DD159655A5 - PROCESS FOR PREPARING HARD CAPTURE - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Hartpapier Anwendungsgebiet der Erfindung Process for the production of kraft paper Field of application of the invention
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hartpapier, bei dem cellulosehaltiges Material mit einer Phenol- oder Kresolresolharzlösung imprägniert, anschließend getrocknet und gehärtet wird. Das gemäß dem vorliegenden Verfahren erhaltene Hartpapier zeichnet sich durch besonders gute elektrische und mechanische Eigenschaften aus.The present invention is a process for the production of kraft paper, in which cellulose-containing material is impregnated with a phenol or Cresolresolharzlösung, then dried and cured. The hard paper obtained according to the present method is characterized by particularly good electrical and mechanical properties.
Es ist zwar schon bekannt, Hartpapier mit guten elektrischen und mechanischen Eigenschaften herzustellen; dabei wird z, B, gemäß dem Verfahren der DE-OS 26 37 494 das cellulosehaltige Material zuerst mit 4 bis 20 Gew.-Teilen Harz auf 100 Gew,-Teile Papier imprägniert, wobei eine Harzlösung eingesetzt wird, die zwischen 2 und 25 Gew,-% Festharz, 20 bis 25 Gew*-% Wasser und den Rest an organischen Lösungsmitteln enthält. Gegebenenfalls kann diese Lösung bis zu 10 Gew.-iu an Weichmachern und Flammschutzmitteln enthalten. Nach dem Aufbringen dieser Lösung auf das Papier wird sofort, ohne einen zwischengeschalteten Trockenvorgang, mit einer zweiten Harzlösung imprägniert, die einen Festharzgehalt zwischen 40 und 80 Gew,«% haben kann,It is already known to produce paper with good electrical and mechanical properties; In this case, z, B, according to the method of DE-OS 26 37 494, the cellulose-containing material first with 4 to 20 parts by weight of resin per 100 parts by weight, parts of paper impregnated, wherein a resin solution is used, the 2 to 25 wt , -% solid resin, 20 to 25% by weight of water and the balance of organic solvents. Optionally, this solution may contain up to 10% by weight of plasticizers and flame retardants. After this solution has been applied to the paper, a second resin solution, which may have a solids content between 40 and 80% by weight, is impregnated immediately without an intermediate drying process.
Hartpapiere mit ähnlichen elektrischen und mechanischen Eigenschaften wie diejenigen, die nach dem Verfahren der DE-OS 26 37 494 erhalten werden, lassen sich auch in derHard papers with similar electrical and mechanical properties as those obtained by the process of DE-OS 26 37 494, can also be in the
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Weise herstellen, daß man das Ausgangspapier in einer ersten Stufe zunächst mit einem niedermolekularen Phenoloder Kresolresolharz aus wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung vorimprägniert, wobei üblicherweise ein Harzauftrag von 15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Ausgangspapiers, angewendet wird« Dieser Harzauftrag wird getrocknet, und daraufhin wird das so harzgetränkte Papier in einem weiteren Arbeitsgang mit einer alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Harzlösung nachimprägniert und anschließend wieder getrocknet.Prepare way that the starting paper in a first stage, first prepreg with a low molecular weight phenol or cresol resole resin from aqueous or aqueous-alcoholic solution, usually a resin application of 15 to 20 wt .-%, based on the weight of the starting paper, is applied «This Resin coating is dried, and then the so resin-impregnated paper is re-impregnated in a further operation with an alcoholic or aqueous-alcoholic resin solution and then dried again.
Diese beiden Verfahren, die auch als Doppelimprägnierverfahren bezeichnet werden, haben folgende Nachteile: Die Vorimprägnierung erfolgt immer mit einer sehr verdünnten Harzlösung; dies bedingt einen relativ hohen Energie-Aufwand beim Trocknen des imprägnierten Papiers, Zudem erfolgt bei dem zuletzt genannten Verfahren eine zweimalige Trocknung mit entsprechend hohem Energie-Aufwand; das Vorimprägnierverfahren der DE-OS 26 37 494 vermeidet zwar den Nachteil der zweimaligen Trocknung, verwendet aber für die Vortränklösung noch mehr Lösungsmittel als bei der zweistufigen Fahrweise,These two methods, which are also referred to as Doppelimprägnierverfahren, have the following disadvantages: The pre-impregnation is always carried out with a very dilute resin solution; This requires a relatively high energy expenditure during drying of the impregnated paper, In addition, in the latter method, a two-time drying with a correspondingly high energy expenditure; Although the pre-impregnation process of DE-OS 26 37 494 avoids the disadvantage of drying twice, but uses even more solvent for the pre-impregnation solution than in the two-stage procedure,
Ziel der Erfindung ist es, neben einer Kostensenkung noch eine geringere Belastung für die Abluft reinigung zu erreichen,The aim of the invention is, in addition to a cost reduction even lower load for the exhaust air purification to achieve
Es bestand deshalb die Aufgabe, ein Verfahren zur Her-There was therefore the task of establishing a procedure for
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Stellung von Hartpapier zu finden, bei dem weniger Lösungsmittel zu entfernen sind und das Hartpapier liefert, das hinsichtlich Wasseraufnahme, Stanzbarkeit und elektrischer Eigenschaften, wie z. B, dem Innenwiderstand und der elektrolytischen Korrosion, Werte liefert, die mindestens den Werten entsprechen, die Hartpapiere zeigen, die gemäß dem Verfahren der DE-OS 26 37 494 hergestellt werden.To find position of hard paper, which are less solvent to remove and supplies the paper, which in terms of water absorption, punchability and electrical properties, such. B, the internal resistance and the electrolytic corrosion, provides values which correspond at least to the values which show hard papers which are produced according to the process of DE-OS 26 37 494.
In Erfüllung diese.r Aufgabe wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Hartpapieren nach dem Einstufenverfahren gefunden, das sich dadurch auszeichnet,'daß man als Imprägnierlösung ein Gemisch einer 50-* bis 80-Gew.-%igen Phenolreaiharzlösung mit einer 40- bis 7O-Gew.-%igen Kresolresolharzlösung einsetzt, dem vor dem Imprägnieren der Weichmacher und zusätzliches Wasser, vorzugsweise im Gemisch mit einem organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, in Mengen von 4 bis 12 Gew#-%, bezogen auf die Summe aus Festharzen und Weichmachern, untergemischt wurde.In fulfillment of this task, a process has now been found for the production of hard papers by the one-step process, which is characterized in that the impregnating solution is a mixture of a 50- to 80-wt .-% phenolic resin solution with a 40- to 70 -Gew .-% strength Kresolresolharzlösung used, which, before impregnation of the plasticizer, and additional water, preferably in admixture with an organic, water-miscible solvent, in amounts of from 4 to 12 wt # -%, based on the total of solid resins and plasticizers , was mixed.
Es ist zwar schon bekannt, cellulosehaltiges Material mit einer alkoholischen, vorzugsweise methanolischen Kunstharzlösung im Einstufenverfahren zu imprägnieren. Diese Lösung kann auch Weichmacher enthalten. Unter Einstufenverfahren soll dabei eine Verfahrensweise verstanden werden, bei der das cellulosehaltige Material in einem Schritt mit einer einzigen Harzlösung imprägniert und anschließend getrocknet wird. Nach dem Trocknen wird dann das harzgetränkte Material zuerst bei Temperaturen zwischen 130 und 180 C vorkondensiert, und anschließend werden mehrere übereinanderliegende Lagen dieses Papiers (Prepregs) bei Temperaturen zwischen 150 und 180 0C und einem Druck zwischen 70 und 180 kp/cm in 30 bis 90 min zu dem Hartpapier verpreßt,Although it is already known to impregnate cellulosic material with an alcoholic, preferably methanolic resin solution in the single-stage process. This solution may also contain plasticizer. A one-step process is to be understood as a process in which the cellulose-containing material is impregnated in one step with a single resin solution and then dried. After drying, the resin-impregnated material is then precondensed first at temperatures between 130 and 180 C, and then several superimposed layers of this paper (prepreg) at temperatures between 150 and 180 0 C and a pressure between 70 and 180 kp / cm in 30 bis Pressed 90 minutes to the hard paper,
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Hartpapiere, die unter Verwendung dieser bekannten Lösungen im Einstufenverfahren hergestellt wurden, besitzen jedoch eine ungünstig hohe Wasseraufnahme, So beträgt z, B, bei einer einstufig imprägnierten Hartpapierplatte von 1,5 mm Stärke die Wasseraufnahme gemäß DIN 77 35, Blatt 1, mehr als 0,8 Gew,-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Hartpapiers« Diese Werte sind so hoch, daß die entsprechenden Hartpapiere für manche Anwendungsgebiete ungeeignet sind.However, hard papers which were produced using these known solutions in the one-step process, have an unfavorably high water absorption, z, B, for a single-stage impregnated paper plate of 1.5 mm thickness, the water absorption according to DIN 77 35, sheet 1, more than 0 , 8% by weight, based on the total weight of the hard paper "These values are so high that the corresponding hard papers are unsuitable for some fields of application.
Eine Verbesserung der Wasserfestigkeit läßt sich bei diesem Einstufenverfahren zwar durch Verringerung des Weichmacheranteils erreichen; diese Maßnahme bewirkt jedoch eine Erhöhung der Sprödigkeit der Hartpapiere, so daß diese schlecht stanzbar sind.Although an improvement in the water resistance can be achieved in this single-stage process by reducing the plasticizer content; However, this measure causes an increase in the brittleness of the hard papers, so that they are poorly punched.
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf der bisher unbekannten Tatsache, daß Gemische aus Phenol- und Kresolresolharzen teilweise andere Eigenschaften als die darin enthaltenen Harze für sich alleine besitzen. So sind solche Gemische mit Wasser in Mengen bis zu 12 Gew,-%, bezogen auf das Gewicht der Resollösung, verträglich, selbst wenn der Weichmacheranteil in der Lösung bis zu 35 Gew,~%, bezogen auf das Gewicht der Resollösung, beträgt.The process of the invention is based on the hitherto unknown fact that mixtures of phenolic and cresol resole resins have in some cases other properties than the resins contained therein alone. Thus, such mixtures are compatible with water in amounts of up to 12% by weight, based on the weight of the resole solution, even if the proportion of plasticizer in the solution is up to 35% by weight, based on the weight of the resole solution.
Weiterhin wurde erkannt, daß der Zusatz des Wassers zu dem weichmacherhaltigen PhenoiyKresolresolharzgemisch die physikalischen Eigenschaften eines Hartpapiers beeinflußt, bei dessen Herstellung eine entsprechende Imprägnxerlösung eingesetzt wurde« Überraschenderweise erhält man beim nachträglichen Zusatz der beanspruchten Wassermenge zu dem Resolharz bessere physikalische Eigenschaften der daraus hergestellten Hartpapiere als bei Verwendung einerFurthermore, it was recognized that the addition of water to the plasticizer-containing PhenoiyKresolresolharzgemisch affects the physical properties of a hard paper, in the production of a corresponding impregnating was used. "Surprisingly, the subsequent addition of the claimed amount of water to the resole resin better physical properties of the hard papers produced therefrom than in Using a
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Resolharzimprägnierlösung, die einen Wassergehalt von der Herstellung her gebunden enthält.Resolharzimprägnierlösung containing a bound water content of the preparation ago.
Die in der Resolharzlösung enthaltenen Phenol- und Kresolresole sind an sich bekannte Resole. Ihre Herstellung erfolgt durch alkalische Kondensation von Phenolen bzw, Kresolen mit Formaldehyd im Molverhältnis 1 : > 1, Das Molverhältnis von Phenolen : Formaldehyd wird dabei so gewählt, daß.nach der Kondensationsreaktion und Abdestillie· ren dos Wassers ein Resol erhalten wird, dessen B-Zeit 7 bis 9 min beträgt und dessen Festharzgehalt im Falle des Kresolresols zwischen 95 bis 99 Gew,~% und im Falle des Phenolresols zwischen 50 und 80 Gew,-% liegt. Diese Resole enthalten, durch ihre Herstellung bedingt, geringe Mengen an Wasser, die bei den Phenolresolen zwischen 25 und 35 Gew,-% und bei den Kresolresolen unter 3 % liegen,The phenol and cresol resoles contained in the Resolharzlösung are known resoles. They are prepared by alkaline condensation of phenols or cresols with formaldehyde in a molar ratio of 1: > 1. The molar ratio of phenols: formaldehyde is chosen such that, after the condensation reaction and distilling off of water, a resol is obtained whose Time is 7 to 9 min and its solid resin content in the case of cresol resol between 95 to 99 wt, ~% and in the case of phenol resol between 50 and 80 wt -%. These resols, due to their preparation, contain small amounts of water, which are between 25 and 35% by weight in the case of the phenolic resoles and less than 3% in the case of the cresol resols.
Dieser Wassergehalt wird bei dem erfindungsgemäßen Untermischen des zusätzlichen Wassers nicht berücksichtigt. Die Bestimmung des Wassergehalts erfolgte nach der Methode von K, Fischer,This water content is not taken into account in the inventive mixing of additional water. The determination of the water content was carried out according to the method of K, Fischer,
Die Herstellung solcher Resolharze mit den angegebenen physikalischen Werten ist- dem Fachmann an sich bekannt. Bei der Herstellung des Phenolresolharzes wird als Alkali vorzugsweise Matronlauge gewählt, und das Molverhältnis von Phenol (100%ig) !Formaldehyd liegt vorzugsweise zwischen 1 : 1,3 und 1 : 1,5, Die Herstellung der Kresolresolharze erfolgt vorzugsweise im ammoniakalischen Medium bei einem Molverhältnis von Kresolen : Formaldehyd zwischen 1 : 1,0 und 1 : 1,1« Das nach der Kondensation und dem AbdestiHieren des Wassers erhaltene Kresolresolharz istThe preparation of such resole resins having the stated physical values is known per se to a person skilled in the art. In the preparation of the phenolic resole resin, preferably alkali metal is selected as the alkali, and the molar ratio of phenol (100%)! Formaldehyde is preferably between 1: 1.3 and 1: 1.5. The preparation of the cresol resol resins preferably takes place in the ammoniacal medium at one Molar ratio of cresols: formaldehyde between 1: 1.0 and 1: 1.1 "The cresol resole resin obtained after the condensation and distilling off of the water
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nicht wasserverdünnbar. Es wird durch Zusatz von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 3 C-Atomen, vorzugsweise Methanol, auf einen Festharzgehalt zwischen 40 und 70 Gevj,-% gebracht .not water dilutable. It is brought by the addition of aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms, preferably methanol, to a solid resin content between 40 and 70 Gevj, -% .
Das als Imprägnierlösung erfindungsgemäß einsetzbare Gemisch aus Phenol- und Kresolresolharz kann diese beiden Komponenten im Gewichtsverhältnis 1 : 5 bis 5 : 1 enthalten» Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis Kresol- : Phenolresolharz im Bereich 2 : 1 bis 3 : 1, Dieses Gemisch enthält, von der Herstellung her, zwischen 4 und 12 Gew.-^ Wasser, vorzugsweise zwis-chen 5 und 9The mixture of phenol and cresol resole resin which can be used according to the invention as impregnation solution may contain these two components in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. Preferably, the weight ratio of cresol: phenolic resole resin is in the range from 2: 1 to 3: 1 Preparation forth, between 4 and 12 wt .- ^ water, preferably zwis-chen 5 and 9
Diesem Phenol-/Kresolresolgemisch werden erfindungsgemäß noch Weichmacher in Mengen zwischen 20 und 35 Gew,-% und zusätzliches Wasser in Mengen zwischen 4 und 12, vorzugsweise zwischen 6 und 10 Gew,-%, jeweils bezogen auf die Summe des Gewichts aus Festharzen und Weichmacher, untergemischt. Im allgemeinen wird zuerst der Weichmacher in dem Resol aufgelöst und anschließend das Wasser untergemischt. Prinzipiell ist es jedoch auch möglich, Weichmacher und Wasser, gegebenenfalls im Gemisch mit einem organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, gemeinsam unterzumischen.According to the invention, this phenol / cresol resol mixture also contains plasticizers in amounts of between 20 and 35% by weight and additional water in amounts between 4 and 12, preferably between 6 and 10% by weight, based in each case on the sum of the weight of solid resins and plasticizer , mixed in. Generally, the plasticizer in the resole is first dissolved and then the water is mixed in. In principle, however, it is also possible to mix together plasticizer and water, optionally in admixture with an organic, water-miscible solvent.
Das Untermischen des Wassers erfolgt zweckmäßigerweise unter Mitverwendung eines wasserlöslichen, organischen Lösungsmittels, Dieser Lösungsvermittler wird vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das Gewichtsverhältnis Wasser : Lösungsmittel etwa zwischen 1 : 1 und 1 : 2 liegt. Es ist auch der Einsatz von erheblich geringeren Mengen an Lösungsmitteln möglich, wenn damit das Untermischen desThe mixing in of the water is expediently carried out with the concomitant use of a water-soluble organic solvent. This solubilizer is preferably used in amounts such that the weight ratio of water: solvent is approximately between 1: 1 and 1: 2. It is also the use of significantly lower amounts of solvents possible, if so the mixing of the
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V/assers in die Resolharzlösung möglich ist. Als besonders geeignete Lösungsmittel bieten sich Aceton und Methanol wegen ihrer niedrigen Siedepunkte an. Grundsätzlich sind als Lösungsvermittler jedoch auch andere, mit Wasser mischbare Lösungsmittel einsetzbar, wie z« Bf Äthanol, Isopropanol, Tetrahydrofuran oder Dioxan»V / assers in the Resolharzlösung is possible. Particularly suitable solvents are acetone and methanol because of their low boiling points. In principle, however, other water-miscible solvents can also be used as solubilizers, such as "B for ethanol, isopropanol, tetrahydrofuran or dioxane".
Als Weichmacher kommen für das erfindungsgemäße Verfahren alle diejenigen monomeren Weichmacher in Frage, welche zur Beseitigung von Härte und Sprödigkeit von Hochpolymeren, insbesondere von Polyvinylchlorid, geeignet sind. Hierzu zählen insbesondere die aliphatischen Ester der Adipin- und Phthalsäuren, Sulfonsäureester, Phosphorsäureester, wie z. B, Diphenylkresylphosphat, und Phenoxyacetale, wie z. B, Diphenoxyäthylformal, Auch andere, als Weichmacher in Imprägnierlösungen für Hartpapiere ebenfalls bekannte Substanzen können eingesetzt werden.Suitable plasticizers for the process according to the invention are all those monomeric plasticizers which are suitable for eliminating the hardness and brittleness of high polymers, in particular of polyvinyl chloride. These include in particular the aliphatic esters of adipic and phthalic acids, sulfonic acid esters, phosphoric acid esters, such as. B, diphenyl cresyl phosphate, and phenoxy acetals, such as. B, Diphenoxyäthylformal, Also other, as plasticizers in impregnating solutions for hard papers also known substances can be used.
Als das zu imprägnierende cellulosehaltige Material für die Hartpapierherstellung wird, wie auch bei den bekannten Verfahren, Cellulose, Papiere, wie z, B, Baumwollpapiere, vorzugsweise Baumwoll-Linters-Papier, oder auch Sulfitzellstoff, wie er aus Fichten- und Föhrenholz etc. gewonnen wird, verwendet»As the cellulosic material to be impregnated for the production of hard paper, as in the known processes, cellulose, papers such as z, B, cotton papers, preferably cotton linters paper or sulphite pulp, such as those obtained from spruce and pinewood etc. is used"
Erfindungsgemäß wird das trockene Papier zunächst mit der Imprägnierlösung getränkt. Dies kann grundsätzlich durch Bestreichen desselben, z, B, mit einer Walze, durch Bespritzen oder durch Tauchung geschehen. Bei kontinuierlichen Verfahren arbeitet man vorteilhaft in der Weise, daß eine Papierbahn durch ein Imprägnierbad mit der Imprägnierlösung gemäß der vorliegenden Erfindung geleitet wird.According to the invention, the dry paper is first impregnated with the impregnating solution. This can in principle be done by brushing it, z, B, with a roller, by spraying or by dipping. In continuous processes, it is advantageous to operate by passing a paper web through an impregnating bath with the impregnating solution according to the present invention.
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Nach dem Befeuchten mit der Imprägnierlösung wird das mit den Kunstharzen geladene Papier in bekannter Weise getrocknet und das Kunstharz vorkondensiert, wobei vorteilhaft ein Trockenkanal verwendet wird. Die endgültige Härtung der Duroplasten geschieht in bekannter Weise unter einer Heizpresse unter Anwendung eines Druckes von 70 bis 180 kp/cm und Temperaturen im Bereich von 130 bis 180 C1 vorzugsweise bei etwa 170 C# Dabei müssen üblicherweise mehrere übereinandergelegte Schichten des imprägnierten und vorgetrockneten Papiers verpreßt werden, wodurch man entsprechend stärkere Hartpapiere erhält. Die Preßzeiten betragen 30 bis 90 min.After moistening with the impregnating solution, the paper loaded with the synthetic resins is dried in a known manner and the synthetic resin is precondensed, advantageously using a drying channel. The final curing of the thermosets is done in a known manner under a hot press using a pressure of 70 to 180 kp / cm and temperatures in the range of 130 to 180 C 1, preferably at about 170 C # It usually have several superimposed layers of impregnated and pre-dried paper be pressed, which gives correspondingly stronger hard papers. The pressing times are 30 to 90 minutes.
Das mit der Imprägnierlösung gemäß der vorliegenden Erfindung gefertigte Hartpapier soll nach dem Aushärten einen Gehalt an Kunstharz und Weichmacher besitzen, der zwischen 70 und 150 Gew,-%, vorzugsweise etwa 100 bis 130 Gew,~%, bezogen auf das unbeladene Papier, beträgt.The hardened paper made with the impregnating solution according to the present invention should after curing have a content of synthetic resin and plasticizer which is between 70 and 150% by weight, preferably about 100 to 130% by weight, based on the unloaded paper.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist gegenüber dem Stand der Technik einen erheblichen technischen Fortschritt auf. Gegenüber dem zweistufigen Verfahren und dem Vortränkverfahren der DE-OS 26 37 4,94 werden wesentlich weniger Lösungsmittel benötigt, wodurch neben einer Kostensenkung noch eine geringere Belastung für die Abluftreinigung erreicht wird. Man gelangt zu in bezug auf die elektrischen Eigenschaften hochwertigen Hartpapieren, welche sich weiter durch eine geringe Wasseraufnahme auszeichnen und sich außerdem gut stanzen lassen.The inventive method has over the prior art, a significant technical progress. Compared with the two-stage process and the pre-impregnation process of DE-OS 26 37 4,94 much less solvent are needed, which in addition to a cost reduction even a lower burden on the exhaust air purification is achieved. It comes in relation to the electrical properties of high-quality hard papers, which continue to be characterized by a low water absorption and also can be well punched.
Es war zudem besonders überraschend, daß sich ein derartiges Einstufenverfahren realisieren läßt, da man bisher derIt was also particularly surprising that such a single-step process can be realized, since it was previously the
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Auffassung war, daß weichmacherenthaltende alkoholische Kresol- und Phenolharzlösungen sehr wenig Wasser aufnehmen könnten. Andererseits war es nicht zu erwarten, daß die relativ geringen Mengen an Wasser einen so großen Einfluß auf den Imprägniereffekt haben wurden.It was believed that plasticizer-containing alcoholic cresol and phenolic resin solutions could absorb very little water. On the other hand, it was not expected that the relatively small amounts of water would have such a large influence on the impregnation effect.
Für die folgenden Beispiele wurden jeweils die gleichen Kresol- und Phenolresolharzlösungen verwendet, deren Herstellung folgendermaßen erfolgte:For each of the following examples, the same cresol and phenolic resole resin solutions were used, the preparation of which was as follows:
100 Gew,-Teile Kresolgemisch, 80 Gew*-Teile einer 36%igen wäßrigen Formaldehydlösung und 0,5 Gew,-Teile Ammoniak (konzentriert) wurden bei Siedetemperatur dieser Mischung zur Kondensationsreaktion gebracht. Danach wurde so lange Wasser abdestilliert, bis eine etwa SSjSGew.-^ige Kunstharzlösung vorlag. Die Prozentangabe bezieht sich auf die Lösung, Diese Lösung wurde durch Zugabe von Methanol auf 50 Gew,-% verdünnt.100 parts by weight of cresol mixture, 80 parts by weight of a 36% strength aqueous formaldehyde solution and 0.5 part by weight of ammonia (concentrated) were brought to the condensation reaction at the boiling point of this mixture. Thereafter, water was distilled off until an about SSjSGew .- ^ ige synthetic resin solution was present. The percentage refers to the solution This solution was prepared by adding methanol to 50, - diluted%.
Bei der so hergestellten Kunstharzlösung handelt es sich um ein Resolharz, dessen B-Zeit 8 min bei 150 0C betrug. Die Viskosität der Lösung lag bei 55 cP bei 20 0C,The resin solution thus prepared is a resole resin whose B time was 8 min at 150 0 C. The viscosity of the solution was 55 cP at 20 0 C,
Die Methode zur Bestimmung der B-Zeit ist nachfolgend beschrieben: In die Oberfläche eines kubischen oder zylindrischen, auf 130 bis 150 0C aufgeheizten Eisenblocks ist eine halbkugelförmige Mulde (r => 1 cm) eingearbeitet, 0,15 g des zu prüfenden flüssigen oder pulverförmigen Harzes werdenThe method for determining the B time is described below: In the surface of a cubic or cylindrical, heated to 130 to 150 0 C iron block is incorporated a hemispherical trough (r => 1 cm), 0.15 g of the liquid or powdery resin
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in die Mulde gebracht und dauernd mit einem spitz ausgezogenen Glasstab gerührt, Der B-Zustand bzw, die B-Zeit ist erreicht, wenn die mit dem Glasstab aus der Probe ziehbaren Fäden abreißen und gummielastisch zurückschnellen.brought into the hollow and constantly stirred with a pointed glass rod, the B-state or, the B-time is reached when the pulled out with the glass rod from the sample tears and snap back elastic.
100 Gew.-Teile Phenol, 120 Gew,-Teile einer 36%igen wäßrigen Formaldehydlösung und 1 Gew#-Teil Ätznatron wurden bei Siedetemperatur zur Kondensationsreaktion gebracht* Danach wurde so lange Wasser abdestilliert, bis der Feststoffgehalt der entstandenen Phenolresollösung 70 Gewt~% betrug. Die B-Zeit betrug 7 min bei 150 0C; die Viskosität der Lösung 250 cP bei 20 0C,100 parts by weight of phenol, 120 wt and parts of a 36% aqueous formaldehyde solution and 1 wt # -part caustic soda were reacted at boiling temperature for the condensation reaction * was then so water was distilled off until the solids content of the resulting Phenolresollösung 70 wt t ~% scam. The B time was 7 min at 150 0 C; the viscosity of the solution 250 cP at 20 0 C,
Es wurden 9,2 kg der Kresolresolharzlösung A und 3,4 kg der Phenolresolharzlösung B vermischt, und daraufhin wurden dem erhaltenen Gemisch 3,0 kg Diphenylkresylphosphat untergemischt. In die erhaltene weichmacherhaltige Resolharzlösung wurden 0,9 kg Wasser zusammen mit 0,45 kg Aceton untergerührt, ,9.2 kg of the cresol resol solution A and 3.4 kg of the phenol resol solution B were mixed, and then 3.0 kg of diphenyl cresyl phosphate was mixed into the mixture obtained. 0.9 kg of water together with 0.45 kg of acetone were stirred into the resulting plasticized resole resin solution,
Durch das auf diese Weise erhaltene Imprägnierbad wurde ein Baumwollpapier von 2700 mm Breite und einem Flächen-The impregnation bath obtained in this way produced a cotton paper 2700 mm wide and with a surface area of
2 gewicht von 120 g/m kontinuierlich geführt, Die Tauchzeit2 weight of 120 g / m continuously guided, the dive time
betrug 30 see.was 30 see.
Das mit der Imprägnierlösung befeuchtete Papierband wurde daraufhin über zwei Laufrollen und anschließend zwischen zwei Stahlwalzen hindurchgeleitet, wo die überschüssigeThe impregnated with the impregnating paper tape was then passed through two rollers and then between two steel rollers, where the excess
230730 0230730 0
29,10,1981 59 055/1629,10,1981 59 055/16
Harzlösung abgequetscht wurde. Von den Walzen wurde das Band weiter durch einen Trockenkanal geführt, in dem es innerhalb von 4 min steigend von 140 0C bis auf 170 0C erhitzt wurde. Dabei wurden die Kunstharze vorkondensiert.Resin solution was squeezed off. From the rollers, the belt was passed through a drying tunnel in which it was heated within 4 min rising from 140 0 C to 170 0 C. The synthetic resins were precondensed.
Die aus dsm Trockenkanal kommende Papierbahn wurde in einer anschließenden Schneidevorrichtung zu rechteckigen Stücken von 2800 mm Länge und 1300 mm Breite geschnitten. Sieben von diesen Papierblättern wurden zusammengelegt und unter einer Heizpresse 60 min lang unter einem Druck von 100 kp/cm auf 170 0C erhitzt, .Es war so eine Hartpapierplatte von ca, 1,5 mm Stärke entstanden.The paper web coming from the dsm drying channel was cut in a subsequent cutting device into rectangular pieces of 2800 mm long and 1300 mm wide. Seven of these sheets of paper were combined and heated with a heating press min 60 under a pressure of 100 kgf / cm to 170 0 C, .It was such a hard paper plate of about 1.5 mm thickness incurred.
Es wurde ein weiterer Imprägnierversuch durchgeführt, welcher sich nur dadurch von dem ersteren unterschied, daß die Imprägnierlösung weder Wasser noch Aceton aufwies. Die aus diesem zweiten Versuch resultierende Hartpapierplatte unterschied sich im Aussehen praktisch nicht von der im ersten Versuch gefertigten. Beide Hartpapiere wiesen jedoch erheblich unterschiedliche physikalische Werte auf. Dieselben sind in den Tabellen 2 bis 4 zusammengestellt,Another impregnation test was carried out, which differed from the former only in that the impregnating solution had neither water nor acetone. The hard paper sheet resulting from this second trial was practically no different in appearance from that made in the first trial. However, both hard papers had significantly different physical values. The same are compiled in Tables 2 to 4,
T ab e 1 1 e 1T e e 1 1 e 1
230730 0230730 0
29.10.1981 59 055/1629.10.1981 59 055/16
Tabelle 3Table 3
O O fl 7 *5 Π Π 29,10.1981O fl 7 * 5 Π Π 29.10.1981
L ο υ / j υ υ _ 13 _ _ 59 Ο55/16 L ο υ / υ υ j _ 13 _ _ 59 Ο55 / 16
Ein, Baumwollpapier, wie es gemäß Beispiel 1 verwendet wurde! wurde auf dieselbe Weise mit den gleichen Kunstharzen wie im Beispiel 1 imprägniert, nur daß die Imprägnierlösung anstelle von 9,2 kg der 50%igen Kresolharzlösung A 10,5 kg und anstelle von 3,4 kg der 70%igen Phenolharzlösung B 2,5 kg enthielt. Die Weichmachermenge blieb die gleiche wie im Beispiel I9 Auch hier wurde einmal unter Zusatz von 0,9 kg Wasser und 0,45 kg Aceton und einmal ohne diesen Zusatz imprägniert« Nach Vorkondensation und anschließendem Härten unter einer Heizpresse konnten analoge Unterschiede in den physikalischen Eigenschaften wie im Beispiel 1 nachgewiesen werden.A, cotton paper, as it was used according to Example 1! was impregnated in the same manner with the same synthetic resins as in Example 1, except that the impregnating solution instead of 9.2 kg of the 50% cresol resin solution A 10.5 kg and instead of 3.4 kg of 70% phenol resin solution B 2.5 contained kg. The amount of plasticizer remained the same as in Example I9 Again, once with the addition of 0.9 kg of water and 0.45 kg of acetone and once without this additive impregnated After precondensation and subsequent curing under a hot press could analogous differences in physical properties as demonstrated in Example 1.
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