DD151035A5

DD151035A5 - FUNGICIDAL AGENT

Info

Publication number: DD151035A5
Application number: DD80219645A
Authority: DD
Inventors: Franz Dorn
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1979-03-16
Filing date: 1980-03-13
Publication date: 1981-09-30
Also published as: ES489611A0; EP0016985A1; PT70955A; IL59564A0; ES8104788A1; DK113680A; PT70955B; AU5630380A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein fungizides Mittel fuer die Bekaempfung von Pflanzenfungi im Gartenbau und in der Landwirtschaft. Ziel der Erfindung ist ein systemisch wirkendes Mittel mit guter fungizider Wirkung, das auch fuer die vorbeugende Behandlung von Saatgut und Stecklingen geeignet ist. Erfindungsgemaesz werden als Wirkstoff in den neuen Mitteln substituierte Anilide der allgemeinen Formel I angewandt, worin R eine der Gruppen (a) und (b); R&exp1! eine der Gruppen (c) und (d) und R&exp2! und R&exp3! jeweils Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen, R&exp4! Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen, R&exp5!, R&exp6! und R&exp7! jeweils Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, und R&exp8! Methyl oder Aethyl bedeuten, mit den Maszgaben: (i) dasz die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Substituenten R&exp2!, R&exp3! und R&exp4! 6 nicht uebersteigt, und (ii) dasz, wenn R eine Gruppe (b) bedeutet, R&exp1! nur die Gruppe (d) bedeuten kann, sowie inertes Traegermaterial enthaelt.The invention relates to a fungicidal agent for the control of Pflanzenfungi in horticulture and agriculture. The aim of the invention is a systemically acting agent with a good fungicidal action, which is also suitable for the preventive treatment of seeds and cuttings. According to the invention, active compound used in the novel agents are substituted anilides of the general formula I in which R is one of the groups (a) and (b); R & exp1! one of the groups (c) and (d) and R & exp2! and R & exp3! in each case alkyl having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy having 1 to 3 carbon atoms or halogen, R & exp4! Hydrogen, alkyl of 1 to 3 carbon atoms or halogen, R & exp5 !, R & exp6! and R & exp7! each hydrogen, methyl or ethyl, and R & exp8! Methyl or ethyl, with the following expressions: (i) that the total number of carbon atoms in the substituents R & exp2 !, R & exp3! and R & exp4! 6, and (ii) if R is a group (b), then R & exp1! only the group (d) can mean, as well as contains inert carrier material.

Description

Berlin, den 3O.7.198OBerlin, the 3O.7.198O

AP C 07 D/219AP C 07 D / 219

57 066/1857 066/18

Fungizides MittelFungicidal agent

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein fungicides Mittel mit einem Gebalt an neuen substituierten Aniliden, die Anwendung dieser fungiziden Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi im Gartenbau und in der Landwirtschaft sowie Verfahren zur Herstellung der neuen substituierten Anilide.The invention relates to a fungicidal agent containing a batch of novel substituted anilides, the use of these fungicides for controlling plant fungal in horticulture and agriculture, and to processes for the preparation of the novel substituted anilides.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Aus der DE-OS 2.813.335 sind Verbindungen der Formel Characteristic of the known technical solutions DE-OS 2,813,335 discloses compounds of the formula

worin R und IL u. a. CL «-Alkyl, C,, «-Alkoxy oder Halogen, Βλ u. a. Wasserstoff, C.^-Alkyl oder Halogen, R« u. a. Wasserstoff, E₁. α, a. 2-Furanyl, 2-Tetrabydrofuranyl oder O₀ ..-Alkenyl und Z α. a. 0_Λ «-Alkyl bedeuten, mit der Maßgäbe, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Substituenten R, R^,, R₂ und- R« die Zahl 8 nicht übersteigt, als Mikrobiozide im Pflanzenschutz bekannt geworden.in which R and IL include, inter alia, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or halogen, C 1, and others, hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or halogen, R ₂ and also hydrogen, E ₁ . α, a. 2-furanyl, 2-tetrabydrofuranyl or O ₀ ..- alkenyl and Z α. a. 0 _Λ «alkyl, with the proviso that the total number of carbon atoms in the substituents R, R ^, R ₂ and R" does not exceed 8, have become known as microbicides in crop protection.

0101

30*7.1980 AP C 07 D/219 57 066/1830 * 7.1980 AP C 07 D / 219 57 066/18

Aus der DE-OS 2.804.299 sind Verbindungen der FormelDE-OS 2,804,299 compounds of the formula

worin R und R^ Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R₂ u. a. Wasserstoff j Alkyl oder Halogen, R~ und R^ u_e a«, Wasserstoff und Rc u_e a„ Alkylthioalkyl oder Alkosyalkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Substituenten R, R^, Rp und R^ die Zahl 8 nicht übersteigt, als Mikrobiozide im Pflanzenschutz bekannt geworden.wherein R and R ^ is alkyl, alkoxy or halogen, R ₂ include hydrogen j alkyl or halogen, R ~ and R ^ u _e a "hydrogen and R c u _e a" alkylthioalkyl or Alkosyalkyl mean, with the proviso that the total number of Carbon atoms in the substituents R, R ^, Rp and R ^ does not exceed 8, have become known as microbicides in crop protection.

Aus der GB-PS Fr. 2.006.783A sind Verbindungen der FormelFrom GB-PS Fr. 2.006.783A are compounds of the formula

ArAr

N I 1N I 1

C-RC-R

E-E-

worin Ar u. a„ gegebenenfalls mit Fluor, Chlor, Brom, Alkyl und/oder Alkoxy substituiertes Phenyl, R u. a. Alkyl oderwherein Ar u. a "optionally substituted with fluorine, chlorine, bromine, alkyl and / or alkoxy-substituted phenyl, R u. a. Alkyl or

Phenyl, Ir und R^ u_e a_e Wasserstoff und I Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,Phenyl, Ir and R ^ u _e a _e is hydrogen and I is oxygen or sulfur,

als Fungizide bekannt geworden.known as fungicides.

30.7.198007/30/1980

2, AF C,07. D/219 64-52, AF C, 07. D / 219 64-5

2196^5 - tb - 57 066/182196 ^ 5 - tb - 57 066/18

Aas der US-PS Ur. 4.107.723 sind Verbindungen der Formel Ar ψ>Γ"Aas of the US-PS Ur. 4,107,723 are compounds of the formula Ar ψ> Γ "

ι _Λ ο ι _Λ ο

C-E¹ CE ¹

worin Ar u. a. gegebenenfalls mit Fluor, Chlor, Brom, Alkyl und/oder Alkoxy substituiertes Phenyl, E, ET und E^ u. a. "Wasserstoff, E u. a. Alkyl, Halovinyl oder Phenyl, Y α. a. Sauerstoff und η 1 oder 2 bedeuten, als Fungizide bekannt geworden.wherein Ar u. a. optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, alkyl and / or alkoxy-substituted phenyl, E, ET and E ^ u. a. "Hydrogen, E and the like include alkyl, halovinyl or phenyl, Y α, α is oxygen and η is 1 or 2, have become known as fungicides.

Die fungizide Wirkung der bekannten Verbindungen ist jedoch nicht immer befriedigend.However, the fungicidal activity of the known compounds is not always satisfactory.

Ziel der Erfindung , Aim of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Verbindungen mit fungiziden Eigenschaften, eines Verfahrens zu deren Herstellung und fungizider Mittel, die solche Verbindungen enthalten sowie die Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi in der Landwirtschaft und im Gartenbau.The aim of the invention is to provide novel compounds having fungicidal properties, a process for their preparation and fungicidal compositions containing such compounds and the use of such compounds or agents for controlling plant fungi in agriculture and horticulture.

Darlegung· des Wesens der Erfindung Indicate the nature of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue ίΓ-Acylanilid-Derivate herzustellen und solche Verbindungen ent-The invention has for its object to produce new ίΓ-acylanilide derivatives and such compounds

30.7.198007/30/1980

AP C 07 D/219AP C 07 D / 219

57 066/18 57 066/18

haltende fungizide Mittel bereitzustellen.to provide sustained fungicidal agents.

Erfindungsgemäß werden Verbindungen der allgemeinen FormelAccording to the invention, compounds of the general formula

,4, 4

E^! E ^!

Il OIl

als Wirkstoff in den neuen funigsiden Mitteln angewandt, worin E eine der Gruppenas an active ingredient in the new fungesidic agents, wherein E is one of the groups

(a) und(a) and

R⁸ R ⁸

(b)(B)

R eine der GruppenR one of the groups

2 1 9 6 A 5 " * "2 1 9 6 A 5 "*"

C—COOCH₃ (c) πιά^Λ^/⁰ (a)C-COOCH ₃ (c) πιά ^ Λ ^ / ⁰ (a)

-C H-C H

ο το τ

R und R jeweils Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 KohlenstoffatomenR and R are each alkyl of 1 to 3 carbon atoms, alkoxy of 1 to 3 carbon atoms or halogen, R is hydrogen, alkyl of 1 to 3 carbon atoms

5 6 7 oder Halogen, R , R und R jeweils Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R Methyl oder Aethyl bedeuten,5 6 7 or halogen, R, R and R are each hydrogen, methyl or ethyl and R is methyl or ethyl,

mit den Massgaben:with the requirements:

(i) dass die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Sub-(i) that the total number of carbon atoms in the sub-

^UndAnd

Gruppe (d) bedeuten kann.Group (d) may mean.

2 λ Η stituenten R , R und R 6 nicht übersteigt, ^Und 2 λ Η substituents R, R and R 6 does not exceed, ^And

(ii) dass, wenn R eine Gruppe (b) bedeutet, R nur die(ii) that when R is a group (b), R only the

Die Verbindungen der Formel I besitzen fungicide Eigenschaften und eignen sich als fungicide Mittel.The compounds of formula I have fungicidal properties and are useful as fungicidal agents.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Verbindungen der Formel I als fungicide Mittel, fungicide Mittel, die mindestens eine Verbindung der Formel I als Wirkstoff enthal ten sowie die Verwendung solcher fungicider Mittel zur Bekämpfung von Pilzen an Pflanzen.The invention further relates to a process for the preparation of compounds of formula I, compounds of formula I as fungicidal agents, fungicidal agents containing at least one compound of formula I as active ingredient and the use of such fungicidal agents for controlling fungi on plants.

Unter Alkyl und als Alkylteil einer Alkoxygruppe in der Formel I sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Aethyl, n-Propyl und Isopropyl.Alkyl and as the alkyl moiety of an alkoxy group in the formula I, depending on the number of carbon atoms given, are understood as meaning the following groups: methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl.

AP C 07 D/219AP C 07 D / 219

Der Ausdruck Halogen umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.The term halogen includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.

Hat E² oder E^ die Bedeutung Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, so ist dies vorzugsweise Methyl»If E ² or E 1 has the meaning of alkyl having 1 to 3 carbon atoms, this is preferably methyl.

E "bedeutet vorzugsweise WasserstoffE "is preferably hydrogen

P P

Die Pbenylgruppe der Verbindungen der Pormel I ist vorztigsweise 2,6-disubstituiert, insbesondere 2,6-Dichlorphenyl, 2-Chlor-6-üiethylpbenyl oder 2j6-Dimethylphenyl_e The pbenyl group of the compounds of the formula I is preferably 2,6-disubstituted, in particular 2,6-dichlorophenyl, 2-chloro-6-ethylbenzene or 2,6-dimethylphenyl _e

Eine interessante Untergruppe von Verbindungen der JEOrmel I "besteht aus solchen Verbindungen, worin E eine Gruppe (a) und E^ Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten und E _s E und E die oben angegebenen .'.Bedeutungen besitzen.An interesting subgroup of compounds of the JEormel I "consists of such compounds wherein E represents a group (a) and E ^ alkyl of 1 to 3 carbon atoms or halogen and E _s E and E have the meanings given above.

Eine weitere interessante Untergruppe von Verbindungen der SOrmel I besteht aus solchen Verbindungen, worin E eine Gruppe (b) und E die Gruppe (d) bedeuten und Ir, und E *" die oben angegebenen Bedeutungen besitzen«Another interesting subgroup of compounds of formula I consists of such compounds in which E is a group (b) and E is the group (d) and Ir, and E * "have the meanings given above"

Gans besonders bevorzugte Verbindungen sind:Goose's most preferred compounds are:

N-(2j3-Eposybutyryl)-Έ-(2,6~xyIyI)alanin-methy1ester_s ΪΓ-»(2,3~Eposy-"2-Die t hylpr op ionyl )-2T- (2,6-xylyl) alan inme t hylester, ^! N- (2j3-eposybutyryl) -Έ- (2,6-xylylo) alanine methylester _s ΪΓ - »(2,3 ~ eposy-" 2-tert-butylpri-ionyl) -2T- (2,6-xylyl) alan inme t hylester ^,!

F-(Tetrabydro-2~os;o~3-f uryl)-2^f ,6 ^f->crotono25ylidid, 2' ,δ »«Dimethyl -IT-(tetrabydro-2-oxo-3-f uryl)-2'-pentenanilid, N-(Tetrabydro-2-o3o-3-fOTyI)-^₁S-GpOXy-E*,6'-orotonoxylidid sowie E-(2,3-Spoxypropionyl)«-M'-(2,6-xylyl)alanin-m©thylester,F- (tetrabydro-2-os; o ~ 3-furyl) -2 ^f , 6 ^f -> crotono25ylidide, 2 ', δ »« dimethyl -IT- (tetrabydro-2-oxo-3-furyl) -2 '-pentenanilide, N- (tetrabydro-2-o3o-3-fOTyI) - ^ ₁ S-GpOXy-E *, 6'-orotonoxylidide and E- (2,3-spoxypropionyl)' - M '- (2,6 -xylyl) alanine methyl ester m ©,

30.7.1980 } AP 0 07 D/219 64530.7.1980} AP 0 07 D / 219 645

2.1'9 645 -3ft - 57 066/182.1'9 645 -3ft - 57 066/18

N-(2,3-Epo2sy-2-met bylbutyryl )-N-(2,6-xylyl )-alan inmethylester, undN- (2,3-Epoxy-2-metylbutyryl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester, and

1Γ-(2,3~Epoxy-3-methylbutyryl)-N-(2,6-3jylyl)-alaninmetbylester.1Γ- (2,3 ~ epoxy-3-methyl-butyryl) -N- (2,6-3jylyl) -alaninmetbylester.

In den Verbindungen der Formel I sind asymmetrische Kohlenstoff atome vorbanden, so daß die Verbindungen als optische Antipoden vorliegen können. Unabhängig davon kommt auch in gewissen Fällen eineIn the compounds of formula I asymmetric carbon atoms vorbanden so that the compounds may be present as optical antipodes. Regardless, there is one in certain cases

2 1 9 6 42 1 9 6 4

Atropisomerie vor. Durch das Vorliegen der Doppelbindung in den Verbindungen der Formel I, worin R eine Gruppe (b) bedeutet, tritt für diese Verbindungen zusätzlich geometrische Isomerie auf. Die Formel I soll demnach all diese möglichen isomeren Formen umfassen.Atropisomerism. Due to the presence of the double bond in the compounds of the formula I in which R is a group (b), geometric isomerism additionally occurs for these compounds. Accordingly, Formula I is intended to include all of these possible isomeric forms.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass manThe inventive method for the preparation of the compounds of formula I is characterized in that

a) eine Verbindung der Formela) a compound of the formula

worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, epoxidiert,in which R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ^{7 have} the meanings given above, epoxidized,

b) eine Verbindung der Formelb) a compound of the formula

1364513645

IIIIII

worin R¹, R², R^, R , R⁵, R und R^ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X Chlor oder Brom bedeutet,in which R ¹ , R ² , R ¹ , R ⁴ , R ⁵ , R and R 1 have the abovementioned meanings and X denotes chlorine or bromine,

mit einer Base behandelt, um den entsprechenden Halogenwasserstoff HX zu eliminieren,treated with a base to eliminate the corresponding hydrogen halide HX,

oderor

c) eine Verbindung der Formelc) a compound of the formula

IVIV

worin R¹ die Gruppe (d) und R², angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Carbonsäure der Formelwherein R ^{1 is} the group (d) and R ² , indicated meanings, with a carboxylic acid of the formula

und R die obenand R the above

χ/χ /

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, oder einem reaktionsfähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid, Ester oder Amid, vorzugsweise mit einem Säurehalogenid oder dem Säureanhydrid, davon, umsetzt.wherein R has the meaning given above, or a reactive acid halide, acid anhydride, ester or amide, preferably with an acid halide or the acid anhydride thereof.

Bei der Verfahrensvariante a) kann die Epoxidierung der Verbindungen der Formel II zweckmässig in der Weise durchgeführt werden, dass man die betreffende Verbindung in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere in einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid oder Chloroform, löst und in einem zwischen 10 und der Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches liegenden Temperaturbereich mit einer organischen Persäure, z.B. mit Peressigsäure, Perbenzoesäure, m-Chlorperbenzoesäure, Perphthalsäure oder mit Wasserstoffperoxid in beispielsweise Methanol oder Aethanol unter Zugabe einer äquivalenten Menge Natriumhydroxid, behandelt.In the process variant a), the epoxidation of the compounds of the formula II can be conveniently carried out by dissolving the compound in question in an inert solvent, in particular in a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride or chloroform, and at between 10 and the reflux temperature the reaction mixture temperature range with an organic peracid, eg with peracetic acid, perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, perphthalic acid or with hydrogen peroxide in, for example, methanol or ethanol with the addition of an equivalent amount of sodium hydroxide.

Die Verfahrensvariante b) kann zweckmässigerweise durchgeführt werden, indem man das Ausgangsmaterial der Formel III, gelöst in einem inerten Lösungsmittel, z.B.Process variant b) can conveniently be carried out by reacting the starting material of formula III, dissolved in an inert solvent, e.g.

Aceton oder Toluol, in einem Temperaturbereich zwischen 0°C und 5O⁰C, insbesondere bei Raumtemperatur, mit einer Base, vorzugsweise einer in organischen Lösungsmitteln nicht löslichen Base, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, behandelt.Acetone or toluene, in a temperature range between 0 ° C and 5O ⁰ C, especially at room temperature, with a base, preferably a non-soluble in organic solvents base, such as sodium carbonate or potassium carbonate treated.

Die Umsetzung nach der Verfahrensvariante c) kann in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteil-The reaction according to process variant c) can be carried out in the presence or absence of

2 1 9 8 452 1 9 8 45

nehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden, z.B. aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol, Xylolen oder Petroläthern; halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chlorbenzolen, Methylenchlorid, Aethylenchlorid oder Chloroform; Aethern und ätherartigen Verbindungen wie Dialkyläthern, Dioxan oder Tetrahydrofuran; Nitrilen wie Acetonitril; Ν,Ν-dialkylierten Amiden wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid; Ketonen wie Methyläthylketon; und Gemischen solcher Lösungsmittel untereinander.inert solvents or diluents, e.g. aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes or petroleum ethers; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzenes, methylene chloride, ethylene chloride or chloroform; Ethers and ethereal compounds such as dialkyl ethers, dioxane or tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile; Ν, Ν-dialkylated amides such as dimethylformamide; dimethyl sulfoxide; Ketones such as methyl ethyl ketone; and mixtures of such solvents with each other.

Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und 1'80°C, vorzugsweise zwischen 20 und 120⁰C. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw.The reaction temperatures are between 0 and 1'80 ° C, preferably between 20 and 120 ⁰ C. In some cases, the use of acid-binding agents or

« Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen«Condensation beneficial. Come as such

ίοίο

tertiäre Amine wie Trialkylamine (z.B. Triäthylamin), Pyridin und Alkylpyridine, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem ein Ueberschuss des jeweiligen Anilinderivates der Formel IV dienen.tertiary amines such as trialkylamines (e.g., triethylamine), pyridine and alkylpyridines, or inorganic bases such as the oxides and hydroxides, bicarbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals, and sodium acetate. In addition, an excess of the respective aniline derivative of the formula IV can serve as the acid-binding agent.

Als Säurehalogenide der Verbindungen der Formel V sind die Säurechloride oder Säurebromide bevorzugt.As acid halides of the compounds of formula V, the acid chlorides or acid bromides are preferred.

Einige der in der Verfahrensvariante a) verwendbaren Ausgangsmaterialien der Formel II, d.h. diejenigen der Formel II, worin R¹ die Gruppe (d), R-* und R⁶ Some of the starting materials of the formula II which can be used in process variant a), ie those of the formula II in which R ^{1 is} the group (d), R- * and R ⁶

Wasserstoff und R Methyl oder Aethyl bedeuten, entsprechen einem Teil der Verbindungen der Formel I, d.h. denjenigen der Formel I, worin R eine Gruppe (b) bedeutet. Die restlichen Ausgangsmaterialien der Formel II können analog zur Verfahrensvariante c) hergestellt werden, indem man eine entsprechende Verbindung der FormelHydrogen and R represents methyl or ethyl, correspond to a part of the compounds of formula I, i. those of the formula I in which R is a group (b). The remaining starting materials of the formula II can be prepared analogously to process variant c) by reacting a corresponding compound of the formula

57 066 1857 066 18

IVIV

worin R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Carbonsäure der Formelwherein R, R, R and R have the meanings given above, with a carboxylic acid of the formula

5 6 7 worin R₁ R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,Wherein R ₁ R and R have the meanings given above,

oder einem reaktions-fähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid, Ester oder Amid, vorzugsweise mit einem Säurehalogenid, insbesondere dem Säurechlorid oder Säurebromid, oder dem Säureanhydrid dieser Verbindung der Formel V umsetzt»or a reactive acid halide, acid anhydride, ester or amide, preferably with an acid halide, in particular the acid chloride or acid bromide, or the acid anhydride of this compound of the formula V »

Die Verbindungen der Formel III können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel II mit unterchloriger Säure bzw. unterbromiger Säure behandelt. Zweckmäßigerweise kann die unterbromige Säure in situ erzeugt werden, z_e B. indem man N-Bromsuccinimid oder N-Bromacetamid in wäßrig-organischer LösungThe compounds of formula III can be prepared by treating a compound of formula II with hypochlorous acid or hypobromous acid. Conveniently, the unterbromige acid can be generated in situ, z _e B. by adding N-bromosuccinimide or N-bromoacetamide in aqueous-organic solution

57 066 1857 066 18

196 45 -?-196 45 -? -

verwendet. Als der organische Teil dieser wäßrig-organischen Lösung kommen mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel in Frage, insbesondere Dimethoxyäthan oder Tetrahydrofuran. Die Reaktion wird geeigneterweise in einem Temperaturbereich zwischen O C und 50 ⁰C, insbesondere bei Raumtemperatur, durchgeführt.used. Suitable organic moieties of this aqueous-organic solution are water-miscible organic solvents, in particular dimethoxyethane or tetrahydrofuran. The reaction is suitably carried out in a temperature range between 50 ^° C. and 50 ^° C., in particular at room temperature.

Diese Methode und die anschließende Reaktion zwischen der so hergestellten Verbindung der Formel II und einer Base nach der Verfahrensvariante b) sind im Artikel von E.E. van Tamelen et al·, 3.A.C.S. £5, 3296 (1963) generell beschrieben.This method and the subsequent reaction between the compound of formula II thus prepared and a base according to process variant b) are generally described in the article by EE van Tamelen et al., 3.ACS £ 5, 3296 (1963).

Die Verbindungen der Formel IV können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der FormelThe compounds of formula IV can be prepared by reacting a compound of formula

VIVI

worin R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der Formelwherein R, R and R have the meanings given above, with a compound of the formula

6 456 45

VUVU

worin X Chlor, Brom, Tosyloxy oder Mesyloxy bedeutet, umsetzt.wherein X represents chlorine, bromine, tosyloxy or mesyloxy.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel VI mit der- Verbindung der Formel VII kann in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösung s- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden, wie beispielsweise den obenerwähnten Mitteln, die für die Reaktion zwischen den Verbindungen der Formeln IV und V geeignet sind.The reaction of the compounds of the formula VI with the compound of the formula VII can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents inert to the reactants, for example the abovementioned agents which are responsible for the reaction between the compounds of the formulas IV and V are suitable.

Die Reaktionstemperaturen liegen zweckmässig zwischen 0⁰C und 18O°C, vorzugsweise zwischen 20⁰C und 120⁰C.The reaction temperatures are suitably between 0 ⁰ C and 18O ° C, preferably between 20 ⁰ C and 120 ⁰ C.

In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen bevorzugt anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natr.iumacetat in Betracht.In some cases, the use of acid-binding agents or condensing agents is advantageous. As such are preferably inorganic bases, such as the oxides and hydroxides, bicarbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals and Natr.iumacetat into consideration.

Als säurebindendes Mittel kann ausserdem ein Ueberschuss des jeweiligen Anilinderivates der Formel VI dienen.In addition, an excess of the respective aniline derivative of the formula VI can serve as acid-binding agent.

Die als Ausgangsmaterialien verwendbaren Verbindungen der Formel V bzw. V¹, Verbindungen der Formel IV¹, worin R eine Gruppe (c) bedeutet, und Verbindungen der. Formeln VI und VII sind entweder bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.The compounds of the formula V or V ¹ which can be used as starting materials, compounds of the formula IV ¹ in which R is a group (c), and compounds of the formula Formulas VI and VII are either known or can be prepared by methods known per se.

2 1 9 .6-4 5." - η2 1 9 .6-4 5. "- η

Im allgemeinen ist die Verfahrensvariante a) bevorzugt für die Herstellung derjenigen Verbindungen der Formel I, worin R die- Gruppe (c) bedeutet, während sich die Verfahrensvariante b) für die Herstellung derjenigen Verbindungen der Formel I, worin R die Gruppe (d) bedeutet, besser eignet.In general, the process variant a) is preferred for the preparation of those compounds of formula I, wherein R is the group (c), while the process variant b) for the preparation of those compounds of formula I, wherein R is the group (d) , better.

Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Gemisch zweier oder mehrerer Isomerer an. Me Isomeren können nach bekannten Methoden aufgetrennt werden.Unless a specific synthesis is carried out to isolate pure isomers, a product is usually obtained as a mixture of two or more isomers. Me isomers can be separated by known methods.

Die Verbindungen der Formel I zeigen auf Pflanzen, die von Pilzen befallen sind, eine spezifische fungicide Wirkung. Als Pflanzen können im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Mais, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, • _t Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), SoIa-2Q naceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Ananas-, Avocado-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse genannt werden.The compounds of the formula I show a fungicidal action on plants which are attacked by fungi. As plant as part of the present invention may, for example, corn, vegetables, sugar beets, soybeans, peanuts, fruit trees, ornamentals, but primarily vines • _t hops, cucurbits (cucumbers, squash, melons), SOIA 2Q naceen such as potatoes, tobacco and tomatoes , as well as banana, pineapple, avocado, cocoa and natural rubber plants are called.

Die Verbindungen der Formel I, worin R eine Gruppe (a) bedeutet, sind ferner wirksam gegen Eier von beispielsweise Spinnentieren und eignen sich somit zur Einarbeitung als Wirkstoffe auch in ovicide Mittel.The compounds of the formula I in which R is a group (a) are also active against eggs of, for example, arachnids and are therefore suitable for incorporation as active ingredients in ovicidal agents.

Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derarti-... gen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze;With the compounds of formula I, the occurring fungi can be contained or destroyed in plants or parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots) and related useful crops, which also sprouts later growing plant parts of such fungi fungi stay. The active substances are effective against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Basidiomycetes, in particular rust fungi;

^Λ(* ' 57 066 18 ^{Λ (} * '57 066 18

2 19 6 4 5 - *s -2 19 6 4 5 - * s -

dann aber besonders gegen Phycomyceten, insbesondere der zur Klasse der Oomycetes gehörenden Gattungen Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythiurn, Bremia oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.but especially against Phycomycetes, in particular the genera belonging to the class Oomycetes Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythiurn, Bremia or Plasmopara. Moreover, the compounds of formula I act systemically. They can also be used as a seed dressing for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings for the protection of fungal infections and against occurring in the soil phytopathogenic fungi.

Wie aus dem nachstehenden biologischen Beispiel hervorgeht, wirken die Verbindungen der Formel I unter Gewächshausbedingungen bereits bei einer Konzentration von 5 mg bis 500 mg VVirksubstanz pro Liter Spritzbrühe. Im Freiland werden vorteilhaft Konzentrationen von 100 g bis 2500 g IVirksubstanz der Formel I pro Hektar und Behandlung zur Anwendung gebracht. Beispielsweise wird zur erfolgreichen Rebmehltaubekämpfung eine Konzentration von 200 g bis 1000 g, vorzugsweise 200 g bis 600 g VVirksubstanz pro Hektar und Anwendung mit Vorteil benützt. Zur Getreiderostbekämpfung werden vorzugsweise Konzentrationen von 500 g bis 2500 g, besonders bevorzugt hinsichtlich der wirksamsten Vertreter 500 g bis 2000 g Wirksubstanz pro Hektar und Anwendung eingesetzt.As can be seen from the following biological example, the compounds of formula I under greenhouse conditions already at a concentration of 5 mg to 500 mg VVirksubstanz per liter of spray mixture. In the field, concentrations of 100 g to 2500 g of active compound of the formula I per hectare and treatment are advantageously used. For example, a concentration of 200 g to 1000 g, preferably 200 g to 600 g VVirksubstanz per hectare and application with advantage used for successful Rebmehltaubekämpfung. Concentrations of 500 g to 2500 g, particularly preferably with regard to the most effective representatives of 500 g to 2000 g of active substance per hectare and application, are preferably used for controlling grain rust.

Ein Teil der Verbindungen der Formel I zeichnet sich durch hohe systemische Wirkungsentfaltung aus.Part of the compounds of the formula I is characterized by high systemic effect development.

Durch Sekundärverteilung der Wirksubstanz (Gasphasenwirkung) können zusätzlich nicht behandelte Pflanzenteile geschützt werden.By secondary distribution of the active substance (gas phase effect) additionally untreated plant parts can be protected.

Für praktische Zwecke können die Verbindungen der Formel I als für Wirbeltiere weitgehend ungiftig qualifiziert werden. Einzelne Vertreter zeigen LD_rg-Werte an der Haus zwischen und 1000 mg pro kg Körpergewicht, andere Vertreter zeigen LD Q-Werte,die zwischen 1000 und 10¹OOO ^m9 P^ro kg Körpergewicht im akuten Toxizitätstest an der Maus liegen«For practical purposes, the compounds of formula I may be qualified as largely non-toxic to vertebrates. Individual representatives show LD _r g values at the house between and 1000 mg per kg body weight, other representatives show LD Q values between 1000 and 10 ¹ 000 ^m 9 P ^ro kg body weight in the acute toxicity test on the mouse

2 13645 -β-2 13645 -β-

Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenartigen Mitteln, z.B. Spritzbrühen, wässrigen Suspen- ' sionen, Emulsionen, emulgierbaren Konzentraten, pulverförmigen Präparaten, formuliert werden. Im allgemeinen enthält ein Mittel, je nach dessen Art, zwischen 0,0001 und 95 Gewichtsprozent Verbindung bzw. Verbindungen der Formel I als Wirkstoff.The compounds of formula I can be prepared in a variety of ways, e.g. Spray liquors, aqueous suspensions, emulsions, emulsifiable concentrates, powdered preparations. In general, an agent, depending on its nature, contains between 0.0001 and 95% by weight of compound or compounds of the formula I as active ingredient.

Zur Herstellung von pulverförmigen Präparaten kommen verschiedene inerte pulverförmige Trägerstoffe in Frage, wie z.B. Kaolin, Bentonit, Talkum, Schlämmkreide, Magnesiumcarbonat oder Kieselgur. Die aktiven Komponenten werden mit solchen Trägerstoffen vermischt, z.B. durch Zusammenmahlen; oder man imprägniert den inerten Trägerstoff mit einer Lösung der aktiven Komponenten und entfernt dann das Lösungsmittel durch Abdunsten, Erhitzen oder durch Absaugen unter vermindertem Druck. Solche pulverförmige Präparate können als Stäubemittel mit Hilfe der üblichen Verstäubergeräte auf die zu schützenden Pflanzen aufgebracht werden. Durch Zusatz von Netz- und/oder Dispergiermitteln kann man solche pulverförmige Präparate mit Wasser leicht benetzbar machen, so dass sie in Form von wässrigen Suspensionen als Spritzmittel anwendbar sind.For the preparation of powdered preparations, various inert powdery carriers may be used, e.g. Kaolin, bentonite, talc, whiting, magnesium carbonate or kieselguhr. The active components are mixed with such carriers, e.g. by grinding together; or impregnating the inert carrier with a solution of the active components and then removing the solvent by evaporation, heating or by suction under reduced pressure. Such powdered preparations can be applied to the plants to be protected as dusts with the help of the usual Verstäubergeräte. By adding wetting and / or dispersing agents, it is possible to render such pulverulent preparations readily wettable with water, so that they can be used as sprays in the form of aqueous suspensions.

· Zur Herstellung emulgierbarer Konzentrate können· For the preparation of emulsifiable concentrates

die aktiven Stoffe beispielsweise mit einem Emulgiermittel gemischt oder auch in einem inerten Lösungsmittel gelöst und mit einem Emulgator gemischt werden. Durch Verdünnen solcher Konzentrate mit Wasser erhält man gebrauchsfertige Emulsionen. Derartige Konzentrate können . . 5-95 Gewichtsprozent, insbesondere 25-75 Gewichtsprozent, Wirkstoff enthalten.the active substances are mixed, for example, with an emulsifier or dissolved in an inert solvent and mixed with an emulsifier. By diluting such concentrates with water, ready-to-use emulsions are obtained. Such concentrates can. , 5-95 weight percent, especially 25-75 weight percent, active ingredient.

Die erfindungsgemässen fungiciden Mittel können neben den Wirkstoffen der Formel I auch andere Wirkstoffe enthalten, z.B. anderweitige fungicide. Mittel, insecticide undThe fungicidal compositions according to the invention may contain, in addition to the active compounds of the formula I, other active substances, e.g. otherwise fungicidal. Means, insecticide and

acaricide Mittel, Pflanzenwachstumsregulatoren und Düngemittel. Solche Kombinationsmittel eignen sich zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums oder zur spezifischen Beeinflussung des Pflanzenwachstums, z.B. durch Reduktion der Anfälligkeit gegen Oidium- und Botrytis-Arten im Rebbau, und können in Form von z.B. pulverförmigen Präparaten oder Spritzbrühen je nach Einsatzgebiet vorliegen. Beispiele solcher bekannten Wirkstoffe sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst:acaricide agents, plant growth regulators and fertilizers. Such combination agents are useful to broaden the spectrum of activity or to specifically affect plant growth, e.g. by reducing susceptibility to oidium and botrytis species in viticulture, and may take the form of e.g. powdered preparations or spray mixtures depending on the application. Examples of such known active ingredients are summarized in the following table:

Stoffklassematerial class

Vertreterrepresentative

E) i thiocarbamateE) i thiocarbamate

Mancozeb (Gemisch von [(1,2-Aethandiylbis(carbamodithioato))(2-)]mangan und [(1,2-Aethandiylbis(carbamodithioato)) (2-)]zinkMancozeb (mixture of [(1,2-ethanediylbis (carbamodithioato)) (2 -)] manganese and [(1,2-ethanediylbis (carbamodithioato)) (2 -)] zinc

Kupferverbindungen Bordeaux-Brühe SchwefelCopper compounds Bordeaux broth sulfur

Basisches CuCl,Basic CuCl,

Phthalimidephthalimides

TriphenylzinnverbindüngenTriphenylzinnverbindüngen

Folpe t (N-(Tr i chlorine thansulfenyl)-phthalimid)Folpe t (N- (trichloro-thansulfenyl) phthalimide)

Captafol (3a,4,7,7a-Tetrahydro-N-(1,1 ,2,2-rtetrachlöräthansulfenyl)-phthalimid)Captafol (3a, 4,7,7a-tetrahydro-N- (1,1,2,2-tetrachloroethanesulfenyl) phthalimide)

Fentinhydroxid (Triphenylzinnhydroxid)Fentin hydroxide (triphenyltin hydroxide)

Fentinacetat (Triphenylzinnacetat)Fentin acetate (triphenyltin acetate)

2 1 9 62 1 9 6

Benzimidazol-2-carbamidsäure-methylester-BildnerBenzimidazole-2-carbamate methylester formers

Dicarbos imide 19 1$ -Dicarbos imide 19 1 $ -

30.7.198007/30/1980

AP C 07 D/219 645AP C 07 D / 219 645

57 066/1857 066/18

Nitrilenitrites

Phosphorsäureester Carbamate Pyrethroide Insektenwuchsregulatoren Gibberelline Benomyl (Metbyl-2i:i-(butylcarbamoyl)benzimidazolyl3carbamat)Phosphoric acid esters Carbamates Pyrethroids Insect growth regulators Gibberellin Benomyl (Metbyl-2i: i- (butylcarbamoyl) benzimidazolyl3carbamate)

Thiopbanate (1,2-Di-(3-äth03sycarbonyl-2-thioureido)benzol)Thiopbanate (1,2-di (3-ethoxy-2-thioureido) benzene)

Iprodion (3-(3,5-I>icblorpbenyl)-1-isopropyloarbamoylhydantoin)Iprodione (3- (3,5-I> icblorpbenyl) -1-isopropyloarbamoylhydantoin)

Prooymidon (U-(3 *,5 *-Dicblorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-i,2-dicarbozimid)Prooymidone (U- (3 *, 5 * -dicblorphenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-i, 2-dicarbazimide)

Vinclozoline (3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-1»3-oxazolidin-2,4-dion)Vinclozoline (3- (3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-vinyl-1 »3-oxazolidine-2,4-dione)

Chlorotbalonil (2,4,5»6-Tetrachlor-1,3-dicyanbenzol)Chlorotbalonil (2,4,5 » 6-tetrachloro-1,3-dicyanobenzene)

Düngemittel auf Stickstoff-, Phosphor-, Kalium-, Calziiim- und Spurenelement-Basis.Fertilizers based on nitrogen, phosphorus, potassium, calcium and trace elements.

30.7.198007/30/1980

JtO AP C 07 D/219 .645JtO AP C 07 D / 219 .645

2 V 9 6 4 5 ~ -ifa - 57 066/182 V 9 6 4 5 ~ -ifa - 57 066/18

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade_β Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel I stets dasThe following examples serve to illustrate the invention. The temperature data refer to Celsius degrees _β Unless otherwise noted, in naming an active ingredient of the formula I is always the

2 1 9 6.45 - · * - .2 1 9 6.45 - · * -.

anfallende racemische Isomerengemisch gemeint.meant racemic mixture of isomers meant.

I. Herstellung der Wirkstoffe:I. Preparation of the active ingredients:

Beispiel 1example 1

Zu 11,2 g N-Acryloyl-N-2,6-xylylalanin-methylester in 200 ml eines 1:1-Gemisches von Methanol und Aethanol werden nacheinander 10 g 30#ige wässerige Natronlauge und 6,6 g 30#iges wässeriges Wasserstoffperoxid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei 40⁰C gerührt, dann mit Eiswasser versetzt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird mit wässeriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft. Chromatographie des so erhaltenen Rohproduktes an Silicagel mit einem Gemisch von Hexan und Essigester lieferte reinen N-(2,3-Epoxypropionyl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester als farbloses OeI, n£^u : 1,5238.To 11.2 g of N-acryloyl-N-2,6-xylylalanine methyl ester in 200 ml of a 1: 1 mixture of methanol and ethanol are successively 10 g of 30 # aqueous sodium hydroxide solution and 6.6 g of 30 # aqueous hydrogen peroxide given. The reaction mixture is stirred for 3 hours at 40 ⁰ C, then treated with ice water and extracted with methylene chloride. The organic phase is washed with aqueous sodium bicarbonate solution, dried over sodium sulfate and the solvent evaporated. Chromatography of the resulting crude product on silica gel with a mixture of hexane and Essigester afforded pure N- (2,3-Epoxypropionyl) -N- (2,6-xylyl) -alanine methylester as a colorless oil, n £ ^u: 1.5238.

Beispiel 2Example 2

Zu 5 g N-(2-Methylacryloyl)-N-2,6-xylylalanin-methylester, gelöst in 40 ml Chloroform, werden 8 g 40#ige Peressigsäure gegeben und anschliessend 24 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wird mit Eiswasser versetzt, mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase mit was-.To 5 g of N- (2-methylacryloyl) -N-2,6-xylylalanine methyl ester dissolved in 40 ml of chloroform are added 8 g of 40% peracetic acid and then heated under reflux for 24 hours. Then it is treated with ice-water, extracted with methylene chloride, the organic phase with was-.

seriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft. Umkristallisation des Rohproduktes aus Essigester/Hexan liefert reinen N-(2,3-Epoxy-2-methylpropionyl)-N-(2,6-xylyDalanin-methylester. Fp.: 110-114⁰C.washed sodium bicarbonate solution, dried over sodium sulfate and the solvent evaporated. Recrystallization of the crude product from Essigester / hexane gives pure N- (2,3-epoxy-2-methylpropionyl) -N- (2,6-xylyDalanin-methylester. M.p .: 110-114 ⁰ C.

In analoger Weise erhält man:In an analogous manner one obtains:

aus N-Crotonyl-N-2,6-xylylalahin-methylester und H0%iger Peressigsäure den N-(2,3-Epoxybutyryl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester (Diastereomerengemisch) als farbloses OeI, beim Stehenlassen teilweise kris-from N-crotonyl-N-2,6-xylylalahin methyl ester and H0% peracetic acid, the N- (2,3-epoxybutyryl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester (diastereomer mixture) as a colorless oil, wherein To leave standing partly

Z2Z2

2 19 6 4 5 -^-2 19 6 4 5 - ^ -

2020

tallisierend, η_ρ : 1,5130tallizing, η _ρ : 1.5130

aus N-(2-Methylcrotonyl)-N-2,6-xylylalanin-methylester und 40#iger Peressigsäure, nach Chromatographie des Rohproduktes an Silicagel, den N-(2,3-Epoxy-2-methylbutyryl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylesterfrom N- (2-methylcrotonyl) -N-2,6-xylylalanine methyl ester and 40% peracetic acid, after chromatography of the crude product on silica gel, the N- (2,3-epoxy-2-methylbutyryl) -N- (2 , 6-xylyl) -alanine methylester

OQOQ

als farbloses OeI, n£ : 1,5037as a colorless oil, n £: 1.5037

aus N-(3-Methylcrotonyl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester und 4O$6iger Peressigsäure, nach Chromatographie des Rohproduktes an Silicagel, den N-(2,3'-Epoxy-3-methylbutyryl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester als farbloses OeI, n²⁰ : 1,5102from N- (3-methylcrotonyl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester and 4O-acetic peracetic acid, after chromatography of the crude product on silica gel, the N- (2,3'-epoxy-3-methylbutyryl) - N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester as colorless oil, n ²⁰ : 1.5102

Beispiel 3Example 3

4 g N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furyl)-2',6'-crotonoxylidid werden in 60 ml Dimethoxyäthan-Wasser 2:1 gelöst und bei 10 mit 7,8 g N-Bromsuccinimid versetzt. Dann wird 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend auf Wasser gegossen, mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das so erhaltene Reaktionsprodukt wird in 60 ml Aceton gelöst, mit 10 g wasserfreiem Kaliumcarbonat versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird mit Aether verdünnt, vom Kaliumcarbonat filtriert und eingedampft. Das so erhaltene OeI wird an Silicagel chromatographiert. Man erhält zwei isomere Formen von N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furyl)-2,3-epoxy-2',6'-crotonoxylidid, die weniger polare als zähes OeI, die polarere kristallin mit Smp. 144-145°.4 g of N- (tetrahydro-2-oxo-3-furyl) -2 ', 6'-crotonoxylidid are dissolved in 60 ml of dimethoxyethane-water 2: 1 and treated at 10 with 7.8 g of N-bromosuccinimide. The mixture is then stirred for 24 hours at room temperature, then poured into water, extracted with methylene chloride, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated. The reaction product thus obtained is dissolved in 60 ml of acetone, treated with 10 g of anhydrous potassium carbonate and stirred overnight at room temperature. Then it is diluted with ether, filtered from potassium carbonate and evaporated. The resulting OeI is chromatographed on silica gel. There are obtained two isomeric forms of N- (tetrahydro-2-oxo-3-furyl) -2,3-epoxy-2 ', 6'-crotonoxylidide, the less polar than tough OeI, the more polar crystalline with mp. 144-145 °.

Beispiel 4Example 4

12 g 3-[N-(2,6-Dimethylphenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon werden in 50 ml Toluol gelöst und nacheinander 9 g wasserfreies Natriumcarbonat und 7 g Crotonsäurechlo-12 g of 3- [N- (2,6-dimethylphenyl)] - amino-tetrahydro-2-furanone are dissolved in 50 ml of toluene and successively 9 g of anhydrous sodium carbonate and 7 g Crotonsäurechlo-

2 19645 - i8f.- 2 19645 - i8f.-

rid zugesetzt. Dann wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend auf Eiswasser gegossen und mit Diäthyläther extrahiert. Die organische Phase wird mit 2 η Salzsäure und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das so erhaltene Rohprodukt wird aus Essigester/Hexan umkristallisiert. Man erhält N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furyl)-2^f,6'-crotonoxylidid. Fp.: 119-121°.added. Then it is stirred overnight at room temperature, then poured onto ice-water and extracted with diethyl ether. The organic phase is washed with 2N hydrochloric acid and saturated brine, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated. The crude product thus obtained is recrystallized from ethyl acetate / hexane. This gives N- (tetrahydro-2-oxo-3-furyl) -2 ^f, 6'-crotonoxylidid. Mp: 119-121 °.

In analoger Weise erhält man:In an analogous manner one obtains:

-. Aus 3-[N-(2,6-Dimethylphenyl)]-araino-tetrahydro-2--. From 3- [N- (2,6-dimethylphenyl)] - araino-tetrahydro-2-

furanon und 2-Pentensäurechlorid das 2',6'-Dimethyl-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furyl)-2-pentenanilid. Fp.: -I5 110-111°.furanone and 2-pentenoic acid chloride, the 2 ', 6'-dimethyl-N- (tetrahydro-2-oxo-3-furyl) -2-pentenanilide. Mp: -I5 110-111 °.

II. Biologische Beispiele:II. Biological examples:

Beispiel 5Example 5 TETRANYCHUS OVIZIDTETRANYCHUS OVICID

Testorganismus: Tetranychus urticae, gemeine Spinnmilbe Test organism : Tetranychus urticae, common spider mite

Testmethode: Test method :

Busehbohnen-Blattrondellen (0 25 mm) werden mit adulten Weibchen infiziert. 1 Tag später werden die Weibchen entfernt und die Blattrondellen mit ca. 30-50 Eiern werden mit acetonischer Wirkstofflösung besprüht. Die behandelten Blattrondellen werden auf feuchten Schaumstoff gelegt und bei 25° und 60$ relativer Feuchtigkeit inkubiert. Unbehandelte und mit Aceton behandelte Rondellen dienen als Kontrollparzellen. Testdauer: 6 Tage. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate im Vergleich zu den Kontrollparzellen, Die Resultate sind in nachstehender Tabelle I zusammenge-Bush beans leaf roundels (0 25 mm) are infected with adult females. 1 day later, the females are removed and the leaf roundels with about 30-50 eggs are sprayed with acetone solution. The treated leaf rondelles are placed on wet foam and incubated at 25 ° and 60 $ relative humidity. Untreated and acetone-treated roundels serve as control plots. Test duration: 6 days. The results are expressed as a percentage reduction in the survival rate compared to the control lots. The results are summarized in Table I below.

2 196 45 2 196 45

fasst.summarizes.

Tabelle ITable I

Dosierung (10~^xg AS/cm ): 5 6Dosage (10 ~ ^x g AS / cm): 5 6

^Wirkung^ effect

Stand der Technik (RIDOMIL):State of the art (RIDOMIL):

N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)N- (methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl)

alanin-methylester 0 0alanine methyl ester 0 0

-JO Erfindungsgemässe Verbindungen-JO compounds of the invention

N-(2,3-Epoxypropionyl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester 100 0N- (2,3-epoxypropionyl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester 100 0

N-(2,3-Epoxybutyryl)-N-(2,6-N- (2,3-Epoxybutyryl) -N- (2,6-

xylyDalanin-methylester 100 0xylydalanine methyl ester 100 0

N-(2,3~Epoxy-2-methylbutyryD-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester 100N- (2,3-epoxy-2-methylbutyryl-N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester 100

N-(2,3-Epoxy-2-methylpropionyl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester 100N- (2,3-epoxy-2-methylpropionyl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester 100

N-(2,3-Epoxy-3-methylbutyryl)-N-(2,6-xylyl)alanin-methylester 100 2N- (2,3-epoxy-3-methylbutyryl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester 100 2

(Unbehandelte Kontrollen: 3% Mortalität) AS = Wirkstoff 30(Untreated controls: 3% mortality) AS = active ingredient 30

219 6 45219 6 45

Beispiel 6 PERONOSPORA VITICOLAExample 6 PERONOSPORA VITICOLA

Testmethode: . Test method:.

2 Rebstecklinge der Sorte Riesling χ Sylvaner wurden jeweils im 4-5 Blattstadium mit einer wässerigen Dispersion der Testsubstanz (wie allgemein üblich aufbereitet als Spritzpulver) allseitig gründlich besprüht und anschliessend in einer Klimakabine bei 17°C, 70-80$ relativer Luftfeuchtigkeit und einer Photoperiode von 16 Stunden weiterkultiviert. Nach 2 Tagen erfolgte die Infektion der Versuchspflanzen durch Besprühen der Blattunterseiten mit in destilliertem Wasser suspendierten Zoosporangien (ca. 300*000 Sporangien/ml) von Peronospora viticola. Danach wurden die Rebpflanzen wie folgt inkubiert: 2 Tage bei 18⁰C und Taupunktbedingungen im Dunkeln und 5 Tage bei 20 C, einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70-80$ und einer Photoperiode von 18 Stunden.2 Rieslings Reb Sylvaner seedlings were thoroughly sprayed on each side in the 4-5 leaf stage with an aqueous dispersion of the test substance (as generally prepared as a wettable powder) and then in an air-conditioned booth at 17 ° C, 70-80 $ relative humidity and a photoperiod further cultivated from 16 hours. After 2 days, the test plants were infected by spraying the undersides of the leaves with zoosporangia suspended in distilled water (about 300,000 sporangia / ml) of Peronospora viticola. The vines were then incubated as follows: 2 days at 18 ^° C. and dewpoint conditions in the dark and 5 days at 20 ° C., a relative humidity of 70-80 $ and a photoperiod of 18 hours.

Um die Fruktifikation von Peronospora viticola zu induzieren, wirde am 8. Tag nach der Infektion die relative Luftfeuchtigkeit auf über 90$ erhöht.To induce fructification of Peronospora viticola, relative humidity is raised to over $ 90 on the 8th day after infection.

Die Versuchsauswertung erfolgte jeweils am 9· Tag nach der Infektion durch Ermittlung der durch Peronospora viticola befallenen Blattfläche in % gegenüber der infizierten, nicht behandelten Kontrolle. Die Resultate sind in nachstehender Tabelle II zusammengefasst.The test evaluation was carried out in each case on the 9th day after the infection by ascertaining the area of the leaf affected by Peronospora viticola in % compared with the infected, untreated control. The results are summarized in Table II below.

Tabelle IITable II

Erfindungsgemässe VerbindungenCompounds of the invention

Konzentrationconcentration

(in rag/l Spritzbrühe)(in rag / l spray mixture)

Wirkung (in %) Effect (in %)

N-(2,3-Epoxypropionyl)-N-(2,6-xylyl)alaninmethylesterN- (2,3-Epoxypropionyl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester

100 90 70100 90 70

N-(2,3-Epoxybutyryl)-N- (2,3-Epoxybutyryl) -

N-(2,6-xylyl)alanin-alanine N- (2,6-xylyl)

methylestermethylester

100 97100 97

N-(2,3-Epoxy-2-methylpropio- 50 nyl)-N-(2,6-xylyl)alanin- 16 methylester 5N- (2,3-epoxy-2-methylpropio-50-nyl) -N- (2,6-xylyl) alanine-16-methyl ester 5

100 100 100100 100 100

N-(2,3-Epoxy-3-methylbuty- 50 ryl)-N-(2,6-xylyl)alanin- 1.6 methylester 5N- (2,3-epoxy-3-methylbutyl-50-ryl) -N- (2,6-xylyl) alanine-1,6-methylester 5

100 75100 75

N-(Tetrahydro-2-oxo-3- 50 ^s 25 furyl)-2',6'-crotonoxylidid 16N- (tetrahydro-2-oxo-3- 50 ^s 25 furyl) -2 ', 6'-crotonoxylidid 16

100100

8080

Stand der Technik N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furyO-2¹ ,6 '-chloracetanilid Prior art N- (tetrahydro-2-oxo-3-FURYO-2 ^1, 6 '-chloroacetanilide

5050

100 70100 70

nono

196 45 - 23 -196 45 - 23 -

Beispiel 7Example 7 PYTHIUM DEBARYANUMPYTHIUM DEBARYANUM

Testmethode: Test method :

Mit Wasserstoffperoxid desinfizierte Zuckerrübensamen der Sorte"Kawemono"werden 1 cm tief in gedämpfte und mit Pythium debaryanum kontaminierte Erde ausgesät (15 Samen je Plastiktopf mit 100 ml Inhalt). Die Erdmischung besteht aus 2 Teilen gedämpfter Landerde, 1 Teil sterilisierten Sandes und 5 Gew.-5S einer einwöchigen Pythium debaryanum-Kultur inklusiv Nährsubstrat. Die Applikation erfolgt unmittelbar nach der Aussaat durch Angiessen des Bodens, wobei 25 und 6 mg der Testsubstanz je Liter Erdmischung ausgebracht werden."Kawemono" sugar beet seeds disinfected with hydrogen peroxide are seeded 1 cm deep in steamed soil contaminated with Pythium debaryanum (15 seeds per 100 ml plastic pot). The soil mixture consists of 2 parts of steamed earth, 1 part of sterilized sand and 5 wt. 5S of a one-week Pythium debaryanum culture including nutrient substrate. The application is carried out immediately after sowing by casting the soil, with 25 and 6 mg of the test substance per liter of soil mixture are applied.

Die Inkubation der Aussaaten erfolgt unter kontrollierten Bedingungen in Klimakabinen bei 21-23°, 80# relativer Luftfeuchtigkeit und Langtagbedingungen (240 W/m , 16 Stunden/Tag).The sowing is incubated under controlled conditions in air conditioning cabins at 21-23 °, 80 # relative humidity and long day conditions (240 W / m, 16 hours / day).

Am 12. Tag nach der Aussaat werden die durch Pythium debaryanum erkrankten Sämlinge gezählt, und die Wirkung gegenüber infizierten Kontrollparzellen wird in ^ nach Abbott ermittelt.On the 12th day after sowing, the seedlings affected by Pythium debaryanum are counted and the effect on infected control lots is determined in terms of Abbott.

3ß3.beta.

Tabelle IIITable III

Erfindungsgemässeinventive N-(2, 3-Epoxybutyry])-N- (2,3-epoxybutyryl)) - Konzentrationconcentration Wirkungeffect Verbindungconnection N-(2,6-xylyl)alanin-alanine N- (2,6-xylyl) (in mg/1.(in mg / 1. (in i) (in i) methylestermethylester Spritzbrühe)Spray mixture) N-(Tetrahydro-2-N- (tetrahydro-2- N-(2,3-Epoxy-2-methyl-N- (2,3-epoxy-2-methyl- 2525 100100 oxo-3-furyl)-2',6'-oxo-3-furyl) -2 ', 6' propionyl)-N-(2,6-propionyl) -N- (2,6- crotonoxylididcrotonoxylidid xylyDalanin-methyl-xylyDalanin-methyl esterester 66 100100 2525 100100 66 100100 2525 100100 66 100100

III.. Formulierungsbeispiele.:III. Formulation Examples .:

Beispiel 8Example 8

Wirkstoff der Formel I (flüssig) Ricinusöl-Aethylenoxid-Addukt Ca-Dodecylbenzolsulfonat Aromatisches LösungsmittelActive substance of the formula I (liquid) Castor oil-ethylene oxide adduct Ca-dodecylbenzenesulfonate Aromatic solvent

(Gemisch von C₁₀-Alkylbenzolen) zu 1000 Vol.-Teilen(Mixture of C ₁₀ -alkylbenzenes) to 1000 parts by volume

750 Gew.-Teile 100 " 25 "750 parts by weight 100 "25"

2 1 9 6 4 52 1 9 6 4 5

. Die Komponenten werden im Lösungsmittel gelöst. Das entstandene emulgierbare Konzentrat wird zur Herstellung der gebrauchsfertigen Spritzbrühen in Wasser gegeben, wobei eine für Stunden stabile Emulsion (Oel/Wasser) entsteht. , The components are dissolved in the solvent. The resulting emulsifiable concentrate is added to make ready-to-use spray liquors in water, forming an emulsion stable for hours (oil / water).

Beispiel 9Example 9

Wirkstoff der Formel I (fest) 80 Gew.-TeileActive ingredient of the formula I (solid) 80 parts by weight

Kieselsäure, hydratisiert 10 "Silica, hydrated 10 "

^v Na-Laurylsulfat 1 ^w ^v Na lauryl sulfate 1 ^w

Na-Lignosulfonat 2 "Na lignosulfonate 2 "

Kaolin (Kaolinit) 7 "Kaolin (kaolinite) 7 "

Die Komponenten werden in einer Mischmaschine gemischt, diese Mischung in einer Luftstrahlmühle gemahlen und hernach wieder gemischt. Das entstandene Spritzpulver, in welchem der Wirkstoff in einer Partikelgrösse von unter 10 Mikron vorliegt, lässt sich mit Wasser gut benetzen und ergibt eine gut schwebefähige Dispersion zur Behandlung der Pflanzen.The components are mixed in a mixing machine, this mixture is ground in an air jet mill and then mixed again. The resulting spray powder, in which the active ingredient is present in a particle size of less than 10 microns, can be well wetted with water and gives a well-floating dispersion for the treatment of plants.

Claims

1. Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der allgemeinen FormelA fungicidal composition, characterized in that it contains an effective amount of at least one compound of the general formula

worin R eine der Gruppenwhere R is one of the groups

(a) und(a) and

(b)(B)

R eine der GruppenR one of the groups

COOCH,COOCH,

(c) und(c) and

(d)(D)

2 ^
H und R-* jeweils Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,2 ^
H and R- * are each alkyl of 1 to 3 carbon atoms,

Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen_? E Wasserstoff_s Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oderAlkoxy with 1 to 3 carbon atoms or halogen _? E is hydrogen _s alkyl of 1 to 3 carbon atoms or

B 6 7B 6 7

Halogenj E, E und R' jeweils Wasserstoff, MethylHalo E, E and R 'are each hydrogen, methyl

30.7.1980 ^{Ap c} 30.7.1980 ^{Ap c}

219645 -»- 57 066/18219645 - »- 57 066/18

oder Aetbyl, und R Methyl oder Aetbyl bedeuten, mit den Maßgaben: -. .·or Aetbyl, and R is methyl or aetbyl, with the provisos: -. . ·

(i) daß die Gesamtzahl der Koblenstoffatome in den(i) that the total number of cobalt atoms in the

Substituenten ir, E^ und E 6 nicbt übersteigt, und "' ' -" - -Substituents ir, E ^ and E 6 does not exceed, and "''-" - -

(ii) daß, wenn E eine Gruppe (b) bedeutet, E' nur die Gruppe (d) bedeuten kann,(ii) that when E is a group (b), E 'can only mean the group (d),

sowie inertes Trägermaterial enthält.and inert carrier material.

2. Fungizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in der Formel I E eine Gruppe (a) und E^ Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten.2. A fungicidal composition according to item 1, characterized in that in the formula I E is a group (a) and E ^ alkyl having 1 to 3 carbon atoms or halogen.

3« Fungizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, f daß in der Fc
(d) bedeuten.3 "Fungicidal agent according to item 1, characterized in that f in the Fc
(d) mean.

daß in der Formel I E eine Gruppe (b) und E die Gruppethat in the formula I E is a group (b) and E is the group

4·. Fungizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß E in der Formel I Wasserstoff bedeutet.4 ·. A fungicidal composition according to item 1, characterized in that E in the formula I is hydrogen.

5. Fungizides Mittel nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß E in der Formel I Wasserstoff bedeutet.5. A fungicidal composition according to item 2, characterized in that E in the formula I is hydrogen.

6. Fungizides Mittel nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch. daß E in der Formel I Wasserstoff bedeutet.6. Fungicidal agent according to item 3, characterized by. that E in the formula I is hydrogen.

7· Fungizides Mittel nach Punkt 4, gekennzeichnet dadurch, daß der Phenylrest in der Formel I 2,6-Dichlorphenyl, 2-Chlor-6~metbyl-phenyl oder 2,6-Dimethylphenyl bedeutet,A fungicidal composition according to item 4, characterized in that the phenyl radical in formula I is 2,6-dichlorophenyl, 2-chloro-6-methyl-phenyl or 2,6-dimethylphenyl,

. 30.7*1980, 30.7 * 1980

hl AP C Ο? Β/219 645 hl AP C Ο? Β / 219 645

19 6 4 5 - 27- - 57 066/1819 6 4 5 - 27 - - 57 066/18

8. Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von ir~(2,3~Epo^y'batyryl)-»N-»(2,6-3:ylyl) alanin-methylester sowie inertes Trägermaterial enthält«8. A fungicidal composition, characterized in that it contains an effective amount of ir ~ (2,3 ~ Epo ^ y'batyryl) - »N -» (2,6-3: ylyl) alanine methyl ester and inert carrier material «

9. Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von If-(2,3~3poxy~2-methylpropionyl)-Ii-(2,6~2ylyl)-alanin-methylester sowie inertes Trägermaterial enthält.9. A fungicidal composition, characterized in that it contains an effective amount of If- (2,3 ~ 3poxy ~ 2-methylpropionyl) -Ii- (2,6 ~ 2ylyl) alanine methyl ester and inert carrier material.

1Oe Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von JT-(Tetrahydro-2-oso~3-furyi)-2^f,6^fcrotonosylidid sowie inertes Trägermaterial enthält«,1NC A fungicidal composition characterized in that it contains an effective amount of JT (tetrahydro-2-oso ~ 3-furyl) -2 ^f, ^f 6 crotonosylidid as well as inert carrier material, "

11«, Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von 2^I,6^t~Dimethyl-ir~(tetrahydro~2-oso»3-fiiryl)-»>2-~pentenanilid sowie inertes Trägermaterial enthalte11, "Fungicidal agent, characterized in that it contains an effective amount of 2 ^I , 6 ^t ~ dimethyl-ir ~ (tetrahydro ~ 2-oso» 3-fiiryl) ->> 2- pentenanilide and inert carrier material

12_e Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von Br-(Tetrahydro»2-»oso~3~*i^>ur5^r3.)°2,3-epoxy-^¹,ö'-crotonosylidid sowie inertes Trägermaterial enthält,12 _e A fungicidal composition characterized in that it crotonosylidid ö'-an effective amount of Br- (tetrahydro "2-" oso ~ 3 ~ * ^{i> ur} 5 ^r 3) ° 2,3-epoxy- ^ ^1, and contains inert carrier material,

13. Fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es eine wirksame Menge von einer Verbindung ausgewählt unter:A fungicidal composition characterized by comprising an effective amount of a compound selected from:

N-(2 _$ 3-Epo:gypropionyl )-N- (2,6-xylyl) alanin-me t hylester, 2?~(2 _? 3-Epoxy-2-me¹bhylbttty2?yl)-N-(2,6™2sylyl )~alaninmetbylester, N- (2 _$ 3-Epoxypropionyl) -N- (2,6-xylyl) alanine methyl ester, 2-~ (2 _? 3-epoxy-2-methyl- ^1- butyl-2-yl) -N- (2 , 6 ™ 2sylyl) alanine metbyl ester,

und N-.(2,3-Bpoxy-3-methylbiityryl)-N-(2_l6-2ylyl)-alaninmetbylester and N - (2,3-Bpoxy-3-methylbiityryl) -N- (2 _L 6-2ylyl) alanine metbyl ester

sowie inertes Trägermaterial enthält.and inert carrier material.

30.7.198007/30/1980

33 AP C 07 D/21933 AP C 07 E / 219

- 2» - . 57 066/18- 2 »-. 57 066/18

Verfahren zur Herstellung eines fungiziden Mittels, gekennzeichnet dadurch, daß man mindestens eine der in den Punkten 1,4,7 und 12 genannten Verbindungen mit einem inerten Trägermaterial vermischt«Process for the preparation of a fungicidal composition, characterized in that at least one of the compounds mentioned in points 1, 4, 7 and 12 is mixed with an inert carrier material. «

15. Verfahren zur Herstellung eines fungiziden Mittels, gekennzeichnet dadurch, daß man mindestens eine der in den Punkten 2, 5> 8, 9 und 13 genannten Verbindungen mit einem inerten Trägermaterial vermischt.15. A process for the preparation of a fungicidal agent, characterized by mixing at least one of the compounds mentioned in the points 2, 5> 8, 9 and 13 with an inert carrier material.

16. Verfahren zur Herstellung eines fungiziden Mittels, gekennzeichnet dadurch, daß man mindestens eine der in den Punkten 3, 6, 10 und 11 genannten Verbindungen mit einem inerten Trägermaterial vermischt.16. A process for preparing a fungicidal agent, characterized by mixing at least one of the compounds mentioned in points 3, 6, 10 and 11 with an inert carrier material.

17· Verfahren zur Bekämpfung von Pf lanzenfungi, gekennzeichnet dadurch, daß man die zu"schützenden Pflanzen mit einer wirksamen Menge eines der in den PunktenMethod of controlling plant pest fungi, characterized in that the plants to be protected are treated with an effective amount of one of the

1, 4, 7 and 12 genannten Mittel behandelt.1, 4, 7 and 12 mentioned means.

18. Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenfungi, gekennzeichnet dadurch, daß man die zu schützenden Pflanzen mit einer wirksamen Menge eines der in den Punkten18. A method for controlling Pflanzenfungi, characterized in that the plants to be protected with an effective amount of one of the points

2, 5» 8, 9 und 13 genannten Mittel bebandelt.2, 5 »8, 9 and 13.

19. Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenfungi, gekennzeichnet dadurch, daß man die zu schützenden Pflanzen mit einer wirksamen Menge eines der in den Punkten19. A method for controlling Pflanzenfungi, characterized in that the plants to be protected with an effective amount of one of the points

3, 6, 10 und 11 genannten Mittel behandelt.Treated 3, 6, 10 and 11 mentioned means.

20. Verwendung eines der in den Punkten 1, 4, 7 und 12 genannten Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Bekämpfung von Pflanzenfungi eingesetzt werden.20. Use of one of the means referred to in items 1, 4, 7 and 12, characterized in that they are used to combat plant fungi.

21» Verwendung eines der in den Punkten 2, 5, 8, 9 und 13 genannten Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Bekämpfung von Pflanzenfungi eingesetzt werden,21 'use of one of the means referred to in items 2, 5, 8, 9 and 13, characterized in that they are used to control plant fungi;

22e Verwendung eines der in den Punkten 3, 6, 10 und 11
genannten Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Bekämpfung von Pflanzenfungi eingesetzt werden.22e use one of the in points 3, 6, 10 and 11
means, characterized in that they are used to combat plant fungi.