine , Dicyclohexylamine, N, N 'dimethylbenzylamine, furthermore pyridine and diazabicyclooctane Vorzugswelse using a corresponding excess of imidazo! ·
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden« Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20 und 150 0C, vorzugsweise zwischen 60 und 150 0CeThe reaction temperatures can be varied in carrying out the process according to the invention in a wider range. "In general, one works at temperatures between 20 and 150 0 C, preferably between 60 and 150 0 Ce
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 1 bis 2 Mol des Imidazole der Formel (III) und gegebenenfalls 1 bis 2 Mol Säurebinder ein· Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in üblicher Art und Weise« In manchen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, dl© Verbindungen der Formel (I) über ihre Balze in reiner Form darzustellen«In carrying out the process according to the invention is used for 1 mol of the compounds of formula (II) preferably 1 to 2 moles of imidazoles of the formula (III) and optionally 1 to 2 moles of acid binder · The isolation of the compounds of formula (I) is carried out in usual way "In some cases it proves to be advantageous to represent the compounds of the formula (I) over their courts in a pure form."
Zur Herstellung von pflanaenverträglichen Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Säure in Frage, die bereits im Zusammen-For the preparation of pflanaenverträglichen acid addition salts of the compounds of formula (I) are preferably those acids which are already in the
244 56 0 7244 56 0 7
hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte Säuren genannt wurden«named as preferred acids in the description of the acid addition salts according to the invention
Biese Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethq-άβη, ζ. Β. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure 9 ζ. Β« Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z· B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden·Biese acid addition salts of the compounds of formula (I) can in a simple manner by customary Salzbildungsmethq-άβη, ζ. Β. by dissolving a compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding the acid 9 ζ. Hydrochloric acid, and are isolated in a known manner, for example by filtration, and optionally purified by washing with an inert organic solvent.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen von Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise Salze von denjenigen Anlernen und Kationen in Betracht, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metall~ Balz-Eomplexe als bevorzugt genannt wurden·For the preparation of metal salt complexes of compounds of the formula (I), preference is given to salts of those teachings and cations which have already been mentioned as preferred in connection with the description of the metal-salt complexes of the invention.
Die Metallsalz-Komplexe von Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z· B« durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z« B· Ethanol, und Hinzufügen zur Verbindung der Formel (I)9 Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weises z« B· durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch ümkristaliisation reinigen.The metal salt complexes of compounds of formula (I) can be obtained in a simple manner by customary processes, for z · B "by dissolving the metal salt in alcohol, for" B · ethanol, and adding the compound of formula (I) 9 Man For example, metal salt complexes can be isolated in a known manner by filtration, isolated and optionally purified by crystallization.
Die erfindungegemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden· Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als PflanzenschutzmittelThe active ingredients according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms. The active compounds are suitable for use as plant protection agents
61 345 1261 345 12
5 6 0 7 -12-5 6 0 7 -12-
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromyeetes·Fungicidal pesticides are used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromyeetes.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens·The good plant tolerance of the active ingredients in the concentrations necessary for controlling plant diseases allows treatment of aboveground plant parts, of planting and seed, and of the soil.
Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Podosphs@ra«»Arten, wie gegen den Erreger des echten Apfeimern,taus (Podosphaera leucotricha) sowie zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie gegen den Erreger des echten Getreidemehltaus (Erysiphe graminis), und gegen ö±© Streifenkrankheit der Gerste (Helminthosporium gramineum) verwendet werden· Die erfindungsgemäBen Verbindungen zeigen auch eine gute in-vitro-Wirkung, insbeeondera gegen Krankheitserreger an Reispflanzen·As plant protection agents, the active compounds according to the invention can be used to combat Podosphs @ ra "species, such as against the causative agent of true Apfeimern, dew (Podosphaera leucotricha) and for combating cereal diseases, such as against the agent of the real grain powdery mildew (Erysiphe graminis). , and against barley barley disease (Helminthosporium gramineum). The compounds according to the invention also show a good in vitro action, in particular against pathogens on rice plants.
In entsprechenden Aufwandmengen zeigen die erfindungsg-amäßen Yerbindtmgen auch pflanzenwachstumsregulierendeIn appropriate application rates, the compounds according to the invention also show plant growth-regulating activity
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werdens wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Susp©nsionen8 Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten^ lösliche Pulver- Granulate, Aerosole, Suspensions-Emuleionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-The active compounds can s can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, Susp © nsionen 8 powders, dusting agents, foams, pastes ^ soluble powder granules, aerosols, suspension-Emuleionskonzentrate, seed powder, active ingredient
61 345 1261 345 12
244560 7 -13-244560 7 -13-
imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hillmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenneätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u· ä«, sowie ULY-EaIt- und Warmnebel-Pormulierungen·impregnated natural and synthetic substances, ultra-fine encapsulations in polymeric substances and in hill pills for seed, furthermore in formulations with fuel etches, such as smoked cartridges, cans, spirals and the like, as well as ULY-Eait and warm-fog formulations ·
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z· B· durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln« Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z« B» auch organische Lösungsmittel als Hilfelösungsmittel verwendet werden« Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Fraget Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aliphatisch« Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole 9 Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohezan oder Paraffine, z· B« Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, starke polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxide sowie Wasseri mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägeratoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter BTormaldruck gasförmig sind, ζ« Β« Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage:These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents "in the case of the use of water as an extender may, for" B "also organic solvents used as an aid solvent" Suitable liquid solvents are in the main, t aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aliphatic "hydrocarbons, such as chlorobenzenes 9 chloroethylenes or Methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohezane or paraffins, for example, petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents, such as dimethyl formamide and dimethyl sulfoxides and water with liquefied gaseous diluents or carriers are liquids which are gaseous at normal temperature and under atmospheric pressure, aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers are:
244560 7244560 7
ζ« Β« natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z« B« gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie GaIeit. Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalenj Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier» und/oder sohaumerzeugende Mittel kommen in Frage« ζ« B« nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyosyetliylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol· ether» z* B« Alkylarylpolyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate9 Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z· B· Lignin-Sulfitablaugen und ISethylcellulose·Gest "Β" natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates; Suitable solid carriers for granules include: broken and fractionated natural rocks such as Gaite. Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours, and granules of organic material such as sawdust, coconut shell corncobs and tobacco stalks; As emulsifying "and / or sohaumerzeugende formers are" ζ "B" nonionic and anionic emulsifiers, such Polyosyetliylen-fatty acid ester, polyoxyethylene fatty alcohol ether · "z * B" alkylaryl ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates 9 arylsulphonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: z · B · lignin-sulphite liquors and isethylcellulose ·
Es können in d@n Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethyl cellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kernige oder latexförmige Polymere verwendet werden wie Gusimier&bieum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat·It can in d @ n formulations cellulose Adhesives such as carboxymethyl, natural and synthetic powdery, bicyclic or latex-like polymers are used as Gusimier & bieum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate ·
Ee können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Bieenoxidg Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe s wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbetoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor» Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden·Ee can dyes such as inorganic pigments, eg. B. Bieenoxidg titanium oxide and Prussian Blue, and organic dyestuffs such as alizarin s, azo and Metallphthalocyaninfarbetoffe and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron "are copper, cobalt, molybdenum and zinc ·
24*560 7 .„.24 * 560 7. ".
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %m The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90 % by weight
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie ! Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Äkariziden, \ Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln·The active compounds according to the invention can be present in the formulations or in the various application forms in a mixture with other known active ingredients, such as! Fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, \ nematicides, herbicides, bird repellants, growth factors, plant nutrients and soil conditioners ·
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden« Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B· durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlammen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, ITaßheizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren·The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. The application is carried out in a customary manner, e.g. By casting, dipping, spraying, spraying, atomizing, evaporating, injecting, silting, spreading, dusting, spreading, dry pickling, wet pickling, ITaeating, slurry pickling or encrusting ·
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden· Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew«-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %·In the treatment of parts of plants, the active ingredient concentrations in the use forms can be varied within a substantial range. They are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt·In the case of seed treatment, amounts of active substance of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.
244560 7 _16_ 6134512 244560 7 _ 16 _ 6134512
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 081 Gew*-$S, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gewe-#, am Wirkungsort erforderlich·For the treatment of soil, active compound concentrations of 0.00001 to 0 8 1 percent * - $ S, preferably 0.0001 to 0.02 percent by e - # necessary, at the site of action ·
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgeiaäßen Wirkstoffe werden durch die nachfolgenden Beispiele veranschaulicht·The preparation and the use of the active compounds according to the invention are illustrated by the following examples.
0V x^, 0 V x ^,
ζ EClζ ECL
3*9 g (090116 Mol) 2-Brommethyl-2-(4«chlor-2-trifluormethyl)-phenyl-1,3-dioxolan und 2,4 g (0,0348 Mol) Imidassol werden in 50 ml Dimethylacetamid 4 Tage unter Mckfluß erhitzt« Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in Wasser gelöst und mit Ether extrahiert· Die Etherphas© wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das zurückbleibende öl wird mit etherischer Salzsäure versetzt und durch Anreiben zur Kristallisation gebracht· Man erhält 2-(4-0hlor-2-trif luormethyl)-phenyl-2-"(imidazol-1-yl)-methyl-1,3-dioxolanhydrochlorid vom Schmelzpunkt 174 bis 83 0C*3 * 9 g (0 9 0116 mol) of 2-bromomethyl-2- (4-chloro-2-trifluoromethyl) -phenyl-1,3-dioxolane and 2.4 g (0.0348 mol) of imidassol are dissolved in 50 ml of dimethylacetamide After cooling, the reaction mixture is dissolved in water and extracted with ether. The ether phase is washed with water, dried over sodium sulphate and concentrated. The remaining oil is treated with ethereal hydrochloric acid and crystallized by trituration. 2- (4-Chloro-2-trifluoromethyl) -phenyl-2 - "(imidazol-1-yl) -methyl-1,3-dioxolane hydrochloride is obtained from the melting point 174 to 83 ° C. *
61 345 1261 345 12
24456 0 7 -π-24456 0 7 -π-
35 g (0,12 Mol) 4-Chlor-2-trifluoimethyl-phenaoylbromid und 9 g (0,15 Mol) Glykol werden mit 1,5 g p-Toluolsulfonsäure in 80 ml Toluol in Gegenwart von 20 ml Butanol 24 Stunden am Wasserabscheider erhitzt· Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemische nacheinander mit verdünnter wäßriger Natronlauge und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt· Man erhält 29»6 g (74 55 der Theorie) rohes 2-Brommethyl-2-(4-chlor-2-trifluorraethyl)-phenyl-1,3-dioxolan als öl, das direkt weiter umgesetzt wird·35 g (0.12 mol) of 4-chloro-2-trifluoromethyl-phenaoylbromid and 9 g (0.15 mol) of glycol with 1.5 g of p-toluenesulfonic acid in 80 ml of toluene in the presence of 20 ml of butanol for 24 hours on a water After cooling, the reaction mixture is washed successively with dilute aqueous sodium hydroxide solution and with water, dried over sodium sulfate and concentrated. This gives 29.6 g (74 55 of theory) of crude 2-bromomethyl-2- (4-chloro-2- trifluoroethyl) -phenyl-1,3-dioxolane as an oil, which is reacted further directly ·
22,3 g (0,1 Mol) 4"-Chlor-2-trifluormethyl-acetophenon in 200 ml Chloroform werden mit 1 ml Essigsäure versetzt und auf 40 0C erwärmt· Bei dieser Temperatur werden 5,1 ml (0,1 Mol) Brom in 50 ml Chloroform zugetropft· Die Reaktionsmischung wird bis zum Ende der Gasentwicklung22.3 g (0.1 mol) of 4 "-chloro-2-trifluoromethyl-acetophenone in 200 ml of chloroform are treated with 1 ml of acetic acid and heated to 40 0 C · At this temperature, 5.1 ml (0.1 mol ) Bromine added dropwise in 50 ml of chloroform. The reaction mixture is allowed to end the evolution of gas
· 61 345 12 · 61 345 12
244 56 0/ 7 -ie.244 56 0/7 -ie.
gerührt· Nach dem Abkühlen wird nacheinander mit Wasser und wäßriger Eatriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt· Man erhält 29,4 g (97 % der Theorie) rohes 4-0hlor-2-trifluormethylphenacyl-bromid als öl, das direkt weiter umgesetzt wird«After cooling, the mixture is washed successively with water and aqueous sodium bicarbonate solution, dried over sodium sulfate and concentrated. 29.4 g (97 % of theory) of crude 4-chloro-2-trifluoromethylphenacyl bromide are obtained as an oil, which is reacted further directly "
Mach der im Beispiel 1 angegebenen Methode werden auch die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der 3?ormel ·»The method described in Example 1 is also used for the compounds of the 3 ° ormel listed in Table 1 below.
hergestellt?manufactured?
244560244560
61 345 1261 345 12
Bsp«Ex "
2 PhyslkaU R Konstante2 PhyslkaU R constant
OP.OP.
zähes ölTough oil
OP.OP.
11 GlKOMO11 GlKOMO
CH- H zähes ölCH-H viscous oil
CH2Cl HCH 2 Cl H
zähes Öl ·Tough oil ·
H zähes ölH tough oil
OH» zähes ölOH »tough oil
* CH- zähes öl* CH- viscous oil
CH- CH- zähes ÖlCH-CH- viscous oil
14. FEB198 3 * O P f? :l *?14. FEB198 3 * OP f? : l *?
24 456 0 7 -24 456 0 7 -
61 345 1261 345 12
20 -20 -
In den folgenden Beispielen werden die nachstehend angegebenen Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt:In the following examples the following compounds are used as reference substances:
(A)(A)
(B) «» B(B) «» B
OHOH
- CH2 - H- CH 2 - H
OHOH
- N- N
(Ο · Ci-(O(Ο · Ci- (O
OHOH
CHCH
CH2 - NCH 2 - N
61 345 1261 345 12
24 456 0 7 -«-24 456 0 7 - «-
Erysiphe-Test (Gerse) / protektivErysiphe test (Gerse) / protective
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 100 parts by weight of dimethylformamide Emulsifier: 0.25 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration·To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht· Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f#sp· hordei bestäubt«To test for protective efficacy, spray young plants with the preparation of active compound dewatered · After the spray coating has dried on, the plants are dusted with spores of Erysiphe graminis f. Hordei. «
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca· 20 0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca« 80 % auf gestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen·The plants are placed in a greenhouse at a temperature of about 20 ° C. and a relative humidity of about 80 % in order to promote the development of powdery mildew pustules.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung«7 days after the inoculation the evaluation is carried out «
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z· B· die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 2 und 4«A clear superiority in the effectiveness compared to the prior art show in this test, for example, the compounds according to the following preparation examples: 2 and 4
λ I, CFP HOQO* Π iit) ' λ I, CFP HOQO * Π iit) '
24 4 56 0 7. -.*, 6134512 24 4 56 0 7. -. *, 6134512
Drechslera graminea-Test (Gerse) / Saatgutbehandlung * Heimlnthosporium gramineum)Drechslera graminea test (Gerse) / Seed treatment * Heimlnthosporium gramineum)
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als Trockenbeizmittel· Sie werden zubereitet durch Abstrecken des jeweiligen Wirkstoffes mit Gesteinsmehl zu einer feinpulvrigen Mischung, die eine gleichmäßige Verteilung auf der Saatgutoberfläche gewährleistet·The active ingredients are applied as a dry dressing agent. They are prepared by stripping the respective active ingredient with rock flour to give a finely powdered mixture which ensures a uniform distribution on the seed surface.
Zur Beizung schüttelt man das infizierte Saatgut 3 Minuten lang mit dem Beizmittel in einer verschlossenen Glasflasche«For pickling, shake the infected seed for 3 minutes with the mordant in a sealed glass bottle «
Das Saatgut setzt man, in gesiebter, feuchter Standarderde eingebettet, in verschlossenen Fetrischaien im Kühlschrank 10 Tag® IaBg einer temperatur von 4 0C aus· Dabei wird die Keimung der Gerste und gegebenenfalls auch der Pilzsporen eingeleitetο Anschließend sät man die vorgekeimte Gerste mit 2 χ 50 Korn 3 cm tief in eine Standarderde und kultiviert el© im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca« 18 0G in Saatkästen, die täglich 15 Stunden dem Licht aus-The seed is embedded in sieved, moist standard soil in sealed Fetrischaien in the refrigerator 10 Tag ™ IABG a temperature of 4 0 C from · The germination of the barley, and possibly also of the fungus spores eingeleitetο Then sows to the pre-germinated barley with 2 χ 50 grain 3 cm deep in a standard soil and cultivating el © in the greenhouse at a temperature of approx. 18 0 G in seed boxes that are exposed to light for 15 hours daily
Oa* 3 Wochen nach der Aussaat erfolgt die Auswertung der Pflanzen auf Symptome der Streifenkrankheit·3 weeks after sowing the evaluation of the plants for symptoms of streak disease takes place
Sin® deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z« B· die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1 und 2*In this test, the clear superiority in effectiveness over the prior art is shown in the compounds according to the following preparation examples: 1 and 2 *
61 345 1261 345 12
2.44560 7 -.«-2.44560 7 -. «-
Podosphaera-Test (Apfel) / protektivPodosphaera test (apple) / protective
Lösungsmittel: 497 Gewichteteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewicht steile AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 4 9 7 parts by weight acetone emulsifier: 0.3 part steep alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gerichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration«To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part of the active ingredient is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe* Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha) inokuliert*To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound to drip point. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated by dusting with conidia of the powdery mildew of apple mildew (Podosphaera leucotricha).
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 23 0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca* 70 % aufgestellt·The plants are then placed in a greenhouse at 23 0 C and a relative humidity of about * 70 % ·
9 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung»9 days after the inoculation the evaluation takes place »
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z« B« die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele % 2, 4 und 1·A clear superiority in the effectiveness compared to the prior art show in this test z "B" the compounds according to the following Preparation Examples % 2, 4 and 1
λ /l CPR -IQoQ *iWi W : λ / l CPR-IQoQ * iWi W:
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