DD156740A1 - diazotype - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft Diazotypiematerialien mit steilen Gradationen fuer die Aufzeichnung von Informationen. Ziel und Aufgabe der Erfindung bestehen darin, mittels Diazotypiematerialien steiler Gradation kontrastreiche Bilder zu schaffen. Dieses wird dadurch erreicht, indem das Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichttraeger, einer ein Diazosystem enthaltenden Aufzeichnungsschicht und mindestens einer weiteren lichtempfindlichen Schicht, dadurch charakterisiert ist, dass die weitere lichtempfindliche Schicht eine sich unter Lichteinwirkung entfaerbende Verbindung enthaelt, deren Absorptionsmaximum dem des Diazoniumsalzes im Diazosystem vergleichbar ist. Als sich entfaerbende Verbindung werden Diazoniumsalze oder Chinondiazide eingesetzt. Das erfindungsgemaesse Diazotypiematerial ist zur Herstellung qualitativ hochwertiger Kopien von Vorlagen geringen Kontrastes geeignet.The invention relates to diazotype materials with steep gradations for the recording of information. The aim and the object of the invention are to create high-contrast images using diazotype materials of steep gradation. This is achieved by the diazotype material, consisting of a layer support, a diazo system-containing recording layer and at least one further photosensitive layer, characterized in that the further photosensitive layer contains a decolorizing under the action of light whose absorption maximum of the diazonium salt in the diazo system is comparable. As a degarating compound diazonium salts or quinone diazides are used. The novel diazotype material is suitable for producing high quality copies of low contrast originals.

Description

. Diazotypiematerial, diazotype

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Diazotypiematerialien mit steilen Gradationen für die Aufzeichnung von Informationen.The invention relates to diazotype materials with steep gradations for the recording of information.

-3 Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Entsprechend der Wiedergabe geringer Leuchtdichteunterschiede eines aufzuzeichnenden Objektes werden die fotografischen Materialien in solche mit steiler oder flacher Gradation unterteilt. -3 DESCRIPTION OF THE KNOWN TECHNOLOGICAL SOLUTIONS According to the reproduction of low luminance differences of an object to be recorded, the photographic materials are divided into those having a steep or a flat gradation.

Während Materialien mit flacher Gradation die Leuchtdichteunterschiede detailliert wiedergeben und sich besonders fur bildmäßige Fotografie eignen, werden bei steiler Gradation nur hohe Kontraste abgebildet.While materials with a flat gradation reproduce the luminance differences in detail and are particularly suitable for image-wise photography, only high contrasts are reproduced on steep gradations.

Die bekannten Diazotypiematerialien weisen eine Maximaldichte D ^2 auf, woraus eine Gradation f' &1,5 resultiert. EsThe known diazotype materials have a maximum density D ^ 2, resulting in a gradation f '& 1, 5 results. It

ΓΠ 3 X " . ΓΠ 3 X ".

existieren bisher eine Vielzahl von Möglichkeiten, flachere Gradationen zu erzielen. Beispiele dafür sind der zusätzliche Einsatz eines UV-Absorbers, der Einsatz mehrerer Diazoniumsalze unterschiedlicher Zerfallsquantenausbeute, die Kombination beider Möglichkeiten und das Einbringen eines Auskopier< oder photochromen Systems (GB-PS 2 032 125).So far, there are a variety of ways to achieve flatter gradations. Examples include the additional use of a UV absorber, the use of several diazonium salts of different decomposition quantum yield, the combination of both possibilities and the introduction of a copy <or photochromic system (GB-PS 2,032,125).

Eine Erhöhung der Gradation ist bereits durch eine Steigerung der Konzentration aller Bausteine des Diazosystems möglich, dedoch ermöglicht die resultierende Maximaldichte nur Farbstoffbilder mit wenig Brillanz. Weitere Nachteile bestehen in der zunehmenden Neigung zur Schleierbildung und dem sich notwendigerweise ergebenden Mehraufwand an Ausgangsstoffen.Increasing the gradation is already possible by increasing the concentration of all building blocks of the diazo system, but the resulting maximum density only allows dye images with little brilliance. Further disadvantages are the increasing tendency for fogging and the necessarily additional expenditure of starting materials.

: · ^: :- : - - 2 - / 7 H 11 / H IS : ^·:: -: - - 2 - / 7 H 11 / H IS

Des 'weiteren werden Materialien vorgeschlagen, die aus mehreren übereinanderliegenden Schichten bestehen« Dabei enthält jede ein vollständiges Diazosystem. Die Auswahl der ein- zelnen Bausteine erfolgt entsprechend der Forderung nach einer geradlinigen charakteristischen Kurve (DE-OS 1 622 291),Of the other materials are proposed, which consist of several superimposed layers "Each contains a complete diazo system. The selection of the individual components takes place in accordance with the requirement for a straight-line characteristic curve (DE-OS 1 622 291),

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es/ mit geringem Aufwand kontrastreiche Bilder zu erhalten.The aim of the invention is / to obtain high-contrast images with little effort.

Darlegung ^eS₁ Wesens der ErfindungExposition ^ eS ₁ We sens of the invention

Die bekannten Materialien weisen Gradationen auf, die für einige praktische Anwendungsgebiete nicht ausreichen. Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, Materialien mit einer steilen Gradation zu schaffen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, indem das Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichtträger, einer ein Diazosystem enthaltenden Aufzeichnungsschicht und mindestens einer weiteren lichtempfindlichen Schicht, in dem die weitere lichtempfindliche Schicht eine sich unter Lichteinwirkung entfärbende Verbindung enthält, deren Absorptionsmaximum dem des Diazoniumsalzes im Diazosystem vergleichbar ist.The known materials have gradations that are insufficient for some practical applications. The object of the invention is therefore to provide materials with a steep gradation. According to the invention, this object is achieved by the Diazotypiematerial consisting of a support, a diazo system containing recording layer and at least one other photosensitive layer in which the further photosensitive layer contains a decolorizing under exposure to light, the absorption maximum comparable to that of the diazonium salt in the diazo system is.

Die weitere lichtempfindliche Schicht enthält als Verbindung ein Chinondiazid oder ein Diazoniumsalz.The other photosensitive layer contains as compound a quinone diazide or a diazonium salt.

Das Diazosystem in der Aufzeichnungsschicht besteht aus den üblichen Komponenten wie Diazoniumsalz, Kuppler, Bindemittel, Stabilisatorsäure und gegebenenfalls Ausbleichinhibitor, wobei alle bekannten Diazoniumsalze, wie z.B.* p-N,N-Dialkylaminobenzendiazoniumsalze oder 2,5-Dialkoxy-4-dialkylaminobenzendiazoniumsalze. Kuppler wie z.B. Resorcin, Naphthol, 2-Hydroxy-3-naphthoesäureamide, Bindemittel wie z.B. Acetylzellulose, Polyvinylchlorid,. Polystyren oder Polyvinylalkohol, Stabilisatorsäuren wie z.B. Sulfosalicylsäure, p-Toluensulfosäure verwendet werden können.The diazo system in the recording layer consists of the usual components such as diazonium salt, coupler, binder, stabilizer acid and optionally fade inhibitor, all known diazonium salts such as * p-N, N-dialkylaminobenzediazonium salts or 2,5-dialkoxy-4-dialkylaminobenzediazonium salts. Couplers such as e.g. Resorcinol, naphthol, 2-hydroxy-3-naphthoic acid amides, binders such as e.g. Acetyl cellulose, polyvinyl chloride ,. Polystyrene or polyvinyl alcohol, stabilizing acids such as e.g. Sulfosalicylic acid, p-toluenesulfonic acid can be used.

.22 8 0290.22 8 0290

Geeignete Träger sind unter anderem Transparentpapier, Glas, Polyester- oder Cellulosetriacetatfolien.Suitable carriers include transparent paper, glass, polyester or cellulose triacetate films.

Die Aufzeichnungsschicht und die, die sich entfärbende Verbindung enthaltende Schicht, im folgenden Deckschicht genannt, können auf der gleichen oder auf der entgegengesetzten Seite der Unterlage aufgetragen werden. .The recording layer and the decolorizing compound-containing layer, hereinafter referred to as the overcoat, may be applied to the same or the opposite side of the support. ,

Für das Zustandekommen der hohen Gradation sind folgende Vorgänge· innerhalb des Schichtverbandes verantwortlich, wobei der gewünschte Effekt nur eintritt, wenn das Kopierlicht zuerst auf die Deckschicht'trifft. Die in der Deckschicht enthaltene Substanz wirkt zunächst als Filter, das kein Licht bis zur eigentlichen Aufzeichnungsschicht durchdringen läßt. An den hellen Stellen der Vorlage wird die wirksame Substanz der Deckschicht schnell entfärbt und das Licht trifft auf die eigentliche Aufzeichnungsschicht (gegebenenfalls nach Passieren der Unterlage, wenn Aufzeichnungs- und Deckschicht auf verschiedenen Seiten der Unterlage aufgetragen sind). An den weniger hellen Stellen der Vorlage wird die wirksame Substanz der Deckschicht bis zum Ende des Kopierprozesses nicht vollständig entfärbt und das Diazoniurnsalz der darunter liegenden Aufzeichnungsschicht kaum angegriffen. Die Deckschicht wirkt somit als optischer Schalter, der erst Licht von einer bestimmten Intensität ab effektiv zur Aufzeichnungsschicht durchdringen läßt.The following processes are responsible for the formation of the high gradation within the layered structure, with the desired effect occurring only when the copying light first strikes the cover layer. The substance contained in the cover layer first acts as a filter, which does not allow light to penetrate to the actual recording layer. In the bright spots of the original, the active substance of the overcoat is quickly decolorized and the light strikes the actual recording layer (optionally after passing through the undercoat when the recording and overcoat layers have been applied to different sides of the undercoat). At the less bright spots of the original, the active substance of the topcoat is not completely decolorized until the end of the copying process and the diazonium salt of the underlying recording layer is hardly attacked. The cover layer thus acts as an optical switch, which can only effectively penetrate light of a certain intensity from the recording layer.

Bezeichnet man mit D, die maximale Dichte des Diazoniumsalzes in der AufZeichnungsschicht, mit 7}. die zu D. gehörende • WeIlenlänge, mit D_ die Dichte der wirksamen Substanz der Deckschicht bei der Wellenlänge TL , weiterhin mit ^, und n.. Gradation und Empfindlichkeitszahl eines Diazosystems ohne Deckschicht und mit -f" und η Gradation und Empfindlichkeitszahl des erfindungsgemäßen Materials (mit Deckschicht), so gilt näherungsweise, wenn als wirksame Substanz der Deckschicht Diazoniumsalze eingesetzt werden:Denoted by D, the maximum density of the diazonium salt in the coating layer, with 7}. the length belonging to D., with D_ the density of the active substance of the cover layer at the wavelength TL, furthermore with ^, and n. gradation and sensitivity number of a diazo system without cover layer and with -f " and η gradation and sensitivity number of the material according to the invention (with cover layer), it is approximately true if diazonium salts are used as the active substance of the cover layer:

Tees '" 1 * C^2_ + 1) . 1Tees' "1 * C ^ 2_ + 1) 1

η = η - 2 . ^D2η = η - 2. ^D 2

Bei Chinondiaziden als wirksamer Substanz ist bei sonst gleichen Parametern eine ca. doppelt so großer Effekt der Gradations- und Empfindlichkeitszahländerung vorhanden. Die Gradation eines fertig vorliegenden Materials kann durch diffuse Vorbelichtung (Deckschicht der Lichtquelle zugewandt) gesenkt werden. Gleichfalls kann die Vorlage durch die Unterlage auf das erfindungsgernäße Material kopiert werden, um eine Kopie-normaler Gradation zu erhalten.In the case of quinone diazides as an effective substance, an approximately twice as large effect of the change in the number of gradations and sensitivity is present, with otherwise identical parameters. The gradation of a finished material can be reduced by diffuse preexposure (covering layer facing the light source). Likewise, the master may be copied through the pad onto the material of the present invention to obtain a copy of normal gradation.

Das erfindungsgemäße Material ist z.B. zur Herstellung qualitativ hochwertiger kopien von Vorlagen geringen Kontrastes (silberhaltiges Originalbild von Spiritumdrucken, Zeichnungen auf Transparentpapier) geeignet»The material according to the invention is e.g. for the production of high-quality copies of low-contrast originals (silver-containing original image of Spiritumdrucken, drawings on tracing paper) suitable »

Ausf ühruncjsbeispiele Examples of examples

BeispiellBeispiell

Eine Lösung ausA solution

90 g/l Acetylcellulose, 12 g/l 2,5-Dibutoxy-4-morpholino-benzendiazonium- -90 g / l acetylcellulose, 12 g / l 2,5-dibutoxy-4-morpholino-benzene diazonium -

tetrafluoroborat,tetrafluoroborate,

9 g/l 2-Hydroxy-3~naphthoesäure-2*-anisidid, 3,5 g/l 4-Toluensulfonsäure und _9 g / l of 2-hydroxy-3-naphthoic acid 2-anisidide, 3.5 g / l of 4-toluenesulfonic acid and

5 g/l Phthalsäuredibutylester5 g / l dibutyl phthalate

in CH„C1₂/CH₃OH wird als 5,um starke Schicht auf eine PoIyethylenterephthalatunterlage vergossen.in CH "C1 ₂ / CH ₃ OH is cast as a thick layer on a polyethylene terephthalate pad.

Darauf kommt eine weitere 2,5/Um starke Schicht, bestehendThen comes another 2.5 / um thick layer, consisting

90 g/l Acetylcellulose, 24 g/l 2,5-Dibutoxy~4~morpholino-benzendiazonium-90 g / l acetylcellulose, 24 g / l 2,5-dibutoxy-4-morpholino-benzene diazonium

tetrafluoroborat,tetrafluoroborate,

3,5 g/l 4-Toluensulfonsäure und 5 g/l Phthalsäuredibutylester3.5 g / l of 4-toluenesulfonic acid and 5 g / l of dibutyl phthalate

Die zweite Schicht muß mit hoher Geschwindigkeit aufgetragen werden, um ein Vermischen der beiden Schichten zu vermeiden.The second layer must be applied at high speed to avoid mixing of the two layers.

-22 8029-22 8029

Dieses Material weist, wenn beim Kopierprozeß die keinen Kuppler enthaltende Deckschicht der Lichtquelle zugewandt ist, folgende sensitometrischen Werte auf (/I= 580 nm):If, in the copying process, the cover layer containing no coupler faces the light source, this material has the following sensitometric values (/ I = 580 nm):

^Dmax ²'^{2 D} max ² ' ²

Bei geringeren Ansprüchen an die Auflösung kann durch die Unterlage kopiert werden. Nach der Entwicklung werden folgende sensitometrischen Werte gemessen:For lower resolution requirements can be copied through the pad. After development, the following sensitometric values are measured:

^Dmax ²'² ' ^D max ² ' ² '

Das Diazoniumsalz der zusätzlichen Schicht bleibt bei dieserThe diazonium salt of the additional layer remains with this

* '  * '

-J Verarbeitung weitgehend erhalten und muß durch Nachbelichtung zerstört werden, -J processing largely preserved and must be destroyed by reexposure ,

B e i s - ρ i e 1 2 Eine Lösung ausB e i s - ρ i e 1 2 A solution out

90 g/l Polyvinylchlorid (nachchloriert), 12 g/l 2,5-Diethyloxy-4-morpholino-benzendiazonium-90 g / l polyvinyl chloride (postchlorinated), 12 g / l 2,5-diethyloxy-4-morpholino-benzene diazonium

tetrafluoroborat/ 9,5 g/l 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(2^l-methyl-5*-nitro-tetrafluoroborate / 9.5 g / l 2-hydroxy-3-naphthoic acid (2 ^l -methyl-5 * -nitro-

anilid), 3 g/l 4-Toluensulfonsäure und 6 g/l Diphenylanilide), 3 g / l of 4-toluenesulfonic acid and 6 g / l of diphenyl

s s

in CH₂C1₂/Propanon wird als 4,5,Um starke Schicht auf Acetylcellulose- oder Polyethylenterephthalatunterlage vergossen. Darauf kommt eine Zweitschicht entsprechend Beispiel 1 mit einer Schichtdicke von 5/Um, .in CH ₂ C1 ₂ / propanone is poured as 4.5, To strong layer on acetyl cellulose or polyethylene terephthalate. Then there is a second layer according to Example 1 with a layer thickness of 5 / Um,.

Bei Belichtung durch die Deckschicht weist das Material bei 600 nm folgende sensitometrischen Werte auf.When exposed through the cover layer, the material has the following sensitometric values at 600 nm.

•η/- = 5,4 ·• η / - = 5.4 ·

Die Gradation kann gesenkt werden, indem das Material mitThe gradation can be lowered by using the material with

170 m3/cm (im Bereich 380 - 420 nm gemessen) vorbelichtet wird. Danach weist das Material folgende sensitometrischen Werte auf:170 m3 / cm (measured in the range 380-420 nm) is pre-exposed. Thereafter, the material has the following sensitometric values:

^Dmax ^D max

= 2,5= 2.5

Bei'Spiel. 3Example. 3

Eine Lösung,bestehend ausA solution consisting of

90 g/l Acetylcellulose 8 g/l ρ-Ν,Ν-Diethylamino-benzendiazonium-tetra-90 g / l acetylcellulose 8 g / l ρ-Ν, Ν-diethylamino-benzene-diazonium-tetra-

fluoroborat,fluoroborate,

3,3 g/l 1,3-Dihydroxybenzen (Resorcin), 3,5 g/l 4-Toluensulfonsäure und 5 g/l Phthalsäuredibutylester3.3 g / l of 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol), 3.5 g / l of 4-toluenesulfonic acid and 5 g / l of dibutyl phthalate

in CH₂ClVCH₃OH wird als 5,um starke Schicht auf Glas aufgebracht. Darauf kommt eine gleichartige Schicht mit 5,um Schichtdicke ohne das Resorcin und mit der dreifachen Menge Diazoniumsalzein CH ₂ ClVCH ₃ OH is applied as 5 to thick layer on glass. Then comes a similar layer with 5, layer thickness without the resorcinol and with three times the amount of diazonium salts

Es entsteht eine intensiv gelbe Kopie mit folgenden sensito metrischen Werten (Schicht zur Lichtquelle \ = 480 nm)The result is an intensely yellow copy with the following sensito metric values (layer for light source \ = 480 nm)

^Dmax " ²'⁵ ' ^D max " ² ' ⁵ '

Beispiel 4Example 4

Eine Lösung, bestehend ausA solution consisting of

4,5 g/l 1,2-Naphthochinon-2-diazid 100 g/l Polyvinylchlorid (nachchloriert)4.5 g / l 1,2-naphthoquinone-2-diazide 100 g / l polyvinyl chloride (postchlorinated)

in CH₃COCH₀ wird als 5/Um starke Schicht auf eine Polyethylentherephthalatunterlage vergossen«in CH ₃ COCH ₀ is cast as 5 / To a thick layer on a polyethylene terephthalate substrate «

.,-22 8 02 9 0., - 22 8 02 9 0

Darauf kommt eine zweite 5,um starke Schicht, bestehend ausThen comes a second 5, strong layer consisting of

90 g/l Acetylcellulose,90 g / l acetylcellulose,

12 g/l 2,5-Dibutoxy-4-morpholino-benzendiazoniumtetrafluoroborat12 g / l 2,5-dibutoxy-4-morpholino-benzene diazonium tetrafluoroborate

5 g/l Phthalsäuredibutylester5 g / l dibutyl phthalate

5 g/l 1-Naphthol5 g / l 1-naphthol

3,5 g/l 4-Toluensulfonsäure3.5 g / l of 4-toluenesulfonic acid

in ₃ in ₃

Das Material liefert ein braunes Bild, das bei Belichtung durch die Unterlage folgende sensitometrischen Werte aufweist: .The material gives a brown image which has the following sensitometric values when exposed through the substrate:.

^Dmax ^D max

J a^ - 4,9 · J a ^ - 4.9 ·

Claims (3)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichtträger,
einer ein- Diazosystem enthaltenden Aufzeichnungsschicht und mindestens einer weiteren lichtempfindlichen Schicht, gekennzeichnet dadurch, daß die
weitere lichtempfindliche Schicht eine sich unter Lichteinwirkung entfärbende Verbindung enthält, deren Absorptionsmaximum dem des Diazoniumsalzes im Diazosystem vergleichbar ist. 1. Diazotype material, consisting of a substrate,
a recording layer containing a diazo system and at least one further photosensitive layer, characterized in that the
another light-sensitive layer contains a compound which decolorizes under the action of light and whose absorption maximum is comparable to that of the diazonium salt in the diazo system. > ·  > · 2. Diazotypiematerial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die weitere lichtempfindliche Schicht als Verbindung ein Chinondiazid enthält.2. diazotype material according to item 1, characterized in that the further photosensitive layer contains as a compound a quinone diazide. 3. Diazotypiematerial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die weitere lichtempfindliche Schicht als Verbindung ein Diazoniumsalz enthält.3. diazotype material according to item 1, characterized in that the further photosensitive layer contains a diazonium salt as a compound.