DD205922A1 - IMPROVED METHOD FOR THE CATALYTIC HYDRORAFFINATION OF EARTH OIL FRACTIONS - Google Patents

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR KATALYTISCHEN HYDRORAFFINATION VON MITTELDESTILLATFAKTIONEN, DIE GEMISCH MIT HYDRIERGAS BEI REAKTIONSBEDINGUNGEN TEILVERDAMPFT VORLIEGEN. DIE HOHE WIRTSCHAFTLICHKEIT DES VERFAHRENS WIRD DURCH EINE ZWEISTANGGESTALTUNG DES PRODUKTWEGES ERREICHT. DAS REAKTIONSGEMISCH WIRD BEI REAKTORAUSGANGSBEDINGUNGEN IN EINE FLUESSIGE PHASE A UND EINE GASFOERMIGE PHASE GETRENNT, DIE FLUESSIGE PHASE IM INDIREKTEN WAERMETAUSCH MIT FLUESSIGEMRAFFINATIONSEINSATZPRODUKT ABGEKUEHLT UND DIE GASFOERMIGE PHASE MIT HYDRIERGA-RAFFINATIONSEINSATZPRODUKT-GEMISCH IM INDIREKTEN WAERMETAUSCH TEILKONDENSIERT. DIE ABGEKUEHLTE FLUESSIGE PHASE UND DAS KONDENSAT AUS DER GASFOERMIGEN PHASE WERDEN JEWEILS IN SEPARATEN KOLONNEN STABILISIERT, WOBEI EIN TEILSTROM DES LEICHTSIEDENDEN STABILISIERTEN RAFFINATES ALS KOPFRUECKLAUF DER STABILISIERUNGSKOLONNE FUER DAS SCHWERE RAFFINAT EINGESETZT WIRD.The invention relates to a method for catalytically hydrodefining middle distillate functions which are partially vaporized with hydrogenation gas under reaction conditions. THE HIGH EFFICIENCY OF THE PROCEDURE IS ACHIEVED BY A TWO-STRAND DESIGN OF THE PRODUCT PATH. THE REACTIVE MIXTURE IS SEPARATED IN A FLUID PHASE A AND A GASOFUL PHASE WHICH HAS BEEN CHILLED IN THE INDIRECT HEAT EXCHANGE WITH LIQUID REFINISHMENT PRODUCT, AND THE GASFOERM PHASE IS PARTICULARLY CONDENSED IN HYDROGENGA REFINISHMENT PRODUCT MIXTURE IN INDIRECT HEAT EXCHANGE. THE COOLED LIQUID PHASE AND THE CAPACITIVE CONDENSATE FROM THE GASFOOHIGEN PHASE WILL BE STABILIZED IN SEPARATE COLONS, IN WHICH A PARTIAL CIRCUIT OF THE LIGHTING STABILIZED RAFFINATE IS USED AS THE HEAD RETROFIT OF THE STABILIZATION COLONNS FOR HEAVY REFINING.

Description

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Titel der ErfindungTitle of the invention

Verbessertes Verfahren zur katalytischen Hydroraffination von ErdölfraktionenImproved process for the catalytic hydrorefining of petroleum fractions

C 10 GC 10 G

Anwendungsgebiet der Erfindung A field of application of the invention

Die Erfindung beinhaltet eine technologische Schaltung zur kontinuierlichen katalytischen Hydroraffination von Mitteldestillatfraktionen im Siedebereich von 450 bis 720 K, wobei die Raffinationsreaktion in einem oder mehreren von oben nach unten durchströmten Festbettreaktoren unter Einsatz eines Entschwefelungskatalysators bekannter Art durchgeführt wird.The invention involves a technological circuit for the continuous catalytic hydrorefining of middle distillate fractions in the boiling range of 450 to 720 K, wherein the refining reaction is carried out in one or more fixed bed reactors flowing from top to bottom using a desulfurization catalyst of known type.

Die technologische Schaltungsanordnung ist. besonders dort vorteilhaft einzusetzen, wo mehrere Zielprodukte unterschiedlicher Siedelage nebeneinander erzeugt werden sollen. Es ist zweckmäßig, die Erfindung bei der Errichtung von Neuanlagen und bei Rekonstruktion vorhandener großtechnischer Anlagen, insbesondere zur Kapazitätserweiterung anzuwenden.The technological circuitry is. especially advantageous to use where several target products different Siedelage side by side to be generated. It is expedient to use the invention in the construction of new plants and in the reconstruction of existing large-scale facilities, in particular for capacity expansion.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es sind eine Vielzahl von katalytischen Hydroraffinationsverfahren für Mitteldestillatfraktionen bekannt, die bei Reaktionsdrücken von 3 bis 25 MPa und Reaktionstemperaturen von 550 bis 720 K, bei stündlichen Kontaktbelastungen von 0,5 - 7 Volumenanteilen flüssigen Raffinationseinsatzprodukt je Volumenanteil Katalysator und Gas-Produkt-Verhältnissen von 150 bis 1000 arbeiten.There are a variety of catalytic hydrorefining processes for middle distillate fractions known at reaction pressures of 3 to 25 MPa and reaction temperatures of 550 to 720 K, at hourly contact loads of 0.5 to 7 parts by volume of liquid refining feed per volume of catalyst and gas to product ratios of 150 to work up to 1000.

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Diese Verfahren besitzen einen Hydriergaskreislauf, in den das flüssige Einsatzprodukt eingespritzt, das Hydriergas-Einsatzprodukt-Gemisch auf Reaktionstemperatur erwärmt und den Raffinationsreaktionen in einem oder mehreren axial durchströmten Festbett-Reaktoren unterzogen wird. Nachfolgend wird das Reaktionsgemisch gekühlt, wobei die höheren Kohlenwasserstoffe kondensieren. Diese enthalten noch gelöste Gase, wie z.B. Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und niedere Kohlenwasserstoffe, die durch Redestillation oder Strippung entfernt werden. Es sind auch Verfahren bekannt, bei denen die Abkühlung des Reaktionsgemisches in zwei Schritten erfolgt und nach jeder Kühlstufe die Flüssigphase von der Gasphase abgetrennt wird.These processes have a hydrogenation gas cycle into which the liquid feedstock is injected, the hydrogenation gas feedstock mixture is heated to reaction temperature and subjected to the refining reactions in one or more axially flowed fixed bed reactors. Subsequently, the reaction mixture is cooled, the higher hydrocarbons condense. These still contain dissolved gases, e.g. Hydrogen, hydrogen sulfide and lower hydrocarbons which are removed by redistillation or stripping. There are also known processes in which the cooling of the reaction mixture takes place in two steps and after each cooling stage, the liquid phase is separated from the gas phase.

Die Flüssigkeiten werden vereinigt und stabilisfert. Diese oben angeführten technologischen Merkmale enthalten Anlagen zur katalytischen Hydroraffination unabhängig davon, ob das Hydriergas-Einsatzprodukt-Gemisch bei Reaktionsbedingungen gasförmig oder teilverdampft vorliegt. In Anlagen, in denen die Hydroraffination des Einsatzproduktes im teilverdampften Gebiet erfolgt, treten verhältnismäßig hohe Druckverluste im Gaskreislauf auf. Dadurch werden große Verdichterleistungen erforderlich. Desweiteren lösen Kohlenwasserstoffgemische, die bei niedrigen Temperaturen abgetrennt werden, höhere Anteile Gase, wie z.B. Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und niedere Kohlenwasserstoffe, die eine intensive destillative Nachbehandlung erfordern.The liquids are combined and stabilized. These technological features mentioned above contain catalytic hydro-refining equipment, regardless of whether the hydrogenation gas feedstock mixture is gaseous or partially vaporized at reaction conditions. In plants in which the hydrorefining of the feedstock takes place in the partially vaporized area, relatively high pressure losses occur in the gas circulation. This will require large compressor capacities. Furthermore, hydrocarbon mixtures which are separated at low temperatures dissolve higher levels of gases, e.g. Hydrogen, hydrogen sulfide and lower hydrocarbons, which require an intensive distillative aftertreatment.

Außerdem wird durch das physikalische Lösen von Gasen im Raffinat ständig Hydriergas aus dem Gaskreislauf entfernt und muß durch Frischgas-zusatz ausgeglichen werden.In addition, hydrogenation gas is constantly removed from the gas circulation by the physical dissolution of gases in the raffinate and must be compensated by addition of fresh gas.

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Ein weiterer Nachteil vieler bekannter Verfahren besteht darin, daß ein Raffinat nur einer Siedelage gewonnen wird. Sollen mehrere Produkte unterschiedlicher Siedelage aus diesem Raffinat gewonnen werden, ist eine nachgeschaltete destillative Trennung erforderlich.Another disadvantage of many known methods is that a raffinate is recovered only one Siedelage. If several products of different Siedelage be obtained from this raffinate, a downstream separation by distillation is required.

Es ist ein Verfahren nach WP 150 343 bekannt, bei dem das Reaktionsgemisch nach dem Hydrierreaktor in einem Heißabscheider vorgetrennt, das heiße Flüssigprodukt in einem weiteren Heißabscheider entspannt und die verbleibende Flüssigkeit direkt einer Redestillationskolonne zugeführt wird. Die Gasphasen aus beiden Heißabscheidern werden gekühlt und die Flüssigprodukte einer weiteren Kolonne zugeleitet. Dieses Verfahren erlaubt die Erzeugung von zwei Raffinaten nebeneinander. Es ist jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß das Entspannen und das Kühlen der Gasströme mit einem hohen Energieverlust verbunden ist. Deshalb ergibt sich ein hoher spezifischer Energieverbrauch für dieses Verfahren. Gemäß AS 1645739 ist ein Verfahren bekannt, das eine zweistufige Kühlung des Reaktorausgangsgemisches vorsieht, wobei die anfallenden flüssigen Produkte aus Heiß- und Kaltabscheider vereinigt und einer Fraktionierkolonne zugeführt werden. Das Verfahren weist den Nachteil auf, daß durch das Mischen von Heiß- und Kaltabscheiderprodukt, die ein unterschiedliches Siedeverhalten besitzen, ein Energieverlust eintritt. Es sind großtechnisch betriebene Hydroraffinationsanlagen bekannt, bei denen das Hydriergas-Einsatzprodukt-Geraisch durch das Reaktorausgangsgemisch indirekt erwärmt wird. Bei Änderung der Abscheidetemperatur des Raffinates ist es bei diesen Anlagen erforderlich, das Wärmeübertragersystem mit einem imA process according to WP 150 343 is known in which the reaction mixture is pre-separated after the hydrogenation reactor in a hot separator, the hot liquid product is expanded in another hot separator and the remaining liquid is fed directly to a redistillation column. The gas phases from both Heißabscheidern be cooled and the liquid products fed to another column. This method allows the production of two raffinates side by side. However, it has the disadvantage that the expansion and cooling of the gas streams is associated with a high energy loss. Therefore, there is a high specific energy consumption for this process. According to AS 1645739 a process is known, which provides a two-stage cooling of the reactor starting mixture, wherein the resulting liquid products from hot and cold separators are combined and fed to a fractionating. The process has the disadvantage that by the mixing of hot and cold separator product, which have a different boiling behavior, an energy loss occurs. There are known industrially operated hydrorefining plants in which the hydrogenation gas feedstock Geraisch is indirectly heated by the reactor output mixture. When changing the deposition temperature of the raffinate, it is necessary in these systems, the heat exchanger system with an im

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Wärmetausch befindlichen Gas-Produkt-Strom mehr oder weniger zu umfahren, wobei zwecks Regulierbarkeit der Abscheidetemperatur schon bei der Verfahrensauslegung eine Umfahrung eines größeren Gas-Produkt-Stromes vorgesehen wurde, was mit dem Nachteil verbunden 1st, daß regenerativ nutzbare Wärme verloren geht und zusätzlich Heizenergie erbracht werden muß. Bekannt sind nach WP 131 939 und WP 143 922 Verfahren zur Erzeugung von technischen Grundölen, bei denen aus in Erdölraffinerien anfallenden Gasgemischen durch Teilkondensation eine der Siedelage des Zielproduktes entsprechende Fraktion, in der das Zielprodukt enthalten ist, jabgetrennt, entspannt und einer Rektifikationskolonne zugeführt wird. Die Teilkondensation erfolgt im indirekten Wärmetausch mit einem Kohlenwasserstoffoder Kohlenwasserstoff-Gas-Gemisch als Kühlmittel. Die nach der Teilkondensatabtrennung verbleibende Gasphase durchläuft weitere Verfahrensstufen. Um die Teilkondensationstemperatur einstellbar und regulierbar zu machen, muß eine Umfahrung des Wärmeübertragersystems mit dem Kühlmittel vorgesehen werden. Dadurch geht regenerativ nutzbare Wärme verloren.Heat exchange located gas product stream more or less to drive around, which was for the purpose of regulating the deposition temperature already in the process design a bypass of a larger gas product stream was provided, which is associated with the disadvantage that regenerative usable heat is lost and additional heating energy must be provided. Are known according to WP 131 939 and WP 143 922 processes for the production of technical base oils, in which from gas oil refineries resulting gas mixtures by partial condensation in the corresponding fraction of the target product corresponding fraction in which the target product is contained jabgetrennt, relaxed and fed to a rectification column. The partial condensation takes place in the indirect heat exchange with a hydrocarbon or hydrocarbon-gas mixture as a coolant. The remaining after Teilkondensatabtrennung gas phase undergoes further stages of the process. In order to make the partial condensation temperature adjustable and adjustable, a bypass of the heat exchanger system with the coolant must be provided. As a result, renewable heat is lost.

Ziel der Erfindung Aim of the invention

Der Erfindung liegt das Ziel zugrunde, ein katalytisches Hydroraffinationsverfahren für Mitteldestillatfraktionen im Siedebereich von 550 bis 720 K unter Einsatz eines an sich bekannten Hydroraffinationskatalysators bei Reaktionsdrücken von 3 bis 25 MPa und Reaktionstemperatures von 550 bis 750 K, bei Gas-Produkt-Verhältηissen von 80 bis 500 Volume ηanteileη Hydriergas unter Normalbedingungen je Volumenanteil flüssigen Raffinations-The invention is based on the object, a catalytic hydrorefining process for middle distillate fractions in the boiling range of 550 to 720 K using a known hydro-refining catalyst at reaction pressures of 3 to 25 MPa and reaction temperature of 550 to 750 K, at gas Produktbethältηissen 80 bis 500 volumes of ηanteileη hydrogenation gas under normal conditions per volume fraction of liquid refining

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einsatzproduktes und bei stündlichen Katalysatorbelastungen von 0,5 bis 7 Volumenanteilen flüssigen Raffinationseinsatzprodukte, je Volumenanteil Katalysator auf besonders wirtschaftliche Weise zu betreiben, wobei der spezifische Heizenergiebedarf wesentlich geringer als bei bekannten Verfahren ist und Zielprodukte unterschiedlicher Siedelage nebeneinander erzeugt werden können.einsatzproduktes and at hourly catalyst loads of 0.5 to 7 parts by volume of liquid refining feed, per volume fraction catalyst to operate in a particularly economical manner, the specific heating energy requirement is much lower than in known methods and target products of different Siedelage can be created side by side.

Als weiteres Ziel der Erfindung sind die Kapazitätserhöhung vorhandener katalytischer Hydroraffinationsanlagen mit-einem verhältnismäßig geringen Investitionsaufwand und gleichzeitig eine wesentliche Verbesserung der Flexibilität und 'der spezifischen Wirtschaftlichkeit des Verfahrens zu nennen.Another object of the invention is to increase the capacity of existing catalytic hydrorefining plants with a relatively small investment and at the same time to significantly improve the flexibility and the specific cost of the process.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung liegt darin, den Druckverlust im Gaskreislauf von katalytischen Hydroraffinationsanlagen, bei denen das Einsatzprodukt bei Raffinationsbedingungen teilverdampft vorliegt, zu senken, den thermischen Wirkungsgrad des Wärmelibertragersystems zu erhöhen und die Erzeugung von Raffinatschnitten verschiedener Siedelage nebeneinander in einer Raffinationsanlage mit verbesserter Wirtschaftlichkeit gegenüber bekannten Verfahren zu ermöglichen.The object of the invention is to reduce the pressure loss in the gas cycle of catalytic hydrorefining plants in which the feedstock is partially evaporated at refining conditions, to increase the thermal efficiency of the Wärmelibertragersystems and the production of Raffinatschnitten different Siedelage side by side in a refining plant with improved efficiency over known To enable procedures.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß das Reaktionsgemisch einer katalytischen Hydroraffinationsanlage, bei dem das Einsatzprodukt bei Reaktionsbedingungen teilverdampft vorliegt, nach Verlassen der Reaktoreinheit bei Reaktorausgangsbedingungen in eine Flüssigphase A und eine Gasphase getrennt wird. Die Flüssigphase A wird im indirekten WärmetauschThe object of the invention has been achieved in that the reaction mixture of a catalytic hydrorefining plant, in which the feedstock is partially vaporized under reaction conditions, is separated after leaving the reactor unit at reactor outlet conditions in a liquid phase A and a gas phase. The liquid phase A is in indirect heat exchange

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mit flüssigem Raffinationseinsatzprodukt gekühlt und in eine Stabilisierungskolonne entspannt. Die Gasphase wird durch Kühlung im indirekten Wärmetausch mit einem Hydriergas-Einsatzprodukt-Gemisch teilkondensiert und die abgetrennte flüssige Phase B in eine zweite Stabilisierungskolonne entspannt. Die für die Prozeßsteuerung erforderliche Teilkondensationstemperatur wird durch die Mengenverteilung der Raffinationseinsatzproduktstrb'me eingestellt, wobei eine Teilumfahrung des Wärmeübertragersystems entsprechend bekannter Verfahren entfällt und die Wärme des Reaktorausgangsgemisches intensiver als bei bekannten Verfahren genutzt wird.cooled with liquid refining feed and relaxed in a stabilizing column. The gas phase is partially condensed by cooling in the indirect heat exchange with a hydrogenation gas feed mixture and the separated liquid phase B is expanded into a second stabilizing column. The partial condensation temperature required for the process control is set by the quantity distribution of the refining feed product streams, wherein a partial bypass of the heat exchanger system according to known processes is eliminated and the heat of the reactor feed mixture is used more intensively than in known processes.

Durch das mehrfache Abtrennen der flüssigen Raffinatphasen aus dem Gaskreislauf und die Zumischung nur eines Teils des Raffinationseinsatzproduktes zu dem Hydriergas vor der regenerativen Gas-Produkt-Aufheizung ist der Druckverlust im Hydriergaskreislauf geringer als bei bekannten Verfahren.Due to the multiple separation of the liquid raffinate phases from the gas circulation and the admixture of only a part of the refining feed to the hydrogenation gas prior to the regenerative gas product heating, the pressure loss in the hydrogenation gas cycle is lower than in known processes.

Die erfindungsgemäße Lösung erlaubt, Raffinatfraktionen unterschiedlicher Siedelage nebeneinander zu erzeugen, wobei für die destillative Behandlung die Energieerhöhung durch die Teilkondensation genutzt wird.The solution according to the invention makes it possible to produce raffinate fractions of different boiling layers next to each other, wherein the energy increase due to the partial condensation is used for the distillative treatment.

Ausführungsbeispiel Ausführungsbeispie l

In einer Produktionsanlage zur katalytischen Hydroraffination, in der ein Mitteldestillat des Siedebereiches 510 bis 650 K, bei einem Reaktionsdruck von 4,5 MPa, einer Kontaktbelastung von 4 v/v.h und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 200:1 entschwefelt wird, wurden Rekonstruktionsmaßnahmen mit folgendem Ergebnis durchgeführt:In a catalytic hydrorefinery production plant desulfurizing a middle distillate of the boiling range 510 to 650 K, at a reaction pressure of 4.5 MPa, a contact load of 4 v / vh and a gas-product ratio of 200: 1, reconstruction measures were undertaken carried out with the following result:

- Absenkung des Druckverlustes im Gaskreislauf;- reduction of the pressure loss in the gas cycle;

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- Verringerung des spezifischen Heizenergiebedarfes;- reduction of specific heating energy requirements;

- Erzeugung von zwei Raffinatfraktionen mit verschiedenen Flammpunkten ( 343 K und 413 K) und Siedelagen;- Generation of two raffinate fractions with different flash points (343 K and 413 K) and Siedelagen;

- Nutzung der vorhandenen Anlagenteile, dadurch Verringerung des Investaufwandes.- Use of existing plant components, thereby reducing investment costs.

Diese Ergebnisse wurden durch Anwendung der er-, findungsgemäßen Lösung erzielt.These results were achieved by using the solution according to the invention.

Figur 1 zeig; die technologische Schaltung.Figure 1 shows; the technological circuit.

Das Zweiphasengemisch, das den Reaktor 5 verläßt, wird unter Reaktorausgangsbedingungen im Heißabscheider 6 getrennt, so daß eine Zweistranganlage mit besonderer spezifischer Produktweggestaltung entsteht.The two-phase mixture leaving the reactor 5 is separated under reactor initial conditions in the hot separator 6, so that a two-station system with particular specific product path design is formed.

Der Gasumlaufverdichter 1 fördert das Kreislaufgas über den Weg: Wärmeübertrager 2 und 3, Röhrenofen 4, Reaktor 5, Heißabscheider 6, Wärmeübertrager 3, Heißabscheider 7, Kühler 8, Kaltabscheider 9, Feinabscheider 10.The gas circulation compressor 1 promotes the circulation gas by way: heat exchangers 2 and 3, tube furnace 4, reactor 5, hot separator 6, heat exchanger 3, hot separator 7, cooler 8, cold separator 9, fine separator 10.

Über die Pumpe 31 wird das Raffinationseinsatzprodukt in zwei Strängen dem Gaskreislauf zugeführt. Ein Strang führt über die Wärmeübertrager 13 und 11 zur Einspritzstelle vor dem Röhrenofen 4. Der zweite Strang führt direkt zur Einspritzstelle in den Gaskreislauf auf der Druckseite des Verdichters 1. Das Zweiphasengemisch wird nach dem Verlassen des Reaktors 5 in eine Flüssigphase A und eine Gasphase, die zum Wärmeübertrager 3 geleitet wird, getrennt. Die Flüssigphase A wird im Wärmeübertrager 11 gekühlt und in die Stabilisierungskolonne 12 entspannt, wobeiVia the pump 31, the refining feed product is supplied in two strands to the gas cycle. A strand leads via the heat exchangers 13 and 11 to the injection point in front of the tube furnace 4. The second strand leads directly to the injection point in the gas circulation on the pressure side of the compressor 1. The two-phase mixture is after leaving the reactor 5 in a liquid phase A and a gas phase, which is passed to the heat exchanger 3, separated. The liquid phase A is cooled in the heat exchanger 11 and expanded into the stabilizing column 12, wherein

eine Teilverdampfung eintritt.a partial evaporation occurs.

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Die Temperaturregelung des Einlaufes in die Stabilisierungskolonne 12 erfolgt durch Teilumfahrung des heißen Produktstromes um den Wärmeübertrager 11.The temperature control of the inlet to the stabilizing column 12 is carried out by partial bypass of the hot product stream to the heat exchanger eleventh

Die Strippung erfolgt miteis Einspeisung von Dampf 20. Am Sumpf der Kolonne 12 wird ein stabilisiertes Raffinat abgenommen, das im Wärmeübertrager 13 abgekühlt und mit der Pumpe 14 über den Schlußkühler 15 aus der Anlage gefördert wird.The stripping is carried out with the feed of steam 20. At the bottom of the column 12, a stabilized raffinate is removed, which is cooled in the heat exchanger 13 and conveyed by the pump 14 via the final cooler 15 from the plant.

Das am Kopf der Kolonne 12 anfallende Gemisch aus dampfförmigen Kohlenwasserstoffen, Wasserdampf und Destillationsgasen, bestehend aus Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und niederen Kohlenwasserstoffen, wird im Kondensator 16 gekühlt und im Trennbehälter 17 in drei Phasen zerlegt.The obtained at the top of the column 12 mixture of vaporous hydrocarbons, water vapor and distillation gases, consisting of hydrogen, hydrogen sulfide and lower hydrocarbons, is cooled in the condenser 16 and separated in the separation vessel 17 in three phases.

Die flüssige Kohlenwasserstoffphase wird als leicht-• siedende Komponente dem Einsatzprodukt der Stabilisierungskolonne 22 zugeführt, kann aber auch als Rücklauf der Kolonne 12 verwendet werden. Die wäßrige Phase wird als Prozeßwasser mit der Pumpe 19 aus der Anlage gefördert.The liquid hydrocarbon phase is fed as a light-boiling component to the feedstock of the stabilizing column 22, but can also be used as reflux of the column 12. The aqueous phase is conveyed as process water with the pump 19 from the plant.

Die Gasphase wird über eine Druckregelung über Leitung 21 als Destillationsgas abgegeben.The gas phase is released via a pressure control via line 21 as a distillation gas.

Die Gasphase des Heißabscheiders 6 erfährt im Wärmeübertrager 3 eine Kühlung, bei der der überwiegende Anteil der leichtsiedenden Raffinatfraktion kondensiert. Nach der Trennung des Zweiphasengemisches im Heißabscheider 7 werden die Gase zum Kühler 8 geleitet, in dem eine Nachkondensation erfolgt, und das Zweiphasengemisch, bestehend aus Kreislaufgas und leichten Kohlenwasserstoffen, im Kaltabscheider 9 getrennt.The gas phase of the hot separator 6 undergoes cooling in the heat exchanger 3, in which the predominant portion of the low-boiling raffinate fraction condenses. After separation of the two-phase mixture in the hot separator 7, the gases are passed to the condenser 8, in which a post-condensation takes place, and the two-phase mixture, consisting of recycle gas and light hydrocarbons, separated in the cold separator 9.

Das Kreislaufgas wird nach Ausschleusen von Überschußgas 33 und Zuspeisung von Frischgas 32 über denThe recycle gas is discharged after discharge of excess gas 33 and feed of fresh gas 32 over the

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Feinabscheider 10 dem Verdichter 1 zugeführt. Die Flüssigkeiten aus den Abscheidern 7 und 9 und das leichtsiedende Kohlenwasserstoffgemisch aus dem Trennbehälter 17 werden vereinigt und der Stabilisierungskolonne 22 zugeführt. Hier erfolgt ein Strippen durch Dampfzugabe 29. Am Sumpf der Kolonne 22 wird ein stabilisiertes Raffinat nach Abkühlung im Wärmeübertrager 2 und Schlußkühlung im Kühler 24 mittels Pumpe 23 aus der Anlage abgegeben. Ein-Teilstrom des stabilisierten Raffinates wird als Kopfrücklauf zur Kolonne 12 geleitet. Am Kopf der Kolonne 22 fällt ein Gemisch aus dampfförmigen Kohlenwasserstoffen, Wasserdampf und Gasen, bestehend aus Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und niederen Kohlenwasserstoffen an; das im Kondensator 25 gekühlt und das sich bildende Dreiphasengemisch im Abscheider 26 getrennt wird.Fine separator 10 fed to the compressor 1. The liquids from the separators 7 and 9 and the low-boiling hydrocarbon mixture from the separation vessel 17 are combined and fed to the stabilizing column 22. At the bottom of the column 22, a stabilized raffinate is released after cooling in the heat exchanger 2 and final cooling in the cooler 24 by means of pump 23 from the plant. A partial stream of the stabilized raffinate is passed as head return to the column 12. At the top of the column 22 is a mixture of vaporous hydrocarbons, water vapor and gases, consisting of hydrogen, hydrogen sulfide and lower hydrocarbons; cooled in the condenser 25 and the forming three-phase mixture is separated in the separator 26.

Die Gasphase wird über die Destillationsgasabgabe 30 abgeleitet. Die wäßrige Phase wird als Prozeßwasser mit der Pumpe 28 aus der Anlage gefördert. Durch die Pumpe 27 wird ein Teil der Kohlenwasserstoffphase als Kopfrücklauf zur Kolonne 22 und ein anderer Teil als Spaltbenzin aus der Anlage gefördert. /Die Rekonstruktion der Produktionsanlage bedingte eine Erweiterung der bekannten Technologie um folgende Apparate und Aggregate: Heißabscheider 6, Wärmeübertrager 11, Stabilisierungskolonne 12, Wärmeübertrager 13, Pumpe 14, .Schlußkühler 15, Kopfproduktkondensator 16, Trennbehälter 17, Pumpe 18, Prozeßwasserpumpe 19.The gas phase is discharged via the distillation gas delivery 30. The aqueous phase is conveyed as process water with the pump 28 from the plant. By the pump 27, a portion of the hydrocarbon phase is promoted as a head return to the column 22 and another part as kerosene from the plant. The reconstruction of the production plant necessitated an extension of the known technology by the following apparatus and units: hot separator 6, heat exchanger 11, stabilizing column 12, heat exchanger 13, pump 14, closing cooler 15, top product condenser 16, separating tank 17, pump 18, process water pump 19.

Erhalten werden folgende Produktqualitäten:The following product qualities are obtained:

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2Λ22 b 1 82Λ22 b 1 8

ο A BC Dichte bei 2O⁰C in Kg/πΤ 845 865 830 Siedebereich in K 433-644 557-646 458-634 Viskosität bei 2O⁰C inο A BC Density at 2O ⁰ C in Kg / πΤ 845 865 830 Boiling range in K 433-644 557-646 458-634 Viscosity at 2O ⁰ C in

,-3, -3

kg/m.Skg / m.s inin 3.1O^-3 3.1O ^-3 4,4.10""³ 4,4,10 "" ³ 1.7.1.7. mittlere Molmasseaverage molecular weight kg/kmolkg / kmol Ma.-foMa.-fo 222222 270270 199199 Schwefelgehalt inSulfur content in 0,2.0.2. 0,30.3 0,20.2 Produktmenge in #Quantity of product in # KK 100100 4242 5858 Flammpunkt o.T inFlash point o.T in 355355 416416 345345

A = Raffinatqualität vor der RekonstruktionsraaßnahmeA = raffinate grade before reconstruction

B = schweres Raffinat nach der Rekonstruktionsmaßnahme C=: leichtes Raffinat nach der RekonstruktionsmaßnahmeB = heavy raffinate after the reconstruction measure C =: light raffinate after the reconstruction measure

Spezifischer Energieverbrauch je Tonne Raffinationseinsatzprodukt vor der Rekonstruktionsmaßnahme: 0,234 GI nach der Rekonstruktionsmaßnahme: 0,167 GI. Druckverlust über den Gaskreislauf vor der Rekonstruktionsmaßnahme: 0,72 MPa nach der Rekonstruktionsmaßnahme:0,58 MPa. Das erhaltene schwere Raffinat (B) eignet sich als Grundöl für technische Öle bei Raffination von Einsatzprodukten mit ausreichend niedrigem Gehalt an Normalparaffinen.Specific energy consumption per ton of refining feed before reconstruction: 0.234 GI after reconstruction: 0.167 GI. Pressure loss over the gas cycle before the reconstruction measure: 0.72 MPa after the reconstruction measure: 0.58 MPa. The obtained heavy raffinate (B) is useful as a base oil for industrial oils in refining feeds having a sufficiently low level of normal paraffins.

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Claims (2)

2422 8 1 82422 8 1 8 ErfindungsanspruohErfindungsanspruoh 1. Verbessertes Verfahren zur katalytischen Hydroraffination von Erdölfraktionen im Siedebereich von 450 bis 720 K unter Einsatz eines an sich bekannten Raffinationskatalysators in einem oder mehreren Pestbettreaktoren bei Raffinationsdriicken von 3 bis 25 MPa und Reaktionstemperaturen von 550 bis 750 K, bei Gas-Produkt-Verhältnissen von 80 bis 500 Volumenanteilen Hydriergas unter Normalbedingungen je Volumenanteil flüssigen Raffinationseinsatzproduktes und stündlichen Kontaktbelastungen von 2 bis 9 Volumenanteilen flüssigen Raffinationseinsatzproduktes je Volumenanteil Katalysator, wobei das Hydriergas-Raffinationseinsatzprodukt-Gemisch teilverdampft über das Katalysatorbett geleitet wird, gekennzeichnet dadurch, daß das Reaktionsgemisch in eine flüssige Phase A und eine gasförmige Phase getrennt, die flüssige Phase A regenerativ im indirekten Wärmeaustausch mit flüssigem Raffinationseinsatzprodukt gekühlt und in einer Destillationskolonne gegebenenfalls unter Zusatz von Stripdampf stabilisiert, die gasförmige Phase regenerativ im indirekten Wärmeaustausch mit einem Hydriergas-Raffinationseinsatzprodukt-Gemisch teil&ondensiert, die entstandene flüssige Phase B abgetrennt und in einer weiteren Destillationskolonne gegebenenfalls1. An improved process for the catalytic hydrorefining of petroleum fractions in the boiling range of 450 to 720 K using a known refining catalyst in one or more pest bed reactors at refining pressures of 3 to 25 MPa and reaction temperatures of 550 to 750 K, at gas product ratios of 80 to 500 parts by volume of hydrogenation gas under normal conditions per volume fraction of liquid refining feed product and hourly contact charges of 2 to 9 parts by volume of liquid refining feed per volume fraction of catalyst, the hydrogenation gas refining feed mixture being passed over the catalyst bed in a partially vaporized manner, characterized in that the reaction mixture is converted to a liquid phase A. and a gaseous phase separated, the liquid phase A regeneratively cooled in the indirect heat exchange with liquid refining feed and in a distillation column, optionally with the addition of Strip vapor stabilized, the gaseous phase regenerative in the indirect heat exchange with a hydrogenation gas refining feed mixture part of onionsiert, separated the resulting liquid phase B and optionally in a further distillation column - 12 -- 12 - 242281 8242281 8 unter Zusatz von Stripdampf stabilisiert wird, wobei die am Kopf der Kolonne zur Stabilisierung der flüssigen Phase A anfallenden verflüssigbaren Kohlenwasserstoffe dem Einsatzprodukt der Kolonne zur Stabilisierung der flüssigen Phase B zugegeben oder gegebenenfalls teilweise als Rücklauf der Kolonne zur Stabilisierung der flüssigen Phase A verwendet werden und ein Teilstrom der stabilisierten flüssigen Phase B als Rücklauf der Kolonne zur Stabilisierung der flüssigen Phase A eingesetzt wird.is stabilized with the addition of stripping vapor, wherein the liquefiable hydrocarbons obtained at the top of the column for stabilizing the liquid phase A are added to the feedstock of the liquid phase stabilization column B or optionally partially used as reflux of the liquid phase stabilization column A and a Partial flow of the stabilized liquid phase B is used as reflux of the column for stabilizing the liquid phase A. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die für die Prozeßsteuerung erforderlichen Kolonneneinlauf- und Teilkondensationstemperaturen durch die Mengenverteilung des Baffinationseinsatzproduktstromes und gegebenenfalls durch eine Teilumfahrung des zur Kühlung der flüssigen Phase A dienenden Wärmetauschers eingestellt werden.2. The method according to item 1, characterized in that the column inlet and partial condensation temperatures required for the process control are set by the quantity distribution of Baffinationseinsatzproduktstromes and optionally by a partial bypass of serving for cooling the liquid phase A heat exchanger. Hierzu 1 Blatt ZeichnungFor this 1 sheet drawing