DD145363A5 - HERBICIDE MEDIUM - Google Patents

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DD145363A5
DD145363A5 DD78208662A DD20866278A DD145363A5 DD 145363 A5 DD145363 A5 DD 145363A5 DD 78208662 A DD78208662 A DD 78208662A DD 20866278 A DD20866278 A DD 20866278A DD 145363 A5 DD145363 A5 DD 145363A5
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halogen
alkoxy
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phenyl
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DD78208662A
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Gerhard Hoerlein
Hans Juergen Nestler
Helmut Koecher
Peter Langelueddeke
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Hoechst Ag
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Abstract

Substituierte ß-Naphthol- und ß-Teirahydronaphthyl- phenyläther der Formel, worin R einen gegebenenfalls durch Alkyl oder Halogen (Cl, Br) substituierten ß-Naphthyl- oder ß-Tetrahydronaphthylrest, R-| H oder Aikyi, q 0, 1 oder 2 und Z eine Carbonester-, Thiocarbonester-, Carbonamide Carbohydrazide Thioamid-, Nitril-, Alkohol-, Aldehyd-, Acetal-, Oxim-, Carboxylat-, Carbamat- oder Sulfonatgruppe darstellt,, sind wertvolle Selektivherbizide. - FormelSubstituted β-naphthol and β-Teirahydronaphthyl- phenyl ether of the formula wherein R is an optionally substituted by alkyl or halogen (Cl, Br) substituted ß-naphthyl or ß-Tetrahydronaphthylrest, R- | H or Aikyi, q is 0, 1 or 2 and Z is a carboxylic ester, thiocarboxylic, carbonic carbohydrazide, thioamide, nitrile, alcohol, aldehyde, acetal, oxime, carboxylate, carbamate or sulfonate group valuable selective herbicides. - Formula

Description

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoff ß-Naphthyl- und ß-Tetrahydronaphthyl-phenyläther der nachfolgend genannten allgemeinen Formel (I) enthalten.The invention relates to herbicidal compositions containing as active ingredient ß-naphthyl and ß-tetrahydronaphthyl-phenyl ether of the following general formula (I).

Charakteristik der bekannten technischen LösungenC har akteristik of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß ß-Naphthoxy-propionsäurederivate eine selektive herbizide Wirkung gegen breitblättrige Unkräuter besitzen und speziell zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs beim Reisanbau Verwendung finden (JA-OS 125 740-76). Wie bei allen Phenoxy- und Naphthoxy-alkancarbonsäurederivaten /R. Wegler (Hrsg.): Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Bd. 2 (1970), S. 276 ff J vom Wuchsstofftypus fehlt auch bei diesen Produkten eine Wirkung gegen grasartige Unkräuter.It is known that β-naphthoxy-propionic acid derivatives have a selective herbicidal action against broadleaf weeds and are used especially for controlling unwanted plant growth in rice cultivation (JA-OS 125 740-76). As with all phenoxy and naphthoxyalkanecarboxylic acid derivatives / R. Wegler (ed.): Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekungsmittel, Bd. 2 (1970), p. 276 ff J of the growth-factor type also lacks an activity against grassy weeds in these products.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine gute herbizide Wirkung gegen Ungräser im Vor- und Nachauflauf aus. Von den aus den DE-OS 22 23 894 und 26 01 548 bekannten Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivaten unterscheiden sich die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen durch eine zusätzliche, deutlich ausgeprägteThe compositions according to the invention are distinguished by a good herbicidal action against weed grass in the pre-emergence and post-emergence. Of the phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives known from DE-OS 22 23 894 and 26 01 548, the compounds used according to the invention differ by an additional, distinctly pronounced

- 1a -- 1a -

54 241 1854 241 18

Wirkung gegen zweikeimblättrige Unkräuter«Action against dicotyledonous weeds «

Auch in hohen Dosierungen sind die Mittel verträglich gegenüber vielen wichtigen Kulturpflanzen. Sie eignen sich daher als selektive Herbizide in landwirtschaftlichen und gärtnerisdnen Kulturen. Sie können mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden kombiniert werden.Even at high dosages, the funds are tolerated against many important crops. They are therefore suitable as selective herbicides in agricultural and horticultural crops. They can be combined with other herbicides, insecticides and fungicides.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizide Mittel zur Verfügung *zu stellen,The object of the invention is to provide new herbicidal compositions,

Gegenstand der Erfindung sind herbizide Mittel, die ge<icennzeichnet sind durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel IThe invention relates to herbicidal agents which are characterized by a content of a compound of general formula I.

R)-O R) -O

_0 —CH-(CH2) —Z_0 -CH- (CH 2) -Z

oderor

2 -2 -

X = Wasserstoff oder Halogen,X = hydrogen or halogen,

Y = Wasserstoff, (C1-C4J-AIkYl oder HalogenY = hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl or halogen

R1 = Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl,R 1 = hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl,

Cf. = eine ganze Zahl von 0-2,Cf. = an integer from 0-2,

Z = eine Gruppe der Formel -C-OR3, -C-SR3 0 R, Ο R6 /R7 SZ = a group of the formula -C-OR 3 , -C-SR 3 0 R, Ο R 6 / R 7 S

Ii / 4 . il. / I Ii / 4 . il. / I

-C-N , -C-N-N , -C-NH0 ,-CN, -CNN, -C -NH 0 ,

TO R PTO R P

K5 K8 K 5 K 8

R9 R 9

H E10 HE 10

0 · OR.0 · OR.

Il \ / 4 Il \ / 4

CN , -CH0OH, -C , -CHCN, -CH 0 OH, -C, -CH

Il \ / Il \ /

CH0-O-C-R11 , -CH0-O-C-N oderCH 0 -OCR 11 , -CH 0 -OCN or

R0 = H, (C1-C12J-AIkYl, das gegebenenfalls ein- bis sechsmal durch Halogen und/oder durch Hydroxy, (C1-Cg)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C,-Cg)-Alkoxy(C2-Cg)-alkoxy, Halogen-(C1-C3)-alkoxy, Methoxy-äthoxy-Sthoxy, (C^C.J-Alkylamino, Di-(C1-C4)-Alkylaraino, Phenyl, Oxiranyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei letzteres ebenfalls ein- bis zweifach durch Halogen und/oder (C1-C4)-Alkyl substituiert sein kann; (C5-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C5-Cg)-alkyl, (C3-Cg)-Alkenyl, Halogen-(C3-Cg)-alkenyl, (C5-Cg)-CyCIo-R 0 = H, (C 1 -C 12 ) -alkyl, which is optionally substituted one to six times by halogen and / or by hydroxy, (C 1 -Cg) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) -alkylthio, (C , -Cg) -alkoxy (C 2 -Cg) -alkoxy, halo (C 1 -C 3 ) -alkoxy, methoxy-ethoxy-sthoxy, (C 1 -C 6 -alkylamino, di (C 1 -C 4 ) - Alkylaraino, phenyl, oxiranyl or phenoxy, the latter likewise being mono- to disubstituted by halogen and / or (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 5 -C 6 ) -cycloalkyl, halogeno (C 5 -Cg) -alkyl, (C 3 -Cg) -alkenyl, halogen- (C 3 -Cg) -alkenyl, (C 5 -Cg) -Cycolo-

-di-di

alkenyl, (C3-C4)-Alkinyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (C,-Cg)-Alkyl, Phenyl, Halogen und/oder (C1-C2J-AIkOXy substituiert ist; Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4J-Al]CyI, (C1-C4J-AIkOXy, Halogen, NO2 alkenyl, (C 3 -C 4 ) -alkynyl, which is optionally monosubstituted or disubstituted by (C 1 -C 6) -alkyl, phenyl, halogen and / or (C 1 -C 2 ) -alkoxy, phenyl which is optionally one to three times by (C 1 -C 4 J-Al) CyI, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, halogen, NO 2

und/oder CF3 substituiert ist, Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base ist;and / or CF 3 is substituted, furfuryl, tetrahydrofurfuryl or a cation equivalent of an organic or inorganic base;

R4 = (C1-Cg)-AIkYl, das gegebenenfalls durch (C1-C4)-Alkoxy, Halogen oder ebenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C,}-Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl substituiert ist, (C^-Cg)-Alkenyl oder Phenyl f das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl und/oder Halogen substituiertR 4 = (C 1 -Cg) -AlkYl, which is optionally substituted by (C 1 -C 4 ) alkoxy, halogen or also mono- to trisubstituted by (C 1 -C,) - alkyl and / or halogen-substituted phenyl , f which is optionally monosubstituted to trisubstituted by (C 1 -C 4) -alkyl and / or halogen substituted (C ^ -CG) alkenyl or phenyl

ist, bedeutet, R4 und Rc gleich oder verschieden sind und H, (C1-C4)-is, R 4 and R c are identical or different and H, (C 1 -C 4 ) -

Alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C5-C6)-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4J-AIkOXy, Halogen und/oder CF-, substituiert ist, mit der Maßgabe, daß R4 und R- nicht gemeinsam Phenyl sind, bedeuten oder gemeinsam eine Methylenkette mit 2, 4 oder 5 Gliedern bilden, in der eine CH^-Gruppe gegebenenfalls durch 0, NH oder N(CH3) ersetztAlkyl, hydroxy (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 5 -C 6 ) -cycloalkyl or phenyl, which is optionally mono- to trisubstituted by (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 J is substituted -alkoxy, halogen and / or CF, with the proviso that R 4 and R are not commonly phenyl, mean or together form a methylene chain with 2, 4 or 5 members, in which a CH group can optionally ^ replaced by 0, NH or N (CH 3 )

sein kann, .can be, .

R6 = H oder CH3 ist, R7 = H, CH3 oder C2H5 ist, Rg = H, CH3, C3II5 oder Phenyl ist,R 6 = H or CH 3 , R 7 = H, CH 3 or C 2 H 5 , Rg = H, CH 3 , C 3 II 5 or phenyl,

Rq und R1 gleich oder verschieden sind und (C1-C4J-AIkOXy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylamino oder Di-(C1-C4)-alkylamino bedeuten oder zusammen einen Rest der Formel =N-R12 darstellen,Rq and R 1 are identical or different and are (C 1 -C 4 J -alkoxy, (C 1 -C 4) alkylthio, (C 1 -C 4) -alkylamino or di- (C 1 -C 4) alkylamino mean or together represent a radical of formula = NR 12 ,

R11 = . (C1-Cg)-AIkYl, (CJ-Cgi-Halogenalkyl, C3-, C5- oder Cg-Cycloalkyl, (C3-Cg)-Alkenyl, Phenyl,R 11 =. (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6 -halogenoalkyl, C 3 -, C 5 - or C 6 -cycloalkyl, (C 3 -C 6) -alkenyl, phenyl,

(C1-C4)-Alkylphenyl, (C1-C4)-Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, Trifluormethylphenyl, Nitrophenyl oder einen Rest der Formel(C 1 -C 4 ) -alkylphenyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxyphenyl, halophenyl, trifluoromethylphenyl, nitrophenyl or a radical of the formula

R1 R 1

^Η-Ο-ζ^-Ο-^ Η-Ο-ζ ^ -Ο-

darstellt, sowierepresents, as well

R12 = (C1-C4)-Alkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls einbis dreifach durch Halogen, CF^, N0~ und/oder (C1-C4)-Alkyl substituiert ist, bedeutet.R 12 = (C 1 -C 4 ) -alkyl or phenyl, which is optionally substituted by one to three times by halogen, CF ^, N0 ~ and / or (C 1 -C 4 ) -alkyl.

Die in den Resten R1-R5, R11 und R12 aufgeführten Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste können sowohl geradkettig wie auch verzweigt"sein. "Halogen" steht bevorzugt für Chlor oder Brom. Der Naphthyl-(2)-rest ist vorzugsweise ^!substi tuiert oder in 1- oder 1,6-Stellung durch Cl, Br oder CH,, substituiert. Bevorzugt als Z sind die Reste -COOR2, -CHpOH und -CH2O-COR11Cq=O), in denen wiederum R2 vorzugsweise Alkyl oder Alkoxyalkyl bzw. R11 Alkyl bedeuten. Die Verbindungen der Formel I sind größtenteils neu, lediglich die 2-/4- (2-Naphthoxy) -phenoxy_/-propion säure ist aus der DT-OS 2 136 828 als Verbindung mit lipidsenkenden Eigenschaften bekannt. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Verbindungen der Formel I mit Ausnahme solcher, in denen R2 Wasserstoff bedeutet-,The alkyl mentioned in the radicals R 1 -R 5, R 11 and R 12, alkenyl and alkynyl radicals may be "." Includes both straight chain as well as branched halo "means preferably chlorine or bromine. The naphthyl (2) radical is preferably substituted or is substituted in the 1- or 1,6-position by Cl, Br or CH 2. Preferred as Z are the radicals -COOR 2 , -CHpOH and -CH 2 O-COR 11 Cq = O) in which in turn R 2 is preferably alkyl or alkoxyalkyl or R 11 is alkyl The compounds of formula I are largely new, only the 2- / 4- (2-naphthoxy) phenoxy / propionic acid is from the DT-OS 2 136 828. Accordingly, the invention also relates to compounds of the formula I, with the exception of those in which R 2 is hydrogen,

Die Verbindungen der Formel I lassen sich aus an sich bekannten bzw. nach bekannten Verfahren hergestellten Ausgangsmaterialien synthetisieren, indem man Verbindungen der Formel II ·.The compounds of the formula I can be synthesized from starting materials which are known per se or prepared by known processes, by reacting compounds of the formula II.

C0 — 0~/ V-OH II C 0 - 0 ~ / V-OH II

oder deren Alkalisalze mit Verbindungen der Formelor their alkali metal salts with compounds of the formula

l· ^ l IVIV

M-CH-(CH2) -Z oder q'M-CH- (CH 2 ) -Z or q '

in denen R1 und Z obengenannte Bedeutungen haben und M für Chlor, Brom, die Mesyloxy- oder eine im aromatischen Ring gegebenenfalls substituierten Benzolsulfonyloxygruppe steht, umsetzt und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen der Formel I durch Verseifung, Veresterung, Umesterung, Salzbildung, Reduktion, Amidierung, Acylierung, Dehydratisierung, SuIfhydrierung, Acetalisierung oder Oxi.mbildung in entsprechende Derivate der Formel I überführt.in which R 1 and Z have the abovementioned meanings and M is chlorine, bromine, mesyloxy or benzenesulfonyloxy optionally substituted in the aromatic ring, and if desired the resulting compounds of formula I by saponification, esterification, transesterification, salt formation, reduction, amidation , Acylation, dehydration, SuIfhydrierung, acetalization or Oxi.mbildung converted into corresponding derivatives of the formula I.

Die Umsetzung von II mit III kann in proti.schen oder aprotischen Lösungsmitteln (z. B. Wasser, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, SuIfolan, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid," Acetonitril, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol, Xylol» Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol) durchqeführt werden, wobei entweder die Salze der ß-Naphthoxyphenole eingesetzt werden, oder bei Verwendung der freien Phenole durch Zusatz von säurebindenden Mitteln für das Abfangen der entstehenden Säuren gesorgt wird. Die erforderlichen Reaktionsteiaperaturen und Reaktionszeiten werden weitgehend durch die zum Einsatz gekommenen Lösungsmittel bestimmt.The reaction of II with III can be carried out in protic or aprotic solvents (eg water, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, "acetonitrile, acetone, methyl ethyl ketone, benzene, toluene, xylene" chlorobenzene, Dichlorobenzene), either the salts of the β-naphthoxyphenols being used or, when using the free phenols, by adding acid-binding agents for the capture of the resulting acids, the reaction times and reaction times required are largely determined by the solvents used ,

Bei Umsetzung der freien ß-Naphthoxy-phenole mit Halogenalkancarbonsäurederivaten können als Reaktionsmedien aprotische dipolare Lösungsmittel wie Aceton, Methyläthylketon oder Acetonitril eingesetzt werden. Dabei erweist sich die Verwendung von Alkalicarbonaten, insbesondere Natrium-When reacting the free β-naphthoxy-phenols with haloalkanecarboxylic acid derivatives, aprotic dipolar solvents such as acetone, methyl ethyl ketone or acetonitrile can be used as reaction media. The use of alkali carbonates, especially sodium

ff / /t φff / / t φ

oder Kaliumcarbonat, in äquimolaren Mengen oder einem geringfügigen Überschuß, als vorteilhaft. Die Reaktion wird zweckmäßigerweise bei der Siedetemperatur des jeweiligen Lösungsmittels vorgenommen, die erforderlichen Reaktionszeiten liegen zwischen ca. 3 Stunden und 30 Stunden. Die Struktur des Phenols beeinflußt die Reaktionszeit und die Auswahl des Lösungsmittels in erheblichem Maße.or potassium carbonate, in equimolar amounts or a slight excess, as advantageous. The reaction is conveniently carried out at the boiling point of the particular solvent, the required reaction times are between about 3 hours and 30 hours. The structure of the phenol affects the reaction time and the choice of solvent to a considerable extent.

Die beschriebene Reaktionsdurchführung wird auch bei Ein-. satz von Sulfonsäureester^ z. B. den Mesylaten oder Tosylaten als Verätherungskomponente - insbesondere bei Herstellung optisch aktiver Präparate - bevorzugt. In Aceton kann dabei die Reaktionsdauer bis zu 70 Stunden betragen.The described reaction procedure is also at Ein. Set of sulfonic acid ^ ^. As the mesylates or tosylates as Verätherungskomponente - especially when producing optically active preparations - preferred. In acetone, the reaction time can be up to 70 hours.

Bei Verwendung höher siedender aprotischer dipolarer Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, SuIfolan, N-Methylpyrrolidon oder Hexa-methyl-phosphorsäuretriamid werden zweckmäßig Temperaturen unterhalb der jeweiligen Siedetemperatur gewählt, da diese Lösungsmittel - insbesondere in Gegenwart von Basen - bei Normaldruck zum Teil- bereits unter erheblicher Zersetzung sieden. Man wählt vorzugsweise Temperaturen zwischen 90° und 160°C, die Reaktionszeiten betragen dabei oft nur wenige Minuten bis ca. 2-3 Stunden. Als Hilfsbasen in vorzugsweise äquimolaren Verhältnissen eingesetzt sind hierbei außer den Alkalicarbonaten auch Alkali- und Erdalkalihydroxide, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, geeignet.When using higher-boiling aprotic dipolar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, sulfolane, N-methylpyrrolidone or hexa-methyl-phosphoric triamide temperatures below the respective boiling point are suitably chosen, since these solvents - especially in the presence of bases - at atmospheric pressure in part already boil with considerable decomposition. It is preferable to choose temperatures between 90 ° and 160 ° C, the reaction times are often only a few minutes to about 2-3 hours. Used as auxiliary bases in preferably equimolar ratios, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium and potassium hydroxide, are suitable in addition to the alkali metal carbonates.

Bei Einsatz der Phenole in Form ihrer Salze, z. B. als Natrium- oder Kaliumphenolate, eignen sich aromatische Lösungsmittel wie Benzol, Toluol oder Xylol sowie chlorierte Aromaten wie Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol als Reaktionsmedien. Bei Temperaturen von 8Q° - 1600C werdenWhen using the phenols in the form of their salts, for. As sodium or potassium phenolates, aromatic solvents such as benzene, toluene or xylene and chlorinated aromatics such as chlorobenzene or o-dichlorobenzene are suitable as reaction media. At temperatures of 8Q ° - 160 0 C be

^5 im allgemeinen Reaktionszeiten zwischen 1 und 6 Stunden^ 5 in general reaction times between 1 and 6 hours

benötigt. Die Verwendung einer Base ist in diesen Fällen nicht erforderlich.needed. The use of a base is not required in these cases.

Nach den genannten Methoden ist bei Verwendung der entsprechenden Synthesekomponenten der Formel III die größte Zahl der erfindungsgemäßen ß-Naphthyl-phenyläther in guten Ausbeuten direkt zugänglich. In besonderen Fällen ist es erforderlich oder von Vorteil, die gewünschten Derivate durch Sekundärumwandlung von in erster Stufe erhaltenen Verbindungen herzustellen. Diese Sekundärumwandlungen erfolgen mit Hilfe literaturbekarmter Verfahren. So werden freie Säuren der Formel I (Z = -COOH) nachträglich in Aldehyde (Z = -CHO), Ester (Z = COOR2), Salze (Z = -COOKat),According to the above methods, the largest number of the inventive ß-naphthyl-phenyl ether is directly accessible in good yields when using the corresponding synthesis components of the formula III. In special cases, it is necessary or advantageous to prepare the desired derivatives by secondary conversion of compounds obtained in the first stage. These secondary conversions take place with the aid of literature-restricted methods. Thus, free acids of the formula I (Z = -COOH) are subsequently converted into aldehydes (Z = -CHO), esters (Z = COOR 2 ), salts (Z = -COOKat),

/R4 ' R/ R 4 'R

Amide (Z = -CON^ ^ Hydrazide (z β -coNRg-N (^ ) oderAmides (Z = -CON ^ ^ hydrazides (z β -coNRg-N (^) or

5 R8 5 R 8

Thiolester (Z - -COSR3) überführt; hierzu bildet man z. B. aus den freien Säuren zunächst die Säurehalogenide undThiolester (Z - -COSR 3 ) transferred; For this purpose, z is formed. B. from the free acids, first, the acid halides and

P0 reduziert diese mit katalytisch erregtem Wasserstoff nachP 0 reduces this with catalytically excited hydrogen

Rosenmund ( > Aldehyde) oder setzt die SäurehalogenideRosenmund (> aldehydes) or sets the acid halides

mit Alkoholen ( > Ester)} Aminen ( > Amide), Hydra-with alcohols (> esters)} amines (> amides), hydra-

zinen ( > Hydrazide) oder Mercaptanen ( > Thiolester)zinen (> hydrazides) or mercaptans (> thiolester)

um. Die nach dem Direktverfahren gut zugänglichen Säureester (Z = -COOR2) können gewünschtenfalls verseift und die erhaltenen Säuren in der obigen Weise in andere funktioneile Derivate überführt werden. Nitrile (Z = -CN) können durch Dehydratisierung von Amiden (Z = -CONH2) mittels POCl3 oder P9O1- erhalten und ihrerseits mit H^S in Thioamide (Z = -CSNH2) umgewandelt werden. Aus Estern kann man durch direkte Umsetzung mit Aminen oder Hydrazinen die Amide bzw. Hydrazide erhalten. Reduktio'n der Ester mit Metallhydriden, z. B. LiAiH,, liefert Alkohole (Z'= -CH2OH), die wiederum mit entsprechenden Acylierungsmitteln in Carbon-around. If desired, the readily available acid esters (Z = -COOR 2 ) can be saponified and the resulting acids converted into other functional derivatives in the above manner. Nitriles (Z = -CN) can be obtained by dehydration of amides (Z = -CONH 2 ) by means of POCl 3 or P 9 O 1 - and in turn converted with H ^ S in thioamides (Z = -CSNH 2 ). From esters can be obtained by direct reaction with amines or hydrazines, the amides or hydrazides. Reduktio'n the ester with metal hydrides, eg. B. LiAlH ,, provides alcohols (Z '= -CH 2 OH), which in turn with corresponding acylating agents in carbonyl

oc säureester (Z = -CH0-O-COR11), Carbamidsäureesteroc säureester (Z = -CH 0 -O-COR 11) carbamic acid ester

(Z = -CH0-O-CO-N ) oder Sulfonsäureester(Z = -CH 0 -O-CO-N) or sulfonic acid

(Z = -CHp-OSOpR1 ρ) umgewandelt werden können. Schließlich lassen sich aus den Aldehyden (Z = -CHO) durch Umsetzung mit Alkoholen, Mercaptanen, primären oder sekundären Aminen deren Acetale, Mercaptale, Schiffsche Basen bzw. Aminale(Z = -CHp-OSOpR 1 ρ) can be converted. Finally, from the aldehydes (Z = -CHO) by reaction with alcohols, mercaptans, primary or secondary amines whose acetals, mercaptans, Schiff bases or aminals

herstellen (Z = -CH }.produce (Z = -CH}.

Die ß-Naphthyl-phenyläther der Formel X sind in allen Fällen, in denen R. f H ist, Racemate, d. h. optisch inaktive Gemische zweier enantiomerer (= optisch aktiver)The ß-naphthyl-phenyl ether of the formula X in all cases in which R. is H f, racemates, that is optically inactive mixtures of two enantiomeric (optically active =)

Komponenten mit entgegengesetztem Drehsinn, wobei das zwischen 0 und * befindliche Kohlenstoffatom das Zentrum der Chiralität darstellt, überraschenderweise wurde gefunden, daß die D-Entantiomeren in besonderer Weise herbizid wirksam sind. Die vorliegende Erfindung betrifft daherComponents with opposite directions of rotation, where the carbon atom between 0 and * represents the center of the chirality, it was surprisingly found that the D-enantiomers are particularly herbicidally effective. The present invention therefore relates

sowohl die optisch inaktiven Racemate als auch die optischboth the optically inactive racemates and the optically

aktiven Enantiomeren, insbesondere deren D-Form.active enantiomers, in particular their D-form.

* (CH2)q * (CH 2 ) q

Man erhält die optisch aktiven Isomeren der Formel I beispielsweise, indem man als Ausgangsstoffe der Formel III 25The optically active isomers of the formula I are obtained, for example, by reacting as starting materials of the formula III

optisch aktive Verbindungen einsetzt, deren chi.ralesuses optically active compounds whose chi.rales

Zentrum dem Rest M benachbart ist. .Center is adjacent to the rest of M. ,

Die entantiomeren Formen der Verbindungen nach Formel IThe entantiomeric forms of the compounds of formula I

sind ferner durch Spaltung der Racemate in ihre Antipoden 30are further by cleavage of the racemates in their antipodes 30th

unter Verwendung von optisch aktiven Hilfsstoffen zugänglich. Zur Ausführung dieser 0perat5:on werden die Derivate in eine zur Trennung geeigneten Form, in den meisten Fällen in die freien Säuren, überführt.Nachträgliche Rück-accessible using optically active excipients. To carry out this procedure, the derivatives are converted into a form suitable for separation, in most cases into the free acids.

54 241 18 -40-54 241 18 -40-

führung in das Ausgangsderivat oder andere gewünschte Derivate ist nach bekannten chemischen Verfahren möglich.Guidance to the starting derivative or other desired derivatives is possible by known chemical methods.

•Die Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 bis 95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulglerbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.The agents generally contain the active ingredients of the formula I to 2 to 95 wt .-%. They can be used as wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.

Benetzbare Pulver sind in V/asser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl-, Stearylamine, Alkyl- oder AXkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6f-disulfonsäures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.Wettable powders are in V / asser uniformly dispersible preparations, in addition to the active ingredient except a diluent or inert or wetting agents, eg polyoxäthylierte alkylphenols, polyoxäthylierte oleyl, stearylamines, alkyl or AXkylphenyl sulfonates and dispersants, eg lignosulfonate, 2.2 '-dinaphthylmethane-6,6 f -disulfonsäures sodium or oleylmethyltaurine acid.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höher-Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or even higher

r- 44·*· r- 44 · * ·

siedenden Aromaten und Zusatz eines nichtioni.schen Netzmittels, beispielsweise eines polyoxäthylierten Alkylphenols oder eines polyoxäthylierten Oleyl- oder Stearylamins, erhaltenboiling aromatics and addition of a nichtioni.schen wetting agent, such as a polyoxäthylierten alkylphenol or a polyoxäthylierten oleyl or stearylamine obtained

5 5

Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder DiatomeenerdeDusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided, solid substances, eg. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth

10 10

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial herge^- stellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium, oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von DüngemittelgranalienGranules can be prepared either by spraying the active substance onto adsorptive, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, eg. As polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, or mineral oils on the surface of carriers, such as sand, kaolinites, or granulated inert material. Also, suitable agents may be used in the manufacture of fertilizer granules

üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.conventional manner - if desired, mixed with fertilizers - produced.

Bei den herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den üblichen Formulierungen verschieden, sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration ζ. B. zwischen etwa 10 % und 95 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 % bis 80 %. Staubförmige Formulierungen enthaltenIn the herbicidal compositions, the concentrations of the active ingredients in the usual formulations may be different. In wettable powders, the drug concentration ζ varies. B. between about 10% and 95%, the remainder consists of the above-mentioned formulation additives. For emulsifiable concentrates, the drug concentration is about 10% to 80%. Contain dusty formulations

54 241 1854 241 18

meistens 5 bis 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 %a Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt Ze T· davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig öder fest vorliegt und welche Granulieriiilf smittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.usually 5 to 20 % of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20 % a In the case of granules, the active ingredient content Ze T depends on whether the active compound is liquid or solid and which granulating agents, fillers, etc. are used.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,05 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwi schen 0,1 und 5 kg/ha.For use, the commercial concentrates are optionally diluted in a conventional manner, e.g. for wettable powders and emulsifiable concentrates by means of water. Dusty and granulated preparations and sprayable solutions are no longer diluted with other inert substances before use. With the external conditions such as temperature, humidity and the like. the required application rate varies. It can vary within wide limits, eg. B. between 0.05 and 10.0 kg / ha or more active substance, but it is preferably between 0.1 and 5 kg / ha.

Aus f jihrungsb ei s g ie I Herste l.lun g sbe i s ρ i e 1 eF inancial S e ttin gs I Herst l.lun g sbe i s ρ i e 1 e

Me erfindungsgemäßen Verbindungen sind vielfach hochviskose, nur schwer destillierbare öle. Zur Identifizierung sind für diese Produkte in Tabelle 2 die NMR-.Daten aufgeführt« Bei Pestsubstanzen ist der Schmelzpunkt angegeben.Me inventive compounds are often highly viscous oils difficult to distill. For identification purposes, the NMR data are listed in Table 2 for these products. "For solid substances, the melting point is given.

In eine hei 100° C gerührte Suspension von 26,8 g (0,1 Mol)In a hot 100 ° C stirred suspension of 26.8 g (0.1 mol)

54 241 1854 241 18

trockenem Hatrium-4-(2-naphthoxy)-phenolat in 100 ml Xylol werden in 15 Minuten 12,3 g (0,1 Mol) 2-Chlorpropionsäuremethylester eingetropft. Each Beendigung der Zugabe steigert man die Temperatur langsam auf 14O0C unddry sodium 4- (2-naphthoxy) phenolate in 100 ml of xylene are added dropwise in 15 minutes 12.3 g (0.1 mol) of 2-chloropropionic acid methyl ester. At the end of the addition, the temperature is raised slowly to 14O 0 C and

-ta--ta-

-K--K-

erhitzt anschließend 5 Stunden zum Sieden unter Rückfluß. Mach Erkalten wird das entstandene Natriumchlorid durch Ausschütteln der Xylolphase mit Wasser abgetrennt; man entfernt das Lösungssaittel durch Abdestillieren und fraktioniert den Rückstand im Hochvakuum.then heated to boiling for 5 hours under reflux. After cooling, the resulting sodium chloride is separated by shaking the xylene phase with water; The solvent is removed by distilling off and the residue is fractionated under high vacuum.

Es werden 29,6 g (92 % d. Th.) 2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_7" propionsäure-methylester vom Fp. 91° bis 93°C erhalten.There are obtained 29.6 g (92% of theory) of 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy_7 "propionic acid methyl ester, mp. 91 ° to 93 ° C.

OCH-COOCH3 OCH-COOCH 3

Beispiel 2:Example 2:

2-/4-(2-Napbthoxy)-pbenoxyZ-propionsaure-isob-gtylester2- / 4- (2-Napbthoxy) -pbenoxyZ-propionic acid-isob-gtylester

Eine Mischung von 1.1,8 g (0,05 Mol) 4-(2-Naphthoxy)-phenol, tO,5 g (0,O5 Mol) 2-Brompropionsäure-isobutylester und 6,9 g (0,05 Mol) gepulvertem, wasserfreiem Kaliumcarbonat w/ird in 1OQ ml Aceton 18 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Nach Erhalten saugt man vom entstandenen Kaliumbromid/Kaliiiinhydrogencarbonat-Salzgemisch ab, entfernt das Aceton durch Abdestillieren und erhält als. Rückstand 16,9 g (93 % d_ Th.) 2-/4~- (2-Naphthoxy) -phenoxy_7~ propionsäure-isobutylester. Durch Destillation im Hochvakuum oder durch Chromatographieren kann das Rohprodukt gereinigt werdenA mixture of 1.1.8 g (0.05 mole) of 4- (2-naphthoxy) phenol, to, 5 g (0, 0.5 mole) of isobutyl 2-bromopropionate and 6.9 g (0.05 mole) of powdered Anhydrous potassium carbonate is refluxed in 1OQ ml of acetone for 18 hours. After receiving sucks from the resulting potassium bromide / Kaliiiinhydrogencarbonat-salt mixture, the acetone is removed by distillation and receives as. Residue 16.9 g (93% of theory) of 2- (4-naphthoxy) -phenoxy-7-propionic acid isobutyl ester. By distillation in a high vacuum or by chromatography, the crude product can be purified

KMR-Daten s. Tabelle 2« KMR data s. Table 2 «

CH0 CH0 ,3 ,3CH 0 CH 0 , 3, 3

0-CH-COOCH0CH0-CH-COOCH 0 CH

CH3 CH 3

Beispiel 3: . ' Example 3:. '

2-/4-(1-Chlor-2-naphthoxy)-phenoxyy-propionsäure-äthyl-2- / 4- (1-chloro-2-naphthoxy) -propionic acid ethyl -phenoxyy-

esterester

Eine Mischung von 16,3 g (0,060 Mol) 4-(1-Chlor-2-naphthoxy)-phenol,11,4 g (0,063 Mol) 2-Brompropionsäure-äthyl-ester und 8,7 g (0,063 Mol) gepulvertem, wasserfreiem Kaliumcarbonat wird in 100 ml Aceton 30 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Nach Erkalten saugt man vom entstandenen Kaliumbromid/Kaliumhydrogencarbonat-Salzgemisch ab. Den nach Abdampfen des Lösungsmittels verbleibenden Rückstand nimmt man in Chloroform auf und filtriert zur Reinigung über eine Kieselgelschicht.A mixture of 16.3 g (0.060 mol) of 4- (1-chloro-2-naphthoxy) phenol, 11.4 g (0.063 mol) of 2-bromopropionic acid ethyl ester and 8.7 g (0.063 mol) of powdered Anhydrous potassium carbonate is refluxed in 100 ml of acetone for 30 hours. After cooling, the mixture is filtered off with suction from the resulting potassium bromide / potassium bicarbonate salt mixture. The residue remaining after evaporation of the solvent is taken up in chloroform and filtered through a silica gel layer for purification.

Nach Entfernen des Chloroforms durch Abdestillieren erhält man 20,6 g (93 % d. Th.) 2-/4- (1 --Chlor-2-naphthoxy) phenoxyy-propionsäure-äthylester. NMR-Daten s. Tabelle 2.After removal of the chloroform by distilling off, 20.6 g (93% of theory) of ethyl 2- / 4- (1-chloro-2-naphthoxy) phenoxy-propionate are obtained. NMR data s. Table 2.

CH,CH,

ΓΛΓΛ

0-CJI-COOC2H5 0-CJI-COOC 2 H 5

Beispiel 4: Example 4:

D-(+)-2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-propionsaure-athylester D - (+) - 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy-Z-propionic acid ethyl r

Eine Mischung von 11,5 g (48,7 mMol) 4-(2-Naphthoxy)-.phenol, 13,7 g (50,4 mMol) L-(-)-Milchsäureäthylestertosylat und 7,4 g(53,6 mMol) gepulvertem, wasserfreiem Kaliumcarbonat wird in 80 ml Acetonitril 25 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Nach Erkalten saugt man vom entstandenen Kaliumtoluolsulfonat/Kaliumhydrogencarbonat-Salzgemisch ab, entfernt das Lösungsmittel durch Verdampfen und reinigt den rohen D-( + )-2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_/-propionsäure-äthylester nach Aufnehmen in ethylenchlorid durch Chromatographieren an Kieselgel. Man erhält 12,9 g (7 9 % d. Th.) gereinigtes Produkt mitA mixture of 11.5 g (48.7 mmol) of 4- (2-naphthoxy) -phenol, 13.7 g (50.4 mmol) of L - (-) - lactic acid ethyl ester tosylate and 7.4 g (53.6 mmol) of powdered anhydrous potassium carbonate is refluxed in 80 ml of acetonitrile for 25 hours. After cooling, the mixture is filtered off with suction from the resulting potassium toluenesulfonate / potassium bicarbonate salt mixture, the solvent is removed by evaporation and the crude ethyl D- (+) -2- / 4- (2-naphthoxy) phenoxy / propionate is purified after absorption in ethylene chloride Chromatograph on silica gel. This gives 12.9 g (7 9% of theory) of purified product

2 52 5

einem Drehwert von /«x/p =18,4° (1 m in Chloroform) als nicht-kristalline Substanza rotation of / «x / p = 18.4 ° (1 m in chloroform) as a non-crystalline substance

NMR-Daten s. Tabelle 2. NMR data s. Table 2.

COOC2H5 COOC 2 H 5

t -eS3 0 CH3 t -eS3 0 CH 3

' Beispiel 5:Example 5:

2-/4-(T-Methyl-2-naphthoxy)-phenoxy/-propionsäure' · · 2- / 4- (T-methyl-2- naphthoxy) -pheoxypropionic acid · · ·

16,8 g (5OmMoI) 2-/4- (1 -Methyl-2-naphthoxy) -phenoxy_7-propionsäuremethylester (Beispiel 36) werden in 100 ml Methanol gelöst und durch Zusetzen von 200 ml 2 η Natronlauge in der Siedehitze'verseift. Abdestillieren des Methanols und Ansäuern liefern 15,4 g 2-/T-(1-Methyl-2-16.8 g (5OmMoI) of 2- / 4- (1-methyl-2-naphthoxy) phenoxy_7-propionic acid methyl ester (Example 36) are dissolved in 100 ml of methanol and saponified by adding 200 ml of 2N sodium hydroxide solution in the boiling point. Distilling off the methanol and acidifying provide 15.4 g of 2- / T- (1-methyl-2-yl)

naphthoxyl-phenoxy_/-propionsäure vom Fp. 112 bis 70C.naphthoxyl-phenoxy _ / - propionic acid, mp 112-7 0 C..

O-(( )>- OCH-COOHO - (()) - OCHCOOH

Beispiel 6: 15 2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-propionamid Example 6: 15 2- / 4- (2-Naphthoxy) -phenoxy- YZ-propionamide

30,8 g (0,01 Mol) 2-/J- (2-Naphthoxy) -phenoxy_7-propionsäure (Beispiel "60) werden in 200 ml Benzol gelöst und nach Zugabe von 14,3 g (0,12 Mol) Thionylchlorid durch 8-stündiges Erhitzen zum Sieden unter Rückfluß in das Säurechlorid überführt. Durch Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids und des Benzols erhält man 32,7 g Rohsäurechlorid. Dieses wird in 60 ml Toluol gelöst und bei Raumtemperatur zu einer ammoniakalischen Toluollösung getropft. Man rührt unter ständigem Einleiten von Ammoniak 2 Stunden nach, wobei zuletzt auf ca. 800C erhitzt wird. Man saugt nach Erkalten den ausgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 24,3 g (83 % d. Th.) 2-/I- (2-Naphthoxy) -phenoxy_7-propionamid vom Fp. 147 bis 1480C. Aus dem Filtrat läßt sich eine weitere Fraktion von 3,6 g (12 %) des Produktes gewinnen.30.8 g (0.01 mol) of 2- / 1- (2-naphthoxy) -phenoxy-7-propionic acid (Example "60) are dissolved in 200 ml of benzene and, after addition of 14.3 g (0.12 mol) of thionyl chloride By distilling off the excess thionyl chloride and the benzene, 32.7 g of crude acid chloride are obtained, which is dissolved in 60 ml of toluene and added dropwise at room temperature to an ammoniacal toluene solution Initiation of ammonia for 2 hours, the last being heated to about 80 ° C. After cooling off, the precipitate which has been precipitated is filtered off, washed with water and dried, giving 24.3 g (83% of theory) of 2- I- (2-naphthoxy) -phenoxy_7-propionamide, mp. 147-148 0 C. from the filtrate may be recovered a further fraction of 3.6 g (12%) of product.

CH,CH,

OCH-CONH,OCH-CONH,

Beispiel 7:Example 7:

2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy/--n-propano_l 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy / -n-propano_l

Eine Lösung von 32,2 g (0,1 Mol) 2-/T-(2-Naphthoxy)-phenox^/-propionsäuremethylester (Beispiel 1) werden in 1OO ml Tetrahydrofuran gelöst und innerhalb von 1,5 Stun-A solution of 32.2 g (0.1 mol) of methyl 2- / T- (2-naphthoxy) phenoxy / propionate (Example 1) is dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran and dissolved within 1.5 hours.

den zu einer auf 65°C erhitzten Suspension von 3,8 g (O,1 Mol) Lithiumaluminiumchlorid in 50 ml Tetrahydrofuran getropft. Anschließend erhitzt man 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß, kühlt danach ab und tropft zur Zersetzung des überschüssigen Lithiumaluminiumhydrids 2O ml Essigsäureäthylester, dann 60 ml Wasser zu. Nach Ansäuern mit Schwefelsäure und Abtrennen der wäßrigen Phase dampft man das Tetrahydrofuran ab, nimmt den Rückstand in Chloroform auf, wäscht mit Wasser, trocknet und entfernt das Lösungsmittel. Es verbleiben 24,8 g (84 % d. Th.) 2-/1-(2-Naphthoxy)-phenoxv_7-n-propanol, ^= 1,6173.the dripped to a heated to 65 ° C suspension of 3.8 g (O, 1 mol) of lithium aluminum chloride in 50 ml of tetrahydrofuran. Then heated for 1 hour to boiling under reflux, then cooled and dripped to decompose the excess lithium aluminum hydride 2O ml of ethyl acetate, then 60 ml of water. After acidification with sulfuric acid and separation of the aqueous phase, the tetrahydrofuran is evaporated off, the residue is taken up in chloroform, washed with water, dried and the solvent is removed. This leaves 24.8 g (84% of theory) of 2-1- (2-naphthoxy) -phenoxv-7-n-propanol, ρ = 1.6173.

OCH-CH2OHOCH-CH 2 OH

Beispiel 8 ' Example 8 '

2-/4- (2-Naphthoxy)-phenoxyZ-n-propyl-chloracetat2- / 4- (2-Naphthoxy) -phenoxyZ-n-propyl-chloroacetate

10,0 g (34 mmol) 2-/4- (2-Naphthoxy)-phenoxy/-n-propanol werden zusammen mit 4,0 g (4 0 mmol) Triethylamin in 50 ml Toluol gelöst. Zu dieser Lösung tropft man innerhalb von 4 0 min bei Raumtemperatur eine Lösung von 4,2 g (37 mmol) Chloracetylchlorid. Nach beendeter Zugabe wird.10.0 g (34 mmol) of 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy / -n-propanol are dissolved together with 4.0 g (40 mmol) of triethylamine in 50 ml of toluene. To this solution is added dropwise within 4 0 min at room temperature, a solution of 4.2 g (37 mmol) of chloroacetyl chloride. After the addition is complete.

6 Stunden auf 1000C erhitzt. Man saugt nach Abkühlen vom entstandenen Triethylammonium-H-ydrochlorid-Niederschlag ab und wäscht das Filtrat mit 2 η Salzsäure und Wasser. Die Toluollösung wird über 50 g Kieselgel filtriert; man destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und erhält 10,7 g (85 % d.Th.)Heated to 100 0 C for 6 hours. After cooling, the resulting triethylammonium-H-ydrochloride precipitate is filtered off with suction and the filtrate is washed with 2N hydrochloric acid and water. The toluene solution is filtered through 50 g of silica gel; the solvent is distilled off under reduced pressure to give 10.7 g (85% of theory)

2-/4- (2-Naphthoxy) -phenoxy_7-n-propyl-chloracetat als2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy_7-n-propyl-chloroacetate

20 · nicht kristalline Substanz, nQ = 1,5980.20 · non-crystalline substance, n Q = 1.5980.

OCH-CH2OC-CH2ClOCH-CH 2 OC-CH 2 Cl

N-Methyl-O- (2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-n-propyl^ - N-methyl-O- (2-4- (2-naphthoxy) -phenoxyZ-n-propyl) -

carbamat 30 carbamate 30

10,3 g (35 mmol) 2-/J- (2-Naphthoxy) -phenoxy_7~n-propanol10.3 g (35 mmol) of 2- / J- (2-naphthoxy) -phenoxy-7-n-propanol

werden in 50 ml Toluol gelöst und nach Zusatz von 2 ml Triethylamin mit 2,2 g (39 mmol) N-Methylisocyanat bei Raumtemperatur versetzt. Man erhitzt innerhalb einer Stunde auf 1000C und rührt bei dieser Temperatur 6 Stunden nach. Nach Abkühlen wird mit 100 ml Toluolare dissolved in 50 ml of toluene and after addition of 2 ml of triethylamine with 2.2 g (39 mmol) of N-methyl isocyanate at room temperature. The mixture is heated to 100 0 C within one hour and stirred at this temperature for 6 hours. After cooling, it is washed with 100 ml of toluene

1010

verdünnt und anschließend mit 2 η Salzsäure und Wasser gewaschen. Trocknen und Abdampfen des Lösungsmittels liefert 11,7 g (95 % d.Th.) N-Methyl-O—{2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_/-n-propyl V-carbamat als nichtdiluted and then washed with 2 η hydrochloric acid and water. Drying and evaporation of the solvent provides 11.7 g (95% of theory) of N-methyl-O- {2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy_ / -n-propyl-V-carbamate as not

kristalline Substanz» *= 1,5981.crystalline substance »* = 1.5981.

CH,CH,

CH-CH2O-C-NHCH3 CH-CH 2 OC-NHCH 3

Beispiel 10Example 10

2-/4- (2-Naphthoxy)-phenoxyZ-propionitril 2- / 4- (2-Naphthoxy) -phenoxy-Z- propionitrile

2,0 g (6,5 rnmol) 2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_/-propionamid werden unter Erwärmen in 30 ml Toluol gelöst und nach Zusatz von 9,6"g (8,0 mmol) Thionylchlorid durch 20-ständiges Erhitzen zum Sieden unter Rückfluß in das Nitril überführt. Man destilliert das nicht umgesetzte Thionylchlorid und das Toluol ab, nimmt den Rückstand in 260 ml Chloroform-auf und filtriert über 20 g Kieselgel. Nach Abdampfen des Chloroform verbleiben 1,8 g (96 % d.Th.) 2-/T-(2-Naphthoxy)-phenoxy_7-propioni tr il vom Fp. 93 - 94°C.2.0 g (6.5 mmol) of 2- (4- (2-naphthoxy) -phenoxy) -propionamide are dissolved in 30 ml of toluene with heating and, after addition of 9.6 g (8.0 mmol) of thionyl chloride Refluxing the unreacted thionyl chloride and the toluene, the residue is taken up in 260 ml of chloroform and filtered through 20 g of silica gel. 96% of theory) 2- / T- (2-naphthoxy) -phenoxy_7-propioni tril of mp. 93-94 ° C.

3030

h ψ - ta - it- h ψ - ta - it-

Beispiel 11Example 11

2-/4-(1-Chlor-2-naphthoxy)-phenoxy/-propionsäure~2-methoxyethy!ester2- / 4- (1-chloro-2-naphthoxy) phenoxy / propionic acid ~ 2-methoxyethyl ester

14/3 g (40 mmol) 2-/4- (1-Chlor-2-nap]±hoxy) -phenoxy_7~ propionsäuremethylester (Beispiel 39) werden in 150 ml Ethylenglykolmonomethylether in Gegenwart von 1 ml konz. Schwefelsäure 7 Stunden auf 1000C erhitzt, wobei14/3 g (40 mmol) of 2- / 4- (1-chloro-2-nap] ± hoxy) phenoxy_7 ~ propionic acid methyl ester (Example 39) are dissolved in 150 ml of ethylene glycol monomethyl ether in the presence of 1 ml of conc. Sulfuric acid for 7 hours at 100 0 C heated, wherein

10 man das entstehende Methanol ständig abdestilliert.10, the methanol is distilled off constantly.

Man entfernt den überschüssigen Ethylenglykolmonomethylether durch Destillation unter vermindertem Druck, nimmt den Rückstand in Chloroform auf und wäscht mit Wasser säurefrei. Nach Abdampfen des Lösungsmittels verbleibenThe excess ethylene glycol monomethyl ether is removed by distillation under reduced pressure, the residue is taken up in chloroform and washed with water until acid-free. After evaporation of the solvent remain

15 15,6 g (97 % d.Th.) 2-/T-(i-Chlor-2-naphthoxy)-15.6 g (97% of theory) of 2- / T- (i-chloro-2-naphthoxy) -

phenoxy_/-propionsäure-2-methoxy-ethylester als nicht-phenoxy_ / -propionic acid 2-methoxy-ethyl ester as non-

20 kristalline Substanz mit η = 1,5872.20 crystalline substance with η = 1.5872.

j. Beispiel 12 j. Example 12

Natriumsalz der 2-/4- (1-Brom-2—naphthoxy)-phenoxy/-propionsäureSodium salt of 2- / 4- (1-bromo-2-naphthoxy) -phenoxy / -propionic acid

9,0 g (23,-3 mmol) 2-/4- (1-Brom-2-naphthoxy) -phenoxy_7~ propionsäure (Beispiel 71) werden in 70 ml Ethanol gelöst und mit 3,5 g einer 27 %igen wäßrigen Natriumhydroxyd-Lös'ung (23,6 mmol) versetzt. Man destilliert das Natriumsalz der 2-/4-(1-Brom-2-naphthoxy)-phenoxy/·9.0 g (23.3 mmol) of 2- 4- (1-bromo-2-naphthoxy) -phenoxy-7-propionic acid (Example 71) are dissolved in 70 ml of ethanol and treated with 3.5 g of a 27% aqueous solution Sodium hydroxide solution (23.6 mmol) was added. The sodium salt of 2- / 4- (1-bromo-2-naphthoxy) phenoxy is distilled.

35 propionsäure mit einem Fp. von 1700C.35 propionic acid with a mp of 170 0 C.

Br CH3 Br CH 3

O—/]\ OCH-COONaO - /] \ OCH-COONa

Beispiel 13Example 13

2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-essigsaure2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxyZ-acetic acid

24,9 (79 mmol) 2-/4- (2-Naphthoxy) -phenoxy_/-essigsäure~ Natriumsalz (Beispiel 58) werden in 250 ml 2 η Schwefelsäure suspendiert. Durch 15 min.Erhitzen auf 900C wird das Salz in die freie Säure umgewandelt. Man erhält durch Absaugen 23,4 g (100 %) 2-/T- (2-Naphthoxy) -phenoxyessigsäure vom Fp. 142,5 - 143°C.24.9 (79 mmol) of 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy-1-acetic acid sodium salt (Example 58) are suspended in 250 ml of 2 N sulfuric acid. By heating for 15 min to 90 0 C, the salt is converted into the free acid. Obtained by suction 23.4 g (100%) of 2- / T- (2-naphthoxy) phenoxyacetic acid, mp. 142.5 - 143 ° C.

0—(( Tv—OCH2COOH0- (( Tv-OCH 2 COOH

Beispiel 14Example 14

2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-propionsaure-propargylester2- / 4- (2-Naphthoxy ) -phenoxyZ- propionic acid-propargyl ester

13,2 g (43 mmol) 2-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_7~-propionsäure (Beispiel 60) werden in 100 ml Benzol gelöst und nach Zugabe von 6,1 g (52 mmol) Thionylchlorid durch 8-stündiges Erhitzen zum Sieden unter Rückfluß in das Säurechlorid überführt. Durch Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids und des Benzols erhält man 14,0 g Roh-Säurechlorid. Dieses wird in 30 ml Toluol13.2 g (43 mmol) of 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy-7-propionic acid (Example 60) are dissolved in 100 ml of benzene and after addition of 6.1 g (52 mmol) of thionyl chloride by 8 hours Heat to reflux under reflux into the acid chloride. By distilling off the excess thionyl chloride and benzene, 14.0 g of crude acid chloride are obtained. This is dissolved in 30 ml of toluene

gelöst und bei Raumtemperatur in 30 Minuten zu einer Lösung von 2,9 g (52 mmol) Propargylalkohol und 6,5 g (65 mmol) Triethylamin in 30 ml Toluol getropft. Man erhitzt 2,5 Stunden zum Sieden unter Rückfluß, saugt nach Abkühlen vom Niederschlag ab und wäscht das Filtrat mit Wasser. Nach Trocknen und Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 12,8 g (86 % d.Th.) 2-/4- (2-Naphthoxy)-phenoxy_/-propionsäure-propargylester,dissolved and added dropwise at room temperature in 30 minutes to a solution of 2.9 g (52 mmol) of propargyl alcohol and 6.5 g (65 mmol) of triethylamine in 30 ml of toluene. The mixture is refluxed for 2.5 hours, filtered off with suction from the precipitate after cooling and the filtrate is washed with water. After drying and evaporation of the solvent, 12.8 g (86% of theory) of 2- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy_ / -propionic acid-propargyl ester,

20 n„ =1,5915. Eventuell vorhandene Spuren der freien Säure werden durch Eiltrieren. einer Lösung des Esters in Chloroform über Kieselgel beseitigt.20 n "= 1.5915. Any traces of the free acid will be filtered through. a solution of the ester in chloroform over silica gel.

20 Beispiel 15 20 Example 15

2-/4-(1-Brom-2-naphthoxy)-phenoxy/-propionsäure-2~ chlorcyclohexy!ester 2- / 4- (1-Bromo-2-naphthoxy) -phenoxy / -propionic acid-2- chlorocyclohexyl ester

29,0 g (75 mmol) 2-/4- (1 -Brom-2-naphthoxy) -phenoxyj/-propionsäure (Beispiel 71) werden in 150 ml Toluol gelöst. Man gibt 10,6 g (75 mmol) 2-Chlor-cyclohexanol sowie 0,5 ml konz. Schwefelsäure zu und erhitzt 4 Stunden zum Sieden unter Rückfluß, wobei das entstehende Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird.29.0 g (75 mmol) of 2- / 4- (1-bromo-2-naphthoxy) -phenoxyj / -propionic acid (Example 71) are dissolved in 150 ml of toluene. 10.6 g (75 mmol) of 2-chloro-cyclohexanol and 0.5 ml of conc. Sulfuric acid and heated for 4 hours to boiling under reflux, the resulting water is separated via a water.

Nach Erkalten und Verdünnen mit 100 ml Toluol wird mit Wasser neutral gewaschen und nach Trocknen über Natriumsulfat das Toluol abdestilliert. Es verbleiben 30,4 g (80 % d.Th.)After cooling and dilution with 100 ml of toluene is washed neutral with water and, after drying over sodium sulfate, the toluene distilled off. There remain 30.4 g (80% of theory)

NMR-Spektrum: s. Tabelle 2NMR spectrum: s. Table 2

OCH-CO-OOCH-CO-O

ClCl

φ G © ^r - >β - as- φ G © r -> β - as-

Beispiel 16Example 16

4-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxyZ-n-buttersäure4- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxyZ-n-butyric acid

Man stelle durch Erhitzen von 23,6 g (0,10 mol) 4-(2-Naphthoxy)-phenyl mit 50 ml 2 η Natronlauge (0,10 mol) in 100 ml Dibutyl-diglykoläther auf 1200C das Natriumsalz des 4-(2-Naphthoxy)-phenols her; anschließend wird das vorhandene Wasser abdestilliert. Man gibt 9,5 g (0,11 mol) ^-Butyrolacton hinzu und erhitzt 6 Stunden auf 1500C. Der Dibutyldiglykoläther wird unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand in Wasser unter Erwärmen aufgenommen. Durch Ansäuern erhält man die 4-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy_/-n-Prepare by heating 23.6 g (0.10 mol) of 4- (2-naphthoxy) -phenyl with 50 ml of 2N sodium hydroxide solution (0.10 mol) in 100 ml of dibutyl diglycol ether at 120 0 C, the sodium salt of the 4th - (2-naphthoxy) -phenol forth; then the water present is distilled off. Are added 9.5 g (0.11 mol) ^ -Butyrolacton and heated for 6 hours at 150 0 C. The dibutyl diglycol ether is distilled off under reduced pressure and the residue taken up in water with warming. Acidification gives the 4- / 4- (2-naphthoxy) -phenoxy - / - n-

J5 buttersäure. J5 butyric acid.

^r^^x-^/O \))— OCH2CH2Ch2COOII^ r ^^ x - ^ / O \)) - OCH 2 CH 2 CH 2 COOII

2020

Beispiel 17Example 17

4-/4-(2-Naphthoxy)-phenoxy/-η-valeriansäure 4- / 4- (2- naphthoxy) phenoxy / -n-valeric acid

Entsprechend der Vorschrift von Beispiel 16 erhält man die Verbindungen unter Verwendung von 11,0 g (0,11 mol) / '-Valerolacton durch 6--stündiges Erhitzen auf 1800C.According to the procedure of Example 16, the compounds of using 11.0 g (0.11 mol) / 'valerolactone by 6 - hours of heating to 180 0 C.

In analoger Weise erhält man unter Verwendung entsprechender Ausgangsstoffe die folgenden Verbindungen:In an analogous manner, the following compounds are obtained using appropriate starting materials:

Tabelle 1Table 1

I Beispiel Nr.I Example no. ΘΘ R1 R 1 JJ -(CH2Jq-Z - (CH 2 J q - Z Phys. DatenPhys. dates Tabelletable 22 hergestellt nach Beispielmade according to example 1818 2-Naphthyl2-naphthyl HH COOC2H5 COOC 2 H 5 S.S. 22 1919 2-Naphthyl2-naphthyl HH CH2CH2COOC2H5 CH 2 CH 2 COOC 2 H 5 Tabelletable 22 22 2020 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COOC2H5 COOC 2 H 5 S.S. Tabelletable 22 22 2121 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COO-n-C3H7 COO-nC 3 H 7 S.S. Tabelletable 22 22 2222 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C3HCOO-IC 3 H S.S. 22 2323 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COOCH2CH2Cl .COOCH 2 CH 2 Cl. 22 2424 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COOCH2CH0CH(OCH3)CH3 COOCH 2 CH 0 CH (OCH 3 ) CH 3 22 25 2625 26 2-Naphthyl 2-Naphthyl2-naphthyl 2-naphthyl CH3 CH3 CH 3 CH 3 COOCH-O CH2CH2COOCH3 COOCH-O CH 2 CH 2 COOCH 3 NJ NJNJ NJ 2727 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 CONH2 CONH 2 66 2828 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2 66 2929 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 CON(C2H5J2 CON (C 2 H 5 J 2 66 3030 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 CHOCHO 3131 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 CS-NH2 CS-NH 2 '  ' 3232 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COONH4 COONH 4 1212 3333 2-Naphthyl2-naphthyl CH(CH3)CH (CH 3 ) 22 COO-X-C3H7 COO-XC 3 H 7 Tabelletable 22 22 3434 5,6,7,8-Tetra-5,6,7,8-tetra CH3 CH 3 ZOOCH3 ZOOCH 3 S.S. 22 hydro-2-hydro-2- naphthylnaphthyl

Tabelle 1: (Fortsetzung) Table 1: (continued)

Beispiel Nr.Example no. ΘΘ R1 R 1 COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 Phys. DatenPhys. dates hergestellt nach Beispielmade according to example 3535 5,6,7,8-Tetrahydro- -2-naphthyl5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthyl CH3 CH 3 COOCH3 COOCH 3 s. Tabelle 2s. Table 2 22 3636 1-Methyl-2-naphthyl1-methyl-2-naphthyl .· CH3.· CH 3 . COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 s. Tabelle 2s. Table 2 22 3737 1-Methyl-2-naphthyl1-methyl-2-naphthyl CH3 CH 3 CH2CH2-COO-I-C3H7 CH 2 CH 2 -COO-IC 3 H 7 s. Tabelle 2s. Table 2 22 3838 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl HH COOCH3 COOCH 3 22 3939 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 s. Tabelle 2s. Table 2 22 4040 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-Ii-C6H11 COO-Ii-C 6 H 11 s. Tabelle 2s. Table 2 22 4141 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C5H11 COO-IC 5 H 11 s. 'Tabelle 2s. Table 2 22 4242 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2 s. Tabelle 2s. Table 2 22 4343 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 CH2OCOCHCl2 CH 2 OCOCHCl 2 s. Tabelle 2s. Table 2 66 4444 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 CHo0C0CcHc ί ODCH o 0C0C c H c ί OD 88th 4545 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 88th 4646 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH(CH3J2 CH (CH 3 J 2 COOCH3 COOCH 3 22 4747 1-Brom-2-naphthyl1-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 nD 20: 1,6160n D 20 : 1.6160 22 4848 1-Brom-2-naphthyl1-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 CH2CH2COOC2H5 CH 2 CH 2 COOC 2 H 5 nD 20: 1,5875n D 20 : 1.5875 22 4949 1-Brom-2-naphthyl1-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 CO-NHC,H_ O DCO-NHC, H_O D 22 5050 1-Brom-2-naphthyl1-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 COOCH3 COOCH 3 66 5151 6-Brom-2-naphthyl6-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C4H9 COO-IC 4 H 9 s. Tabelle 2s. Table 2 22 5252 6-Brom-2-naphthyl6-bromo-2-naphthyl CH3 CH 3 s. Tabelle 2s. Table 2 22

Tabelle 1: (Fortsetzung)Table 1: (continued)

Beispiel (R )Example (R) 6-Brom-2-naphthy16-bromo-2-naphthy1 R1 R 1 -(CH0) -Z- (CH 0 ) -Z COOKCOOK Phys. DatenPhys. dates hergestelltmanufactured Nr.No. 1,6-Dibrom-2-naphthyl1,6-dibromo-2-naphthyl II Δ q Δ q COOC2H5 COOC 2 H 5 nachto 1,6-Dibrora-2-naphthy11,6-Dibrora-2-naphthy1 COOCH3-COOCH 3 - Beispielexample 5353 1,6-Dibrom-2-naphthyl1,6-dibromo-2-naphthyl CH3 CH 3 COO-I-C3K7 COO-IC 3 K 7 Fp.140-150°(Zers.)Fp.140-150 ° (dec.) 1212 5454 1,6-Dibrom-2-naphthyl1,6-dibromo-2-naphthyl HH CH2CH2COOCH3 CH 2 CH 2 COOCH 3 22 5555 2-Naphthyl2-naphthyl CH3 CH 3 COONaCOONa Fp.103-105°CFp.103-105 ° C 22 5656 IlIl CH3 CH 3 c°-O c ° -O nD 20: 1,5940n D 20 : 1.5940 22 5757 IlIl CH3 CH 3 COOKCOOK 22 5858 IlIl HH COO CH2CHClCH2ClCOO CH 2 CHClCH 2 Cl Fp.> 250° (Zers.)Mp> 250 ° (decomp.) 1212 5959 IlIl CH2CH2OCOCCl3 CH 2 CH 2 OCOCCl 3 Fp.62-67°Fp.62-67 ° 66 6060 II   II CHCH CH0CH0OCOC ,.H.Cl(p) IZ 6 4CH 0 CH 0 OCOC, .H.Cl (p) IZ 6 4 Fp. 138°Mp 138 ° 55 6161 1-Methyl-2-naphthyI1-methyl-2-naphthyl i It i It COO-NH2(CH3)2 COO-NH 2 (CH 3 ) 2 η 20: 1,5968 9 ηη 20 : 1.5968 9 η 1111 62 ·62 · 1111 ItIt CONHC6H4Cl(P)CONHC 6 H 4 Cl (P) nD ZU: 1,5938n D TO: 1.5938 88th 6363 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl ItIt COOHCOOH Fp.75-79°Fp.75-79 ° 88th 6464 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl IlIl COONaCOONa Öloil 1212 6565 titi titi COO<HjCOO <Hj s. Tabelle 2 ·s. Table 2 · 66 6666 !I iI i HH CONHC5H5 CONHC 5 H 5 Fp. 126.5-127°Mp 126.5-127 ° 55 6767 IlIl Fp. >250° (Zers.)Mp> 250 ° (decomp.) 1212 6868 IIII nD 20: 1,5581n D 20 : 1.5581 1414 6969 IlIl s. Tabelle 2s. Table 2 66

Tabelle'1: (Fortsetzung) Table 1: (continued)

Beispiel Nr.Example no. ΘΘ R1 R 1 -<CH2)q-Z- <CH 2 ) q -Z COOHCOOH Phys. DatenPhys. dates hergestellt nachmade after -- 55 COOHCOOH Beispielexample 55 7070 1-Chlor-2-naphthyl1-chloro-2-naphthyl CH3 CH 3 CONH-ZqV- eiCONH-ZqV-ei s. Tabelle 2s. Table 2 66 1111 ClCl CON(CH3J2 CON (CH2CH=CH2)2 CON (CH 3 J 2 CON (CH 2 CH = CH 2 ) 2 6 66 6 7171 1-Brom-2-naphthyl1-bromo-2-naphthyl ftft Fp.109-115°Fp.109-115 ° 72 .72. 6-Brom-2-naphthyl6-bromo-2-naphthyl ItIt Fp.127°Fp.127 ° 7373 Tttt IlIl s. Tabelle 2s. Table 2 74 75 .74 75. 11 It11 It It tiIt ti nD 20: 1,6125 nD 20: 1,608n D 20 : 1.6125 n D 20 : 1.608

Tabelle 2:Table 2:

60 MHz-'H-NMR-Daten zur Charakterisierung einzelner Verbindungen aus der Reihe der Herstellungsbeispiele 60 MHz 'H-NMR data for the characterization of individual compounds from the series of preparation examples

Chemische Verschiebung (/"/ppm?, relativ zu TMS als interner Standard, in CDCI3 (in Klammern Multiplizität und relative Intensität der Signale)Chemical shift (/ "/ ppm ?, relative to TMS as internal standard, in CDCI3 (in parentheses multiplicity and relative intensity of the signals)

Beispie] Nr.Example] no.

-CH.CH.

.-CH.-CH

-OCH3-OCH3

-OCHo--OCHo-

-OCH--OCH

aromat-AROMAT

0,85(d,6) T,65(d,3)0.85 (d, 6) T, 65 (d, 3)

1,25(t,3) 1,65(d,3)1.25 (t, 3) 1.65 (d, 3)

1,25(t,3) 1,65(d,2)1.25 (t, 3) 1.65 (d, 2)

•1,30(t,3)• 1.30 (t, 3)

1,30(t,3) 1,70(d,3)1.30 (t, 3) 1.70 (d, 3)

0,95(t,3) 1,75(d,3)0.95 (t, 3) 1.75 (d, 3)

f10-1,45(2d,6) 1,70(d,3) f 10-1.45 (2d, 6) 1.70 (d, 3)

1,60(d,3)1.60 (d, 3)

0,90(d,6) 1,60(d,3)0.90 (d, 6) 1.60 (d, 3)

1,70-1,90(m,4) 2,70 (breit,m,4)1.70-1.90 (m, 4) 2.70 (wide, m, 4)

1,60-1,90 (m,4) 1,95(m,1) 2,70foreit,m,4)1.60-1.90 (m, 4) 1.95 (m, 1) 2.70foreit, m, 4)

1 ,90(sept.,1)1, 90 (sept., 1)

3,75(s,3)3.75 (s, 3)

3,95(d,2) 4,20(q,2) 4,25(q,2) 3.95 (d, 2) 4.20 (q, 2) 4.25 (q, 2)

4,25(q,2) 4,55(s-,2)4.25 (q, 2) 4.55 (s, 2)

4,25(q,2) 4,20(t,2)4.25 (q, 2) 4.20 (t, 2)

3,95(dr2)3.95 (d r 2)

4,90{q,1) 4,70(q,1) 4,75(q,1)4,90 {q, 1) 4,70 (q, 1) 4,75 (q, 1)

4,80(q,1) 4,80(q,1) 4,70(q,1) 4,75(q,1) 4,75(q,1)4,80 (q, 1) 4,80 (q, 1) 4,70 (q, 1) 4,75 (q, 1) 4,75 (q, 1)

6,95-7,90(m,11) ;6.95-7.90 (m, 11);

6,70-7-95(m,9) 8,15-8,45(m,1)6.70-7-95 (m, 9) 8.15-8.45 (m, 1)

6,75-7,95(m,11)6.75 to 7.95 (m, 11)

6,80-7,95(m,11)6.80 to 7.95 (m, 11)

6,80-8,05(m,11)6.80 to 8.05 (m, 11)

6,80-8,05(m,11)6.80 to 8.05 (m, 11)

6,80-8,05(m,11)6.80 to 8.05 (m, 11)

6,60-7,30(m,7)6.60 to 7.30 (m, 7)

6,60-7,30(m,7)6.60 to 7.30 (m, 7)

Tabelle 2Table 2

(Fortsetzung)(Continuation)

Beispiel Nr.Example no.

-CH.CH.

-CH---CH--

-CH--CH-

-OCH--OCH

-OCH2--OCH 2 -

-OCH--OCH

aromat.aromat.

36 3736 37

39 40 41 4239 40 41 42

51 5251 52

43 65 6943 65 69

1,55(d,3) 2,50(s,3)1.55 (d, 3) 2.50 (s, 3)

0,90(d,6) 1,55(d,3) 2,55(d,3)0.90 (d, 6) 1.55 (d, 3) 2.55 (d, 3)

1,60(d,3)1.60 (d, 3)

0,80(d,6) 1,60(d,3)0.80 (d, 6) 1.60 (d, 3)

0,60-2,00(m,12)0.60 to 2.00 (m, 12)

0,65-1,95(m,13)0.65 to 1.95 (m, 13)

1,60(d,3)1.60 (d, 3)

O.,85(d,6) 1,60(d,3)O., 85 (d, 6) 1.60 (d, 3)

1,6 (d,3) 3,0 (d,6)1.6 (d, 3) 3.0 (d, 6)

175-1,7(d,3) 2,55(s,3)1 7 5-1.7 (d, 3) 2.55 (s, 3)

1/6 (d,3)1/6 (d, 3)

3,70(s,3)3.70 (s, 3)

' 1,90(sept.,1) \ '1,90 (sept., 1) \

3,80(s,3) 3.80 (s, 3)

1,90(sept.,1)1.90 (sept., 1)

1,95(set±.,1)1.95 (± set., 1)

3,80 (s,3)3.80 (s, 3)

.3,90(d,2).3,90 (d, 2)

3,90(d,2)3.90 (d, 2)

4,20(t,2)4.20 (t, 2)

4,70(q,1)4.70 (q, 1)

4,70(q,1)4.70 (q, 1)

4,70(q,1)4.70 (q, 1)

4,65(q,1)4.65 (q, 1)

4,70(q,1)4.70 (q, 1)

4,20-5,25(m,2)4.20 to 5.25 (m, 2)

3,95(d,2)3.95 (d, 2)

4,75(q,1)4.75 (q, 1)

4,70(q,1) 4,9 (q,D4.70 (q, 1) 4.9 (q, D

4,75(q,1) NH:3,75(s,1)4.75 (q, 1) NH: 3.75 (s, 1)

4,5-5,0(q,1)4.5-5.0 (q, 1)

NH:s,1NH: s, 1

6,75-8,10(m,10)6.75 to 8.10 (m, 10)

6,75-8,10(m,10)6.75 to 8.10 (m, 10)

6,80-8,00(m,9) 8,10-8,40(m,1)6.80-8.00 (m, 9) 8.10-8.40 (m, 1)

6,60-7,90(m,9) 8,00-8,35(111,1)6,60-7,90 (m, 9) 8,00-8,35 (111,1)

6,75-7,95(m,9) 8,15-8,50(m,1)6.75-7.95 (m, 9) 8.15-8.50 (m, 1)

6,70-8,00(m,9) 8,15-8,45(m,1)6.70-8.00 (m, 9) 8.15-8.45 (m, 1)

6,70-7,95(m,10)6.70 to 7.95 (m, 10)

6,70-7,90 (m,10) 6,9 -8,4 (m,10)6,70-7,90 (m, 10) 6,9 -8,4 (m, 10)

6,75-8,3 (ra,14) 6,6 -8,4 (m,15)6.75-8.3 (ra, 14) 6.6 -8.4 (m, 15)

Tabelle 2 (Fortsetzung) Table 2 (continued)

Beispiel Nr.Example no. 11 -CH3 -CH 3 -CH---CH-- -CH--CH- -OCH3 -OCH 3 ί -OCH2-ί -OCH 2 - -OCH--OCH 66 TT aromat.TT aromat. 13)13) 7070 11 ,6(d,3), 6 (d, 3) 4,75 (q.,1) NH:4,5(s,1)4.75 (q, 1) NH: 4.5 (s, 1) 6 86 8 ,4-8,4(m,, 4 to 8.4 (m, 9) ,1)9), 1) 1515 ,6(d,3), 6 (d, 3) 1 ,0-2,5 (breit ,mr8)1, 0-2.5 (wide, m r 8) 4-75(q,1) 3,5-4,3(1) 4,5-5,1(1)4-75 (q, 1) 3.5-4.3 (1) 4.5-5.1 (1) 77 ,7-8,0(m, ,2-8,45(m, 7-8.0 (m,, 2-8.45 (m 10)10) 7373 1,0-2,4((1.0-2.4 m,13)m, 13) 4,5-5,0(m,2)4.5-5.0 (m, 2) .0-8,0(m,.0-8,0 (m,

ghgh

& - 33 - & - 33 -

FORMULIERUNGSBEISPIELE Beispiel A:FORMULATION EXAMPLES Example A:

Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen WirkstoffAn emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of active ingredient

75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxäthyliertem Nonylphenol (10 AEO) als75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxethylated nonylphenol (10 AEO) as

Emulgator.Emulsifier.

Beispiel B: · Example B: ·

Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem manA wettable powder readily dispersible in water is obtained by reacting

25 Gew.-Teile Wirkstoff25 parts by weight of active ingredient

64 Gew.-Teile kaolinhaltigen,Quarz als Inertstoff64 parts by weight of kaolinhaltigen, quartz as inert material

10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium10 parts by weight lignosulfonic acid potassium

und 1 Gew.-Teil oleylmethyltaurinsaures Natrium alsand 1 part by weight of oleylmethyltaurine sodium as

' Netz- und Dispergiermittel'Wetting and dispersing agent

mischt und in einer Stiftmühle mahlt.mixed and ground in a pin mill.

Beispiel C: Example C:

Ein Stäubemittel wird erhalten, indem manA dust is obtained by

10 Gew.-Teile Wirkstoff • und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.10 parts by weight of active ingredient • and 90 parts by weight of talc mixed as an inert material and comminuted in a hammer mill.

Beispiel D; Example D ;

Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2-15 Gew.-Teilen WirkstoffA granulate consists e.g. from about 2-15 parts by weight of active ingredient

98-85 Gew.-Teilen inerten Granulatmaterialien, wie z.B. 35 Attapulgit, Bimsstein, und Quarzsand.98-85 parts by weight of inert granule materials, e.g. 35 attapulgite, pumice, and quartz sand.

BIOLOGISCHE BEISPIELEBIOLOGICAL EXAMPLES Beispiel I:Example I:

Erfindungsgemäße Verbindungen wurden nach dem Aussäen von Unkräutern auf Blumentöpfe gesprüht und anschließend hinsichtlich ihrer herbiziden Effektivität beobachtet und visuell bonitiert. Die Bonitierung erfolgte nach dem Schema von BOLLE (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzen-Schutzdienstes 16, 1964, 92-94):Compounds of the invention were sprayed onto flower pots after sowing weeds and subsequently observed for their herbicidal effectiveness and visually scored. The Bonitierung took place after the scheme of BOLLE (message sheet of the German plant protection service 16, 1964, 92-94):

Wertzahlvalue number 9797 Schadwir UnkräuternWe weeds kung in % an Kulturpflanzen% in crops 00 11 9595 100100 bis >2,5to> 2.5 22 9090 ,5 bis <100, 5 to <100 00 bis >5to> 5 t 3t 3 8585 bis <. 97,5.to <. 97.5. 2,52.5 bis >10to> 10 44 7575 bis <95to <95 55 bis >15until> 15 55 6565 bis <90to <90 1010 bis >25until> 25 66 3232 bis <ς85to <ς85 1515 bis ^35to ^ 35 77 00 bis <75to <75 2525 bis >67,5to> 67.5 88th ,5 bis <65, 5 to <65 3535 bis >100up to> 100 99 bis <32,5to <32.5 67,567.5

Die Ergebnisse in Tabelle Ia zeigen, daß die Substanzen sehr gute herbizide Eigenschaften haben und zahlreiche Unkräuter gut bekämpfen. .The results in Table Ia show that the substances have very good herbicidal properties and fight many weeds well. ,

Ebenso wurden viele Kulturpflanzen in Töpfe ausgesät und vor dem Auflaufen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt. Es zeigte sich, daß selbst hohe Dosierungen von 2,4 kg AS/ha keine oder nur geringfügige Schäden an den Kulturpflanzen verursachen. Die Bonitur erfolgte ca. 4 Wochen nach Application der Verbindungen. Die Ergebnisse sind in Tabelle Ib aufgeführt. Die Versuchstöpfe wurden unter Gewächshausbedingungen gehalten.Similarly, many crops were seeded in pots and treated before emergence with the compounds of the invention. It was found that even high doses of 2.4 kg AS / ha caused no or only minor damage to the crop. The assessment took place about 4 weeks after application of the compounds. The results are listed in Table Ib. The experimental pots were kept under greenhouse conditions.

in Form wässriger Dispersionen von Spritzpulverkonzentratenin the form of aqueous dispersions of wettable powder concentrates

Beispiel II:Example II:

Verschiedene Unkräuter und Kulturpflanzen wurden in Töpfe ausgesät und im Gewächshaus ca. 3 Wochen bis zur Größe von 15 bis 25 cm herangezogen. Anschließend wurden die Pflanzen im Nachauflaufverfahren mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt. Die visuelle Bonitur ca. 4 Wochen nach Applikation durchgeführt, zeigte, daß Unkräuter von den Verbindungen gut bekämpft d.h. abgetötet wurden, während viele Kulturpflanzen nicht oder ganz unbedeutend geschädigt waren (s. Tabelle II).Various weeds and crop plants were sown in pots and grown in the greenhouse for about 3 weeks to the size of 15 to 25 cm. Subsequently, the plants were postemergence treated with the compounds of the invention. The visual assessment done about 4 weeks after application showed that weeds are well-controlled by the compounds, i. were killed while many crops were not or were negligibly damaged (see Table II).

Tabelle Ia:Table Ia:

Herbizide Vorauflaufwirkung gegen Ungräser und UnkräuterHerbicidal pre-emergence action against weeds and weeds

Verbindung gemäß BeispielConnection according to example Dosis kg AS/haDose kg AS / ha ALMALM SALSAL LOMLOM ECGECG AMRAMR 11 2,4 0,62.4 0.6 1 21 2 1 21 2 1 .11 .1 1 11 1 -- 2020 2.-4 0,62.-4 0.6 1 21 2 1 31 3 1 11 1 1 21 2 2 32 3 2121 2,4 0,62.4 0.6 1 21 2 1 21 2 1 11 1 1 11 1 -- 2222 2,4 0,62.4 0.6 Ί 1Ί 1 1 21 2 1 21 2 1 11 1 1 31 3

ALM = Alopecurus myosuroides SAL = Setaria lutescens LOM = Lolium multiflorum ECG = Echinochloa crus galli AMR = Amaranthus retroflexus AS = AktivsubstanzALM = Alopecurus myosuroides SAL = Setaria lutescens LOM = Lolium multiflorum ECG = Echinochloa crus galli AMR = Amaranthus retroflexus AS = Active substance

Tabelle Ib:Table Ib:

Toleranz wichtiger Kulturpflanzen im VorauflaufverfahrenTolerance of important crops in pre-emergence

Verbindung gemäß BeispielConnection according to example Dosis kg AS/haDose kg AS / ha ErdnußPeanut SojabohneSoybean BohneBean AckerbohneBroad bean Tabaktobacco Weizenwheat Luzernealfalfa Rapsrape 1 20 211 20 21 2,4 2,4 2,42,4 2,4 2,4 2 1 12 1 1 CO CO COCO CO CO 3 2 33 2 3 1 1 21 1 2 4 1 24 1 2 2 52 5 3 2 43 2 4 4 1 24 1 2

Tabelle II:Table II:

Herbizide Wirkung im Nachauflaufverfahren gegen verschiedene Unkräuter und KulturpflanzenPost-emergent herbicidal action against various weeds and crops

Verbindung gemäß BeispielConnection according to example Dosis kg AS/haDose kg AS / ha ALMALM SALSAL LOMLOM ECGECG Weizenwheat Zuckerrübesugar beet SojabohneSoybean Luzernealfalfa 11 2,4 0,62.4 0.6 1 41 4 -- 1 31 3 • 1 2• 1 2 _4_4 1 '1 ' 2020 2,4 0,62.4 0.6 1 21 2 2 52 5 1 11 1 NJ NJNJ NJ 55 2121 2,4 0,62.4 0.6 1 21 2 2 32 3 1 11 1 1 11 1 2222 2,42.4 11 11 11 11 _2_2 .2.2 II

ALM = Alopecurus myosuroides SAL = Setaria lutescens LOM = Lolium multiflorum ECG = Echinochloa crus galliALM = Alopecurus myosuroides SAL = Setaria lutescens LOM = Lolium multiflorum ECG = Echinochloa crus galli

Claims (3)

54 241 1854 241 18 1, Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel1, herbicidal agent, characterized in that it contains as active ingredient a compound of general formula R1
— ο —/ V-O-CH-(CH2) -ZR 1
- ο - / VO-CH- (CH 2 ) -Z v/or inv / or in oderor = Wasserstoff oder Halogen,= Hydrogen or halogen, = Wasserstoff, (C,-C,)-Alkyl oder Halogen = Wasserstoff oder (Cj-Cj-Alkyl, = eine ganze Zahl von 0 bis 2 = Hydrogen, (C, -C,) - alkyl or halogen = hydrogen or (Cj-Cj-alkyl, = an integer from 0 to 2 = eine Gruppe aer Formel= a group aer formula 0 00 0 It tiIt ti -C-OR9, -C-SI-C-OR 9 , -C-SI I»I » E,e, O ?6
itO? 6
it -c-u-n.c-u-n. *l* l R8 ' R 8 ' ,. -ca,. ca, CHQOHS CH Q OH S oder -CH0-O-SO0-R1Oor -CH 0 -O-SO 0 -R 1 O. 54 241 1854 241 18 t - $$ t - $$ = H, (C.-C12)-Alkyl, <*as gegebenenfalls 1 bis 6 mal durch Halogen und/oder Hydroxy, (C.-Cg)-Alkoxy, (Cj-Cj-Alkylthio, (C1-Cg)-AIkOXy (C2-Cg)-alkoxy, Halogen-iC.-CgJ-alkoxy, Methoxy-äthoxy-äthoxy,= H, (C.-C12) alkyl, <* as optionally 1 to 6 times by halogen and / or hydroxy, (C.-Cg) alkoxy, (Cj-Cj-alkylthio, (C 1 -CG) -Alkoxy (C 2 -Cg) -alkoxy, halo-iC.-CgJ-alkoxy, methoxy-ethoxy-ethoxy, (C1-C.)-Alkylamino, Di-(C1-C,)-Alkylamino-Phenyl, Oxiranyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei letzteres ebenfalls ein -bis zweifach durch Halogen und/oder (C1-C,)-Alkyl substituiert sän kann; (C5-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C5-Cg)-alkyl, (Co-Cg)-Alkenyl, Halogen-(C3-Cg)-alkenyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-C.)-Alkinyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (C1-Cg)-Alkyl, Phenyl, Halogen und/oder (C1-C2)-Alkoxysubstituiert ist,(C 1 -C.) - Alkylamino, di- (C 1 -C,) - alkylamino-phenyl, oxiranyl or phenoxy substituted, the latter also one to two times by halogen and / or (C 1 -C,) - Alkyl substituted sän can; (C 5 -C 6) cycloalkyl, halo (C 5 -CG) alkyl, (Co-Cg) alkenyl, halo (C3 -CG) alkenyl, (C 5 -CG) cycloalkenyl, ( C 3 -C.) - alkynyl which is optionally mono- or disubstituted by (C 1 -Cg) -alkyl, phenyl, halogen and / or (C 1 -C 2 ) -alkoxy, Phenyl) das gegebenfalls ein- bis dreifach durch (C1 -C^-Alkyl, (Cj-Cj-Alkoxy, Halogen NO2 und/ oder CF-, substituiert ist;Phenyl) optionally substituted once to three times by (C 1 -C 4 alkyl, (C 1 -C 4 alkoxy, halogen NO 2 and / or CF-; Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base ist;Furfuryl, tetrahydrofurfuryl or a cation equivalent of an organic or inorganic base; R3 = (C1-Cg)-AlLyI, das gegebenenfalls durch (Cj-C^)-Alkoxy, Halogen oder ebenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C.)-Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl substituiert ist; (Co-Cg)-Alkenyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C Λ-Alkyl und/oder Halogen substituiert ist,
bedeutet,R3 = (C 1 -Cg) -AlLyI, which is optionally substituted by (Cj-C ^) - alkoxy, halogen or also mono- to trisubstituted by (C 1 -C.) - Alkyl and / or halogen-substituted phenyl; (Co-Cg) -alkenyl or phenyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by (C 1 -C 6 -alkyl and / or halogen,
means R. und R5 gleich oder verschieden sind und H, (C1-C4)-Alkyl, Hydroxy-iC,-Cg)-alkyl, (C5-Cg)-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C^)-AIlCyI, (Cj-C j-Alkoxy, HalogenR and R 5 are the same or different and are H, (C 1 -C 4 ) -alkyl, hydroxy-iC, -Cg) -alkyl, (C 5 -Cg) -cycloalkyl or phenyl, which may be mono- to trisubstituted by (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4 -alkoxy, halogen 52 241 1852 241 18 und/oder CFo substituiert ist, mit der Maßgabe, bedeuten oder gemeinsam eine Methylenkette mit 2, 4 oder 5 Gliedern bilden, in der eine CHp-Gruppe gegebenenfalls durch 0,NH oder N(CHo) ersetzt sein kann,and / or CFo is substituted, with the proviso, mean or together form a methylene chain having 2, 4 or 5 members in which a CHp group may optionally be replaced by 0, NH or N (CHO), Rg = H oder CHo ist,Rg = H or CHo, R,7 = H, CHo oder C2H5 ist,R, 7 = H, CHo or C 2 H 5 , Rg = H, CHo9 C2II5 oder Phenyl ist,Rg = H, CHo 9 C 2 II 5 or phenyl, Rq und R1Q gleich oder verschieden sind und (C1-C.)-Alkoxy, (C ..-C.)-Alky It hi ο, (C1-C .) -Alky lamino oder DL-(C1-C.)-alkylamino oder zusammen einen Rest der Formel --N-R12 darstellen,Rq and R 1 Q are the same or different and are (C 1 -C.) - Alkoxy, (C .. -C.) - Alky It hi ο, (C 1 -C.) -Alk lamino or DL- (C 1 -C.) - Alkylamino or together represent a radical of the formula --NR 12 , R11 = (C1-C6)-Alkyl, (C1-Cg)'Halögenalkyl, C3-C5- oder Cg-Cycloalkyl, (C3-Cg)-Alkenyl, Phenyl, (C1-C4)-Alkylphenyl, (Cj-C.)-Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, Trifluormethylphenyl, Nitrophenyl oder einen Rest der FormelR 11 = (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -Cg) 'haloalkyl, C 3 -C 5 - or Cg -cycloalkyl, (C 3 -Cg) -alkenyl, phenyl, (C 1 -C 4 ) -Alkylphenyl, (Cj-C.) - Alkoxyphenyl, halophenyl, trifluoromethylphenyl, nitrophenyl or a radical of the formula l·l · -CH-O-CH-O darstellt,sowierepresents, as well as R12 = (C1-C4)-Alkyl, oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch Halogen, CFo, NO2 und/ oder (C-C ,)-Alkyl substituiert ist, bedeutet, neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten«,R 12 = (C 1 -C 4 ) -alkyl, or phenyl which is optionally mono- to trisubstituted by halogen, CF 2 , NO 2 and / or (CC,) -alkyl, means, in addition to extenders and / or surface-active agents contain", 2β Herbizide Mittel gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel 1 in Form ihres D-Enantiomeren (bezogen auf das zwischen O und ) befindliche Atom als Chiralitätszentrura) neben2β herbicidal agent characterized in that it contains as active ingredient a compound of formula 1 in the form of its D-enantiomer (based on the atom located between O and) as a chiral center) in addition 52 241 1852 241 18 Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten. Extenders and / or surface-active agents. 3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff Verbindungen der Formel I, worin R2 (C1-Cj2)-Alkyl, das gegebenenfalls 1 bis 6 mal durch Halogen und/oder durch Hydroxy, (C.-Cg)-Alkoxy, (C1-C1)-Alkylthio, (O1-Cg)-AIkOXy-(C2-Cg)-BIkOXy, Halo'gen-(Cj-C.)-alkoxy, Methoxy-äthoxy-äthoxy, (C1-C.)-Alkylamino, Di-(C1-C^-alkylamino, Phenyl, Oxiranyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei letzteres ebenfalls %in- bis dreifach'durch Halogen und/oder (C.-C.)-Alkoxy substituiert sein kann; (C5-Cg)-Cycloalkyl, Halogen-(Cj--Cg)-cycloalkyl, (Co-C5)-Alkenyl,· Halogen-(Co-Cg)-alkenyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-C4)-Alkinyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (C1-Cg)-Alkyl, Phenyl, Halogen und/oder (C1-C2J-AIkOXy substituiert ist; Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis zweifach durch (C1-C.)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen, NO2 und/oder CiV substituiert ist; Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl, oder ein Kationäquivalent einer organisdBn oder anorganischen Base ist, und die übrigen Reste die in Punkt 1 angegebenen Bedeutungen haben, neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.3. Herbicidal agents, characterized in that they contain as active compound compounds of the formula I in which R 2 is (C 1 -C 2 ) -alkyl which is optionally substituted 1 to 6 times by halogen and / or by hydroxy, (C 1 -C -g) Alkoxy, (C 1 -C 1 ) -alkylthio, (O 1 -Cg) -alkoxy (C 2 -CG) -bikoxy, halo (C 1 -C 4 ) -alkoxy, methoxy-ethoxy-ethoxy, (C 1 -C.) - Alkylamino, di- (C 1 -C ^ -alkylamino, phenyl, oxiranyl or phenoxy substituted, the latter also% in to triple 'by halogen and / or (C.-C.) (C 5 -C 6) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 9) -cycloalkyl, (C 0 -C 5 ) -alkenyl, * halogeno (C 1 -C 6) -alkenyl, (C 5 -) -alkoxy, C 9) -cycloalkenyl, (C 3 -C 4 ) -alkynyl, which is optionally mono- or disubstituted by (C 1 -Cg) -alkyl, phenyl, halogen and / or (C 1 -C 2) -alkoxy, phenyl which is optionally mono- to disubstituted by (C 1 -C) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, halogen, NO 2 and / or CiV; furfuryl, tetrahydrofurfuryl, or a cation equivalent of an organisdBn or anorg Anischen base, and the remaining radicals have the meanings given in point 1, in addition to extenders and / or surface-active agents. 4· Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff Verbindungen der Formel I in Form ihres D-Enantiomeren (bezogen auf das zwischen O und (CHp)0 . befindliche C-Atorn als Chiralitätszentrum), neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.4 · Herbicidal agents, characterized in that they contain as active ingredient compounds of formula I in the form of its D-enantiomer (based on the between O and (CHP). Located 0 C-Atorn as a chiral center), in addition to extenders and / or surface-active agents , 54 24154 241 5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel5. Herbicidal agents, characterized in that they as active ingredient a compound of formula OCH-COOCHOCH-COOCH neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.in addition to extenders and / or surface-active agents. 6„ Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel6 "herbicidal composition, characterized in that it contains as active ingredient a compound of the formula OCH-COOC2Hp CHoOCH-COOC 2 Hp CHo neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mit teln enthalten»in addition to extenders and / or surface-active agents contain » 7. Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel7. Herbicidal agents, characterized in that they as active ingredient a compound of formula OCH-COOC3H7(η)OCH-COOC 3 H 7 (η) neben .Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthaltenin addition to .stretching agents and / or surface-active agents 54 24154 241 -16 -43--16 -43- 8β Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel8 β herbicidal agent, characterized in that it contains as active ingredient a compound of formula OGH-COOGoH7Ci) CH3 OGH-COOGoH 7 Ci) CH 3 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.in addition to extenders and / or surface-active agents. 9» Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel9 »herbicidal composition, characterized in that it contains as active ingredient a compound of the formula ΙΛ-ΙΛ- OCH-COOCH f -OCH-COOCH f - neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.in addition to extenders and / or surface-active agents. 10, Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel10, herbicidal compositions, characterized in that they contain as active ingredient a compound of the formula O -T v>_O -T v> _ OCH-OCH neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthalten.in addition to extenders and / or surface-active agents. 54 241 1854 241 18 Herbizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der FormelHerbicidal agent, characterized in that it contains as active ingredient a compound of formula neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthaltenein addition to extenders and / or surface-active agents
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