DD207371A1 - METHOD FOR THE TREATMENT OF WASTEWATERS FROM CHEMICAL CLEANING PROCESSES OF POWER PLANT EQUIPMENT - Google Patents

Abstract

Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Reinigung von Abwaessern, die bei Reinigungsprozessen der Oberflaechen von Kraftwerksanlagen im Wasser-Dampf-Kreislauf anfallen. Ziel der Erfindung ist es, die in ihrer Zusammensetzung unterschiedlichen Abwaesser nach einer einheitlichen Technologie so zu behandeln, dass eine wesentliche Verringerung der Umweltbelastung erreicht und der Schadstoffgehalt im gereinigten Abwasser wesentlich gesenkt wird. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest , dass - die unterschiedlichen Abwasserarten getrennt gesammelt, - chargenweise in einem Reaktionsbecken unter Zusatz der erforderlichen Chemikalien bei gleichzeitigem Mischen mittels Druckluft behandelt, - die gebildeten feststoffe in einem Absetzbecken sedimentiert und abtransportiert, - das behandelnde Klarwasser neutralisiert, nachbehandelt und dosiert abgepunpt werden. Durch diese chargenweise Behandlung der einzelnen Abwaesser koennen in den verschiedenen Anlagenteilen mehrere Behandlungsschritte durchgefuehrt werden, so dass der Gesamtumfang der Anlage im Vergleich zu aehnlichen Anlagen verringert wird. Die Erfindung ist in allen Industriezweigen, in denen gleichartige Abwaesser anfallen, anwendbar.The invention includes a method for the purification of effluents incurred in cleaning processes of the surfaces of power plants in the water-steam cycle. The aim of the invention is to treat the different in their composition wastewater to a single technology so that a significant reduction in environmental impact achieved and the pollutant content in the treated wastewater is significantly reduced. According to the invention the object is achieved in that - the different types of wastewater collected separately, - treated batchwise in a reaction tank with the addition of the necessary chemicals with simultaneous mixing by means of compressed air, - sedimented and transported off the solids formed in a sedimentation tank, - neutralized the treated clear water, aftertreated and be dosed abgepunpt. By means of this batchwise treatment of the individual effluents, several treatment steps can be carried out in the various parts of the installation, so that the overall scope of the installation is reduced in comparison with similar installations. The invention is applicable in all industries where similar effluents incurred.

Description

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Titel der Erfindung . :Title of the invention. :

Verfahren zur Behandlung von Abwässern aus chemischen Reinigungsprozessen von Kraftwerksanlagen . . ^! Process for the treatment of waste water from chemical cleaning processes of power plants. , ^!

Anwendungsgebiet der "ErfindungField of application of the invention

Für den ordnungsgemäßen Betrieb verschiedener Kraftwerksanlagen müssen hohe Reinheitsforderungen der Oberflächen der verwendeten Materialien erfüllt werden. Dazu erfolgen bei der Inbetriebnahme und nach bestimmten Betriebszeiträumen Reinigungen mit unterschiedlichen Chemikalienlösungon. Zur Seit werden hauptsächlich folgende Reinigungslösungen eingesetzt:For the proper operation of various power plants high purity requirements of the surfaces of the materials used must be met. For this purpose, during commissioning and after certain periods of operation, cleaning with different chemicals is carried out. On the side mainly the following cleaning solutions are used:

- Lösungen, die Flußsäure und/oder deren Salze, weitere Mineralsäuren, Inhibitoren und Emulgatoren enthalten,Solutions containing hydrofluoric acid and / or salts thereof, other mineral acids, inhibitors and emulsifiers,

; - Lösungen, die Phosphorsäure und/oder deren Salze sowie Inhibitoren und Emulgatoren enthalten,; Solutions containing phosphoric acid and / or salts thereof and inhibitors and emulsifiers,

- Lösungen, die organische, komplexbildende. Säuren, vor-. rangig Citronensäure, Nitrilotriessigsäure, Ithylendiamintetraessigsäure und/oder deren Salze bzw. Schwerlaetallkomplexonate sowie. Inhibitoren und Emulgatoren" enthalten. . .- solutions that are organic, complex. Acids, pre- Citric acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and / or their salts or heavy metal complexloxonates, and. Inhibitors and emulsifiers ".

Die dabei anfallenden Abwässer enthalten Reste der eingesetzten Chemikalien sowie gelöste bzw. suspendierte Bestandteile der · gereinigten Materialien, vorwiegend Sisen. Durch ihren Gehalt an Chemikalien wirken diese"Abwässer umweitbelastend, so daßThe resulting effluents contain residues of the chemicals used as well as dissolved or suspended components of the cleaned materials, mainly sis. Due to their content of chemicals, these "effluents work umweitbelastend, so that

24 Juli 1382*iH κι α24 July 1382 * iH κι α

eine Behandlung erforderlich ist.a treatment is required.

Die Erfindung betrifft Verfahren, die es gestatten, die genannten Reinigungsabwässer nach einer einheitlichen Technologie so au behandeln, daß eine wesentliche Verringerung der "Umweltbelastung erreicht wird. .. '.The invention relates to methods which allow the said cleaning effluents to be treated according to a uniform technology so as to achieve a substantial reduction in the environmental impact.

Die Erfindung ist in allen Kraftwerken und darüber hinaus ia anderen Industriezweigen, in denen Abwasser der beschriebenen Zusammensetzungen und Mengen anfallen, anwendbar.The invention is applicable to all power plants and, more generally, to other industries which produce wastewater of the described compositions and amounts.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Schwierigkeiten bei der Behandlung der genannten Abwasser bestehen darin, daß kurszeitig große Abwassermengen mit hohen Konzentrationen an umweItbeeinflussenden Inhaltsstoffen anfallen« Durch die Verschiedenartigkeit der Schadstoffe ist eine einheitliche Behandlung sehr erschwert, so daß mehrere Behahdlungsanlagen erforderlich werden* Die Behandlung beschränkte sich daher aus ökonomischen Gründen häufig auf eine Neutralisation und anschließende dosierte Ableitung in den Vorfluter. Da bei dieser'Verfahrensweise die Abwasserlast nicht verändert wird und nicht abbaubare Schadstoffe, beispielsweise Schwermetallsalae und Fluoride, in den Vorfluter gelangen, entspricht diese technische Lösung nicht den gestiegenen Umweltschutzforderungen*The difficulties in treating the wastewater mentioned are that on-time large amounts of wastewater with high concentrations of InWEItbeeinflussenden ingredients incurred «Due to the diversity of pollutants uniform treatment is very difficult, so that several treatment facilities are required * The treatment was therefore limited for economic reasons often on a neutralization and subsequent metered discharge into the receiving water. Since with this method the wastewater load is not changed and non-degradable pollutants, for example heavy metal salae and fluorides, enter the receiving water, this technical solution does not comply with the increased environmental protection requirements.

Eine Verspülung der Abwasser in Restlöcher oder künstliche SJrdbecken ist wegen dabei auftretender Gefährdung des Grundwassers oder der Umgebung nur in Ausnahmefällen möglich. Durch Verpressung in unterirdische, speicherfähige Gesteinsschichten mit entsprechend dichten Deckschichten ist eine gefahrlose Beseitigung möglich. Die Anwendung dieser Lösung ist an das Vorhandensein geeigneter geologischer Formationen gebunden und wegen der notwendigen tiefen Bohrungen sehr kostenaufwendig» ! . . " . ' :: ' .Rinsing of the waste water in residual or artificial SJrdbecken is only possible in exceptional cases due to the risk to the groundwater or the surrounding area. By pressing into underground, storable rock layers with correspondingly dense cover layers a safe disposal is possible. The application of this solution is bound to the presence of suitable geological formations and very costly because of the necessary deep holes »! , , ". '::'.

i. Ein Teil der Schadstoffe kann durch biologischen Abbau zersetzt werden. Schwermetalle und Fluorid werden dabei nicht oder nur wenig verändert, so daß die Gefahr der Umweltschädigung teilweise bestehen bleibt. Viele der eingesetzten Ghemikalien beeinflussen biologische Prozesse nachteilig. Daher können nur geringe und stark verdünnte Abwässermengen in gut arbeitende biologische Behandlungsanlagen zudosiert werden, line getrennte biologische Behandlung der Reinigungsabwässer ist wegen der enthaltenen Schadstoffe, der fehlenden Nährstoffe für die Mikroorganismen und des diskontinuierlichen Anfalls in den meisten Fällen nicht möglich. ;i. Part of the pollutants can be decomposed by biodegradation. Heavy metals and fluoride are not or only slightly changed, so that the risk of environmental damage remains partially. Many of the gum chemicals used adversely affect biological processes. Therefore, only small and highly diluted wastewater volumes can be added to well-functioning biological treatment plants, line separate biological treatment of cleaning wastewater is not possible because of the pollutants contained, the lack of nutrients for the microorganisms and the discontinuous seizure in most cases. ;

Im BRD-Patent 2523973 wird ein Verfahren angegeben, bei dem Beizabwässer durch Verdampfen aufbereitet werden. Diese Lösung ist wegen des hohen Energieverbrauches und der notwendigen Korrosionsschutzmaßnahmen sehr kostenaufwendig. Für die chemische Behandlung von Abwässern, die zum Teil einigen der o.g.In the Federal Republic of Germany patent 2523973 a method is given in which pickling waste water is treated by evaporation. This solution is very expensive because of the high energy consumption and the necessary corrosion protection measures. For the chemical treatment of waste water, some of which are

Reinigungsabwässern ähnlich sind, wurden verschiedene TTerfahren patentiert» \ . ' .. ''.-;- ';. \ - ^:" " ?;-' .^:": · \·""' '.V-- :...-. -'.''-^' ""· ' - ' Die Abtrennung vonFluörid durch Zusatz von Kalk, calciumhaltigeh Produkten und anderen FällungsmitteIn wird in mehreren Patenten (DER WP 89377, 128059, BRD 2029056, 2508548, 2803019, ITdSSR 551260) erläutert· Die genannten Verfahren sind jedoch nicht geeignet, gleichzeitig die durch die Reinigungsprozesse gelösten zweiwertigen Bisensalze zu oxidieren und in eine deponiefähige, schwerlösliche Form zu überführen· Eine Abtrennung der ebenfalls enthaltenen oberflächenaktiven Stoffe erfolgt nach den angegebenen Verfahren nicht ausreichend. Zur Phosphatentfernung wird der Zusatz verschiedener Fällungs-Flockungs- und/oder Adsorptionsmittel bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen vorgeschlagen (BRD-Patente 2443889, 2620407, 2724254, 2918419)· Bei Anwendung der beschriebenen Verfahren zur Behandlung der konzentrierten Phosphorsäüxereihigungsabwässer aus der Inbetriebnahme von.Kraftwerksahlagen ergeben'.sich Schwierigkeiten durch die ausgefällten Feststoffe. Bei vorhergehender Verdünnung der Reinigungsabwässer erhöhensichQhemikalienverbrauch und Gesamtmenge des nicht abgetrennten Phosphates. "-/. · ;·^;:'. ' . ' ' ; :..'" ' "'' * ' ' / '; Wegen fehlender Oxidationsmöglichkeiten kann bei den gesamten Verfahren weiterhin keine Spaltung der Komplexe aus zweiwertigem Eisen und organischen komplexbildenden Säuren (Schwermetallkomplexonate) erfolgen.Similar to cleaning effluents, various processes have been patented ». '..''.-;-'; \ - ^: ""?; - '. ^": · \ · '''' .V--: ...- -'.''- ^. '"' · '-' The separation vonFluörid by adding lime, calciumhaltigeh products and other FällungsmitteIn is in several However, the processes mentioned are not suitable for simultaneously oxidizing the divalent benzen salts dissolved by the purification processes and converting them into a dumpable, sparingly soluble form. A separation The surface-active substances which are likewise contained are not adequately precipitated according to the processes indicated In order to remove phosphate, the addition of different precipitating flocculants and / or adsorbents under different reaction conditions is proposed (Federal Republic of Germany Patents 2443889, 2620407, 2724254, 2918419) Treatment of concentrated phosphorus effluent effluents from the commissioning of power plant payments provokes difficulties the precipitated solids. With prior dilution of the cleaning effluents, the chemical consumption and total amount of the non-separated phosphate increases. ^"-.: '.'. / ·, ^· '';: .. '''''' * '' / '; Due to lack of oxidation options may apply to the entire process further no cleavage of the complexes of ferrous iron and organic complexing Acids (heavy metal complex ions) take place.

In einigen Patenten (BRD 2260288, 2704828, 2713684, 2802066, DDR I4946) ist die Abtrennung verschiedener Abwasserinhaltsstoffe durch Zusatz von Flockungs- und/oder Fällungsmitteln beschrieben. Auch hier fehlt eine verfahrenstechnische Möglich- ι keit der gleichzeitigen Oxidation, so daß nicht alle der o.g· Reinigungsabwässer behandelt werden können. . Das BRD-Patent 2742085 sieht nach Abtrennung der ausgefällten Feststoffe einen Zusatz von Kaliumpermahgana.t, CShlor, Chlordioxid oder Natriumchlorid vor. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß teure Oxidationsmittel verwendet werden und zugleich eine zusätzliche Ghemikalienbelastung des Abwassers auftritt.In some patents (BRD 2260288, 2704828, 2713684, 2802066, DDR I4946), the separation of various wastewater ingredients by addition of flocculants and / or precipitants is described. Again, there is no procedural possibility of simultaneous oxidation, so that not all of the above-mentioned · cleaning wastewater can be treated. , The BRD patent 2742085 provides for the separation of the precipitated solids before an addition of potassium permanganate, CShlor, chlorine dioxide or sodium chloride. The disadvantage of this method is that expensive oxidants are used and at the same time an additional Ghemikalienbelastung the wastewater occurs.

Im DDR-Patent 85032 erfolgt die Oxidation zweiwertiger Eisensalze durch Zugabe von Ghromaten. Dieses Oxidationsmittel istIn the DDR patent 85032, the oxidation of divalent iron salts takes place by adding ghromatics. This oxidizing agent is

selbst ein Wasserschadstoff und außerdem für die Behandlung der großen Reinigungsabwassermengen der Kraftwerke zu teuer. Das DDR-Patent 58O68 beschreibt dieEntfernung von gelösten, zweiwertigen Eisenverbindungen durch Verwendung eines festen Fällungsmittels und luft. Der Lüfteintrag erfolgt dabei durch intensives Verwirbeln des Abwassers in einer Mischstrecke. Das Verfahren liefert bei geringen Eisengehalten gute Ergebnisse. Bei den hohen Bisenkonzentrationen der o„g. Reinigungsabwässer ist jedoch der nach diesem Verfahren erreichbare Lufteintrag zu gering. ' ^; . /.V .... " . ;· . . . . ':':'. : / Im BRD-Patent 2641718 werden Calciumphosphat und organische Calciumverbindungen durch Kalkzusatz ausgefällt und durch Flotation abgetrennt«. Durch das Dispersionswasser erfolgt ein Lufteintrag, der jedoch ebenfalls zu gering ist, um größere Mengen an zweiwertigem Bisen zu oxidieren oder Eisenkomplexonate zu ersetzen.even a water pollutant and also for the treatment of the large cleaning wastewater volumes of power plants too expensive. DDR patent 58O68 describes the removal of dissolved divalent iron compounds by using a solid precipitant and air. The air is introduced by intensive swirling of the wastewater in a mixing section. The process gives good results at low iron levels. At the high iron concentrations of o "g. However, cleaning wastewater is too low to reach the air intake achievable by this method. '^; , /.V .... "; · , , , , ':': '. : / In the Federal Republic patent 2641718 calcium phosphate and organic calcium compounds are precipitated by lime addition and separated by flotation. By the dispersion water is an air entry, which is also too low to oxidize larger amounts of bivalent iron or to replace Eisenkomplexonate.

Das UdSSR-Patent 525627 beschreibt die Zersetzung von Schwermetallkomplexonaten durch Alkalisieren mit Natronlauge. Auch hier wird keine gleichzeitige Oxidation durch Belüftung angegeben, so daß die Abtrennung der Eisenverbindungen in schwerlöslicher, deponiefähiger Form Schwierigkeiten bereitet. In der sowjetischen Idteratur (Efremow, Teploehergetika (1972) Nr. 4, S. 73 ff·) wird ein Schema zur Behandlung von Abwässern aus chemischen Reinigungen von Kraftwerken beschrieben, das durch folgende Sehritte gekennzeichnet istΛ US Pat. No. 5,256,227 describes the decomposition of heavy metal complexonates by alkalization with caustic soda. Again, no simultaneous oxidation is indicated by ventilation, so that the separation of the iron compounds in sparingly soluble, landfillable form difficulties. In Soviet Idteratur (Efremov, Teploehergetika (1972) No. 4, pp. 73 ff ·) a scheme for treating waste water from chemical cleaning of power plants will be described, which is characterized by the following Sehritte Λ

1. Gemeinsame Speicherung aller Abwässer in einem Sammelbecken1. Common storage of all wastewater in a reservoir

2. Zugabe von Kalkmilch bis pH 10,5 uftd' CShlorkalk als Oxidationsmittel in einem Klärbecken. Bei Anwesenheit von Kupfer- und Zinkverbindungen und zur Entfernung von2. Addition of lime milk up to a pH of 10.5 "and CSlorkalk as an oxidizing agent in a clarifier. In the presence of copper and zinc compounds and to remove

„Resten des zweiwertigen Eisens wird zur Ausfällung noch Natriumsulfid zugegeben."Residues of divalent iron is added to precipitate nor sodium sulfide.

3· Entwässerung der ausgefloekten Niederschläge in einem Schlammbehälter und Rückführung des Klarwassers,3 · drainage of the precipitated precipitation in a sludge tank and return of the clear water,

4. Ansäuerung des Klarwassers mit Schwefelsäure und Schwefelwasserstoffentfernung in einem zweiten Klärbecken^4. Acidification of the clear water with sulfuric acid and hydrogen sulfide removal in a second clarifier ^

5. Biochemische Nachbehandlung des geklärten Abwassers.5. Biochemical aftertreatment of the treated wastewater.

6. Schlammentwässerung über Filterpressen6. Sludge dewatering via filter presses

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Das beschriebene Schema gestattet die Behandlung aller o.g. Reinigangsabwasser. Bei seiner Anwendung treten jedoch einige Nachteile auf:The described scheme allows the treatment of all o.g. Reini transition wastewater. However, there are some disadvantages to using it:

- Durch die gemeinsame Speicherung aller Abwässer ergeben sich gegenseitige Beeinflussungen der verschiedenen Abwässer, die eine gemeinsame Behandlung erschweren.- The common storage of all wastewater results in mutual influences of the different wastewater, which complicate a common treatment.

- Die Verwendung "von Chlorkalk als Oxidationsmittel ist teuer und bedingt eine zusätzliche Chemikalienbelastung des .Abwassers.- The use of chlorinated lime as an oxidizing agent is expensive and requires an additional chemical pollution of the effluent.

- Durch den Zusatz des Reduktionsmittels Natriumsulfid wird die Wirkung des Chlorkalkes teilweise aufgehoben, so daß größere Einsatsmengen erforderlich sind.- The addition of the reducing agent sodium sulfide, the effect of the chlorinated lime is partially removed, so that larger Einatsmengen are required.

- Beim Ansäuren des sulfidhaitigen Abwassers entsteht Schwefelwasserstoff, der selbst ein starker Abr/asserschadstoff ist und auf Grund seiner Wasserlöslichkeit zu einem beträchtlichen Teil im Abwasser verbleibt, so daß weitere Behandlunssschritte erforderlich sind.- The acidification of sulfidhaitigen waste water produces hydrogen sulfide, which is itself a strong Abr / erser pollutant and remains due to its solubility in water to a considerable extent in the wastewater, so that further Behandlungslunssschritte are required.

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- Der entwässerte Schlamm besteht aus einer Mischung der verschiedenen ausgefällten Abwasserinhaltsstoffe. Dadurch wird die weitere Nutzung oder Deponie erschwert.- The dewatered sludge consists of a mixture of the various precipitated wastewater constituents. This complicates further use or landfill.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind Verfahren, die die Behandlung aller o.g. Reinigungsabwässer von Kraftwerksanlagen in einer Behandlungsanlage so ermöglichen, daß der Schadstoffgehalt im gereinigten Abwasser wesentlich gesenkt wird und die abgetrennten Abwasserinhaltsstoffe in fester, deponie- oder weiterverwendungsfähiger Form erhalten werden.The aim of the invention are methods that the treatment of all o.g. Allow cleaning wastewater from power plants in a treatment plant so that the pollutant content in the treated wastewater is significantly reduced and the separated wastewater ingredients are obtained in solid, landfill or reusable form.

Bei den zu entwickelnden Verfahren sind die technisch-ökonomischen Parameter so zu gestalten, daß mit vertretbarem Aufwand ein größtmöglicher Umweltschutz erreicht wird.In the processes to be developed, the technical-economic parameters are to be designed so that the greatest possible environmental protection is achieved with reasonable effort.

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Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Erfindung besteht darin, daß die unterschiedlichen Abwässer getrennt gespeichert werden und in ein und derselben Anlage nach dem gleichen technologischen Grundprinzip zeitlich getrennt behandelt werden. Durch chargenweise Behandlung der einzelnen Abwässer können in den -verschiedenen Anlagenteilen mehrere Behandlungsschritte durchgeführt werden, so daß der Gesamtumfang der Anlage im Vergleich zu ähnlichen Anlagen verringert werden konnte. Der erforderliche Ghemikalieneinsatz wurde minimiert und beschränkt sich auf kraftwerksübliche Chemikalien. Die abgetrennten Abwasserinhaltsstoffe fallen getrennt in trok- * kener und transportfähiger Form an, die eine Weiterverwendung, oder Deponie ermöglicht. Der Schadstoffgehalt des behandelten Abwassers wird so weit verringert, daß eine dosierte Ableitung oder biologische Nachbehandlung problemlos möglich ist. . Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch folgende Verfahrensschritte gelöst:The invention consists in that the different effluents are stored separately and treated separately in one and the same plant according to the same technological principle. By batchwise treatment of the individual effluents several treatment steps can be carried out in the -varied plant parts, so that the total extent of the plant could be reduced compared to similar plants. The required use of chemicals has been minimized and limited to conventional chemicals. The separated wastewater ingredients are collected separately in dry and transportable form, which allows reuse or landfill. The pollutant content of the treated wastewater is reduced so that a metered discharge or biological treatment is easily possible. , According to the invention the object is achieved by the following method steps:

- Sammeln der unterschiedlichen Abwasserarten in getrennten Speicherbecken, wobei geringe Mengen einer Abwasserart auch direkt in das Reaktionsbecken oder Nachbehandlungsbecken geleitet werden können.- Collecting the different types of wastewater in separate reservoirs, with small amounts of a type of wastewater can also be routed directly into the reaction tank or aftertreatment basin.

- Chargenweise Behandlung der einzelnen Abwasser in einem speziellen Reaktionsbecken durch Zusatz von Fällungsmitteln, Alkalisierung und/oder Oxidation mit eingeblasener Luft, wobei die Druckluft gleichzeitig zum Durchmischen des Beckeninhaltes dient.- Batch treatment of the individual wastewater in a special reaction tank by adding precipitants, alkalization and / or oxidation with injected air, the compressed air also serves to mix the pool contents.

- Sedimentation der gebildeten Feststoffe im unteren Teil des Eeaktionsbeckens und Abforderung auf getrennte Trokkenbeete.- Sedimentation of the formed solids in the lower part of the reaction basin and demand for separate dry beds.

- Neutralisation und Nachkiärung des überstehenden Klarwassers in einem Nachbehandlungsbecken, das gleichzeitig als Zwischenspeicher für das dosierte Abpumpen des geklärten Abwassers oder als Speicherbecken für eine andere Abwasserart dienen kann.- Neutralization and Nachkiärung the supernatant clear water in an aftertreatment basin, which can serve as a temporary storage for the metered pumping of the treated wastewater or as a reservoir for another type of wastewater.

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Die Abwasserbehandlung wird nach folgender !Technologie durchgeführt/ / ,.; ' .7 ' '., .. . . / λ ν V · ?' ' . · '. \ ' ; / .' Die gespeicherten Abwasser werden über eine Mischkammer mit Einbauschhellrührer, in der Fäll- und Alkalisierungsmittel, vorzugsweise Kalkhydrat oder Natronlauge, zudosiert werden können, in das Reaktionsbecken geleitet. Im Heaktionsbecken erfolgt durch Belüften mit Druckluft und/oder Umpumpen eine weitere Durchmischung, Ausfällung von feststoffen, Oxidation von zweiwertigem Bisen, Adsorption von oberflächenaktiven Stof·? fen und teilweise Ausblasung von Ammoniak.Wastewater treatment is carried out according to the following technology: / /,.; '.7''., ... , / λ V V ·? ''. · '. \ '; /. ' The stored wastewater can be metered into the reaction tank via a mixing chamber with built-in bleach stirrer, in which precipitation and alkalizing agents, preferably hydrated lime or caustic soda solution, can be added. In the collection tank, by aerating with compressed air and / or pumping, further mixing, precipitation of solids, oxidation of bivalent iron, adsorption of surface-active substance. and partial discharge of ammonia.

Nach Abschluß der Reaktionen werden die Belüftung und die Umwälzpumpe abgestellt und die ausgefällten Feststoffe setzen sich ab. Das überstehende Klarwasser wird in das Nachbehandlungsbecken abgeleitet oder direkt dosiert abgepumpt. Im Nachbehandlungsbecken erfolgt die Neutralisation des Klarwassers in bekannter Weise. Anschließend wird das Klarwasser dosiert in den Vorfluter oder biologische Nachreinigungsanlagen abgepumpt.After completion of the reactions, the aeration and the circulation pump are turned off and the precipitated solids settle. The supernatant clarified water is discharged into the aftertreatment basin or pumped off directly. In the aftertreatment basin, the neutralization of the clear water takes place in a known manner. Subsequently, the clear water is metered into the receiving water or biological Nachreinigungsanlagen pumped.

Der im leaktionsbecken abgeschiedene Schlamm wird auf Trockenbeete gepumpt und entwässert. Das Überlauf- oder Sickerwasser der Trockenbeete wird über Drainagerohre in das Reaktionsbekken zurückgeleitet.The sludge separated in the leapt basin is pumped onto dry beds and drained. The overflow or leachate of the dry beds is returned via drainage pipes in the Reaktionsbekken.

Der getrocknete Schlamm wird vorzugsweise durch Mobilbagger verladen und zur Deponie oder Weiterverwendung transportiert. Für die Behandlung der einzelnen Abwässerarten nach der vorgenannten Technologie gelten folgende spezielle Parameter:The dried sludge is preferably loaded by wheeled excavators and transported to landfill or re-use. The following special parameters apply for the treatment of the individual wastewater types according to the aforementioned technology:

- Fiußsäurehaltige Abwässer werden mit calciumhaltigen Fällungs- und Alkalisierungsmitteln, vorzugsweise Kalkhydrat, behandelt. Pro kg Flußsäure werden 2 -4 kg Kalkhydrat benötigt. Bei Anwesenheit weiterer Mineralsäuren erhöht sich die benötigte Kalkpenge im stöchiometrischen Verhältnis. Die Iiösung wird auf einen pH-Wert von 7 - 10, vorzugsweise 8|5 - 9»0 eingestellt und 5 - 20 Stunden belüftet. Dabei fallen Oalciumfluorid und weitere schwerlösliche Calclumsalze der im Abwasser enthaltenen Mineralsäuren aus. Die zweiwertigen Eisensalze werden gleichzeitig oxidiert und als schwerlösliche Flocken von dreiwertigem Bisenhydroxid abgetrennt. Die voluminösen Eisenhydroxidflocken adsorbieren die ebenfalls im Abwasser enthaltenen oberflächenaktiven Stoffe,- Fiußsäurehaltige wastewater are treated with calcium-containing precipitation and alkalizing agents, preferably hydrated lime. 2 kg of hydrated lime are required per kg of hydrofluoric acid. In the presence of other mineral acids, the required Kalkpenge increases in the stoichiometric ratio. The solution is adjusted to a pH of 7 to 10, preferably 8 to 5 to 9, 0 and aerated for 5 to 20 hours. In this case precipitates Ociumfluorid and other sparingly soluble Calclumsalze of the mineral acids contained in the wastewater. The divalent iron salts are simultaneously oxidized and separated as sparingly soluble flakes of trivalent bis-hydroxide. The voluminous iron hydroxide flakes adsorb the surfactants also contained in the waste water,

so daß deren Gehalt ebenfalls beträchtlich verringert wird. 'Nach einer Absetzzeit von 5 - 20» vorzugsweise 10 Stunden, kann das überstehende Klarwasser direkt abgepumpt werden. Der abgesetzte Schlamm besitzt einen Wassergehalt von 80-90 % ^lund kann auf Trockenbeete abgepumpt werden. Die Schlämment-. ; wässerungszeit ist von den meteorologischen Bedingungen und fder Schichtdicke abhängig und beträgt einige Monate. *so that their content is also considerably reduced. 'After a settling time of 5 - 20' preferably 10 hours, the supernatant clear water can be pumped off directly. The settled sludge has a water content of 80-90% ^l and can be pumped to dry beds. The sludge. ; Watering time depends on the meteorological conditions and the layer thickness and lasts several months. *

-Phosphorsäurehaltige Abwässer werden mit calciumhaltigen ^:Fällungs- und Alkalisierungsmitteln, vorzugsweise Kalkhydrat, behandelt. Pro kg Phosphorsäure werden 1 - 2 kg Kalkhydrat benötigt. Bei der Behandlung von Reinigungsabwässern mit mehr als 2 % Phosphorsäure treten technische Schwierigkeiten durch Verstopfung und unzureichende Durchmischtmg auf· Diese Schwierigkeiten werden bei der Behandlung der ersten Charge durch eine entsprechende Wasservorlage im Reaktionsbecken beseitigt. Bei der Behandlung aller weiteren Chargen dient* das überstehende Klarwasser nach Abzug des abgesetzten Schlammes als Verdünnungsirorlage. Die Behandlung der phosphorsäurehaltigen Abwasser erfolgt bei pH-Werten von 7 vorzugsweise 10 - 12, da eine Erhöhung des pH-Wertes eine Verringerung der Eisen- und Phosphatrestkonzientrationen bewirkt. Die notwendige Belüftungszeit beträgt in Abhängigkeit vom Eisengehalt und pH-Wert 3 - Ί2 Stunden. Nach einer Absetzzeit yon 4-10 Stunden kann der abgesetzte Phosphatschlamm auf die Trockenbeete abgepumpt werden» Sein anfänglicher Wassergehalt liegt zwischen 75 i*hd 90 %· Der entwässerte Schlamm kann als Düngemittel genutzt werden, wenn sein Eisengehalt nicht stört. Das Klarwasser der letzten Charge wird nach Abzug des Schlammes mit Salz- oder Schwefelsäure neutralisiert und dosiert abgeleitet.Phosphoric acid-containing waste waters are treated with calcium-containing ^: precipitating and alkalizing, preferably hydrated lime. 1 kg of hydrated lime are required per kg of phosphoric acid. In the treatment of cleaning effluents with more than 2% phosphoric acid, technical difficulties arise due to clogging and insufficient mixing. These difficulties are eliminated in the treatment of the first batch by a corresponding water reservoir in the reaction tank. In the treatment of all other batches serves the supernatant clear water after deduction of sedimented sludge as Verdünnungsirorlage. The treatment of the phosphoric acid-containing waste water takes place at pH values of 7, preferably 10 to 12, since an increase in the pH brings about a reduction in the iron and phosphate residue conversions. The necessary aeration time is 3 - Ί2 hours, depending on the iron content and pH. After a settling time of 4-10 hours, the settled phosphate sludge can be pumped out onto the dry bed. »Its initial water content is between 75 and 90 % · The dewatered sludge can be used as fertilizer if its iron content does not interfere. The clear water of the last batch is neutralized after deduction of the sludge with hydrochloric or sulfuric acid and dosed.

- Lösungen mit organischen, komplexbildenden Säuren und »Schwermetallkomplexonaten werden mit Alkalisierungsmitteln, vorzugsweise Natronlauge, versetzt, bis ein ^Η-Wert von 9 bis 13, vorzugsweise 11 bis 12 erreicht ist· Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Ammoniumsalzen und Emulgatoren tritt dabei durch Austreiben von Ammoniak eine starke Schaumentwicklung auf, die den Einsatz bekannter schaumbrechender Mittel und Maßnahmen erforderlich macht. Nach Abklingen derSolutions with organic, complex-forming acids and heavy metal complexonates are mixed with alkalizing agents, preferably sodium hydroxide solution, until a value of 9 to 13, preferably 11 to 12, is reached. In the simultaneous presence of ammonium salts and emulsifiers, expulsion of ammonia occurs a strong foam development, which makes the use of known foam breaking agents and measures required. After the subsidence of

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Schaumehtwicklung wird die Lösung 5 - 20 Stunden belüftet, um das zweiwertige Bisen zu oxidieren· Die Absetzzeit des entstandenen dreiwertigen Eiseniiydroxidesbeträgt 10-30 Stünden. Der Wassergehalt des dünnflüssigen Schlammes beträgt 95 -.. 99 s 5 %· Der Schlamm wird auf Trockenbeete abgepumpt und dort entwässert. Danach kann der vorwiegend aus feinverteilten Bisenoxiden be stehende Trockenrückstand weiter verwendet werden. Das Klarwasser aus dem Reaktionsbecken wird neutralisiert und kann danach dosiert abgeleitet werden. Die in ihm noch enthaltenen organischen Verbindungen sind biologisch leicht abbaubar und verursachen keine andauernde schädigende Beeinflussung der Umwelt· ;Foaming, the solution is aerated for 5 to 20 hours to oxidize the divalent iron. The settling time of the resulting trivalent ferric oxide is 10-30 hours. The water content of the low-viscosity sludge is 95 - .. 99 s 5% · The sludge is pumped down to dry beds and dewatered there. Thereafter, the mainly consisting of finely divided iron oxides standing dry residue can be used. The clear water from the reaction tank is neutralized and can then be dosed. The organic compounds still contained in it are readily biodegradable and do not cause lasting damaging effects on the environment.

Ausführungsbeispiele ~Exemplary embodiments

Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele anhand der beiliegenden Zeichnung erläutert:The invention is explained by the following embodiments with reference to the accompanying drawings:

Beispiel 1 . . ' V. ;:'.,' ^-:^r^.'..:. '_' ' '.- . '' ': Example 1 . , 'V.;: '.,' ^ -: ^r ^. '..:. '_''' .- , ''':

Bei der Inbetriebnahmereinigung eines Dampferzeugers in einem Kraftwerk fallen 750 m3 Abwasser mit folgenden Durchschnittskonzentrationen an: : ;When commissioning a steam generator in a power plant, 750 m3 of waste water with the following average concentrations are produced::;

Schwefelsäure 13,0 g/lSulfuric acid 13.0 g / l

Flußsäure 5,Og/lHydrofluoric acid 5, Og / l

Ammoniak 0,6 g/lAmmonia 0.6 g / l

Thioharnstoff 0,6 g/lThiourea 0.6 g / l

Emulgator B 30 1,6 g/lEmulsifier B 30 1.6 g / l

gelöstes Eisen 5,0 g/ldissolved iron 5.0 g / l

Dieses Abwasser wird im Speicherbecken 1 gespeichert und über die Mischkammer 5 chargenweise in das 100 mr fassende Reaktionsbecken 6 gepumpt· In der Mischkammer 5wird dem Abwasser Kalkhydrat aus einem Kalksilo 2 über einen Schneckenförderer 3 zudosiert. Pro 100 m3 Gharge werden 3000 kg Kalkhydrat zugesetzt. Die Mischung im Reaktionsbecken 6 erfolgt durch Umpumpen des Beckeninhaltes mit der Umwälzpumpe 10 überdie Mischkammer 5» wobei erforderlichenfalls Kalk nachdosiert werden kann, und durch Belüftung mit einem Gebläse 7« Dabei wird das Abwasser neutralisiert und Calciumfluorid₉ Calciumsulfat und dreiwerti-This wastewater is stored in the storage tank 1 and pumped via the mixing chamber 5 in batches into the 100 mr reaction tank 6 · In the mixing chamber 5wadwasser hydrated lime from a lime silo 2 via a screw conveyor 3 is added. 3000 kg of hydrated lime are added per 100 m3 garbage. The mixture in the reaction tank 6 is carried out by pumping the tank contents with the circulation pump 10 via the mixing chamber 5 "where necessary, lime can be added, and by aeration with a blower 7" The wastewater is neutralized and calcium fluoride ₉ calcium sulfate and trivalent

239256 2239256 2

ges Eisenhydroxid ausgefällt. Die voluminösen Eisenhydroxidflocken adsorbieren die oberflächenaktiven Stoffe (Emulgator B 30) bis auf einen Restgehalt,von etwa 50 mg/1· Zur Vervollständigung der Eisenfällung wird Kalkhydrat bis zu einem pH-Wert von 8,5 - 9 zugesetzt und 5 - 20 Stunden belüftet. Der Fortgang der Oxidation des zweiwertigen Eisens wird analytisch kontrolliert· Nach Abschluß der Oxidation werden Belüftung und Umwälzung abgestellt und die ausgefällten Feststoffe setzen sich am schrägen Boden des Reaktionsbeckens 6 ab. Nach einer Absetzzeit von 10 Stunden wird das überstehende Klarwasser mit der Entleerungspumpe 9 dosiert abgepumpt. Im abgepumpten Klarwasser ergeben sich folgende Höchstkonzentrationen:ges iron hydroxide precipitated. The voluminous iron hydroxide flakes adsorb the surface-active substances (emulsifier B 30) to a residual content of about 50 mg / l. To complete the iron precipitation, lime hydrate is added to a pH of 8.5-9 and aerated for 5-20 hours. The progress of the oxidation of the bivalent iron is analytically controlled · After completion of the oxidation aeration and circulation are turned off and the precipitated solids settle on the sloping bottom of the reaction tank 6. After a settling time of 10 hours, the supernatant clear water is pumped dosed with the drain pump 9. In the pumped clear water, the following maximum concentrations result:

. Sulfat 2000 mg/1, Sulfate 2000 mg / l

Fluorid 50 mg/1Fluoride 50 mg / l

Eisen ' 10 mg/1 oberflächenaktive StoffeIron '10 mg / 1 surfactants

(E 30) 50 mg/1(E30) 50 mg / l

,abfiltrier- " bare Stoffe 100 mg/1 der pH-Wert beträgt 7 - 9., filtered-out substances 100 mg / l the pH is 7 - 9.

Nach dem Abpumpen des Klarwassers werden Schlamm und Klarwasserreste auf das Trockenbeet 11 gepumpt. Die Klarwasserreste fließen als Überlauf- oder Sickerwässer in das Reaktions- 6 oder das Speicherbecken 1 zurück.After draining the clear water sludge and clear water residues are pumped onto the drying bed 11. The clear water residues flow back into the reaction tank 6 or the storage tank 1 as overflow or leachate.

Bei der Behandlung einer 100 m3-Charge fallen 30 t Naßschlamm mit einem Wassergehalt von etwa 85 % an· Nach der Entwässerung beträgt der Wassergehalt des Schlammes 50 - 70 % und seine Dichte 0,4· - 0,7 g/cm3. Seine wasserfreie Trockensubstanz setzt sich ungefähr wie folgt zusammen:When treating a 100 m3 charge, 30 tons of wet sludge having a water content of about 85 % are produced . After dewatering, the water content of the sludge is 50-70 % and its density is 0.4 × 0.7 g / cm3. Its anhydrous dry substance is composed approximately as follows:

40 % Calciumsulfat |* 20 % Oalciumfluorid 20 % Eisenoxid40 % calcium sulfate | * 20 % ammonium fluoride 20 % iron oxide

20 % Sand, Ton u. a. Verunreinigungen aus dem zugesetzten Kalk20 % sand, clay and other impurities from the added lime

Der getrocknete Schlamm ist hart und porös· Er kann, mittels Mobilbagger verladen und zur vorgesehenen Depöüiefläche trans-The dried mud is hard and porous. · It can be loaded by means of a wheeled excavator and trans- ported to the intended disposal area.

portiert werdenbe ported

Beispiel 2 Example 2

Bei Inbetriebnahmereinigungen fallen in einem Kraftwerk Abwässer folgender Zusammensetzungen an:In commissioning operations, wastewater of the following compositions is produced in a power plant:

- 100 w? flußsäurehaltiges Abwasser mit 100 kg Flußsäure, 470 kg Salpetersäure und 20 kg gelöstem Bisen- 100 w? hydrofluoric acid containing 100 kg of hydrofluoric acid, 470 kg of nitric acid and 20 kg of dissolved iron

- 70 w? phosphorsäurehaltige Abwässer mit 7360 kg Phosphorsäure und 140 kg gelöstem Eisen- 70w? Phosphoric acid-containing wastewater containing 7360 kg of phosphoric acid and 140 kg of dissolved iron

- 1750 m3 eitronensäurehaltige Abwässer mit II3OO kg Citronensäure, 1750 kg Inhibitor, 1600 kg gelöstem Bisen, 1600 kg Ammoniak, 200 kg Emulgator Ditalan- 1750 m3 eitrenic acid waste water containing II300 kg citric acid, 1750 kg inhibitor, 1600 kg dissolved iron, 1600 kg ammonia, 200 kg emulsifier ditalane

Das flußsäurehaltige Abwasser wird direkt in das Reaktionsbecken 6 geleitet und dort wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt.The hydrofluoric acid-containing wastewater is passed directly into the reaction tank 6 and treated there as described in Example 1.

Das phosphorsäurehaltige Abwasser wird im Nachbehandluhgsbekken 8 gespeichert. Im Reaktionsbecken 6 wird eine Wasservorlage von 8Ö m3 Brauchwasser geschaffen und 20 m3 phosphorsäurehaltiges Abwasser aus dem Nachbehandlungsbecken 8 zugemischt. Nach der Vermischung wird der Inhalt des Reaktionsbeckens 6 mit der Umwälzpumpe 10 über die Mischkammer 5 umgepumpt. In der Mischkammer 5 wird dem Abwasser Kalkhydrat aus dem Kalksi-Ic 2 über den Schneckenförderer 3 zudosiert bis ein pH-Wert von 11,5 erreicht ist. Zur Verbesserung der Durchmischung und Oxidation des zweiwertigen Eisens wird mit dem Gebläse 7 Luft in das Reaktionsbecken 6 eingeblasen. Der Fortgang der Oxidation wird analytisch kontrolliert. Etwa nach 6 Stunden ist die Oxidation des zweiwertigen Eisens beendet und Belüftung und Umwälzung werden abgestellt. Die ausgefällten Phosphate und Eisenverbindungen setzen sich am Boden des Reaktionsbeckens 6 ab. Nach einer Absetzzeit von 8 Stunden wird der abgesetzte Phosphatschlamm mit der Umwälzpumpe 10 auf eines der Trockenbeete 11 gepumpt. Das überstehende Klarwasser verbleibt im Reaktionsbecken 6 und dient als Vorlage für die nächste ChargeThe phosphoric acid-containing wastewater is stored in the Nachbehandluhgsbekken 8. In the reaction tank 6, a water reservoir of 8Ö m3 of service water is created and 20 m3 of phosphoric acid-containing wastewater from the aftertreatment basin 8 mixed. After mixing, the contents of the reaction tank 6 is circulated with the circulation pump 10 via the mixing chamber 5. In the mixing chamber 5, lime hydrate is added to the waste water from the lime-lc 2 via the screw conveyor 3 until a pH of 11.5 is reached. To improve the mixing and oxidation of divalent iron, air is blown into the reaction tank 6 with the blower 7. The progress of the oxidation is analytically controlled. After about 6 hours, the oxidation of bivalent iron is complete and aeration and circulation are stopped. The precipitated phosphates and iron compounds settle to the bottom of the reaction tank 6. After a settling time of 8 hours, the settled phosphate sludge is pumped with the circulation pump 10 to one of the drying beds 11. The supernatant clear water remains in the reaction tank 6 and serves as a template for the next batch

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phosphorsäurehaltigen Abwassers. Nach der Behandlung der letzten Charge wird das überstehende Klarwasser in das inzwischen gereinigte Nachbehandlungsbecken 8 gepumpt und dort mit Salzsäure in bekannter Weise neutralisiert. In dem neutralisierten Klarwasser betragen die maximalen Restkonzentrationen an Phosphat 5 mg/1 .'uxlCl an Bisen 2 mg/1₁. so daß nach der Behandlung der gesamten phospharsäurehaltigen Abwässer die Umwelt·-nur. noch mi ti 0,5 kg Phosphat und 0,2 kg Bisen belastet wird. Aus dem Nacnbehandlungsbecken 8 wird das Klarwasser dosiert abgeleitet · Für die Behandlung von 70 mß phosphorsäurehaltigem Ab-' Wasseri^erden'-'IO'-./t^Kalkliy^at; benötigt. Bei der Behandlung fallen 60 m3 Schlamm mit einem Wassergehalt von 85 «- 90 % an. Der Schlamm wird auf einem der Trockenbeete 11 bis auf einen Wassergehalt unter 50 % entwässert. l)as tiberlauf- und Sickerwasser fließt in das Reaktionsbecken; 6 zurück. Der entwässerte Schlamm besteht vorwiegend aus CaIciuniphosphat. Sr kann mittels Mobilbagger verladen und als Düngemittel landwirtschaftlich genutzt werden.phosphoric acid-containing wastewater. After the treatment of the last batch, the supernatant clarified water is pumped into the meanwhile cleaned aftertreatment basin 8 where it is neutralized with hydrochloric acid in a known manner. In the neutralized clear water, the maximum residual phosphate concentrations are 5 mg / l.luxlCl of bismuth 2 mg / l ₁ . so that after the treatment of the entire phosphates acid-containing wastewater the environment · only. 0.5 kg of phosphate and 0.2 kg of iron are still loaded. From the treatment tank 8, the clear water is metered in. · For the treatment of 70 m.sup.- phosphoric acid-containing waste water -10.sup.-1 / l.sup.-potassium chloride; needed. Treatment involves 60 m3 of sludge with a water content of 85-90 % . The sludge is dewatered on one of the dry beds 11 to a water content below 50 % . l) the overflow and seepage water flows into the reaction tank; 6 back. The dewatered sludge consists predominantly of calcium iodide phosphate. Sr can be loaded with wheeled excavators and used as a fertilizer for agricultural purposes.

Das citronensäurehaltige Abwasser wird im Speicherbecken 1 gespeichert und über die Mischkammer 5 chargenweise in das Reaktionsbecken 6 gepumpt. In der Mischkammer: 5 wird dem Abwasser Natronlauge aus dem Chemikalienspeicher A zugemischt bis ein pH-Wert von 11,5 erreicht ist. Durch Freiwerden von Ammoniak tritt dabei Schaumentwicklung auf, die durch Zusatz von bekannten AntischaummitteIn und Berieselung mit Brauchwasser gedämpft wird. Nach Abklingen der Schaumentwicklung wird die Lösung etwa 10 Stunden belüftet und umgepumpt, um das zweiwertige Bisen zu oxidieren und den Citronensäure-Eisen-Komplex zu zersetzen. Dabei wird weiterhin ein Teil des Ammoniaks aus dem Abwasser ausgeblasen. Der Fortgang der Oxidation wird analytisch kontrolliert. Nach dem Ausflocken des gebildeten dreiwertigen Eisenhydroxides und vollständiger Oxidation wird die Belüftung und Umwälzung abgestellt,und die ausgefällten Feststoffe setzen sich über einen Zeitraum von 20 h ab. Der abgesetzte, dünnflüssige Schlamm mit einem Wassergehalt von etwa 99 % wird auf eines der Trockenbeete 11 abgepumpt. Das überstehende Klarwasser wird aus dem Reaktionsbecken 6 in das Nachbehandlungsbecken 8 gepumpt, dort in bekannter Weise neutralisiert und dosiert abgeleitet. In dem neutralisierten Klarwasser betragen die Restkonzentrationen an Eisen 10 mg/1,The citric acid-containing wastewater is stored in the storage tank 1 and pumped via the mixing chamber 5 in batches in the reaction tank 6. In the mixing chamber: 5 the caustic soda solution is added to the waste water from the chemical reservoir A until a pH of 11.5 is reached. Through the release of ammonia occurs foaming, which is attenuated by the addition of known AntischaummitteIn and irrigation with hot water. After the foaming process has subsided, the solution is aerated and pumped for about 10 hours to oxidize the divalent iron and decompose the citric acid-iron complex. In this case, a portion of the ammonia is still blown out of the wastewater. The progress of the oxidation is analytically controlled. After flocculation of the trihydric ferric hydroxide formed and complete oxidation, the aeration and recirculation are stopped and the precipitated solids settle over a period of 20 hours. The settled, low-viscosity sludge with a water content of about 99 % is pumped to one of the dry beds 11. The supernatant clarified water is pumped from the reaction tank 6 into the aftertreatment tank 8, where it is neutralized in a known manner and metered. In the neutralized clear water, the residual iron concentrations are 10 mg / l,

an Ammoniak 700 mg/1 und an oberflächenaktiven Stoffen 50 mg/1. Die im ursprünglichen Abwasser komplex gebundene Citronensäure wurde durch die Behandlung freigesetzt und kann in einer nachgeschalteten biologischen Reinigung oder im Vorfluter bei dosierter Ableitung problemlos abgebaut werden. :.. Für die Behandlung von 1750 m^ citronensäurehaltigen -Abwasser werden 9 t Natronlauge benötigt. Dabei entstehen etwa 3OO m-^ dünnflüssiger Eisenhydroxidschlamm, der sich auf dem Trockenbeet 11 langsam verdichtet. Das überlauf- und Sickerwasser wird in das Reaktionsbecken 6 zurückgeleitet. Nach der Entwässerung kann der aus feinverteilten Eisenoxiden bestehende Trockenrückstand mittels Mobilbagger verladen und weiter verwendet werden« . .ammonia 700 mg / l and surfactants 50 mg / l. The complexed in the original waste water citric acid was released by the treatment and can be easily degraded in a subsequent biological purification or in the receiving water at dosed discharge. : .. For the treatment of 1750 m ^ citronensäurehaltigen -Abwasser 9 t sodium hydroxide solution are needed. This creates about 3OO m ^ thin liquid Eisenhydroxidschlamm which slowly condenses on the Trockenbeet 11. The overflow and leachate is returned to the reaction tank 6. After dewatering, the dry residue consisting of finely divided iron oxides can be loaded with wheeled excavators and reused «. ,

Claims (1)

Erfindungsanspruch ΓClaim for invention Γ Verfahren zur Behandlung von Abwässern aus chemischen Heini— gungsprözessen von Kraftwerksanlagen, insbesondere von Abwässern, die /':' ' .: ·.. - ^;..-.^;·-'·; .- : '.-:^::-'> -f.'-;^'^:' : :.. [ -^V -^-V ' Method for treating waste water from chemical Heini- gungsprözessen of power plants, in particular of waste water that / ':'': · .. ^-;. ..-. ^; · - '·; .-: ^'.-::: -'> f .'-; ^ '^': .. [- ^ V - ^ - V ' - Flußsäure und/oder deren Salze, weitere Mineralsäuren, Inhibitoren und. Emulgatoren enthalten, Hydrofluoric acid and / or its salts, other mineral acids, inhibitors and. Contain emulsifiers, - Phosphorsäure und/oder deren Salze sowie Inhibitoren und Emulgatoren enthalten,Contain phosphoric acid and / or salts thereof as well as inhibitors and emulsifiers, - organische, komplexbildende Säuren, vorrangig Citronensäure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure und/oder deren Salze bzw. Schwermetallkomplexonate sowie Inhibitoren und Emulgatoren enthalten- Contain organic, complexing acids, primarily citric acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and / or their salts or heavy metal complex ions and inhibitors and emulsifiers in verschiedenen Peilanlagen dadurch gekennzeichnet, daß die anfallenden Abwasser getrennt gespeichert und in ein und derselben Behandlungsanlage chargenweise nach dem gleichen technologischen Grundprinzip zeitlich getrennt so behandelt werden, daß die abgetrennten Inhaltsstoffe einzeln in trockener, transportfähiger Form anfallen und der Schadstoffgehalt des behandelten Abwassers soweit verringert wird, daß eine dosierte Ableitung oder biologische Nachbehandlung problemlos möglich ist, wobei zunächst die im Speicherbecken (1) gespeicherten Abwasser über eine Mischkammer (5)* ih der bekannte Fällungs- und Alkalisierungsmittel aus dem Kalksilo (2) oder Chemikalienspeicher (4) bis zu einem pH-Wert von 7-13 zudosiert werden können, in das Reaktionsbecken (6) geleitet werden, wodurch Belüften mit Druckluft und/oder Umpumpen über die Mischkammer (5) eine weitere Durchmischung, Ausfällung von Feststoffen, Oxidation von zweiwertigem Eisen* Adsorption von oberflächenaktiven Stoffen und teilweise Ausblasung von; Ammoniak erfolgt und die 3 - 20 Stunden dauernde Reaktion durch Abstellen des Gebläses (7) und der Umwälzpumpe (10) unterbrochen wird, wonach sich die ausgefällten Feststoffe in einem Zeitraum von 4 - 30 Stunden absetzen und der abgeschiedene Schlamm auf verschiedene !Drockenbeete (11) gepumpt, entwässert, verladen und abtransportiert wird, während das Überlauf- oder Sik-in different directional detection systems, characterized in that the wastewater is stored separately and treated in one and the same treatment plant batchwise according to the same technological principle separated in time so that the separated ingredients individually incurred in dry, transportable form and the pollutant content of the treated waste water is reduced so far in that a metered discharge or biological aftertreatment is possible without problems, wherein first the wastewater stored in the storage tank (1) via a mixing chamber (5) * ih the known precipitation and Alkalisierungsmittel from the lime silo (2) or chemical storage (4) up to a pH 7-13 are fed into the reaction tank (6), whereby aerating with compressed air and / or pumping through the mixing chamber (5) further mixing, precipitation of solids, oxidation of divalent iron * adsorption of surfactant matter n and partial blow-out of; Ammonia, and the 3 to 20 hours reaction is stopped by switching off the fan (7) and the circulation pump (10), after which the precipitated solids settle in a period of 4 to 30 hours and the separated sludge is deposited on different drys (11 ), drained, loaded and transported away, while the overflow or Sik- kerwasser in das Beaktionsbecken (6) zurückgeleitet wird und das überstehende Klarwasser vom Reaktionsbecken (6) in das Nachbehandlungsbecken (8) abgeleitet, dort in bekannter Weise neutralisiert und dosiert in den Vorfluter oder biologische Nachreinigungsanlagen abgepumpt wird.kerwasser is returned to the Beaktionsbecken (6) and the supernatant clear water from the reaction tank (6) is derived in the post-treatment tank (8), there is neutralized in a known manner and metered into the recipient or biological Nachreinigungsanlagen is pumped out.