DD207919A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF A MONOAZO DYE - Google Patents

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT DIE HERSTELLUNG DES MONOAZOFARBSTOFFES DER FORMEL I. DER FARBSTOFF WIRD ERFINDUNGSGEMAESS DERART HERGESTELLT, DASS EINE WAESSRIGE LOESUNG VON IN UEBLICHER WEISE ERHALTENEM DIAZOTIERTEN 5- NITRO- 2-AMINOPHENOL BEI 40 BIS 60 GRAD C MIT EINER WAESSRIGEN SUSPENSION VON 2- AMINOAPHTHALIN- 1- SULFONSAEURE, DIE NEBEN DER 2- AMINONAPHTHALIN- 1- SULFONSAEURE NACH NAPHTHALIN- 1-SULFONSAEURE UND EIN TENSID AUF BASIS EINES ALKYLPHENOL-AETHYLENOXID- ADDITIONSPRODUKTES IM MOLVERHAELTNIS 2- AMINOAPHTHALIN- 1- SULFONSAEURE: NAPHTALIN- 1- SULFONSAEURE: TENSID 1:0,9 BIS 1,1:0,01 BIS 0,1 ENTHAELT, BEI EINEM PH-WERT VON 1 BIS 1,5 UMGESETZT WIRD.THE INVENTION CONCERNS THE PREPARATION OF THE MONOAZO DYE OF THE FORMULA I. THE DYE IS PRODUCED IN THE FABRIC THAT A CORRESPONDING SOLUTION OF USED DIAZOTED 5-NITRO-2-AMINOPHENOL AT 40 TO 60 DEGREES C WITH A WAESS-SUSPENSION OF 2-AMINOAPHTHALIN- 1- SULFONIC ACID NEXT TO 2-AMINONAPHTHALIN-1-SULPHONATE ACID AFTER NAPHTHALIN-1-SULPHONIC ACID AND A TENSID BASED ON AN ALKYLPHENOL-AETHYLENE OXIDE ADDITION PRODUCT IN MOLVERHAELTNIS 2-AMINOAPHTHALIN-1-SULPHONIC ACID: NAPHTALIN-1-SULPHONATE ACID: TENSID 1 0.9 to 1.1: 0.01 to 0.1 CONTAINED, IF A PH VALUE OF 1 to 1.5 IS REPLACED.

Description

OZ 2250OZ 2250

VEB CHEMIEEOMBINAT BITTERFEIDVEB CHEMIEEOMBINAT BITTERFEID

Verfahren zur Herstellung eines MonoazofarbstoffesProcess for the preparation of a monoazo dye Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Monoazof arbst off es der FormelThe invention relates to a process for the preparation of the monoazo arbst it of the formula

Dieser Monoazofarbstoff wird vornehmlich als sogenannte "Blaukomponente" bei der Misfchkobaltierung mit geeigneten o,o-Dihydroxymonoazofarbstoffen eingesetzt, wodurch letztlich Farbstoffe erhalten werden, die Wolle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade mit ausgezeichneten Echtheiten anfärben.This monoazo dye is used primarily as a so-called "blue component" in Misfchkobaltierung with suitable o, o-Dihydroxymonoazofarbstoffen, which ultimately dyes are obtained, the wool and polyamide from acetic acid or neutral bath dyeing with excellent fastness properties.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, den Farbstoff der Formel I herzustellen, indem man diazotiertes 5-Nitro~2-aminophenol mit 2-Aminonaphthaiin kuppelt (US-PS 1594823) oder diazotiertes ^-Nitro^-aminophenol mit 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure im essigsauren Milieu gegebenenfalls in Gegenwart von Naphthalin-1-sulfonsäure kuppelt (DE-PS 928901, US-PS 2776961).It is known to prepare the dye of the formula I by coupling diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 2-aminonaphthaiine (US Pat. No. 1594823) or diazotized n-nitro-aminophenol with 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid in acetic acid If appropriate, the medium is coupled in the presence of naphthalene-1-sulphonic acid (DE-PS 928901, US Pat. No. 2,776,961).

Das in der US-PS 1394823 beschriebene Verfahren liefert gute Ausbeuten, jedoch hat das Hantieren mit 2-Aminonaphthalin bei seiner Herstellung oder Verwendung schon oft zu schweren gesundheitlichen Schäden geführt. Diese können z.B. durch direkte Berührung mit dem 2-Aminonaphthaiin oder auch durch Aufenthalt in Räumen, wo die Luft Staub von 2-Aminonaphthalin enthält, hervorgerufen werden. Die Fabrikation des FarbstoffesThe process described in US Pat. No. 1394823 gives good yields, but handling with 2-aminonaphthalene has often led to serious damage to health during its preparation or use. These may e.g. by direct contact with the 2-Aminonaphthaiin or by staying in rooms where the air contains dust of 2-aminonaphthalene, caused. The fabrication of the dye

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der Formel I aus 2~Aminonaphthaiin ist deshalb mit erheblichen Nachteilen verbunden, weil insbesondere bei der Herstellung, aber auch bei der Verwendung des 2«Aminonaphthaline nur unter Berücksichtigung sehr strenger Vorsichtsmaßnahmen gesundheitliche Schädigungen vermieden werden können· Bei den In der DE-PS 9289Q1 und IS-PS 2776961 beschriebenem Verfahren wird durch desulfonierende Kupplung von diazotierten 5-Nitro-2-aminophenol mit 2-Aminonäphthalin-1-sulfonsäure der Nachteil des Hantierens mit 2-Aminonaphthalin umgangen· Die Verfahren nach DE-PS 928901 (Beispiel 3) und US-PS 2776961 (Beispiel 5) liefern jedoch nur schlechte Ausbeuten· Bei dem in der DE-^PS 928901 (Beispiel 2) bzw· US-PS 2776961 (Beispiel 4) beschriebenen Verfahren wird eine Verbesserung der Kujpplungsausbeute gegenüber den gerade genannten Verfahren erreicht, jedoch kann diese noch keinesfalls befriedigen. Sie liegt nur bei 60 bis 70 %der Theorie. ;of the formula I of 2 ~ Aminonaphthaiin is therefore associated with considerable disadvantages, because in particular in the preparation, but also in the use of 2'aminonaphthalenes, taking into account very strict precautions health damage can be avoided. In the In the DE-PS 9289Q1 and IS-PS 2776961 described method is circumvented by desulfonating coupling of diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 2-amino-1-sulfonic acid, the disadvantage of handling with 2-aminonaphthalene · The method of DE-PS 928 901 (Example 3) and US PS 2776961 (Example 5), however, give only poor yields. In the process described in DE-PS 928901 (Example 2) or US Pat. No. 2,776,961 (Example 4), an improvement in the cooling yield compared to the processes just mentioned is achieved. However, this can not satisfy. It is only 60 to 70 % of theory. ;

Der erhaltene'Farbstoff enthält bei der Herstellung nach dem genannten Verfahren einen relativ hohen Anteil an gleichzeitig gebildeten Zersetzungsprodukten, die einer Weiterverarbeitung des Farbstoffs hinderlich sind und durch einen Waschprozeß nach der. Isolierung des Farbstoffs beseitigt werden müssen.The resulting dyestuff, in the preparation according to the said process, contains a relatively high proportion of simultaneously formed decomposition products, which are a hindrance to further processing of the dyestuff and can be obtained by a washing process according to US Pat. Isolation of the dye must be eliminated.

Die Nachtelle eines solchen Verfahrens liegen auf der Hand: zusätzlich au der ohnehin geringen Kupplungsausbeute ergeben sich durch den notwendigen Waschprozeß ein erhöhter Zeit- und Apparateaufwand·The Nachtelle of such a method are obvious: in addition au the already low coupling yield resulting from the necessary washing process increased time and equipment ·

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht im Auffinden eines Verfahrens, das frei ist von den Nachteilen der vorstehend beschriebenen Verfahren und es gestattet, den Monoazofarbstoff der Formel I in hoher Ausbeute und Reinheit mit geringem Apparateaufwand herzustellen· ,The object of the invention is to find a process which is free from the disadvantages of the processes described above and makes it possible to produce the monoazo dye of the formula I in high yield and purity with little apparatus expense.

Darlegung des Wesen der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es wurde gefunden, daß sich der Farbstoff der Formel I mit hoher Reinheit und einer Kupplungsausbeute von 93 bis 98 <$> bei gleichzeitig minimalem Apparateaufwand erhalten läßt, wennIt has been found that the dye of the formula I can be obtained with high purity and a coupling yield of 93 to 98 <$> with at the same time minimal equipment expenditure, if

->- 240 7 28 1-> - 240 7 28 1

die Kupplung des diazotierten 5~Nitro-2-aminophenols mit der 2-Arainonaphthalin-1-sulfonsäure in. einem pH-Bereich von 1 bis *lj5 bei Temperaturen zwischen 40 bis 60° C in Gegenwart einer Hilfsmittelkombination aus einer Naphthalln-1-sulfonsäure und einem Tensid auf Basis eines Alky!phenol- Äthylenoxyd- Additionsproduktes erfolgt. Das 5~Nitro-2-aminophenols wird in üblicher Weise in wäßrig- salzsaurem Medium diazotiert. Die Suspension des o-Chinondiazids wird zu der auf 50° C erwärmten kongosauren Suspension von 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure, die noch Naphthalin-1-sulfonsäure und ein Tensid auf Basis eines Alkylphenol-Ä'thylenoxid-Additionsproduktes im Molverhältnlß 2-Aminonaphthalin~1-sulfonsäure : Naphthalin-1-sulfonsäure: Tensid. 1:0,9 bis 1,1:0,01 bis 0,1 enthält, gegeben·the coupling of the diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 2-Arainonaphthalin-1-sulfonic acid in. A pH range of 1 to * lj5 at temperatures between 40 to 60 ° C in the presence of auxiliaries combination of a Naphthalln-1-sulfonic acid and a surfactant based on a Alky! phenol-Äthylenoxyd- addition product takes place. The 5-nitro-2-aminophenols is diazotized in a conventional manner in aqueous hydrochloric acid medium. The suspension of the o-quinone diazide is added to the heated at 50 ° C congous suspension of 2-aminonaphthalene-i-sulfonic acid, the naphthalene-1-sulfonic acid and a surfactant based on an alkylphenol-Äthyloxid addition product in Molverhältnlß 2-aminonaphthalene ~ 1-sulfonic acid: naphthalene-1-sulfonic acid: surfactant. 1: 0.9 to 1.1: 0.01 to 0.1, given ·

Die Reaktion wird bei 50° C zu Ende geführt und der Farbstoff durch Filtration isoliert. Der Farbstoff kann infolge seiner hohen Reinheit sofort ohne Nachbehandlung mit geeigneten ο,ο¹ -Dihydroxyraonoazofarbstoffen einer Mlschkobaltierung unterzogen werden. Die über das erfindungsgemäße Verfahren erreichten Kupplungsausbeuten, bestimmt durch Titration der niohtumgesetzten 2r-Aminonaphthalin-1 -sulfonsäuren erreichen nahezu den theoretischen Wert und liegen bei 94 bis 98 #. Nach einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erzeugt man obige Hilfamittelkombination erst, beim Zusammentritt des diazotierten 5-Nitro-2-aminophenols mit der 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure« Man setzt die erforderliche Menge der Naphthalin-1-sulfonsäure der wäßrigen Anschlämmung der 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure zu und erwärmt auf 50° C. Die insgesamt erforderliche Menge des Tensids wird daraufhin mit dem diazotierten 5-Witro-2-arainophenols eingebracht. Die Reaktion wird wie oben zu Ende geführt und der Farbstoff durch Filtration isoliert. Die Kupplungsausbeuten liegen auch bei dieser Ausführungsform bei 94 bis 98 #.The reaction is completed at 50 ° C and the dye is isolated by filtration. As a result of its high purity, the dye can be subjected to melt cobalting immediately without aftertreatment with suitable ο, ο ¹ -dihydroxyraonoazo dyes. The coupling yields achieved by the process according to the invention, determined by titration of the unreacted 2R-aminonaphthalene-1-sulfonic acids, reach almost the theoretical value and are at 94 to 98 #. In another embodiment of the process according to the invention, the above auxiliary agent combination is produced only when the diazotized 5-nitro-2-aminophenol is combined with 2-aminonaphthalene-1-sulphonic acid. The required amount of naphthalene-1-sulphonic acid is added to the aqueous slurry of FIG -Aminonaphthalene-1-sulfonic acid and heated to 50 ° C. The total amount of surfactant required is then introduced with the diazotized 5-Witro-2-arainophenols. The reaction is completed as above and the dye is isolated by filtration. The coupling yields are also in this embodiment at 94 to 98 #.

Beispiel 1:Example 1:

200 Teile 5-Nitro-2-aminophenol werden in 800 Teilen Wasser, 200 Teilen Salzsäure-20⁰ Bl und 5 Teilen Dispergator BO,dispergator BO s nichtlionogenes Tensid auf Basis Alky!phenol-200 parts of 5-nitro-2-aminophenol are in 800 parts of water, 200 parts of hydrochloric acid 20 ⁰ Bl and 5 parts of dispersant BO, BO dispergator s nichtlionogenes surfactant based on Alky! Phenol

Ä'thylenoxld des YEB Chemische Werke Buna) angeschlämmt und auf 80° C erwärmt* Durch Eintragen von Eis wird auf 10° C abgekühlt und innerhalb 20 Min· mit 90 Teilen NaNO₂, gelöst in 300 Teilen Wasser, diazotiert. Es wird 2 Std. nachgerührt und Reste an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Suspension des o-Chinondiasida fließt schnell zu einer auf 50° C angewärmten Suspension aus 296 Teilen Naphthalin-1-sulfonsäure und 506 Teilen 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure in 4000 Teilen Wasser, Man läßt bei 50° C rühren, bis die Kupplung beendet ist, welches gewöhnlioh nach 12 bis 16 Std. der Fall ist« Die Kupplungssuspension wird ohne weiteren Salzzusatζ abgepreßt«, Über Titration eines aliquoten Teils der Ablauge auf nichtumgesetzte 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure wird der Umsetzungsgrad bestimmt. Er beträgt 94,2 #· Der erhaltene Monoazofarbstoff wird in eine berechnete Menge Kupplungssuspension aus diaz. 4-Nitro-2-aminophenols und SuIfamidopJhenylmethylpyrazolon eingetragen und bei höherer Temperatur, mit einem löslichen Kobaltsalz umgesetzt. Nach Isolierung und Trocknung wird ein grünes Färbstoffpulver erhalten, mit dem Walle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade in olivfarbenen TSinen mit ausgezeichneten Echtheiten angefärbt werden,Ä'thylenoxld of YEB Chemical Works Buna) slurried and heated to 80 ° C * by adding ice is cooled to 10 ° C and diazotized within 20 min with 90 parts of NaNO ₂ , dissolved in 300 parts of water. It is stirred for 2 hours and destroyed residues of nitrous acid with sulfamic acid. The suspension of o-quinonediazide flows rapidly to a warmed to 50 ° C suspension of 296 parts of naphthalene-1-sulfonic acid and 506 parts of 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid in 4000 parts of water, allowed to stir at 50 ° C until the coupling which is usually the case after 12 to 16 hours. "The coupling suspension is squeezed off without further salt addition." The degree of conversion is determined by titration of an aliquot of the spent liquor to unreacted 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid. It is 94.2 # · The monoazo dye obtained is added to a calculated amount of coupling suspension of diaz. 4-nitro-2-aminophenols and SuIfamidopJhenylmethylpyrazolon registered and reacted at a higher temperature, with a soluble cobalt salt. After isolation and drying, a green dye powder is obtained, with which Walle and polyamide from acetic or neutral bathing in olive TSinen be dyed with excellent fastness properties,

Beispiel 2;Example 2;

200 Teile 5-Nitro-2-aminophenol werden in 800 Teilen Wasser und 200 Teilen Salzsäure-20⁰ B6- angeschlämmt und auf 80° C erwärmt. Durch Eintragen von Eis wird auf 10° C abgekühlt und innerhalb 20 Min, mit 90 Teilen NaNO₂, gelöst in 300 Teilen Wasser, dSazotiert, Es wird 2 Std· nachgerührt und Reste an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Diaz©suspension fließt schnell zu einer auf 50° C angewärmten Suspension aus 296 Teilen Naphthalin-1-sulfonsäure, 10 Teilen Dispergator BO (Dispergator BO » nichtionogenes Tensid aus Basis Alkylphenol-Athylenoxid des VEB Chemische Werke Buna) und 306 Teilen 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure200 parts of 5-nitro-2-aminophenol are suspended in 800 parts of water and 200 parts of hydrochloric acid -20 ⁰ B6- and heated to 80 ° C. By adding ice is cooled to 10 ° C and within 20 min, with 90 parts of NaNO ₂ , dissolved in 300 parts of water, dSazotiert, It is 2 Std · stirred and destroyed residues of nitrous acid with sulfamic acid. The Diaz® suspension flows rapidly to a suspension of 296 parts of naphthalene-1-sulfonic acid, heated to 50 ° C., 10 parts of dispersing agent BO (dispersing agent) and nonionic surfactant based on alkylphenol-ethylene oxide from VEB Chemische Werke Buna) and 306 parts of 2-aminonaphthalene -1-sulfonic acid

Ί 0 ι'*!:!Ί 0 ι '*!:!

ρ* Γρ * Γ

.in 4000 Teilen Wasser. Man läßt bei 50° C rühren, bis die Kupplung beendet ist,, welches gewöhnlich nach 12 bis 16 Std# der Fall ist..in 4000 parts of water. The mixture is allowed to stir at 50 ° C. until the coupling is complete, which is usually the case after 12 to 16 hours.

Die Kupplungssuspension wird ohne weiteren Salssusatz; abgepreßt· Die Kupplungsausbeute, analog zu oben bestimmt, beträgt 95,3 %» Der erhaltene Monoazofarbstoff wird in eine berechnete Menge· der Kupplungssuspension aus diazotiertem 4-Chlor-2-aminophenol und 2-Naphthol-6-sulfonsäureamid eingetragen und bei höherer Temperatur mit einem löslichen Kobaltsalz umgesetzt. Nach Isolierung und Trocknung wird ein dunkles Färbstoffpulver erhalten, mit dem Wolle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade in marineblauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten angefärbt werden.The coupling suspension is without further Salssusatz; The coupling yield, determined analogously to the above, is 95.3 %. The monoazo dye obtained is introduced into a calculated amount of the coupling suspension of diazotised 4-chloro-2-aminophenol and 2-naphthol-6-sulfonic acid amide and stirred at elevated temperature a soluble cobalt salt reacted. After isolation and drying, a dark dye powder is obtained, are dyed with the wool and polyamide of acetic acid or neutral bathing in navy blue shades with excellent fastness properties.

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Claims (1)

.Λ-; „ WP C 09 Β/240 728/1.Λ-; "WP C 09 Β / 240 728/1 Verfahren zur Herstellung desMonoazofarbstoffs der formel - . .Process for the preparation of the monoazo dye of the formula. , (D(D durch Diazotierung von 5-Hitro-2-amInOphenol und'Kupplung, auf 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure in wäßrigem Medium in etwa stöchiometrischen Mengen, gekennzeichnet dadurch, daßdie Suspension des diazotierten 5-Nitro-2-aminoplienols mit der Suspension der·-2-Aminonaptithalin~1-sulfonsäuren die Naphthalin-1-sulfonsaure- und ein nichtionogenes !Tehsid auf Basis eines Alkylphenol-l^hylenoxyd- Additionsproduktes im Holverhältnis 2-Äminonaphthalin-i-sulfOnsäure : Haphthalin-1-sulfonsäure : Tensid =1 : 0,9 bis, 1,1 : 0,01 bis 0,1 enthält, bei einem pH-Wert'-zwischen 1 und 1,5 bei Temperaturen von 40 bis 60 ⁰G umgesetzt wird. ' -.: -'. - · .· . .:··'... ' :'by diazotization of 5-nitro-2-aminophenol and coupling to 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid in an aqueous medium in approximately stoichiometric amounts, characterized in that the suspension of the diazotised 5-nitro-2-aminoplienol is mixed with the suspension of the 2-Aminonaptithalin ~ 1-sulfonic acids, the naphthalene-1-sulfonic acid and a nonionic! Tehsid based on an alkylphenol-l ^ hylenoxyd- addition product in the loading ratio of 2-Äminonaphthalin-i-sulfOnsäure: haphthalene-1-sulfonic acid: surfactant = 1: 0 , 9 to 1.1: 0.01 to 0.1, at a pH 'between 1 and 1.5 at temperatures of 40 to 60 ⁰ G is reacted. '- .: -'. - · · ·. .: ·· '...': '