DD207099A3 - METHOD FOR THE HIGH PRESSURE POLYMERIZATION OF AETHYLENE IN PIPE REACTORS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Kopolymerisaten des Aethylens in roehrenfoermigen Reaktoren mit und ohne Zwischeneinspeisestellen laengs des Reaktors bei Druecken ueber 150 MPa und Temperaturen ueber 180 Grad Cellsius. Dabei sind Kriterien fuer die Stroemungsgeschwindigkeit in jeder Reaktionszone so festgelegt, dass die Grenzschichtdicke und der Druckverlust ueber die Reaktorlaenge, die von den Prozessparametern in entgegengesetzter Weise beeinflusst werden, auf guenstige Werte eingestellt werden. Es wurde gefunden, wie die minimal notwendigen und maximal zulaessigen Stroemungsgeschwindigkeiten W in den einzelnen Reaktionszonen fuer eine optimale Reaktorauslegung mit den Durchmessern D und Temperaturdifferenzen Daelta T zwischen Reaktionsmaximal- und Starttemperatur in Beziehung gesetzt werden koennen: W = A mal D HOCH 0,5 mal e hoch B mal Delta T A und B sind Konstanten, e die Basis des natuerlichen Logarithmus.The invention relates to a process for the preparation of polymers and copolymers of ethylene in tubular reactors with and without intermediate feed sites along the reactor at pressures above 150 MPa and temperatures above 180 degrees Cellsius. Criteria for the rate of flow in each reaction zone are set so that the boundary layer thickness and the pressure loss over the reactor length, which are influenced in opposite ways by the process parameters, are set at favorable values. It was found how the minimum necessary and maximum permissible flow velocities W in the individual reaction zones can be related to the diameters D and temperature differences Daelta T between the reaction maximum and start temperature for an optimal reactor design: W = A times D HIGH 0.5 times e high B times delta TA and B are constants, e is the base of the natural logarithm.

Description

VEB Leuna-'.7erke LeunaVEB Leuna - '. 7erke Leuna

ПѴ/alter Ulbricht ilПѴ / old Ulbricht il

LP 8157LP 8157

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Hochdruckpolymerisation von Aethylen in RohrreaktorenProcess for the high-pressure polymerization of ethylene in tubular reactors

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Kopolymerisaten des Aethylens bei Druecken ueoer 150 MPa und Temperaturen ueber 12O⁰C in roehrenfoermigen Reaktoren mit und ohne Zwischeneinspeisestellen laengs des Reaktors.The invention relates to a process for the preparation of polymers and copolymers of ethylene at pressures ueoer 150 MPa and temperatures over 12O ⁰ C in Röehrenfoermigen reactors with and without intermediate feeds along the reactor.

Charakteristik der bekannten technischen LoesungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Hochdruckpolymerisation bzw. -kopolymerisation von Aethylen in roehrenfoermigen Reaktoren ist ein kontinuierliches Verfahren, das bei Druecken von 50 bis 4OO MPa, bevorzugt zwischen und 350 MPa, und Temperaturen von 100 bis 35O⁰C, bevorzugt zwischen ІЗО und 330 C, arbeitet. Als Initiatoren fuer die Reaktion werden organische Peroxide, Sauerstoff oder andere, freie Radikale bildende Stoffe einzeln oder in Kombination eingesetzt, Die Reaktoren sind ummantelte Rohre mit einemThe high-pressure polymerization or copolymerization of ethylene in tubular reactors is a continuous process which operates at pressures of 50 to 4OO MPa, preferably between and 350 MPa, and temperatures of 100 to 35O ⁰ C, preferably between ІЗО and 330 C. As initiators for the reaction, organic peroxides, oxygen or other free-radical-forming substances used individually or in combination, the reactors are jacketed tubes with a

Innendurchmesser von 12,5 bis 80 mm, vorzugsweise von 32 bis 70 mm. Der Mantelraum um das Reaktorrohr wird, meistens im Gegenstrom, von Heiz- bzw. Kuehlmedien durchstroemt.Inner diameter of 12.5 to 80 mm, preferably from 32 to 70 mm. The jacket space around the reactor tube is swept by heating or cooling media, usually in countercurrent.

Es ist bekannt, dass bei Unterteilung des Reaktors in mehrere Reaktionszonen durch Verwendung von Zwischeneinspeisestellen laengs des Reaktors eine wesentliche Erhoehung des Monomerenumsatzes erreicht wird.It is known that when subdividing the reactor into several reaction zones by using intermediate feed points along the reactor, a substantial increase in the monomer conversion is achieved.

Zur Herstellung von Polymerisaten oder Kopolymerisaten des Aethylens wird dieses allein oder mit Komonomeren, kettenregelnden Zusaetzen oder auch anderen Modifikatoren auf Reaktionsdruck komprimiert, auf die Reaktionsstarttemperatür erhitzt und in den oder die Eingaenge des Reaktors gefoerdert, wo durch die zugegebenen Initiatoren die Polymerisationsreaktion ausgeloest wird.For the preparation of polymers or copolymers of ethylene, this is compressed alone or with comonomers, chain-controlling additives or other modifiers to reaction pressure, heated to the Reaktionsstarttemperatür and gefoerdert in the one or more entrances of the reactor, where the polymerization reaction is triggered by the added initiators.

Es ist bekannt, dass zur Hochdruckpolymerisation von Aethylen Rohrreaktoren verwendet werden, in denen eine turbulente Stroemung vorliegt.It is known that for the high-pressure polymerization of ethylene tubular reactors are used, in which there is a turbulent flow.

Weiterhin ist bekannt, dass fuer die Hochdruckpolymerisation von Aethylen Rohrreaktoren mit solchen Innendurchmessern verwendet werden, dass die Stroemungsgeschwindigkeit in .jederFurthermore, it is known that for the high-pressure polymerization of ethylene tubular reactors are used with such inner diameters that the flow rate in .Jeder

2 Zone so gross ist, dass eine Fliesszahl groesser als 0,31 m/s erreicht wird, wobei diese vorzugsweise in Stroemungsrichtung von Zone zu Zone erhoeht wird, bzw. dass jeder folgende Rohrabschnitt einen groesseren Innendurchmesser hat (DE-OS 2124011, DE-OS 2151649).2 zone is so large that a flow rate greater than 0.31 m / s is achieved, which is preferably increased in the flow direction from zone to zone, or that each subsequent pipe section has a larger inner diameter (DE-OS 2124011, DE-OS OS 2151649).

Die Vorgabe einer Fliesszahl ermoeglicht das Einhalten eines konstanten Verhaeltnisses von dem Volumen der Kernstroeraung zum Volumen der Grenzschicht.The specification of a flow number makes it possible to maintain a constant ratio of the volume of the core grain to the volume of the boundary layer.

nachteilig bei den bekannten Verfahren ist, dass die erforderlichen Fliesszahlen hohe Stroemungsgeschwindigkeiten und damit grosse Druckverluste ueber die Reaktorlaenge hervorrufen. Da-A disadvantage of the known methods is that the required flow rates cause high flow velocities and thus large pressure losses over the reactor length. There-

durch verschlechtern sich die тот Druck abhaengigen Produkteigenschaften. Die Realisierung grosser Fliesszahlen durch Vergroesserung der Innendurchmesser der Reaktorrohre bringt dagegen eine Zunahme der Grenzschichtdicke an der Reaktorwand mit sich. Dadurch wird der Waermeuebergang an der Reaktorwand verringert, und der Umsatz verschlechtert sich. Bei dickerer Grenzschicht nimmt der Anteil an sehr hochmolekularen Polymeren su, was die Produktqualitaet negativ beeinflusst.due to the pressure-dependent product properties worsen. The realization of large flow rates by enlarging the inner diameter of the reactor tubes, on the other hand, entails an increase in the boundary layer thickness on the reactor wall. As a result, the heat transfer at the reactor wall is reduced, and the conversion deteriorates. At thicker boundary layer, the proportion of very high molecular weight polymers decreases, which negatively affects the product quality.

Es ist weiterhin sehr nachteilig, dass bei Erhoehung des Umsatzes durch Absenken der Reaktionsstarttemperatur bei konstanter Stroemungsgeschwindigkeit in der jeweiligen Reaktionszone die Grenzschichtdicke zunimmt.It is also very disadvantageous that when the conversion is increased by lowering the reaction start temperature at a constant flow rate in the respective reaction zone, the boundary layer thickness increases.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Kopolymerisaten des Aethylens unter hohem Druck in roehrenfoermigen Reaktoren, bei dem der Druckverlust ueber die Reaktorlaenge so eingestellt wird, dass im Reaktor ein hoher Umsatz und sehr gute Produkteigenschaften bei niedrigem Engergieaufwand erreicht werden.The aim of the invention is a process for the preparation of polymers and copolymers of ethylene under high pressure in tubular reactors in which the pressure loss over the reactor length is adjusted so that a high conversion and very good product properties are achieved in the reactor with low Engergieaufwand.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Ss bestand die Aufgabe, das Ziel der Erfindung durch die Festlegung von Beziehungen zwischen den variablen Verfahrensparametern zu erreichen.It was an object to achieve the object of the invention by establishing relationships between the variable process parameters.

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Hochdruckpolymerisation von Aethylen in Rohrreaktcren geloest, wobei mit oder ohne Zwischeneinspeisestellen laengs des Reaktors, bei Druecken von 150 bis 350 MPa und Temperaturen von 120 bis 35C⁰C unter Verwendung freie Radikale erzeugender Initiatoren und gegebenenfalls Komonomeren, Kettenreglern und anderen Modifikatoren polymerisiert wird, wobei erfindungsgemaess die Festlegung der Stroemungsgeschwindigkeit 7/ des Reaktionsgemisches nach der BeziehungThis object is achieved by a process for the high-pressure polymerization of ethylene in tubular reactors, with or without intermediate feeds along the reactor, at pressures of 150 to 350 MPa and temperatures of 120 to 35C ⁰ C using free-radical initiators and optionally comonomers, chain regulators and polymerizing the other modifiers, wherein according to the invention the determination of the flow rate 7 / of the reaction mixture according to the relationship

W=A. D⁰'⁵ . e^B · erfolgt, wobei D der Innendurchmesser des Reaktorrohres, e die Basis des natuerlichen Logarithmus und δΤ die Differenz von Starttemperatur und Reaktionsmaximaltemperatur bedeuten sowie die Konstanten A und B im Bereich vonW = A. D ⁰ ' ⁵ . e ^B ·, where D is the inside diameter of the reactor tube, e is the base of the natural logarithm, and δΤ is the difference between the start temperature and the reaction maximum temperature, and the constants A and B are in the range of

H £ A £ 20 0,0050 <, B £ 0,0065 gewaeh.lt sind.H £ A £ 20 0.0050 <, B £ 0.0065 gewaeh.lt are.

Das Wesen des erfindungsgemaessen Verhaltens besteht darin, die Stroemungsgeschwindigkeit der jeweiligen Reaktionszone in Abhaengigkeit vom Innendurchmesser des Reaktorrohres und der Temperaturdifferenz von Reaktionsmaximal- und Starttemperatur so einzustellen, dass guenstige Druckverluste und Grenzschichtdicken erreicht werden. Dadurch werden eine hohe Stabilitaet der Polymerisation im Reaktor, eine Umsatzerhoehung und eine hohe, gleichmaessige Produktqualitaet erreicht. Der energetische Aufwand wird verringert. Gleichzeitig wird durch den verbesserten Waermeuebergang an der Reaktorwand eine Verkuerzung der Baulaengen der Reaktionszonen ermoeglicht.The essence of the inventive behavior is to adjust the flow rate of the respective reaction zone as a function of the inner diameter of the reactor tube and the temperature difference of reaction maximum and start temperature so that favorable pressure losses and boundary layer thicknesses are achieved. As a result, a high stability of the polymerization in the reactor, an increase in sales and a high, uniform product quality are achieved. The energy expenditure is reduced. At the same time, the improved heat transfer on the reactor wall makes it possible to shorten the build-up amounts of the reaction zones.

Ausfuehrungsbeispiele Vergleichsversuch 1EXAMPLES Comparative Experiment 1

Die Polymerisation von Aethylen mit Zusatz von ca. 4 Vol.-% eines Kettenreglers wurde in einem Rohrreaktor konstanten Innendurchmessers mit einer Zwischeneinspeisestelle durchgefuehrt. Das Mengenverhaeltnis des Einsatzstromes der 1. Zone zur Zwischeneinspeisung betrug 5:1.The polymerization of ethylene with the addition of about 4 vol .-% of a chain regulator was carried out in a tubular reactor of constant inner diameter with an intermediate feed point. The quantity ratio of the feed stream of the 1st zone to the intermediate feed was 5: 1.

Der Druck am Eingang des Reaktors betrug 2 30 MPa. Das Einsatzgemisch wurde auf 140⁰C erhitzt und zusammen mit 55 Mol-ppm eines Initiatorgemisches, bestehend aus Sauerstoff und Di-trimethylhexanoylperoxid, in die 1, Zone geleitet. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der ersten Zone betrug 5,7 m/s und das Verhaeltnis von Laenge zu Durchmesser L/D= 0,6.10 . Mach dem Erreichen der Reaktionsmaximaltemperatur von 300 C erfolgte die Zwischeneinspeisung von kaltem Aethylen, wodurch eine Mischtemperatur von 250⁰C eingestellt wurde. Unter Zugabe vonThe pressure at the inlet of the reactor was 2 30 MPa. The feed mixture was heated to 140 ⁰ C and passed together with 55 mol ppm of an initiator mixture consisting of oxygen and di-trimethylhexanoyl peroxide, in the 1, zone. The flow rate in the first zone was 5.7 m / s and the ratio of length to diameter L / D = 0.6.10. When reaching the reaction maximum temperature of 300 C, the intermediate feed of cold ethylene was carried out, whereby a mixing temperature of 250 ⁰ C was set. With the addition of

30 Vol-ppm des oben genannten Initiatorgemisches erfolgte die Einleitung in die 2. Zone. Die Strömungsgeschwindigkeit in der 2. Zone betrug 6,8 m/s und L/D= 0,4 . 10 . Fach erneutem Erreichen der Reaktionsmaximaltemperatur von 300 C verliess das Gemisch den Reaktor.30 vol-ppm of the above initiator mixture was the introduction into the 2nd zone. The flow rate in the 2nd zone was 6.8 m / s and L / D = 0.4. 10. When the reaction maximum temperature of 300 ° C. was reached again, the mixture left the reactor.

Die Fliesszahlen betrugen fuer die 1. Zone 0,34 und fuer dieThe flow rates were 0.34 for the 1st zone and for the 1st

2 Zone 0,41 m /s. Der Druckverlust ueber den Reaktor betrug 6 MPa. Es wurde ein Monomerenumsatz von 20,1 % erreicht.2 zone 0.41 m / s. The pressure loss over the reactor was 6 MPa. It was achieved a monomer conversion of 20.1 % .

Der Versuch wurde durch V/ahl eines grossen Reaktorinnendurch.-The experiment was carried out by the use of a large reactor inside.

2 messers bei einer Fliesszahl ueber 0,31 m /s durchgefuehrt.2 knife at a flow rate of more than 0.31 m / s.

0 5 ΒδΤ Die erfindungsgemaesse Beziehung W=A. D * . e war jedoch in der ersten Reaktorzone nicht und in der zweiten Reaktorzone gerade noch erfuellt.0 5 ΒδΤ The inventive relationship W = A. D *. However, e was not fulfilled in the first reactor zone and just in the second reactor zone.

Der hohe Monomereneinsatζ in die erste Reaktorzone fuehrte zu einer hohen Starttemperatur in der zweiten Reaktorzone und damit dort zu einem geringen Umsatz sowie zu einer schlechten Energieoekonomie durch die notwendige Aufheizung des Eingangsstromes der 1. Reaktorzone auf Starttemperatur. In der ersten Zone stellt sich auf Grund zu hoher Grenzschichtdicke keine atationaere Temperaturverteilung im Reaktor ein, wodurch unter anderen die Homogenitaet von aus dem Produkt erzeugter Folie unzureichend ist.The high Monomereneinsatζ in the first reactor zone led to a high start temperature in the second reactor zone and thus there to a low turnover and to a bad Energieoekonomie by the necessary heating of the input stream of the first reactor zone to start temperature. In the first zone, due to the high boundary layer thickness, no ataary temperature distribution occurs in the reactor, as a result of which, inter alia, the homogeneity of film produced from the product is insufficient.

Der Schmelzindex des Polymerisates betrug 2,3 g/10 min, die Dichte 921 kg/nr und die Truebung 1,0.The melt index of the polymer was 2.3 g / 10 min, the density 921 kg / nr and the turbidity 1.0.

In diesem und allen folgenden Versuchen wurden die Produktqualitaeten nach TGL 29970/2 und 29970/3 gemessen.In this and all subsequent experiments, the product qualities were measured according to TGL 29970/2 and 29970/3.

Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2

Die Polymerisation von Aethylen mit Zusatz von Kettenregler erfolgt analog Vergleichsversuch 1 in einem Rohrreaktor mit einer Zwischeneinspeisestelle und unterschiedlichen Innendurchmessern der 1. und 2. Zone im Verhaeltnia 1:1,9. Anfangsdruck, R.eaktionsmaximaltemperatur, Start temperatur der 1. Zone und Initiatorgemisch wurden wie im Vergleich3versuch 1 gewaehlt,The polymerization of ethylene with the addition of chain regulator is carried out analogously to comparative experiment 1 in a tubular reactor with an intermediate feed point and different inner diameters of the 1st and 2nd zone in Verhaeltnia 1: 1.9. Initial pressure, R.sup.a maximum reaction temperature, starting temperature of the 1st zone and initiator mixture were selected as in comparison 3 experiment 1,

n die 1. Zone warden 54 % des Einsatzgemisches gefoerdert. DieThe first zone is supported by 54 % of the feed mixture. The

Stroemungsgeschwindigkeit in der ersten Zone betrug 12,2 m/sStroemungsgeschwindigkeit in the first zone was 12.2 m / s

und L/D = 1,5 . 10 , Die Mischtemperatur nach der Zwischeneinspei sung betrug 19O⁰C. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 2. Zone betrug 6,5 m/s und L/D = 0,6 . 10 ,and L / D = 1.5. 10, The mixing temperature after the intermediate feed was 19O ⁰ C. The flow rate in the 2nd zone was 6.5 m / s and L / D = 0.6. 10,

Hier wurde fuer beide Reaktionszonen eine Fliesszahl vorHere, a flow number was prepared for both reaction zones

2 0,39 αϊ /s erreicht. Der Druckverlust ueber den Reaktor betrug 26 MPa. Der Umsatz lag bei 21,5 %. Der Schmelzindex betrug 2,3 g/10 min, die Dichte 920 kg/m³ und die Iruebung 1,15.2 0.39 αϊ / s achieved. The pressure drop over the reactor was 26 MPa. Sales were 21.5 %. The melt index was 2.3 g / 10 min, the density 920 kg / m ³ and the agitation 1.15.

Im Unterschied zu Vergleichsversuch. 1 wird hier versucht, eine hohe Pliesszahl in der ersten Reaktorzone durch hohe Stroemungsgeschwindigkeit zu erreichen.In contrast to comparative experiment. 1 attempts here to achieve a high Pliesszahl in the first reactor zone by high flow rate.

ünerwuenschte Nebenwirkungen davon sind hoher Druckabfall von 21,0..1IPa in der ersten Reaktionszone mit negativen Auswirkungen auf die druckabhaengigen Produkteigenschaften und die Snergieoekonomie sowie die Notwendigkeit einer ungewoehnlichen Laenge dieses Reaktorabschnittes.undesirable side effects are high pressure drops of 21.0.1IPa in the first reaction zone with negative effects on the pressure-dependent product properties and energy economy as well as the need for an unusual length of this reactor section.

Der Umsatz konnte gegenueber Vergleichsversuch 1 nur um 1,4 f? verbessert werden.Compared to comparative experiment 1, sales only increased by 1.4 f? be improved.

Beispiel 1example 1

Druck am Reaktoreingang, Reaktionsmaximaltemperatur, Starttemperatur der 1. Zone und Initiatorgemisch wurden wie in den Vergleichsversuchen gewaehlt. In die erste Zone wurden 2/3 des Siiisatzgemisches gefoerdert. Das Verhaeltnis der Innendurchmesser der Zonen betrug 1:1,25. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 1. Zone betrug 7,5 ш/s und L/D = 0,6 . 10⁴. Die Llischtemperatur nach der Zv/iseheneinspeisung betrug 20O⁰C. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 2. Zone betrug 7,2 m/s und L/D = ha ι η 4Pressure at the reactor inlet, reaction maximum temperature, starting temperature of the 1st zone and initiator mixture were selected as in the comparative experiments. In the first zone 2/3 of Siiatzatz were promoted. The ratio of the inner diameters of the zones was 1: 1.25. The flow rate in the 1st zone was 7.5 ш / s and L / D = 0.6. 10 ⁴ . The liquor temperature after Zv / iseheneinspeisung was 20O ⁰ C. The flow rate in the 2nd zone was 7.2 m / s and L / D = ha ι η

Die Pliesszahien betrugen fuer die 1. Zone 0,27 und fuer die 2. Zone 0,29 m /s. Der Druckveriust betrug 8 LiPa. Der Umsatz lag bei 24,3 P. Der Schmelzindex betrug 2,3 g/10 min, die Dichte 922 kg/m³ und die Truebung 0,80.The Pliesszahien were 0.27 for the 1st zone and 0.29 m / s for the 2nd zone. The pressure loss was 8 LiPa. The conversion was 24.3 P. The melt index was 2.3 g / 10 min, the density 922 kg / m ³ and the turbidity 0.80.

In beiden Reaktionszonen erfuellen die Stroemuiigsgeschwindig keiten die BedingungIn both reaction zones the Stroemuiigsgeschwindig speeds meet the condition

14 . D⁰'⁵. e°>⁰⁰⁵⁰ ·^ΔΤί Wi 20 . D°>⁵. e°>^0C 14. D ⁰ ' ⁵ . e °> ⁰⁰⁵⁰ · ^ΔΤ ί Wi 20. D °> ⁵ . e °> ^0C

Die PIiesszahlen liegen hier relativ niedrig, aber durch bessere Abstimmung von Stroemungsgeschwindigkeit, Differenz zwischen Maximaltemperatur und Starttemperatur sowie Reaktordurchmesser konnten in beiden Reaktorzonen guenstigere Bedingungen fuer einen hohen Umsatz und eine gute Produktqualitaei ersielt werden.The PIiesszahlen are here relatively low, but by better coordination of Stroemungsgeschwindigkeit, difference between maximum temperature and starting temperature and reactor diameter could be achieved in both reactor zones more favorable conditions for a high turnover and a good Produktqualitaei.

Beispiel 2Example 2

Druck am Reaktoreingang, Reaktionsmaximaltemperatur, Starttemperatur der 1. Zone und Initiatcrgernisch wurden wie in den Vergleichsversuchen gewaehlt. In der 2. Zone wurden gleiche Bedingungen fuer Reakt&rmaximaltemperatur und Initiatorgemisch wie in den Vergleichsversuchen eingestellt. In die 1. Zone wurden 3/4 des Siiisatzgemisch.es gefoerdert. Das Verhaeltnis der Innendurchmesser der R.eaktorzonen betrug 1:1,25. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 1. Zone betrug 7,8 m/s und L/D = 0,6.10', Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 2. Zone betrug 6,7 m/s bei einer Mischtetnperatur am Eingang von 215°C, Ъ/D war 0,4. 1θ\ Die Fliesszahlen betrugen fuer die 1. Zone 0,25 und fuer die 2. Zone 0,27. Ss resultierte ein Druckverlust von 3,5 MPa ueber den Reaktor. Der Umsatz betrug 2 3 %. Pressure at the reactor inlet, reaction maximum temperature, starting temperature of the 1st zone and initiator were selected as in the comparative experiments. In the 2nd zone, the same conditions for reactant temperature and initiator mixture were set as in the comparative experiments. In the 1st zone, 3/4 of the Siiatzatz.es were promoted. The ratio of the internal diameters of the reactor zones was 1: 1.25. The flow velocity in the 1st zone was 7.8 m / s and L / D = 0.6.10 ', the flow velocity in the 2nd zone was 6.7 m / s with a Mischtetnperatur at the entrance of 215 ° C, Ъ / D was 0.4. 1θ \ The flow numbers were 0.25 for the 1st zone and 0.27 for the 2nd zone. This resulted in a pressure drop of 3.5 MPa over the reactor. The turnover was 2 3 %.

Der Schmelzindex betrug 2,1 g/10 min, die Dichte 922 kg/m"⁵ und die Truebung 0,78.The melt index was 2.1 g / 10 min, the density 922 kg / m " ⁵ and the growth 0.78.

In beiden Reaktionszonen erfuellen die StroemungsgescliY/indigkeiten die BedingungIn both reaction zones the flow conditions satisfy the condition

Π Ц Π ПП^П ЛФ^ ^ П ^ Π ηηίί дфΠ Ц Π ПП ^ П ЛФ ^ ^ П ^ Π ηηίί дф

_л « -гчЬ ) J U_(UU;U ια J.< ,,, < л_о -,-¹J^ U, w^-J ^. «χ _л «-гчЬ ) J U _(U U; U ια J. <,,, <л _о -, - ¹ J ^ U, w ^ -J ^." χ

Beispiel 3Example 3

Druck am Reaktoreingang, Reaktionsmaximaltemperatur, Start-Pressure at the reactor inlet, reaction maximum temperature, start

temperatur der 1. Zone und Initiatorgemisch wurden entsprechend den vorausgegangenen Versuche eingestellt, in der 2. Zone Reaktionsmaximaltemperatur und Initiatorgemisch. Im Reaktionsgemisch ist ein Anteil von 1b Ma.% Vinylacetat enthalten..Temperature of the 1st zone and initiator mixture were adjusted according to the previous experiments, in the 2nd zone reaction maximum temperature and initiator mixture. The reaction mixture contains a proportion of 1b Ma.% Vinyl acetate.

In die 1» Zone wurden 2/3 des Reaktionsgemisches gefoerdert. Das Verhaeltnis des Innendurchmessers der Reaktionszonen betrug 1:1,25. Die Stroemungsgeschwindigkeit in der'1. Zone betrug 6,5 m/s und L/D = 0,7 . 10 . Die Stroemungsgeschwindigkeit in der 2. Zone betrug 6,5 m/s bei einer Mischtemperatur von 200⁰C und L/D von 0,5 . 10 . Es resultierte ein Druckverlust von 10 MPa ueber den Reaktor. Die Fliesszahlen betrugen fuer die 1. Zone 0,17 und fuer die 2. Zone 0,21. Der Umsatz war 25,6 %, Der Schmelzindex war 10 g/10 min, die Dichte betrug 0,924 kg/дг (und die Truebung 0,3).2/3 of the reaction mixture was fed into the 1 zone. The ratio of the inner diameter of the reaction zones was 1: 1.25. The flow velocity in der'1. Zone was 6.5 m / s and L / D = 0.7. 10. The flow velocities in the second zone was 6.5 m / s at a mixing temperature of 200 ⁰ C and L / D of 0.5. 10. This resulted in a pressure drop of 10 MPa over the reactor. The flow numbers were 0.17 for the 1st zone and 0.21 for the 2nd zone. The conversion was 25.6 %, the melt index was 10 g / 10 min, the density was 0.924 kg / dg (and the density was 0.3).

In beiden Reaktionszonen erfuellen die Str0emungsgeachwindigkeiten die BedingungIn both reaction zones, the flow rates satisfy the condition

U . D⁰'⁵. e°'^0050A-^TS W S 20 . D⁰'⁵. _Θ°'^ΟΟ65ΔΤ U. D ⁰ ' ⁵ . e ° ' ^0050A - ^T SWS 20. D ⁰ ' ⁵ . _Θ ° ' ^ΟΟ65ΔΤ

Beispiel 3 stellt die Anwendung der erfindungsgemaessen Beziehung auf die Copolymerisation von Ethylen mit Vinylacetat dar. Dieses Beispiel ist repraesentativ fuer Vinylacetatge^halte < 20 %. Example 3 illustrates the application of the inventive relationship to the copolymerization of ethylene with vinyl acetate. This example is representative of vinyl acetate content <20 %.

Claims (1)

Erfindungз anspru с hFiction invention 1. Verfahren zur Hochdruckpolymerisation von Aethylen in Rohrreaktoren mit oder ohne Zwischeneinspeisestellen laengs des Reaktor3, bei Druecken von 150 bis 350 MPa und Temperaturen von 120 bis 35O⁰G unter Verwendung freie Radikale erzeugender Initiatoren und gegebenenfalls Komonomeren, Kettenreglern und anderen Modifikatoren, gekennzeichnet dadurch, dass die Festlegung der Stroemungsgeschwindigkeit W des Reaktionsgemische^ nach der Beziehung1. A process for the high-pressure polymerization of ethylene in tubular reactors with or without intermediate feeds along the reactor 3, at pressures of 150 to 350 MPa and temperatures of 120 to 35O ⁰ G using free-radical initiators and optionally comonomers, chain regulators and other modifiers, characterized that the determination of the flow rate W of the reaction mixture ^ according to the relationship erfolgt, wobei D der Innendurchmesser des Reaktorrohrs, e die Basis des natuerlichen Logarithmus und ΔΤ die Differenz von Starttemperatur und Reaktionsmaximaltemperatur bedeuten sowie die Konstanten A und 3 im Bereich vonwhere D is the inner diameter of the reactor tube, e is the base of the natural logarithm and ΔΤ is the difference between the start temperature and the reaction maximum temperature, and the constants A and 3 are in the range of 14 - A ^ 2014 - A ^ 20 0,0050 - B - 0,0065
gewaehlt sind.0.0050 - B - 0.0065
are chosen.