DD145053A5 - HERBICIDAL COMPOSITION - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft eine herbizide Zusammensetzung für die selektive Unkrautbekämpfung in Kulturpflanzen, beispielsweise Getreidearten, Mais, Baumwolle, Soja. Erfindungsgemäß wird als Wirkstoff in den neuen herbiziden Zusammensetzungen 3-W-Trifluormethy!-4-äthylphenyl-N'N'-dimethylhamstoff angewandt zusammen mit üblichen Trägern und/oder oberflächenaktiven Mitteln.The invention relates to a herbicidal composition for the selective weed control in crop plants, for example cereals, corn, cotton, soybean. According to the invention, 3-W-trifluoromethyl-4-ethylphenyl-N'N'-dimethylurea is used as active ingredient in the new herbicidal compositions, together with customary carriers and / or surface-active agents.

Description

Berlin_td.27.11*1979 AP C07C/214 581Berlin _t d.27.11 * 1979 AP C07C / 214 581

~ ^A" 55 928 12 ~ ^A " 55 928 12

Herbizide Zusammensetzung Anwendungsgebiet der Erfindung Herbicidal composition Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft eine herbizide Zusammensetzung mit einem Gehalt an einem neuen substituierten Phenylharnstoff, seine Herstellung sowie ein Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in gewissen Kulturpflanzen mittels dieser Zusammensetzungen.The invention relates to a herbicidal composition containing a novel substituted phenylurea, its preparation and a method for selective weed control in certain crops by means of these compositions.

Die Erfindung betrifft auoh das 3-Trifluormethyl~4-~äthylanilin, seine Herstellung und Verwendung als Zwischenprodukt für die Erzeugung von chemischen Verbindungen«The invention also relates to 3-trifluoromethyl-4-ethylaniline, its preparation and use as an intermediate for the production of chemical compounds.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß bestimmte trisubstituierte Phenylharn- stoffe.interessante selektiv-herbicide Eigenschaften besitzen* Insbesondere sind in dem BE-PS 594 227 herbicide Mittel beschrieben, die als aktiven Bestandteil den 3-N-Trifluormethylphenyl-U^fN^f-dimethylharnstoff enthalten, der als totales oder selektives Herbicid im Nachauflauf zu 2_S5 kg/ha bei Mais verwendbar ist· Seither wurde diese Ver~ bindung kommerziell nur bei Baumwolle verwendet, da die Selektivitätsmarge bei anderen Kulturpflanzen als zu eng beurteilt wird· . .It is known that certain trisubstituted phenylureas possess interesting herbicidal properties. In particular, BE-PS 594,227 describes herbicidal compositions which contain as active ingredient the 3-N-trifluoromethylphenyl-U ^f N ^f -dimethylurea. which is useful as total or selective herbicide postemergence to 2 _S 5 kg / ha maize · since then, this was Ver ~ bond used commercially only for cotton, since the selectivity margin is judged at other crops too narrow ·. ,

Im übrigen sind ^-Alkylphenyl-N¹N⁸-dimethylharnstoffe mit guten selektiv—herbicidea Eigenschaften bei Kulturpflanzen insbesondere Getroidearten bekannte Jedoch wurde ihre Se-» lektivität bei Baumwolle niemals angewandt, da die Ergebnisse der Freiluftexperimente nicht diejenigen der Teste im Gewächshaus bestätigt haben»Moreover, ^ -alkylphenyl-N ¹ N ⁸ -dimethylureas with good selective herbicidea properties in crop plants are known in particular to getroid species However, their selectivity was never applied to cotton since the results of the outdoor experiments did not confirm those of the tests in the greenhouse »

- 2 ~ Berlin,ά.27.11.1979- 2 ~ Berlin, ά.27.11.1979

55 928 1255 928 12

Weiterhin ist in der FR-PS 2 001 791 eine Familie von substituierten Phenylharnstoffen beschrieben, deren Substituenten diejenigen der erfindiingsgemäßen Verbindungen decken_? jedoch umfaßt diese-Familie eine beträchtliche Anzahl von möglichen Verbindungen (mehr als 100 000), und die einsige Untergruppe j welche tatsächlich durch pbysikochemische Eigenschaften erläutert ist, betrifft nicht die Produkte mit einer Trifluormethy!gruppe am Phenylkern. Wenn auf dem biologischen Sektor die Selektivität bestimmter Verbindungen insbesondere des Chlortolurons N(4-Methyl-3-chlorphenyl)-N¹N*-dimetfcylharnstoff an Getreidearten erläutert ist, so ist ihr Verhalten bei Baumwolle in keinem Versuch'gezeigt und selbst auch in der Beschreibung dieses Patents nicht erwähnteFurthermore, FR 2,001,791 describes a family of substituted phenylureas whose substituents cover those of the compounds of the invention _. however, this family comprises a considerable number of possible compounds (more than 100,000), and the single subgroup j, which is actually illustrated by pysicochemical properties, does not concern the products having a trifluoromethyl group on the phenyl nucleus. When the selectivity of certain compounds, in particular the chlortoluron N (4-methyl-3-chlorophenyl) -N ¹ N * -dimetefluorourea, in cereals is explained in the biological sector, their behavior in cotton is not shown in any experiment and even in the case of cotton Description of this patent not mentioned

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer herbiziden Zusammensetzung mit verbesserterter herbizider Wirkung und breitem Selektivitäösspektrum.The aim of the invention is the provision of a herbicidal composition with improved herbicidal activity and broad selectivity spectrum.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde_? eine Verbindung aufzufinden_f die verbesserte herbizide Wirkung aufweist, ein breites Selektivitätsspektrum besitzt und als Wirkstoff in herbiziden Zusammensetzungen geeignet ist.The invention is based on the object _? finding a compound _f having improved herbicidal action, has a wide spectrum of selectivity and is suitable as an active ingredient in herbicidal compositions.

- 3 - Berlin,d.27.11.-1979 55 928 12- 3 - Berlin, d.27.11.-1979 55 928 12

Erfindungsgemäß wird in herbiziden Zusammensetzungen als Wirkstoff 3-N-Trifluormethyl~4-äthylphenyl~N^fN¹ -diinethylharnstoff der FormelAccording to the invention in herbicidal compositions as active ingredient 3-N-trifluoromethyl ~ 4-ethylphenyl ~ N ^f N ¹ -diinethylharnstoff of the formula

KHCONKHCON

angewandt»applied"

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur selektiven Unkrautvernichtung in einer großen Anzahl von Kulturpflanzen mittels dieser Zusammensetzungen«,The invention further relates to a method for selective weed killing in a large number of crops by means of these compositions.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß der 3~N fluormethyl-^-äthylphenyl-H'N'-dimethylharnstoff, an Stelle daß die verminderten Selektivitätseigenschaften auf Getreidearten, Mais und Baumwolle kumuliert würden, wie man dies aufgrund der gleichzeitigen Anwesenheit der Substituenten Trifluormethyl in 3-Stellung und niedrig-Alkyl in Λ-Stellung des Phenylrings erwarten würde, eine Kumulation der besseren-Selektivitäten aufweist, welche gegenüber den erwähnten Harnstoffderivaten weitaus verbessert sind.It has now surprisingly been found that the 3-fluoromethyl-1-ethylphenyl-H'N'-dimethylurea would be cumulated in place of the reduced selectivity properties on cereals, corn and cotton as evidenced by the simultaneous presence of the substituents trifluoromethyl in 3-position and lower-alkyl in the Λ-position of the phenyl ring would have an accumulation of better selectivities, which are much better than the mentioned urea derivatives.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The compounds according to the invention can be prepared by processes known per se.

Zunächst kann man 3-Trifluormethyl-4-äthylphenylisocyanat mit Dimethylamin nach folgendem Schema kondensieren:First, 3-trifluoromethyl-4-ethylphenyl isocyanate can be condensed with dimethylamine according to the following scheme:

Berlin, d. 27.11.1979' 55 928 12Berlin, d. 27.11.1979 '55 928 12

N=C=O +.HN. ——£ C₀H₁- (ί )>—-NHCONN = C = O + .HN. - £ C ₀ H ₁ - (ί)> - NHCON

Diese Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittelmilieu bewirkt, das unter "den Reaktionsbedingungen inert ist, bei" spielsweise in einem aromatischen Lösungsmittel wie Toluol oder Chlorbenzol, bei Umgebungstemperatur, vorzugsweise unter Rühren*This reaction is effected in an organic solvent medium which is inert under the reaction conditions, for example in an aromatic solvent such as toluene or chlorobenzene, at ambient temperature, preferably with stirring.

Das verwendete Isocyanat kann in an sich bekannter Weise durch Reaktion von Phosgen mit 3-Trifluormethyl-4-äthylanilin erhalten werden, wobei die Reaktionsteilnehmer in Form einer Lösung in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem aromatischen, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel"wie Toluol oder Chlorbenzol bei einer Temperatur zwischen 0 ⁰C und dem Siedepunkt des LösLingsraittel zugegeben werden. Eine relativ erhöhte Temperatur begünstigt die Entwicklung von Chlorwasserstoff, der bei der Reaktion freigesetzt wird;The isocyanate used can be obtained in a manner known per se by reaction of phosgene with 3-trifluoromethyl-4-ethylaniline, the reactants being in the form of a solution in an inert organic solvent, for example in an aromatic solvent which is inert under the reaction conditions, such as toluene . or chlorobenzene at a temperature between 0 ⁰ C and added to the boiling point of the LösLingsraittel a relatively elevated temperature favors the development of hydrogen chloride that is released during the reaction;

+ COCl₂- ~> C₀H₁T-Zf IV-N=C=O + 2HCl+ COCl ₂ -> C ₀ H ₁ T-Zf IV-N = C = O + 2HCl

Eine andere Herstellungsweise besteht darin, Hexametapil und CO₂-GaS mit 3-TriflUQrmethyl-~4-äthylanilin nach folgendem SchemasAnother method of preparation consists of hexametapil and CO ₂ -GaS with 3-TriflUQrmethyl- ~ 4-ethylaniline according to the following scheme

^.27,11,1979 55 928 12^ .27,11,1979 55 928 12

NH - COHNH - COH

3 ρ + co₂ 3 ρ + co ₂

POHPOH

in Gegenwart von Pyridin bei einer Temperatur zwischen 15 und 100 ⁰C siu? Reaktion zu bringen.in the presence of pyridine at a temperature between 15 and 100 ⁰ C siu? To bring reaction.

Schließlich kann man die erfindungsgemäße Verbindung auch durch Umsetzung von DimethyicärbäEylehlorid mit methyl-4-äthylanilin nach folgendem SchemaίFinally, the compound according to the invention can also be prepared by reacting dimethylcyclohexyl chloride with methyl-4-ethylaniline according to the following scheme

ClCONClCON

/^0H3/ ^0H 3

NHCON. +HClNHCON. + HCl

in Gegenwart eines Säureakzeptors wie Triethylamin herstellen«in the presence of an acid acceptor such as triethylamine "

Das 3""^f^ifl^ormethyl"4-äthylanilin ist ein flüssiges Produkt» welches bei 96 bis 97 ⁰C unter 16 mm Hg destilliert. Is ist ein neues SyntheseZwischenprodukt, das man durch katalytisch© Hydrierung des entsprechenden Nitroderivats in Gegenwart von beispielsf^öise Palladium auf Aktivkohle in methanolischem Milieu nach dem Schema:The 3 "" ^f ^ ifl ^ ormethyl "is 4-ethylaniline" which is distilled a liquid product at 96-97 ⁰ C under 16 mm Hg. Is is a novel synthesis intermediate, which is obtained by catalytically © hydrogenation of the corresponding nitro derivative in the presence of beispielsf ^ öise palladium on activated carbon in methanolic medium according to the scheme:

Berlin,a.27·11.1979" 55 928 12Berlin, a.27 · 11.1979 "55 928 12

CF₃ CF ₃

herstellen kann. Das Nitroderivat kann durch Nitrierung von Orthotrifluormethyläthylbensol mittels eines Schwefelsäure-Salpetersäure-Gemisehes nach folgendem Schemascan produce. The nitro derivative can be prepared by nitration of orthotrifluoromethylethylbenzene by means of a sulfuric acid-nitric acid mixture according to the following scheme

H₂SO₄ H ₂ SO ₄

CH₃-CHCH ₃ -CH

hergestellt werden«» Das Orthotrifluormethyläthylbenzol kann erhalten werden durch katalytische Hydrierung von Orthotrifluormethyl-2^t2'2ⁱ»trichlor-'äthylbenzol in Gegenwart von Palladium auf Aktivkohle in methanol!seh-alkalischem Milieu nach folgendem Schemasbe prepared "" The Orthotrifluormethyläthylbenzol can be obtained by catalytic hydrogenation of Orthotrifluormethyl-2 ^{t i} 2'2 "trichloro-'äthylbenzol in the presence of palladium on carbon in methanol! seh-alkaline medium according to the following scheme

^3E0H * ^H2 ^3E0H * ^H 2

CH₃-CH₂ CH ₃ -CH ₂

CF,CF,

+ 3+ 3

Das Trichlorderivat kann erhalten werden durch Reaktion von Dichlorvinyliden auf ein Halogenid insbesondere Diasoniumchlorid des 2-Trifluormethylanilins in Gegenwart von Kupfer~II-chlorid in Aceton nach folgendem Schema:The trichloro derivative can be obtained by reaction of dichlorovinylidene on a halide, in particular diasonium chloride of 2-trifluoromethylaniline in the presence of copper (II) chloride in acetone according to the following scheme:

Berlin, 0.27.-11.1979 55 928 12Berlin, 0.27.-11.1979 55 928 12

MH₂+ HCl +MH ₂ + HCl +

Wasserwater

CF.CF.

-N=N⁺Cl"" +-N = N ⁺ Cl "" +

-N=N⁺Cl"-N = N ⁺ Cl "

CH₂-CCl₃ +CH ₂ -CCl ₃ +

Zur Verwendung in der Praxis wird die erfindungsgemäße Verbindung selten allein verwendet. Meistens ist sie Teil von Formulierungen j welche im allgemeinen von 0,5 bis 95 Gew»-% des erfindungsgemäßen aktiven Materials, einen Träger und/ oder oberflächenaktives Mittel (im allgemeinen in einer Menge von O bis 10 Gew.-#, vorzugsweise 0,1 bis 10%) umfassen* Der Ausdruck "Träger" im Sinne der vorliegenden Beschreibung bezeichnet ein organisches oder mineralisches, natürliches oder synthetisches Material, mit dem das aktive Material assoziiert ist, um seine Anwendung auf der Pflanze, auf den Samenkörnern oder dem Boden oder seinen Transport oder seine Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann fest' sein (Ton, natürliche oder synthetische Silicate, Harze, Wachse, feste Düngemittel) oder fluid (Wasser, Alkohole, Ketone, Erdölfraktionen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, verflüssigte Gase).For use in practice, the compound of the invention is seldom used alone. It is usually part of formulations which generally contain from 0.5 to 95% by weight of the active material according to the invention, a carrier and / or surface-active agent (generally in an amount of from 0 to 10% by weight, preferably 0, 1 to 10%) * The term "carrier" for the purposes of the present specification refers to an organic or mineral, natural or synthetic material with which the active material is associated, to its application on the plant, on the seeds or the soil or facilitate its transport or handling. The carrier may be solid (clay, natural or synthetic silicates, resins, waxes, solid fertilizers) or fluid (water, alcohols, ketones, petroleum fractions, chlorinated hydrocarbons, liquefied gases).

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Bmulgier«, Dispergier« oder Netzmittel sein, wobei jedes davon ionisch oder nichtionisch sein kann. Man kann beispielsweise die Salze von Polyacrylsäuren, die Salze von Phenolsulfonsäuren oder Naphthalinsulfonsäuren, Polykondensate von Ithylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettaminen nennen*The surfactant may be a emulsifier, dispersant or wetting agent, any of which may be ionic or nonionic. For example, mention may be made of the salts of polyacrylic acids, the salts of phenolsulfonic acids or naphthalenesulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols, fatty acids or fatty amines.

- 8 - . Berlin,ά.27.11.1979- 8th - . Berlin, ά.27.11.1979

928 12928 12

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in Form von benetzbaren Pulvern, Streupulvern., Granulaten_s Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, Konzentraten in Suspension und Aerosolen hergestellt werden*The inventive compositions may granules _s solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, concentrates are produced in suspension and aerosols in the form of wettable powders, dusting powders., *

Die benetzbaren Pulver werden im allgemeinen derart hergestellt j daß sie zu 20 bis 95 Gew.-^ aktives Material enthalten₉ und sie enthalten gewöhnlich außer einem festen Träger 0 bis 5 Gew.-% Netzmittel, 3 bis 10 Gew.-^ eines oder mehrerer Stabilisierungsmittel und/oder anderer Additive wie Penetrationsmittel, Haftmittel oder Antiklumpenmittel, Klebstoffe bzw«, Leime usw.. Beispielsweise kann die Zusammensetzung eines benetzbaren Pulvers folgendermaßen seinsThe wettable powders are generally prepared such that they contain from 20 to 95% by weight of active material _9, and they usually contain, in addition to a solid support, 0 to 5% by weight wetting agent, 3 to 10% by weight of one or more Stabilizers and / or other additives such as penetrants, adhesives or anti-caking agents, adhesives, glues, etc. For example, the composition of a wettable powder may be as follows

Aktives Material (Verbindung 1) 50 %Active material (compound 1) 50%

Caliciumlignosulfat (Entflockungsmittel) 5 % Natriumisopropylnaphfchalinsulfonat (anionischesCalicium lignosulphate (deflocculant) 5 % sodium isopropylnaphfchaline sulphonate (anionic

Netzmittel) 1 % Wetting agent) 1 %

Siliciumdioxid gegen Klumpenbildung " 5 % Silica against clumping " 5%

Kaolin (Füllstoff) 39 %. Kaolin (filler) 39 %.

Die Granulate, welche dazu bestimmt sind, auf den Boden gebracht zu werden_s werden gewöhnlich so hergestellt, daß sie Dimensionen zwischen 0,1 und 2 mm haben, und sie können durch Agglomerierung oder Imprägnierung erzeugt werden« Im allgemeinen enthalten-die.Granulate. 0,5 bis 25 % aktives Material und von 0 bis 10 Gew.-$ Zusätze wie Stabilisiermittel, Modifiziermittel.mit langsamer Freisetzung, Bindemittel und Lösungsmittel,To be placed on the granules, which are intended to the ground _s are usually prepared so that they have dimensions of between 0.1 and 2 mm, and they can be produced by agglomeration or impregnation "In general, contain-die.Granulate. 0.5 to 25 % active material and from 0 to 10% by weight additives such as stabilizers, slow release modifiers, binders and solvents,

- 9 - Berlin,d.27.'11.1979 55 928 12- 9 - Berlin, d.27.'11.1979 55 928 12

Die emulgierbaren Konzentrate, welche durch Zerstäubung anwendbar sind, enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und wenn dies notwendig ist, einem Colösungsmittel von 10 bis 50 Gew./Vol.-% aktives Material, von 2 bis 20 Gew./Vol.% geeignete Zusätze wie Stabilisiermittel, Durchdringungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe und Haftmittel.The emulsifiable concentrates which are applicable by atomization usually contain, apart from the solvent and if necessary, a co-solvent of 10 to 50% w / v of active material, from 2 to 20% w / v of suitable additives such as Stabilizers, penetrants, corrosion inhibitors, dyes and adhesives.

Als Beispiel ist im folgenden die Zusammensetzung eines emulgierbaren Konzentrates angegeben, wobei die Mengen ausgedrückt sind in g/l:As an example, the composition of an emulsifiable concentrate is given below, the amounts being expressed in g / l:

Aktives Material (Verbindung Nr. 1) 400 gActive material (Compound No. 1) 400 g

Alkalidodecylbenzolsulfonat 20gAlkalidodecylbenzenesulfonate 20g

oxäthyliertes Nony!phenol mit 10 Mol Äthylenoxid 10 gOxyethylated nonylphenol with 10 moles of ethylene oxide 10 g

Cyclohexanon 200 gCyclohexanone 200 g

aromatisches Lösungsmittel Auffüllen auf · 1,1aromatic solvent top up to 1.1

Die Konzentrate in Suspension, welche ebenfalls zur Zerstäubung anwendbar sind, v/erden derart hergestellt, daß man ein flüides stabiles, sich nicht absetzendes Produkt erhält, und sie enthalten gewöhnlich 10 bis 75 Gew. -%>' aktives Material, 0,5 bis Ϊ5 Gew.-# oberflächenaktives Mittel, 0,1 bis 10 Gew»H& thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-% geeignete Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren, Stabilisierungsmittel _$ Durchdringungsmittel und Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der das aktive Material im wesentlichen unlöslich ist:The concentrates in suspension, which are also applicable for atomizing, v / ground prepared so as to obtain a flüides stable, non-sedimenting product, and they usually contain from 10 to 75 wt -.%>'Active material, 0.5 to wt Ϊ5 .- # surfactant, 0.1 to 10 wt »H & thixotropic agents, 0 to 10 wt .-% of suitable additives such as antifoams, corrosion inhibitors, stabilizing agents _$ penetrants and stickers, and as carrier, water or an organic liquid in which the active material is substantially insoluble:

Gewisse feste organische Materialien oder Mineralsalze können in dem Träger gelöst sein, um darauf eine Sedimentation zu verhindern oder als.Antigele für das Wasser.Certain solid organic materials or mineral salts may be dissolved in the carrier to prevent sedimentation thereon or as an anti-gels to the water.

10-.' Berlin, d. 27.11.1979 55 928 1210. ' Berlin, d. 27.11.1979 55 928 12

Wäßrige Dispersionen und Emulsionen* beispielsweise Zusammensetzungen, welche erhalten werden, indem ein benetzbares Pulver oder ein emulgierbares Konzentrat gemäß der Erfindung mittels Wasser verdünnt werden, sind ebenfalls im allgemeinen Rahmen der Erfindung eingeschlossen« Emulsionen können vom 'Typ Wasser-in-»öl oder vom Typ Öl-in-Wasser sein, und sie können eine zähe Konsistenz aufweisen wie diejenige einer "Mayonnaise".Aqueous dispersions and emulsions, for example, compositions obtained by diluting a wettable powder or emulsifiable concentrate according to the invention by means of water, are also included within the general scope of the invention. Emulsions may be of the water-in-oil type or of the water-in Oil-in-water type, and they may have a tough texture like that of a "mayonnaise".

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch andere Bestandteile -enthalten, beispielsweise Schutzkolloide, Haftmittel oder Dickungsmittel, thixotrope Mittel, Stabilisierungs- oder Sequestriermittel sowie andere bekannte aktive Materialien mit Schädlingsbekämpfungseigenschaften, insbesondere Insektizide oder Fungizide«,The compositions of the present invention may also contain other ingredients, for example, protective colloids, adhesives or thickeners, thixotropic agents, stabilizing or sequestering agents, and other known active materials having pest control properties, especially insecticides or fungicides.

sb el sgiel.sb el sgiel.

Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung und die herbiciden Eigenschaften von N-(3~Trifluormethyl-4-äthylphenyl-N'N'-dimethylharnstoff näher erläutern.The following examples are intended to further illustrate the preparation and herbicidal properties of N- (3-trifluoromethyl-4-ethylphenyl-N'N'-dimethylurea.

Herstellung von 3-Trifluormethyl-'4—äthylphenyldimethylliarn stoff nach der ersten Methode!Preparation of 3-trifluoromethyl-4-ethylphenyldimethylliarn substance according to the first method!

«*.*«,. J _ ₁₁ _ Berlin,d.27.11.1979"*. *" ,. J _ ₁₁ _ Berlin, d.27.11.1979

55 928 1255 928 12

Man gießt tropfenweise eine Lösung von 35 S (0,162 Mol) 3~ fluormethyl-4-äthylphenylisocyanat, gelöst in 100 ml Toluol, auf eine Lösung von 8,1 g (0,18 Mol) Dimethylamin in 15 ml Toluol» Die Reaktion wird unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 15 ⁰C während 4 Stunden bewirkt« Durch Eindampfen des Lösungsmittels erhält man einen Niederschlag, den man aus einem Gemisch Methanol/Wasser 30/70 .umkristallisiert. Das in einer Ausbeute von 63 % erhaltene Produkt schmilzt bei 105 bis 106 ⁰C. Die NMR-Analyse mittels eines Spektographen von 60 Mz In hexadeuterisiertem Dimethylsulfoxid mit Tetramethylsilan als interne Referenz zeigt, daß es·'sich um 3-Trifluormethyl"4~äthylphenyldimethylharnstoff handelt.A solution of 35 S (0.162 mol) of 3-fluoromethyl-4-ethylphenyl isocyanate, dissolved in 100 ml of toluene, is poured dropwise onto a solution of 8.1 g (0.18 mol) of dimethylamine in 15 ml of toluene Stirring at a temperature of about 15 ^° C. for 4 hours results. Evaporation of the solvent gives a precipitate which is recrystallised from a mixture of methanol / water 30/70. The product obtained in a yield of 63% melting at 105 to 106 ⁰ C. The NMR analysis by means of a spectrograph 60 Mz In hexadeuterisiertem dimethyl sulfoxide with tetramethylsilane as an internal reference, shows that there · 'is 3-trifluoromethyl "4 ~ äthylphenyldimethylharnstoff is.

Das oben verwendete 3-Trifluormethyl-4-äthylphenylisocyanat wurde auf folgende Weise hergestellt?The 3-trifluoromethyl-4-ethylphenyl isocyanate used above was prepared in the following manner.

Man gießt tropfenweise eine Lösung von 39,7 g (0_s21 Mol) 3-Trifluormethyl-4-äthylanilin, gelöst in 400 ml Toluol, auf Bine Lösung von 83,2 g (0,84 Mol) Phosgen, gelöst in 600 ml Toluole · . '·. .A solution of 39.7 g (0 _s 21 mol) of 3-trifluoromethyl-4-ethylaniline, dissolved in 400 ml of toluene, is poured dropwise onto Bine solution of 83.2 g (0.84 mol) of phosgene dissolved in 600 ml Toluene ·. '·. ,

Die Reaktion wird unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 0 ⁰C bewirkt. Nach Beendigung des Eingießens der Anilinlösung läßt man das Milieu auf Zimmertemperatur kommen, dann erhitzt man langsam bis zum Sieden. Nach Beendigung der Gasentwicklung des gebildeten Chlorwasserstoffs und des überschüssigen Phosgens hält man noch während einer Stunde beim 'Rückfluß. Das Toluol wird dann eingedampft, und man erhält eine Flüssigkeit vom Siedepunkt 50 bis 51 ⁰C unter 1 mm Hg in einer Ausbeute von 95 %·The reaction is effected with stirring at a temperature of about 0 ⁰ C. After completion of the pouring of the aniline solution, the medium is allowed to come to room temperature, then slowly heated to boiling. After completion of the gas evolution of the hydrogen chloride formed and the excess phosgene is held for one hour at 'reflux. The toluene is then evaporated to give a liquid of boiling point 50 to 51 ⁰ C under 1 mm Hg in a yield of 95% ·.

- 12 - Berlin,^. 27.11.1979 55 928Ί2- 12 - Berlin, ^. 27.11.1979 55 928Ί2

Die NMR-Analyse der Verbindung bestätigt die gesuchte Struktur.NMR analysis of the compound confirms the structure sought.

Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung nach dem zwei ten VerfahrenPreparation of the compound of the invention by the two-th method

In einen Dreihalskolben, der mit einem Kühler _t einem ^ Gaseinleitlungsrohr, das bis zum Grunde des Kolbens eintaucht und! mit einer Rührvorrichtung versehen ist, führt man 8,1 g (0,(H27 Mol) 3~Trifluormethyl~4-äthylanilin, 7,0 g (0,0427 Mol) Hexametapil ZTCHo)₂MS⁵ und 22 ml zuvor geIn a three-necked flask equipped with condenser _t ^ Gaseinleitlungsrohr which dips to the bottom of the piston and! is provided with a stirrer, leading to 8.1 g (0, (H27 mol) of 3 ~ trifluoromethyl ~ 4-ethylaniline, 7.0 g (0.0427 mol) Hexametapil ZTCHo) ₂ MS ⁵ and 22 ml previously ge

trocknetes Pyridin ein.' Die Temperatur wird bei 60 ⁰C eingestellt, und man läßt deh C0_o-Gasstrom während 6 Stunden passieren. Nach dem Eindampfen zur Trockne und Aufnehmen in.20 %igem Äthanol fällt der Harnstoff aus. Durch Umkristallisieren in einem Gemisch aus Methanol/Wasser- 50/50 erhält man in einer Ausbeute von 69 % 7*7 S 3-N-Trifluormethyl-^-äthylphenyl-N'N'-dimethylharnstoff vom F = 105 ⁰O, dessen Struktur durch NMR-Analyse bestätigt wird.dried pyridine. ' The temperature is set at 60 ⁰ C, and allowed to pass the C0 _o gas stream for 6 hours. After evaporation to dryness and picking up in 20% ethanol precipitates the urea. By recrystallization in a mixture of methanol / water 50/50 is obtained in a yield of 69% 7 * 7 S 3-N-trifluoromethyl - ^ - ethylphenyl-N'N'-dimethylurea of F = 105 ⁰ O, its structure confirmed by NMR analysis.

Herstellung von 3~Trifluormethyl-4-äthylanilinPreparation of 3-trifluoromethyl-4-ethylaniline

Man führt unter einem Druck von 10 bar Wasserstoff in ein auf 48 bis 50 ⁰G erwärmtes Gemisch von 43,8 g (0,2 Mol) 2~Trifluormethyl^-nitroäthylbenzol, 2_S5 g Palladium auf Kohle zu 5 %i das vorher mit 1 ml Wasser angefeuchtet wurde _t und 350 ml Methanol ein«It is carried out under a pressure of 10 bar hydrogen in a heated to 48 to 50 ⁰ G mixture of 43.8 g (0.2 mol) of 2 ~ trifluoromethyl ^ nitroethylbenzene, 2 _S 5 g of palladium on carbon to 5 % i before moistened with 1 ml of water was _t and 350 ml of methanol a «

- 13 -. Berlin,d.27.11.1-979 55 928 12- 13 -. Berlin, d.27.11.1-979 55 928 12

Die Reaktion wird während 30 Minuten unter Rühren bewirkt. Dann kühlt man ab und filtriert. Nach dem Abdampfen des Methanols erhält man ein flüssiges Produkt in einer Gesamtausbeute von 85 %, das bei 96 bis 97 ⁰C unter 16 mm Hg destilliert.The reaction is effected for 30 minutes with stirring. Then it is cooled and filtered. After evaporation of the methanol to obtain a liquid product in an overall yield of 85%, which distills at 96 to 97 ⁰ C below 16 mm Hg.

Das 2~Trifluormethyl«4-nitroäthylbensol wird nach folgendem Verfahren erhalten?The 2-trifluoromethyl-4-nitroethylbenzene is obtained by the following procedure.

Man gießt tropfenweise das Gemisch von 70,7 g 92/oiger Schwefelsäure uni 47,5 g 100%iger Salpetersäure auf 80 g (0,46 Mol) 2-Trifluormethyl~äthylbenzol. Die Reaktionstemperatur wird bei 38 bis A^L0 ⁰C gehalten. Nach dem Eingießen des Schwefelsäure-Salpetersäure-Gemisches wird die Mischung während einer Stunde unter Rühren gehalten. Man gießt dann das Gemisch in 2 1 zerkleinertes Eis. Man extrahiert mit einem organischen Lösungsmittel, wie Methylenchlorid. Die Methylenchloridextrakte werden gewaschen und dann über wasserfriem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man eine gefärbte Flüssigkeitf welche.bei 5 ⁰C kristallisiert j die Gesamtausbeute beträgt 87,6 %. The mixture is poured dropwise, the mixture of 70.7 g of 92 / oiger sulfuric acid and 47.5 g of 100% pure nitric acid per 80 g (0.46 mol) of 2-trifluoromethyl ~ ethylbenzene. The reaction temperature is kept at 38 to A ^L 0 ⁰ C. After pouring the sulfuric acid-nitric acid mixture, the mixture is kept under stirring for one hour. The mixture is then poured into 2 1 crushed ice. It is extracted with an organic solvent such as methylene chloride. The methylene chloride extracts are washed and then dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporation of the solvent gives a colored liquid welche.bei f 5 ⁰ C crystallized j, the total yield is 87.6%.

Das 2~Trifluormethyl-äthylbenzol wird folgendermaßen hergestellt:The 2-trifluoromethyl-ethylbenzene is prepared as follows:

In einen 1000 ml-Autoklaven führt man 70 g (0,25 Mol) 2-Trifluormethyl-(2^t2^t2¹-trichloräthyl)~benzol, 4 g Palladium auf Kohle zu 5 %» das vorher mit 5 ώΐ Wasser angefeuchtet wurde 'und 300 ml Methanol ein. Man gibt dann eine Lösung von 44- g'(0,785 Mol) Kaliumhydroxid in einem Gemisch von 350 ml Methanol und 35 ml Wasser zu. Man führt Wasserstoff unter einem Druck von 4 bar ein, wobei die TemperaturIn a 1000 ml autoclave, 70 g (0.25 mol) of 2-trifluoromethyl (2 ^t 2 ^t 2 ¹ -trichloräthyl) benzene, 4 g of palladium on carbon to 5% »was previously moistened with 5 ώΐ water 'and 300 ml of methanol. A solution of 44 g (0.785 mol) of potassium hydroxide in a mixture of 350 ml of methanol and 35 ml of water is then added. Hydrogen is introduced under a pressure of 4 bar, the temperature

14- Berlin,d.27.11.1979 55 928 1214- Berlin, d.27.11.1979 55 928 12

des Milieus bei 28 bis 30 ⁰C während der Gesamtdauer der Wasserstoff absorption gehalten wird«, Die methanolische Lösung wird dann filtriert und danach mit 6 1 Wasser verdünnt. Die organische Phase wird dekantiert und die wäßrige Phase mit Methylenchlorid behandelt. Die organische Phase und die Methylenchlirdextrakte werden vereinigt, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Eindampfen des Methylenchlorids erhält man ein flüssiges Produkt, das bei 40 bis 41 ⁰C unter 15 mm Hg destilliert5 die Gesamtausbeute beträgt 91 %* of the environment at 28 to 30 ⁰ C during the entire duration of the hydrogen absorption is maintained, the methanolic solution is then filtered and then diluted with 6 1 of water. The organic phase is decanted and the aqueous phase is treated with methylene chloride. The organic phase and the methylene chloride extracts are combined, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporation of the methylene chloride to obtain a liquid product which distills at 40 to 41 ⁰ C under 15 mm Hg 5 the total yield is 91 % *

Das 2-Trifluormethyl-(2^t2'2*-trichlor-äthyl)-benzol wird filgendermaßen erhalten!The 2-trifluoromethyl (2 ^t 2'2 * trichloro-ethyl) benzene is obtained as it were!

stellt zunächst durch Diasotieren von 2-Trifluoräthylanilin das Diazoniumsalze her« Man gießt gleichzeitig eine Lösung von 69 g.(1 Mol) Natriumnitrit in I5O ml Wasser sowie die Lösung von 197»5 S (1 Mol) 2~Trifluormethylanilinhydro~ chlorid in 5OO ml Wasser auf 13Ö ml 1OW Salzsäure, Nach der Reaktion bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 ⁰C erhält man eine klare hellgelbe Lösung von 2-Trifluormethylbenzoldiazoniumchlorid.first prepare the diazonium salt by diasotising 2-trifluoroethylaniline. A solution of 69 g (1 mol) of sodium nitrite in 10 ml of water and the solution of 197 »5 S (1 mol) of 2-trifluoromethylaniline hydrochloride in 5OO ml are poured simultaneously Water to 13Ö ml 1 L hydrochloric acid, After the reaction at a temperature between 0 and 5 ⁰ C to obtain a clear pale yellow solution of 2-trifluoromethylbenzenediazonium chloride.

Diese Lösung, welche weiterhin bei 0 bis 5 ⁰C gehalten wird, wird auf ein Gemisch von 116,4 g (1,2 Mol) Dichlorvinyliden, 1 1 Aceton und 10 g Kuprichloriddihydrat, gelöst in 50 ml Wasser, gegossen«, Die Reaktion wird bei einer Temperatur \^ron 27 bis 28 ⁰C gehalten,, Das durch die Stickstoffentwicklung mitgerissene Dichlorvinyliden wird in dem auf -10 ⁰G durch Sirkulieren einer Salzlösung gekühlten Kühler kondensiert. Nach dem Einfließen der Lösung des Diazoniuiasalzes hält man das Rühren und Erwärmen auf 30 ⁰C bis zur Beendigung derThis solution, which is further maintained at 0 to 5 ⁰ C, is poured onto a mixture of 116.4 g (1.2 mol) of dichlorovinylidene, 1 1 acetone and 10 g Kuprichloriddihydrat dissolved in 50 ml of water, the reaction is maintained at a temperature \ ^r on 27-28 ⁰ C ,, the entrained by the nitrogen evolution Dichlorvinyliden is in the ⁰ to -10 G cooled by Sirkulieren brine cooler condensed. After flowing in the solution of Diazoniuiasalzes holding the stirring and heating to 30 ⁰ C until the end of the

.214531 -»15- Berlin,d.27.11.1979.214531 - »15- Berlin, d.27.11.1979

55 928 1255 928 12

Stickstoffentwicklung aufrecht. Das Reaktionsgemisch wird dann in 5 1 Wasser verdünnt» Man dekantiert die organische Phase, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Filtrieren erhält man eine leicht gefärbte flüssigkeit, welche bei 108 bis 110 ⁰C unter 15 mm Hg destilliert, in einer Ausbeute von 78 %» Nitrogen evolution upright. The reaction mixture is then diluted in 5 liters of water. The organic phase is decanted, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After filtration, a lightly colored liquid is obtained, which distills at 108 to 110 ^° C. under 15 mm Hg, in a yield of 78 %.

Herbicide Aktivität im Vorauflauf und im Nacbauflauf von Kulturpflanzen und SchädlingenHerbicidal activity in the pre-emergence and in the emergence of crops and pests

In Töpfe von 9x9x9 cm, welche, mit leichter Ackererde gefüllt sind j sät man eine bestimmte Anzahl von Körnern j'e nach der Pflanzenart und der Größe des Korns.In pots of 9x9x9 cm, which are filled with light field soil, you sow a certain number of seeds according to the type of plant and the size of the grain.

Man bedeckt dann die Samen mit einer Erdschicht von etwa 3 mm Dicke.The seeds are then covered with a layer of earth about 3 mm thick.

Nach dem Befeuchten der Erde werden die Töpfe durch Zer,- stäubung einer Menge Spritzbrühe behandelt, welche pro Topf einem Volumen von 500 l/ha entspricht und den Wirkstoff in der in Betracht gezogenen Dosis enthält.After moistening the soil, the pots are treated by macerating a quantity of spray mixture corresponding to a volume of 500 l / ha per pot containing the active substance at the dose considered.

Die Spritzbrühe wird hergestellt, indem ein emulgierbares Konzentrat mit folgender gewichtsmäßiger Zusammensetzung?The spray mixture is prepared by adding an emulsifiable concentrate having the following composition by weight.

zu prüfende aktive Substanz 20 % Emulgiermittels äthoxyliertes Nony!phenol mitactive substance to be tested 20% emulsifier ethoxylated nonionic phenol with

17 Äthylenoxid 10 %17 ethylene oxide 10%

Lösungsmittel (Xylol) 70 % Solvent (xylene) 70 %

-16- Berlin,d.27.11.1979Berlin, d.27.11.1979

55 928 1255 928 12

mit Wasser auf die gewünschte Verdünnung verdünnt wird, welche das aktive Material in der gewünschten Dosis enthält» Die Versuche wurden für Dosen an aktivem Material von 0,25 kg/ha bis 8 kg/ha durchgeführt.diluted with water to the desired dilution containing the active material in the desired dose. The experiments were carried out for active material doses of 0.25 kg / ha to 8 kg / ha.

Die behandelten Töpfe werden dann in Trage gegeben_$ die dazu bestimmt sind_f das Gießwasser durch Bewässerung von unten zu erhalten, und die Töpfe werden während 35 Tagen bei Umge- . bungstemperatur unter 70 % relativer Feuchtigkeit gehalten*The treated pots are then placed in carrying _$ intended _f to obtain the irrigation water, by sub-irrigation and the pots during 35 days at environ-. temperature kept below 70 % relative humidity *

Nach 35 Tagen bewirkt man die«Aufzeichnung des Zerstörungsgrades in Bezug auf eine Kontrollprobe, welche unter denselben Bedingungen mit einer Zerstäubungsdispersion, die jedoch kein'aktives Material enthielt, behandelt wurde.After 35 days, the "record of the degree of destruction with respect to a control sample which under the same conditions was treated with a sputtering dispersion but which did not contain any active material is effected.

Für die Nachauflauftest (postemergent) verfährt man wie vorher, nur daß die Behandlung bewirkt wird auf Pf!ansehen im Stadium des zweiten Blattes in der Entwicklung für die grasartigen Pflanzen und von zwei'entwickelten kotyledonären Blättern mit endständiger aufgebrochener Knospe für die Di— kotyledonen.For the postemergence test (postemergent) proceed as before, except that the treatment is effected at the stage of the second leaf in the development for the grassy plants and of two developed cotyledonous leaves with terminal broken bud for the dicotyledons.

Die geprüften Pflanzenarten, sowohl die Kulturpflanzen als auch die Schädlinge, waren die folgendenjThe tested plant species, both the crops and the pests, were the following

Mais (Zea mays) MACorn (Zea mays) MA

Korn (Triticum vulgäre) . BLGrain (Triticum vulgare). BL

Baumwolle (Gossypium barbadense) COCotton (Gossypium barbadense) CO

Soja (Glycine max) SOSoy (Glycine max) SO

17 - Berlin,cl.27.11.i97917 - Berlin, cl.27.11.i979

55 928 1255 928 12

Schädlingepests

Wilder Hafer (Avsna fatua) ' FAWild oats (Avsna fatua) 'FA

Fingergras (Dlgitaria sanguinalis) DI Hirse (Eohinochloa crus-galli) .PAFingergrass (Dlgitaria sanguinalis) DI millet (Eohinochloa crus-galli) .PA

Raigrasj V/iesenlolch (Lolium multiflorum) RARaigrasj V / iesenlolch (Lolium multiflorum) RA

Riesenfachsschwanz (Setaria faberii) SEGiant Tail (Setaria faberii) SE

Fuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) "VUFoxtail (Alopecurus myosuroides) "VU

Gänsefuß (Chenopodium album) CHGoosefoot (Chenopodium album) CH

Nachtschatten (Solanum nigrum) MRNightshade (Solanum nigrum) MR

Senf (Sinapis alba) _t MOMustard (Sinapis alba) _t. Mo

Sternmiere (Stellaria media) STStarwort (Stellaria media) ST

Die als aktives Material getasteten Verbindungen sind die folgenden?The compounds sampled as active material are the following?

3~Trifluormethyl-4-äthylphenyldimethylharnstoff (erfindungsgemäße Verbindung, Beispiel 1)3 ~ Trifluoromethyl-4-ethylphenyldimethylurea (Compound of the invention, Example 1)

3-Trifluorinethyl-4~butylphenyldimethylharnstoff (Verbindung A)3-trifluoroethyl-4-butylphenyl-dimethylurea (Compound A)

3-Trifluormethyl-4~butylphenylmonomethylharnstoff (Verbin~ dung B)3-trifluoromethyl-4-butylphenylmonomethylurea (Compound B)

3-Trifluormethyl-phenyldimethylharnstoff (unter dem Hamen Fluometuron bekannte Verbindung).3-trifluoromethyl-phenyldimethylurea (compound known under the name of fluometuron).

Die Verbindungen waren gemäß der Arbeitsweise des Beispiels 1' hergestellt.The compounds were prepared according to the procedure of Example 1 '.

Die im folgenden angegebenen Ergebnisse sind ausgedrückt in kg/ha und bezeichnen:The results given below are expressed in kg / ha and denote:

f. Ct 4 ' f. Ct 4 '

3 © -ϊ ' .. 13 - Berlin,d.27.11.1979 3 © -ϊ '.. 13 - Berlin, d.27.11.1979

55 928 1255 928 12

a) Im Falle der Kulturpflanzen die Selektivitätsschwelle, was die maximale Dosis angibt,'welche ohne Nachteil durch die Kulturpflanze vertragen wird. Nach dieser Auswertung hat eine Pflanze mit einer Selektivitätsschwelle von 4 kg/ha eine doppelt so große Selektivität wie diejenige einer Pflanze mit einer Schwelle von 2 kg/ha ja) In the case of crops, the threshold of selectivity, which indicates the maximum dose tolerated by the crop without detriment. According to this evaluation, a plant with a selectivity threshold of 4 kg / ha has a selectivity twice as high as that of a plant with a threshold of 2 kg / haj

b) im Falle der Schadpflanzen die Aktivitätsschwelle, d· h„ die minimale Dosis, welche zur kompletten Zerstörung notwendig ist ( > 90 %), der in "Frage stehenden Art. Gemäß dieser Auswertung ist eine Verbindung mit einer Aktivitätsschwelle von 1 kg/ha doppelt so wirksam wie eine solche mit einer Aktivitätsschwelle von 2 kg/ha. Ein Selektiv-Herbicid wird daher um so besser sein, je höher gleichzeitig seine Selektivitätsschwelle (beispielsweise wenigstens 4 kg/ha) und je geringer seine Aktivitätsschwelle (beispielsweise höchstens = 1 kg/ha) sind, ä. h.f je größer die Marge zwischen Aktivität und Selektivität ist, mit um so größerer Sicherheit ist das Herbicid für die in Betracht gezogene Kulturpflanze ver?;endbar«b) in the case of harmful plants, the activity threshold, ie the minimum dose necessary for complete destruction (> 90 %) , of the type in question. According to this evaluation, a compound with an activity threshold of 1 kg / ha A selective herbicide will therefore be the better, the higher its selectivity threshold (eg at least 4 kg / ha) and the lower its activity threshold (for example at most = 1 kg) are twice as effective as those with an activity threshold of 2 kg / ha / ha) are ä h f, the margin between activity and selectivity, is the bigger, with greater safety, the herbicide of the crop plant is contemplated ver;..? endbar "

Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt:The results are summarized in the following tables:

-.19 - Berlin,d.27.11.1979 55 928 12-.19 - Berlin, d.27.11.1979 55 928 12

vorauflaufpreemergence Baum wolleTree wool Sojasoy UachauflaufUachauflauf Baum wolleTree wool Kulturpflanzen VerbindungenCrops compounds Korn MaisGrain corn >8> 8 22 Korn MaisGrain corn 44 I erfindungsgemäßI according to the invention 4 >84> 8 4 44 4

A - >8 >8 >8 >8 >8 >8 >8A -> 8> 8> 8> 8> 8> 8> 8

B >8 >8 >8 >8 >8 >8 >8B> 8> 8> 8> 8> 8> 8> 8

Fluometuron 0,5 0,5 4 0,5 1 2 >8Fluometuron 0.5 0.5 4 0.5 1 2> 8

Diese Tabelle zeigt deutlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung I eine Selektivität weit über derjenigen von Fluometuron hat. Sie ist andererseits unterhalb der Verbindungen A und B, jedoch entspricht die Selektivität dieser Verbindungen einer allgemeinen Inaktivität einschließlich auf Schadpflanzen, wie in' der folgenden Tabelle gezeigt ist:This table clearly shows that the compound I according to the invention has a selectivity far above that of fluometuron. On the other hand, it is below compounds A and B, but the selectivity of these compounds corresponds to a general inactivity, including to harmful plants, as shown in the following table:

Tabelle Ha,«. Aktivitätsschwelle in kg/ha auf Schadpflanzen im Vorauflauf .Table Ha, «. Activity threshold in kg / ha on weevils in pre-emergence.

Geprüfte SchadpflanaenCertified pollination patches

Verbindungen ^{ΈΑ DI PA M SE W CH MR M0 ST ;} Connections ^{ΈΑ DI PA M SE W CH MR M0 ST;}

I erfin-I invented 11 <o<o ,2525 O,O, VJiVJI 11 00 ,5, 5 1 <1 < 0,250.25 <0<0 125125 44 <Ό<Ό ,2525 dungs-Droppings gemäßaccording to

A inaktiv bei 8 kg/haA inactive at 8 kg / ha

B inaktiv bei 8 kg/haB inactive at 8 kg / ha

Fluome- . . . .Fluome-. , , ,

turon 0,50 0,50 0,50 1 0,50 1 <0_?25 0,50 0,50 <O,25turon 0,50 0,50 0,50 1 0,50 1 <0 _? 25 0,50 0,50 <O, 25

Berlin.d.27.11.1979 55 928 12Berlin.d.27.11.1979 55 928 12

Tabelle^IIb^ Aktivitätsschwolle in kg/ha bei Schadpflanzen im NachauflaufTable IIb ^ activity swell in kg / ha post-emergence of weeds

Geprüfte VerbindungenTested connections

Schadpflansen DI PA RA SE YU CH MR MO STHarmful Plants DI PA RA SE YU CH MR MO ST

I erfindungs- gemäßI according to the invention

2 1 0,50 2 4 0,50 12 1 0,50 2 4 0,50 1

Pluometür onPluometür on

inaktiv bei 8 kg/ha mit Ausnahme von Senf inaktiv bei 8 kg/hainactive at 8 kg / ha with the exception of mustard inactive at 8 kg / ha

>8> 8

4 0,50 84 0,50 8

Aus diesen beiden Tabellen geht in signifikanter Weise hervor, daß die Verbindung I eine Eerbicidaktivität besitzt, die im wesentlichen derjenigen von Fluoinaturon im Vorlauf äquivalent ist sowie unvergleichlich höher im NachauflaufeFrom these two tables, it is significantly evident that Compound I has eerbicid activity substantially equivalent to that of fluoinaturon in the forerun and incomparably higher postemergence

Im übrigen ist die herbicide Aktivität dieser Verbindung X sichtlich sehr viel höher als diejenige der Verbindungen A- und B, sowohl im Vorauf lauf als auch im Nachauflauf, v/obei die letzteren bei 8 kg/ha inaktiv sind, ausgenommen die Verbindung B, welche die Senfpflanze bei 8 kg/ha im Nachauflauf zerstört.Incidentally, the herbicidal activity of this compound X is clearly much higher than that of the compounds A and B, both in the pre-run and postemergence, the latter being inactive at 8 kg / ha, with the exception of compound B, which destroyed the mustard plant at 8 kg / ha postemergence.

Biese Beispiele zeigen sehr gut das überraschend herbicide Verhalten der erfindungsgemäßen Verbindung sowohl gegenüber seinen homologen 4-Alkyl~3-trifluormethylphenyldimethylharn.-stoffen als auch gegenüber Fluoineturon*Biese examples show very well the surprising herbicidal behavior of the compound according to the invention both towards its homologous 4-alkyl-3-trifluoromethylphenyldimethylharn.-substances and towards fluoineturon *

-21- Berlin* d ,27,11* 1979-21- Berlin * d, 27.11 * 1979

928 12928 12

Der erfindungsgemäße 3~N-Trifluormethyl^-~äthylphenyl--N^tli^sdimethylharnstoff ist als aktives Material in Zusammensetzungen für die selektive Ilnkrautbekäiiipf ung von Nutzpflanzen und insbesondere Getreidearten (Korn, Gerste), Mais, Baumwolle und Soja verwendbar.The invention 3 ~ N-trifluoromethyl ^ - ~ ethylphenyl - N ^t li ^s is dimethylurea as the active material in compositions for the selective Ilnkrautbekäiiipf ung of useful plants and in particular cereals (corn, barley), maize, cotton and soya usable.

Für die Herbicidbehandlungen mittels der erfindungsgemäßen Verbindung kann die zu verwendende Dosis an aktivem Material von 0,25 bis 8 kg/ha insbesondere je nach dem Typ der Kulturpflanze und der Natur des Bodens variieren. Vorzugsweise betragt diese Dosis zwischen 0,5 und 5 kg/ha*For the herbicidal treatments by means of the compound according to the invention, the dose of active material to be used may vary from 0.25 to 8 kg / ha, in particular depending on the type of crop and the nature of the soil. Preferably, this dose is between 0.5 and 5 kg / ha *

Claims (1)

Herbicide Zusammensetzung zur selektiven Unkrautbekämpfung bei Kulturpflanzen, insbesondere Getreidearten. Mais j Baumwolle sowie Soja, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,5 bis 95 % 3-N-iDrifluormethyl-4-äthylphenyl-II^t]Sf»·- dimethylharnstoff als aktives Material zusammen mit üblichen Trägern und/oder oberflächenaktiven Mitteln enthält« ' ; ·Herbicidal composition for selective weed control in crops, especially cereals. Cotton and soybean, characterized in that it contains 0.5 to 95% of 3-N-i-trifluoromethyl-4-ethylphenyl-II- ^t ] Sf ". -Dimethylurea as an active material together with customary carriers and / or surface-active agents. ; · Verfahren aur selektiven Unkrautbekämpfung von Getreidearten, Mais, Baumwolle und SoJa₅, gekennzeichnet dadurch, daß man eine Zusammensetzung gemäß Punkt 1 im Vorauflauf oder Nachauflauf verwendet«'Process for the selective control of weeds of cereals, maize, cotton and soya ₅ , characterized in that a pre-emergence or postemergence composition is used in accordance with point 1 ''