DD157805A1 - METHOD FOR AVOIDING POLYMER APPLICATIONS IN RECYCLING COOLERS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vermeidung von Polymerisatansaetzen in Rueckflusskuehlern bei der radikalisch initiierten Polymerisation von Vinylmonomeren in Traegerphase, wobei die Abfuehrung des gesamten oder eines Teiles der entstehenden Polymerisationswaerme mittels senkrecht, ausserhalb des Polymerisationsreaktors angeordnetem und staendig mit dem Gasraum in Verbindung stehendem im Gegenstrom betriebenem Rueckflusskuehler erfolgt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass im isothermen Polymerisationsabschnitt fluessiges Monomeres mit einer Temperatur von 263 K bis 298 K waehrend einer Zeitdauer von 5 bis 60 Minuten auf den oberen Rohrboden des Rueckflusskuehlers aufgegeben wird. Die eingesetzte Monomerenmenge entspricht dabei dem 3- bis 10fachen des Rohrvolumens des Rueckflusskuehlers. Hauptanwendungsgebiet ist die Vinylchloridpolymerisation nach dem Suspensionsverfahren, bei der zur Reaktionswaermeabfuehrung Rueckflusskuehler eingesetzt werden. Die bevorzugte Anwendung des Verfahrens ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass Vinylchlorid mit einer Temperatur von 278 K bis 283 K in einer Menge, die dem 3- bis 5fachen des Rohrvolumens des Rueckflusskuehlers entspricht, innerhalb von 30 Minuten eingespeist wird, wobei die Einspeisung eine Stunde vor Druckabfall beginnt. Die Anwendung des Verfahrens fuehrt zu einer wesentlichen Verringerung der Schalensatzbildung in den Kondensationsrohren des Rueckflusskuehlers.The invention relates to a process for the prevention of Polymerabsatansaetzen in Rueckflusskuehlern in the free-radically initiated polymerization of vinyl monomers in Traegerphase, the removal of all or part of the resulting polymerization by means perpendicular, outside the polymerization reactor and standing continuously with the gas space in connection standing in countercurrent Return flow cooler takes place. The process is characterized in that in the isothermal polymerization section liquid monomer at a temperature of 263 K to 298 K during a period of 5 to 60 minutes is applied to the upper tube plate of the Rückwärtskuehlers. The amount of monomer used corresponds to 3 to 10 times the tube volume of the Rückwärtsflusskuehlers. The main field of application is the vinyl chloride polymerization by the suspension process, in which reverse-flow coolers are used for reaction heat removal. The preferred use of the method is characterized in that vinyl chloride is fed at a temperature of 278 K to 283 K in an amount corresponding to 3 to 5 times the tube volume of the Rückwärtskuehlers within 30 minutes, the feed one hour before Pressure drop begins. The application of the method leads to a substantial reduction in the formation of sets of chips in the condensation tubes of the return flow cooler.

Description

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Verfahren zur Vermeidung von Polymeransätzen in Eückf 1 oßkühlernProcess for avoiding polymer deposits in recycle coolers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vermeidung von Polymeransätzen in Rückflußkühlern bei der radikalisch initiierten Polymerisation von Viny!monomeren« Sie. ist besonders für die Anwendung der Kondensationskühlung bei der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid geeignet.The invention relates to a process for the avoidance of polymer mixtures in reflux condensers in the free-radically initiated polymerization of vinyl monomers. is particularly suitable for the application of condensation cooling in the suspension polymerization of vinyl chloride.

Die Wärmeabführung bei der diskontinuierlichen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid kann, wie bekannt, durch Kondensation der Monomerdämpfe undThe heat removal in the discontinuous suspension polymerization of vinyl chloride can, as known, by condensation of the monomer vapors and

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Rückführung des Kondensats in die Reaktionsmasse verbessert werden, womit gleichzeitig eine Erhöhung der Reaktorkapazität erzieltReturn of the condensate can be improved in the reaction mass, which simultaneously achieves an increase in the reactor capacity

Die bevorzugte Ausführungsform zur Durchführung des Yerfahrens ist der über einen Stutzen mit dem Gasraum des Reaktors in Verbindung stehende, senkrecht angeordnete Röhrenbündelwärmeübertrager, dessen Kühlrohre vom Kühlmedium, in der Regel Wasser, umströmt werden·' und in deren Innerem die Kondensation der Monomerdämpfe stattfindet_β The preferred embodiment for carrying out the Yerfahrens is connected via a nozzle with the gas space of the reactor in connection, vertically arranged tube bundle heat exchanger whose cooling tubes are surrounded by the cooling medium, usually water · 'and in the interior of the condensation of the monomer vapors takes place _β

Der Einsatz eines solchen Wärmeübertragers, im folgenden als Rückflußkühler (EU¹K) bezeichnet, ist jedoch in technisch und ökonomisch befriedigender Weise nur dann möglich, ?ienn wirksame Maßnahmen gegen Polymeransätze an den monomerseitigen Kühlrohrflächen getroffen -werden» Unterläßt man derartige Maßnahmen, tritt erfahrungsgemäß nach ein bis zwei Polymerisationszyklen eine starke Polymerisatablagerung auf, die den Rückflaßkühler völlig unwirksam macht. Die in diesem Falle erforderliche Reinigung ist äußerst zeitraubend und kostspielig« .However, the use of such a heat exchanger, referred to below as a reflux condenser (EU ¹ K), is only possible in a technically and economically satisfying manner if effective measures are taken against polymer deposits on the monomer-side cooling tube surfaces. If such measures are omitted, experience has shown After one to two polymerization cycles, a strong polymer deposit, which makes the backflash cooler completely ineffective. The cleaning required in this case is extremely time-consuming and costly. "

In BRD-OS 1 964- 213 vfnrde deshalb bereits vorgeschlagen, durch einmalige oder stetige Einspeisung von Antischaummittel in die Reaktionsmasse die Schaumbildung im Polymerisationsreaktor zu unterdrücken, um damit der Polymerisatansatzbilduhg im Rückflußkühler entgegenzuwirken.For this reason, it has already been proposed in German Offenlegungsschrift No. 1,964-213 that the foam formation in the polymerization reactor should be suppressed by the one-time or continuous feeding of antifoaming agent into the reaction mass in order to counteract the formation of polymerizate in the reflux condenser.

Die Einspeisung von Entschäumer in die Reaktionsmasse ist jedoch nicht bei allen PVC-Rezepturen ohne negative Folgen auf die Produktqualität möglich« Sie verursachtHowever, it is not possible to inject defoamer into the reaction mass with all PVC formulations without negative consequences on the product quality

1 Ws *1 Ws *

außerdem .erhöhten Bedienungs- und Apparateaufwand und verursacht zusätzliche Materialkosten.as well. increased operator and apparatus overhead, causing additional material costs.

In den BED OS 2 11? 084 und OS 2 044 259 wird vorgeschlagen, die mit dem Monomeren in Berührung kommenden inneren Wandflächen von PVG-Reaktoren mit einer Reihe von Substanzen zu behandeln, um sie so von Polymerisatansätzen frei zu halten» Ein Nachteil dieses Verfahrens ist die geringe Beständigkeit der vorgeschlagenen Imprägnierungen, die eine Wiederholung der Behandlung in kurzen Zeitabständen erforderlich machteIn the BED OS 2 11? 084 and OS 2 044 259 it is proposed to treat the coming into contact with the monomer inner wall surfaces of PVG reactors with a series of substances in order to keep them free of Polymerisatansätzen »A disadvantage of this method is the low resistance of the proposed impregnations which required a repetition of treatment at short intervals

Weiterhin ist entsprechend BED-OS 2 120 947 bekannt, den Polymerisationsinitiator erst nach der Beendigung des Aufschäumens der Reaktionsmasse in den Reaktor einzuspeisen, um so den Transport von Initiator in den Rückflußkühler durch den Schaum zu verhindern. Me Eindosierung des chemisch instabilen Initiators in die zu diesem Zeitpunkt bei Polymerisationsdruck und Polymerisationstemperatur vorliegende Reaktionsmasse erfordert e.inen hohen sicherheitstechnischen Aufwand. Als weiterer -Nachteil ist bei dieser Arbeits- weise anzusehen, daß die Verteilung des Initiators auf die Monomertröpfchen nicht gleichmäßig erfolgt, so daß es zu Inhomogenitäten im Endprodukt kommt♦Furthermore, according to BED-OS 2,120,947 it is known to feed the polymerization initiator into the reactor only after completion of the foaming of the reaction mass so as to prevent the transport of initiator into the reflux condenser through the foam. Metering of the chemically unstable initiator into the reaction mass present at this time at polymerization pressure and polymerization temperature requires a high level of safety expenditure. A further disadvantage of this procedure is that the distribution of the initiator on the monomer droplets is not uniform, resulting in inhomogeneities in the final product ♦

Nach BRD-OS-2 305 211 und BRD-OS 2 458 024 ist vorgesehen, eine geringere als der Rezeptur entsprechende Wassermenge vorzulegen und den Rest, d. h. 10 bis 45 %, stetig in den Rückflußkühler einzuspeisen, bzw. die vom Gasraum des Polymerisationsreaktors in den Rückflußkühler aufsteigenden Brüden vor ihrem Eintritt in den Rückflußkühler mit dem eingespeisten Wasser zu besprühen, wobei im letzten Falle ein Zusatz von Ent-According to BRD-OS-2 305 211 and BRD-OS 2 458 024 is proposed to submit a lower than the formulation corresponding amount of water and the rest, ie 10 to 45 %, continuously feed into the reflux condenser, or from the gas space of the polymerization in the vapor of the reflux condenser to be sprayed with the water fed in before it enters the reflux condenser, in the latter case adding

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schäumer die Wirkung verbessern soll. Der Einsatz von Wasser zur Spülung der Kondensationsrohre· ist ^enig effektiv, da die bei der radikalischen Polymerisation von Vinylchlorid eingesetzten Initiatoren nahezu wasserunlöslich sind«foamer to improve the effect. The use of water to purge the condensation tubes is effectively effective, since the initiators used in the radical polymerization of vinyl chloride are virtually insoluble in water.

Diese Lösung erfordert außerdem, daß die gesamte während der Polymerisation über den Rückflußkühler einzuspeisende Wassermenge zuvor auf ein Druckniveau zu bringen ist, das. über dem Reaktor innendruck liegt. (Dieser beträgt beispielsweise bei 55 ⁰O 8,7 bar und bei 60 ⁰C 9s7 barl) Besonders bei einer größeren Anzahl von parallel betriebenen kleineren-Reaktoren oder Großreaktoren ist man deshalb aus energetischen und apparativen Gründen bestrebt, einen möglichst großen Anteil des benötigten Wassers drucklos im Reaktor vorzulegen.This solution also requires that the entire amount of water to be fed in via the reflux condenser during the polymerization has to be brought to a pressure level that is above the reactor pressure. (This is for example at 55 ⁰ O 8.7 bar and at 60 ⁰ C 9s7 barl) Especially with a larger number of parallel operated smaller-reactors or large reactors is therefore strived for energetic and equipment reasons, the largest possible proportion of the required water submitted without pressure in the reactor.

Eine weitere Methode zur Verringerung der PolymerisatabsGheidungen in den Kondensationsrohren besteht nach BPJ)-OS 2 307 012 darin, den Rohrboden des Rückflußkühlers' ohne Zwischenverbindung bündig mit der Reaktorhaube abschließen zu lassen« Dies erfordert einen hohen fertigungstechnischen Auf-wand und kann das Problem der Polyinerisatablagerung in den Kühlrohren nicht zuverlässig lösen.Another method for reducing the PolymerabsatabsGheidungen in the condensation tubes consists according to BPJ) -OS 2 307 012, the tube bottom of the reflux condenser 'to complete flush with the reactor hood without interconnection. This requires a high manufacturing cost and can be the problem of Polyinerisatablagerung Do not reliably loosen in the cooling tubes.

Die in DDE-AP 88 4-00 vorgeschlagene Lösung sieht vor, den Rückflußkühler nur so lange mit-dem Gasraum des Reaktors in Verbindung zu bringen, wie Wärme über ihn abgeführt werden soll. Die technische Ausführung erfordert jedoch Absperrorgane in der Verbindungsleitung zum Rückflußkühler, die ihrerseits Ansatzpunkte für Polymerablagerungen darstellen und den Instandhaltungssovjie Reinigungsauf wand der Anlage erhöhen.The solution proposed in DDE-AP 88 4-00 provides for the reflux condenser to be connected to the gas space of the reactor only as long as heat is to be removed via it. The technical design, however, requires shut-off devices in the connecting line to the reflux condenser, which in turn represent starting points for polymer deposits and increase the Instandhaltungssovjie Reinigungsauf wall of the plant.

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Nach DDE-Patent 136 143 werden Polymerisatablagerun-" gen in den Kondensationsrohren dadurch verhindert, daß der Rückflußkühler während seiner gesamten Arbeitsphase mit einer konstanten Kühlleistung so betrieben wird, daß am unteren Austritt der Kondensatorrohre eine .auf den benetzten Umfang der Rohre bezogene Kondensatbelastung von 300 bis 600 kg/m.h und im engsten Querschnitt einer Vorabscheidezone eine Berieselungsdichte von 10 bis 20 t/ia „ h gewährleistet ist«, Die Anwendung dieser Lösung führt dazu, daß im praktischen Fall das Verhältnis der von Rückflußkühler und Mantel abgeführten Wärmemengen ständig geändert wird, was durch die Veränderung der Temperatur im Reaktormantel bewirkt wird. Da die Manteltemperatur bekannterweise einen Einfluß auf die Schalenbildung im Reaktor ausübt, können dadurch Schwierigkeiten entstehen, die einer umfassenden Anwendung der in der DDS-Patentschrift 136 143 vorgeschlagenen Losung entgegensteht. Der Überwindung dieser Schwierigkeiten durch Anpassung der eingesetzten Initiatorsysteme sind durch die Erfordernisse der Produkfqualität und der Ökonomie des Verfahrens Grenzen gesetzt» Die-Anwendung dieses Verfahrens ist z_e B. nicht möglich, wenn die Reaktionstemperatur mit dem Rückflußkühler gemäß den Verfahren nach BRD-AS 1 495 145 und BED-PS 1 520 609 geregelt werden soll.According to DDE patent 136,143 Polymerisatablagerun gene in the condensation tubes is prevented by the fact that the reflux condenser is operated during its entire working phase with a constant cooling capacity so that at the lower outlet of the condenser tubes on the wetted circumference of the tubes related condensate loading of 300 up to 600 kg / mh and in the narrowest cross-section of a pre-separation zone, a sprinkling density of 10 to 20 t / h is guaranteed. The application of this solution means that in practice the ratio of the quantities of heat removed by the reflux condenser and the jacket is constantly changing, As the jacket temperature is known to exert an influence on the shell formation in the reactor, difficulties may arise which preclude a widespread use of the solution proposed in DDS patent specification 136143. Overcoming these Sch wierigkeiten by adjusting the initiator systems used are set by the requirements of Produkfqualität and the economics of the process limits "The application of this method is z _e example not possible if the reaction temperature to the reflux condenser in accordance with the method according to BRD-AS 1,495,145 and BED-PS 1 520 609 is to be regulated.

Ziel der Erfindung;"Object of the invention; "

Die Erfindung sielt darauf ab, Polymerisatablagerungen in den Kühlrohren von Rückflußkühlern, unabhängig von deren Betriebsweise, zu unterbinden} um damit sowohl den Aufwand für die Reinigung sovjie die Stillstandszeiten der mit ihnen ausgerüsteten Polymerisationsreaktoren zu -verringern, als auch ständig dieThe invention aims to prevent Polymerisatablagerungen in the cooling tubes of reflux condensers, regardless of their mode of operation,} so as to reduce both the cost of cleaning sovjie downtime of equipped with them polymerization reactors, and constantly the

maximale Kühlkapazität des Rückflußkühlers während der Polymerisation bereitstellen zu·können, so daß ihr ökonomischer Einsatz gewährleistet "wird, keine Forderungen an die verwendeten Rezepturen erhöhen •werden müssen und dabei im Vergleich zu den bereits bekannten Verfahren eine Erweiterung des Anwendungsgebietes der Rückflußkühlung·erreicht wird.to provide maximum cooling capacity of the reflux condenser during the polymerization so that its economic use is ensured, no demands on the recipes used must be increased, and thereby an extension of the field of application of the reflux cooling is achieved compared to the already known methods.

- Dia technische Aufgabe , ' .- Dia technical task, '.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Vermeidung von Polymeransätzen in Rückflußkühlern bei der radikalisch initiierten Polymerisation von Viny!monomeren in Trägerphase zu entwickeln, bei dem sich keine Auswirkungen auf die Qualität des Endproduktes ergeben und das ohne Einschränkung der Rezepturen und Betriebsweise des Bück« flußkühlers anzuwenden ist.The object of the invention is to develop a process for avoiding polymer mixtures in reflux condensers in the free-radically initiated polymerization of vinyl monomers in the carrier phase, which has no effect on the quality of the final product and which does not limit the recipes and mode of operation of the Bück «Flusskühlers is to apply.

- Die Merkmale der Erfindung- The features of the invention

Erfindungsgemäß -wird diese Aufgabe gelöst, indem der im Gegenstrom betriebene Rückflußkühler während der Polymerisation kurzzeitig vom oberen Rohrboden her mit flüssigem Vinylchlorid beaufschlagt ^ird, wobei die Einspeisung des VinylGh!orids im isothermen Abschnitt der Polymerisation in einem Zeitraum von 5 bis 60 Minuten erfolgt, die eingespeiste Mqnomermenge dem 3 bis 5-fachen des Rohrvolumens des Rüokflußkühlers entspricht und die Temperatur des Vinylchlorids 263 K bis 298 K beträgt _e'According to the invention, this object is achieved by briefly charging the countercurrently operated reflux condenser during the polymerization with liquid vinyl chloride from the top tube bottom, the feed of the vinyl chloride being carried out in the isothermal section of the polymerization over a period of from 5 to 60 minutes, the amount of monomer fed in corresponds to 3 to 5 times the tube volume of the reflux condenser and the temperature of the vinyl chloride is 263 K to 298 K _e '

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Als bevorzugte Variante zeigt sich die Verwendung einer temperatur des einzuspeisenden Monomeren von 278 K bis 283 K und einer Zeitdauer für die Einspeisung von 5 "bis 30 Minuten. Als günstigster Zeitpunkt für die Einspeisung des Monomeren ist 60 Minuten vor dem Druckabfall anzusetzen.A preferred variant is the use of a temperature of the monomer to be fed in from 278 K to 283 K and a feed time of 5 "to 30 minutes, the best time for feeding the monomer is to start 60 minutes before the pressure drop.

Entgegen den bekannten Verfahren wird durch das Einspeisen von flüssigem Monomeren in den Rückflußkühler die örtliche Monomerkonzentration stark erhöht, wodurch eine Voraussetzung für die verstärkte Ansatzbildung erfüllt ist und demzufolge ein Reinigungseffekt von vornherein nicht zu erwarten 'ist.Contrary to the known method, the local monomer concentration is greatly increased by the feeding of liquid monomer in the reflux condenser, whereby a prerequisite for the increased formation of deposits is met and therefore a cleaning effect from the outset is not expected 'is.

Der bei Anwendung des erfindungsgemäßeη Verfahrens in den Rohren des Rückflußkühlers zu verzeichnende' hohe Reinigungseffekt ist auch durch die Spülwirkung des eingesetzten Monomeren allein BiGht erklärbar und deshalb für den Eaohmann überraschend.The 'high cleaning effect to be recorded when using the method according to the invention in the tubes of the reflux condenser can also be explained by the flushing action of the monomer alone BiGht and is therefore surprising for Eaohmann.

Damit ist bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Voraussetzung für den wirtschaftlich vertretbaren Einsatz-der Rückflußkühlung bei der Herstellung von Suspensions-PVC gegeben.Thus, when using the process according to the invention, the prerequisite for the economically justifiable use of the reflux cooling in the production of suspension PVC is given.

Ein großtechnischer Druckautoklav mit 25 m Fassungs-A large-scale pressure autoclave with 25 m capacity

vermögen viwcäe in drucklosem Zustand'mit 11,6 nr entmineralisierteni Wasser, 10,0 kg Dispergator, 11 kg Zusatzstoff A (ungesättigte Fettsäure) und 5,0 kg Initiatormischung beschickt. Nach dem Verschließen und der abschließenden Evakuierung des Autoklaven wurden 6 mr flüssiges Vinylchlorid eindosiert. Im Anschluß daran wurde 'der Rührer eingeschaltet und die Reaktionsmasse über den kombinierten Heiz'-Kühlmantel auf die Reaktionssolltemperatur von 329 K aufgeheizt. may be pressurized with 11.6nm of demineralized water, 10.0kg of dispersant, 11kg of additive A (unsaturated fatty acid) and 5.0kg of initiator mixture. After sealing of the autoclave and the final evacuation 6 mr liquid vinyl chloride was metered. Thereafter, the stirrer was switched on and the reaction mass was heated to the desired reaction temperature of 329 K via the combined heating and cooling jacket.

Der Autoklav ¥jar mit einem als RüGlcflußkühler dienenden Eohrbündelwärmeübertrager mit 55 Bohren NW 32 einer Länge von 2 m und einer Wärmetauschfläche von 12,25 πι ausgerüstet.The autoclave was equipped with an Eohrbündelwärmeübertrager serving as RüGlcflußkühler with 55 bores NW 32 a length of 2 m and a heat exchange surface of 12.25 πι.

Während der Polymerisationszeit wurde über den Rückflaßkühler ein Wärmestrom von 0 bis 500 MJ/h abgeführt. Zur Kontrolle der Polymerisatablagerungen im Rückflußkühler wurde während jedes Polymerisationszyklus der Wärmedurchgangskoeffizient mit Hilfe eines Prozeßrechners im Echtzeitbetrieb ermittelt. Im Verlauf von 10 Polymerisationszyklen verringerte sich der Wärmedurchgangskoeffizient von 348 auf 116 W/m² _e Κ, d_e tu um ca* 67-JS.During the polymerization time, a heat flow of 0 to 500 MJ / h was removed via the reflux condenser. To control the polymer deposits in the reflux condenser, the heat transfer coefficient was determined during each polymerization cycle with the aid of a process computer in real-time operation. In the course of 10 polymerization cycles, the heat transfer coefficient decreased from 348 to 116 W / m ² _e Κ, d _e tu to about 67 * JS.

Im Unterschied zn Beispiel 1 vjurde der Eüokf im Verlaufe von 10 Polymerisationszyklen zwischen den Zeitpunkten "Sollwert erreicht" und "Druckabfall" innerhalb von 4- Stunden stetig mit eiaer YC-Menge von 125 l/h gespült. Die Zugabe erfolgte oberhalb des oberen Rohrbodens des Rückflußkühlers. Es war kein Unterschied zu Beispiel 1 festzustellen.In contrast to example 1, in the course of 10 polymerization cycles between the times "target value reached" and "pressure drop", the eukoze was flushed continuously over a period of 4 hours with a YC amount of 125 l / h. The addition took place above the upper tube plate of the reflux condenser. There was no difference to Example 1.

Beisp_iel_3 At sp_iel_3

Im Unterschied zu Beispiel 2 wurden in jedem Polymerisationszyklus 500 1 Vinylchlorid, mit einer Temperatur von 288 K in einem Zeitraum von 10 Minuten eingespeist. Diese Eindosierung erfolgte 1 bis 2 Stunden vor Einsetzen des Druckabfalls. Bei Beginn der VC-Beaufschlagung verringerte sich der Druck im Rückflujßkühler schlagartig von 0_?908 MPa auf 0_s4 MPa. Etwa 3 Minuten nach Ende der TC-Einspeisung hatte derIn contrast to Example 2, in each polymerization cycle, 500 liters of vinyl chloride, at a temperature of 288 K, were fed in a period of 10 minutes. This metering was done 1 to 2 hours before the onset of pressure drop. At the start of VC injection, the pressure in the reflux condenser abruptly decreased from 0 _? 908 MPa to 0 _s 4 MPa. About 3 minutes after the end of the TC feed had the

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Bruok -wieder den Ausgangswert von 0,9.08 MPa erreicht» Die temperatur der Reaktionsmasse änderte sich durch die Vinylchlorid^ ugabe nicht merklich·Bruok - again reached the initial value of 0.9.08 MPa »The temperature of the reaction mass did not appreciably change as a result of the vinyl chloride use.

Nach 10 Chargen hatte sich die.Wärmedurohgangszahl von 348 auf 331 W/m² . K verringert. Bei Besichtigung der Kühlrohre konnte auf einigen Rohren nur ein dünner Polymerfilm festgestellt werden.After 10 batches the heat transfer number had increased from 348 to 331 W / m ² . K decreases. When inspecting the cooling tubes, only a thin polymer film could be detected on some tubes.

Der Rüokflußkühler \surde ohne zwischenzeitliche Reinigung über weitere 45 Polymerisationszyklen betrieben» Im Ende -wurde eise Wärmedurchgangs zahl von 241 W/m² · K ermittelt. .The Rüokflußkühler \ surde operated without intermediate cleaning for a further 45 polymerization cycles »In the end -all heat transfer number of 241 W / m ² · K was determined. ,

Im Unterschied za Beispiel 3 "^urde Vinylchlorid mit einer Temperatur von 303 K verwendet. Dabei sank beim Einspeisen der Druck kurszeitig von 0,908 MPa auf 0,55 MPa. 3Jach 10 Polymerisationszyklen betrugIn contrast, for example, vinyl chloride was used at a temperature of 303 K. During the injection, the pressure dropped from 0.908 MPa to 0.55 MPa during the course of the injection

der Warmedurehgangskoeffizient. 290 W/m" . E. Nach weiteren 25. Polymerisationsansätzen mußten die Yersuche abgebrochen und die Kondensationsrohre gereinigt werden. Die Wärinedurchgangsashl betrug ca. 120.W/m² . K.'the heat loss coefficient. 290 W / m "E. After another 25 polymerization runs the Yersuche had to be stopped and the condensation tubes cleaned, the heat transfer rate being about 120.W / m ² .

Claims (2)

ίοίο 1_β Verfahren zur Vermeidung von Polymerisatansätzen iß Bückflußkühlern "bei der radikalisch initiierten Polymerisation von Vinylmonomeren in Trägerphase, wobei die Abführung der gesamten oder eines Teiles der entstehenden Polymerisationswärme mittels senkrecht, außerhalb des Polyinerisationsreaktors angeordnetem und ständig mit dem Gasraiim des Reaktors in Verbindung stehendem, im Gegenstrom betriebenen Bückflußkühler erfolgt, gekennzeichnet dadurch» daß im isothermen Abschnitt der Polymerisation flüssiges Monomeres mit einer Temperatur von 263 K bis 298 K, vorzugsweise 2?8 Έ. bis 283 K₅ nährend einer Zeitdauer von 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten, auf den oberen Rohrboden des Rückflußkühlers aufgegeben ^sird, wobei die eingesetzte Monomermenge dem 3- bis 1Ofaohen, vorzugsweise dem-3- bis 5f sehen, des Bohi'volumens des Eückflußkühlers entspricht.1 _β process for the prevention of Polymerisatansätzen ße Bückflußkühlern "in the free radical polymerization of vinyl monomers in carrier phase, wherein the removal of all or part of the resulting heat of polymerization by means of perpendicular, outside the Polyinerisationsreaktors and constantly with the Gasraiim of the reactor in connection standing, im Countercurrent operated Bückflußkühler, characterized characterized »that in the isothermal section of the polymerization, liquid monomer having a temperature of 263 K to 298 K, preferably 2 8 Έ to 283 K ₅ nuring a period of 5 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes is added to the upper tube plate of the reflux condenser, the amount of monomer used being equivalent to 3 to 10 times, preferably 3 to 5, to the boiling volume of the reflux condenser. 2«, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß mit der Einspeisung des Monomeren 60 Minuten vor Druckabfall begonnen wird,2, method according to item 1, characterized in that the feeding of the monomer is started 60 minutes before the pressure drop,