DD142217A1 - METHOD FOR PRODUCING A PAPER LUBRICATION - Google Patents
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- DD142217A1 DD142217A1 DD21134979A DD21134979A DD142217A1 DD 142217 A1 DD142217 A1 DD 142217A1 DD 21134979 A DD21134979 A DD 21134979A DD 21134979 A DD21134979 A DD 21134979A DD 142217 A1 DD142217 A1 DD 142217A1
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Abstract
Patentanspruch 1: Verfahren zur Herstellung einer Papierleimlösung auf der Basis von Alpha-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man Alpha-Methylstyrol und Maleinsäureanhydrid in äquimolaren Mengen in einem Lösungsmittel zu Copolymeren mit Molmassen zwischen 1 x 10 exp 4 in Gegenwart von 1 bis 5 x 10 exp -2 Mol eines radikalbildenden Initiators pro Mol Maleinsäureanhydrid bei 323 bis 373 K bis zu einem 100%igen Umsatz copolymerisiert, die so erhaltene Lösung des Copolymeren nach an sich bekannten Verfahren in Feststoff und Lösungsmitteln getrennt und das als Feststoff isolierte Copolymere in alkoholischer Suspension mit 0,5 bis 0,95 Mol eines primären Amins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bei Temperaturen zwischen 293 und 333 K amidiert wird und dass die erhaltene 40 bis 60 Gew.-% Feststoff enthaltende alkoholische Lösung des amidierten Copolymeren durch Zugabe von 0,8 bis 1,05 Mol freie Carbonsäure in Form einer wässrigen Lösung in eine 20 bis 40 Gew.-% Ammoniumsalz des Halbamides des Copolymeren enthaltende Papierleimlösung überführt wird.Process for the preparation of a paper size solution based on alpha-methylstyrene-maleic anhydride copolymers, characterized in that alpha-methylstyrene and maleic anhydride in equimolar amounts in a solvent to copolymers having molecular weights between 1 x 10 exp 4 in the presence of 1 to 5 x 10 exp -2 mol of a radical-forming initiator per mole of maleic anhydride at 323 to 373 K copolymerized to a 100% conversion, the resulting solution of the copolymer according to known methods in solid and solvents and the isolated as a solid copolymers in alcoholic suspension with 0.5 to 0.95 mol of a primary amine having 1 to 6 carbon atoms is amidated at temperatures between 293 and 333 K and that the obtained 40 to 60 wt .-% solids containing alcoholic solution of the amidated copolymer by addition of 0.8 to 1.05 moles of free carboxylic acid in the form of an aqueous solution in a 20 to 40 wt .-% ammonium salt of Halbamides of the copolymer containing paper size solution is transferred.
Description
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Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Herstellung einer PapierleimlösungMethod for producing a paper glue solution
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Papierleimlösung zur Oberflächenleimung von Papieren auf der Basis von modifizierten cC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten.The invention relates to a method for producing a paper size solution for surface sizing of papers based on modified cC-methylstyrene-maleic anhydride copolymers.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit einer großen Zahl von Comonomeren und auch deren Modifizierung sind bekannt. Einige werden auch als Papierleimungsmittel beschrieben· So werden in der DE-AS 1 621 693 Copolymere aus 30 bis 70 Molprozent Äthylen, Isobutylen, Styrol, Inden, Dicyclopentadien oder CXT-Methylstyrol und 70 bis 30 Molprozent Bernsteinsäureimideinheiten beschrieben, die 0,4 bis 100 Äquivalente Ammoniak bzw. eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins, eines Alkalihydroxides, eines Alkalicarbonates oder deren Mischun-Copolymers of maleic anhydride with a large number of comonomers and also their modification are known. Some are also described as a paper sizing agent. Thus, DE-AS 1 621 693 describes copolymers of 30 to 70 mole percent ethylene, isobutylene, styrene, indene, dicyclopentadiene or CXT-methylstyrene and 70 to 30 mole percent succinimide units which are from 0.4 to 100 Equivalent ammonia or an aliphatic or cycloaliphatic amine, an alkali hydroxide, an alkali carbonate or their mixtures
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J IJ I
gen, bezogen auf die Imidgruppen, enthalten und als anionische Leiraungsmittel für Papiere vorgeschlagen. Diese Bernsteinsäureimideinheiten enthaltenden Grundpolymeren werden entweder durch Copolymerisation von Vinylmonomeren mit Maleinsäureimid oder durch Umsetzung der entsprechenden Copolymeren aus Vinylverbindungen und Anhydriden, Halb- oder Vollestern von <*?,/?- ungesättigten Dicarbonsäuren mit Ammoniak bei erhöhten Temperaturen hergestellt· Als bevorzugte Comonomere für die Vinylverbindungen werden Maleinsäureanhydrid oder dessen Ester mit insbesondere Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Cyclohexanol oder Dodekanol eingesetzt. Die erhaltenen Copolymere sind bevorzugt alternierend aufgebaut.gen, based on the imide groups, and proposed as anionic Leiraungsmittel for papers. These basic polymers containing succinimide units are prepared either by copolymerization of vinyl monomers with maleimide or by reacting the corresponding copolymers of vinyl compounds and anhydrides, half or full esters of <*, /? -Unsaturated dicarboxylic acids with ammonia at elevated temperatures. As preferred comonomers for the vinyl compounds are used maleic anhydride or its esters with in particular methanol, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol or dodecanol. The resulting copolymers are preferably of alternating construction.
Nachteilig bei diesem Verfahren ist vor allem die zur Erzielung einer guten Leimwirkung notwendige Imidisierung des Anhydridringes bei Temperaturen über 393 K, was ökonomisch aufwendig ist und zu Schädigungen der Copolymeren führen kann» Verwendet man als Comonomeres Maleinsäureimid, so ist dessen vorherige Herstellung aus Maleinsäureanhydrid nötig. Das setzt einen weiteren Verfahrensschritt voraus.A disadvantage of this process is, above all, the imidization of the anhydride ring necessary for achieving a good sizing action at temperatures above 393 K, which is economically complicated and can lead to damage to the copolymers. If maleic acid imide is used as the comonomer, its prior preparation from maleic anhydride is necessary. This requires a further process step.
Die imidgruppenhaltigen Copolymeren müssen, um zu einer verwendungsfähigen Papierleimlösung zu gelangen, in einem dritten Verfahrensschritt in eine wäßrige Lösung gebracht und zu diesem Zweck mit Ammoniak, Aminen oder Alkalien umgesetzt werden· Auch hierbei sind Sekundärreaktionen, die zu einem Wirkungsabfall führen, durch entsprechend genaue Temperaturführung zu vermeiden·In order to obtain a usable paper size solution, the imide group-containing copolymers have to be brought into an aqueous solution in a third process step and reacted with ammonia, amines or alkalis for this purpose. Also in this case, secondary reactions which lead to an effect decrease are due to correspondingly accurate temperature control to avoid·
Ziel der ErfindungObject of the invention
Das Ziel der Erfindung ist die Herstellung eines Papierleimes auf der Basis von öC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten zur Oberflächenleimung von ungeleimten oder vorge-* leimten, holzfreien, holzhaltigen oder gefüllten Papieren mit geringen Auftragsmengen von maximal 1 g/m , The aim of the invention is the production of a paper sizing based on δ-methylstyrene-maleic anhydride copolymers for the surface sizing of unsized or pre-glued, wood-free, wood-containing or filled papers with small application quantities of a maximum of 1 g / m ,
- 3 - £ 1 1 ό 4 y - 3 - £ 1 1 ό 4 y
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die Erfindung hat die Aufgabe, durch einfache Modifizierung von Copolymeren aus oC-Methylstyrol und. Maleinsäureanhydrid mit Aminen mit 1 bis β Kohlenstoffatomen deren hydrophobehydrophile Eigenschaftsbalance so einzustellen, daß durch Lösungen des Ammoniumsalzes bei ihrem Einsatz als Oberflächenleim auf Papieren unterschiedlichster Qualität bei Auf-The invention has the object, by simple modification of copolymers of oC-methylstyrene and. Maleic anhydride with amines having 1 to β carbon atoms to adjust their hydrophobehydrophile property balance such that by solutions of the ammonium salt when used as a surface sizing on papers of very different quality when applied
tragsmengen von maximal 1 g/m mit der ohne Zusatz von Stärke eine Volleimung erreicht wird.amount of maximum 1 g / m with the addition of starch is achieved a full cream.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gelöst, in dem man erfindungsgemäß oc«Methylstyrol und Maleinsäureanhydrid in äquimolaren Mengen in einem Lösungsmittel zu Copolymeren mitThis object is achieved by a process in which according to the invention oc methylstyrene and maleic anhydride in equimolar amounts in a solvent to copolymers with
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Molmassen von 1 bis 5*10 Mol eines radikalbildenden Initiators pro Mol Maleinsäureanhydrid bei 323 bis 373 K bis zu einem 100%igen Umsatz copolymerisiert, daß die so erhaltene Lösung des Copolymeren entweder direkt mit 0,5 bis 0,95 Mol eines primären Amins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, das in einem mit Wasser vollständig mischbaren Alkohol gelöst ist, bei Temperaturen zwischen 293 und 353 K amidiert wird und das bei der Copolymerisation verwendete Lösungsmittel im Gemisch mit dem Alkohol abdestilliert wird oder nach an sich bekannten Verfahren in Peststoff und Lösungsmittel getrennt wird und das als Peststoff isolierte Copolymere in alkoholischer Suspension mit 0,5 bis 0,95 Mol eines primären Amins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bei Temperaturen zwischen 293 und 333 K amidiert wird und daß die erhaltene 40 bis 60 Gew#-$ Peststoff enthaltende alkoholische Lösung des amidierten Copolymeren durch Zugabe von 0,8 bis 1,05 Mol Ammoniak pro Mol freie Carbonsäure in Form einer wäßrigen Lösung in eine 20 bis 40 Gew.-% Ammoniumsalz des Halbamides des Copolymeren enthaltende Papierleimlösung übergeführt wird·Molar masses of 1 to 5 * 10 moles of a radical-forming initiator per mole of maleic anhydride at 323 to 373 K copolymerized to a 100% conversion, that the resulting solution of the copolymer either directly with 0.5 to 0.95 mol of a primary amine with 1 to 6 carbon atoms, which is dissolved in a water-miscible alcohol, is amidated at temperatures between 293 and 353 K and the solvent used in the copolymerization is distilled off in admixture with the alcohol or separated by conventional methods in pesticide and solvent and the copolymers isolated as a pesticide in alcoholic suspension with 0.5 to 0.95 mol of a primary amine having 1 to 6 carbon atoms is amidated at temperatures between 293 and 333 K and that the obtained 40 to 60 wt - .- Solution of the amidated copolymer by addition of 0.8 to 1.05 moles of ammonia per mole of free carboxylic acid in the form of a weigh membered solution in a 20 to 40 wt .-% of the ammonium salt of the Halbamides Papierleimlösung containing copolymer is converted ·
Vorzugsweise wird bei der Copolymerisation von cx7-Methylstyrol und Maleinsäureanhydrid ein Lösungsmittel verwendet, das auch das Copolymere löst und auf Grund seiner Übertragungßkonstante zu Copolymeren mit Molmassen zwischen 1«10 und 2*10T führt. Als Lösungsmittel werden insbesondere Aceton oder Dichloräthan verwendet«Preferably, a copolymer is used in the copolymerization of cx7-methylstyrene and maleic anhydride, which also dissolves the copolymer and due to its Übertragungsstkonstante to copolymers having molecular weights between 1 "10 and 2 * 10 T leads. The solvents used are in particular acetone or dichloroethane. «
Als Alkohole werden solche verwendet, die unbegrenzt mit Wasser mischbar sind, beispielsweise Methanol, Äthanol, n-Propanol oder Isopropanol·Alcohols used are those which are immiscible with water indefinitely, for example methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol.
Die Reaktion läuft mit ausreichender Geschwindigkeit ab, so daß nach 1 bis 7 Stunden eine vollständige Umsetzung erreicht wird· Die Reaktionszeit ist vom eingesetzten Amin und der Reaktionstemperatur abhängig.The reaction proceeds at a sufficient rate so that complete reaction is achieved after 1 to 7 hours. The reaction time depends on the amine used and the reaction temperature.
Wird in der Polymerlösung umgesetzt, so wird im Anschluß an die polymeranaloge Umsetzung das Polymerisationslösungsmittel in: Gemisch mit dem Alkohol abdestilliert.If it is reacted in the polymer solution, the polymerization solvent is distilled off in a mixture with the alcohol following the polymer-analogous reaction.
Durch die'Kettenübertragung der verwendeten Polymerisationslösungsmittel werden die erwünschten niedrigen Molmassen im Bereich von 1.104 bis 2.1Ck ohne zusätzlichen Einsatz von Kettenreglern erreicht. Auf Grund der relativ niedrigen Molmassen wird die Einstellung hoher Peststoffgehalte der Leimlösungen bei noch ausreichend niedriger Viskosität dieser Lösungen ermöglicht, was für die Anwendung von Bedeutung ist.The chain transfer of the polymerization solvents used achieves the desired low molecular weights in the range of 1.10 4 to 2.1 Ck without the additional use of chain regulators. Due to the relatively low molecular weights, it is possible to adjust the high levels of pulp in the glue solutions while the viscosities of these solutions are still sufficiently low, which is important for the application.
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Erfindungsgemäß wird in Gegenwart von 1 bis 5.10 Mol eines radikalbildenden Initiators pro Mol Maleinsäureanhydrid, wobei insbesondere Azodiisobutyronitril, Benzoylperoxid, 2-Äthylhexylperoxidicarbonat oder Diisopropylperoxidicarbonat verwendet werden, bei Temperaturen von 313 bis 373 K copolymerisiert. Die Copolymerisation wird von Sauerstoff nicht negativ beeinflußt, wodurch sich eine aufwendige Polymerisation unter Inertgasatmosphäre erübrigt. Die Copolymerisationszeit wird so gewählt, daß die in äquimolaren Mengen zum Einsatz gelangenden Comonomeren 100%ig einpolymerisiert werden. Diese Forderung ist aus ökonomischen und qualitativen Gründen von Bedeutung, da die Rückgewinnung unumgesetzter Comonomerer teuer ist und weil Restmonomere die Qualität des fertigen Oberflächenleimes, insbesondere hinsichtlich der Homogenität der Lösung herabsetzen. Obwohl die wäßrigen Lösungen der Ammoniumsalze dieser Copolymeren bekanntermaßen bereits eine gewisse Leimwirkung zeigen, die jedoch besonders auf pigmentierten Papieren unzureichend ist und in Verbindung mit Stärke verbessert wer-According to the invention, in the presence of 1 to 5.10 mol of a radical-forming initiator per mole of maleic anhydride, in particular azodiisobutyronitrile, benzoyl peroxide, 2-Äthylhexylperoxidicarbonat or Diisopropylperoxidicarbonat be used, copolymerized at temperatures of 313 to 373 K. The copolymerization is not adversely affected by oxygen, whereby a complicated polymerization under an inert gas atmosphere is unnecessary. The copolymerization time is chosen so that the comonomers used in equimolar amounts are incorporated in 100% copolymerized. This requirement is important for economic and qualitative reasons, since the recovery of unreacted comonomers is expensive and because residual monomers reduce the quality of the finished surface sizing, in particular with regard to the homogeneity of the solution. Although the aqueous solutions of the ammonium salts of these copolymers are known to have a certain sizing effect, which is inadequate especially on pigmented papers and is improved in conjunction with starch.
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den kann, macht sich zum Erreichen einer Volleimung auf holzfreien, holzhaltigen und gefüllten Papieren eine Modifizierung der Copolymeren notwendig·can make a modification of the copolymers necessary to achieve a perfect finish on wood-free, wood-containing and filled papers.
Die erfindungsgemäßen Leimlösungen sind unbegrenzt verdünnbar, lager- und verarbeitungsstabil und sind mit allen gebräuchlichen anionischen Papierhilfsmitteln, wie Stärke, Carboxymethylcellulose, optische Aufheller, verträglich. Der Weißgrad wird durch die erfindungsgemäßen Leimungsmittel nicht negativ beeinflußt, ebenso verringert sich die Rupffestigkeit nicht· In Verbindung mit Stärke wird die Rupffestigkeit jedoch beträchtlich erhöht. Die Oberflächensaugfähigkeit gegen Wasser nach Cobb wird durch die erfindungsgemäßen Leimungsmittel wesentlich verringert·The glue solutions of the invention are unlimited dilutable, stable in storage and processing and are compatible with all conventional anionic paper auxiliaries, such as starch, carboxymethylcellulose, optical brightener. The whiteness is not adversely affected by the sizing agents of the present invention, nor does the pick resistance decrease. However, in conjunction with starch, the picking strength is increased considerably. The surface absorbency against water according to Cobb is substantially reduced by the sizing agents according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Leimlösungen weisen eine Konzentration an modifizierten Copolymeren von 0,2 bis 2,5 Gew.-% auf. Eine Zugabe von bis zu 10 Gew.-?S Stärke zu den Leimlösungen verbessert die Leimungswirkung. Dieser synergistische Effekt macht es möglich, daß der Trockenauftrag an Copolymerfest-The size solutions according to the invention have a concentration of modified copolymers of from 0.2 to 2.5% by weight. An addition of up to 10 wt% starch to the size solutions improves the sizing effect. This synergistic effect makes it possible for the dry application to copolymerize
2 ' stoff zum Teil bis auf 0,2 g/m gesenkt wird. Aber auch ohne Zugabe von Stärke werden bei einem Trockenauftrag von weniger2 'fabric is partially reduced to 0.2 g / m. But even without the addition of starch are less in a dry application
als 1 g/m Leimungsgrade nach Albrecht (R· Korn und P. Burgsteller; Papier- und Zellstoffprüfung; 2. Auflage Berlin-Göttingen-Heidelberg Springer-Verlag 1953) von f ^ 5 erzielt, was einer Volleimung entspricht.as 1 g / m Leimungsgrade after Albrecht (R · grain and P. Burgsteller, paper and pulp testing, 2nd edition Berlin-Göttingen-Heidelberg Springer-Verlag 1953) of f ^ 5 scored, which corresponds to a full cream.
Die Oberflächensaugfähigkeit der geleimten Papiere gegen Wasser wird durch den Cobb-Test bestimmt. Es wird dabei die Wässermenge bestimmt, die das Papier in einer bestimmten Zeit einseitig absorbiert. Die Bestimmung geschieht nach TGL 22490.The surface absorbency of the sized papers against water is determined by the Cobb test. It determines the amount of water that absorbs the paper on one side in a certain time. The determination is made according to TGL 22490.
Ausführungsbeispieleembodiments
In einem 6 1 Rührgefäß, das mit Rührer, Rückflußkühler und Innenthermometer ausgerüstet ist, werden 686 g Maleinsäureanhydrid und 826 g cC-Methylstyrol in 2400 g Aceton gelöstIn a 6 1 stirred vessel equipped with stirrer, reflux condenser and internal thermometer, 686 g of maleic anhydride and 826 g of cC-methylstyrene are dissolved in 2400 g of acetone
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und mittels eines Heizbades auf 323 K erhitzt« Nach Erreichen der Polymerisationstemperatur v/erden 41 g Diisopropylperoxidicarbonat in Form einer handelsüblichen 50%igen xylolischen Lösung zugegeben und 27 h copolymerisiert· Man erhält eine klare Lösung des Copolymerisates im Aceton, aus der das Copolymere durch Fällung mit der 3fachen Menge Isopropanol gewonnen wird, das nach dem Absaugen bei 333 K im 'Vakuumtrocken-' schrank bis zur Gewichtskonstanz getrocknet wird. Die Gewinnung des Peststoffes durch Sprühtrocknung oder ähnliche Verfahren ist ebenfalls möglich»and heated to 323 K by means of a heating bath. After reaching the polymerization temperature, 41 g of diisopropyl peroxydicarbonate are added in the form of a commercially available 50% strength xylene solution and copolymerized for 27 hours. A clear solution of the copolymer in acetone is obtained from which the copolymer is precipitated is obtained with 3 times the amount of isopropanol, which is dried after suction at 333 K in a 'vacuum drying' cabinet to constant weight. The extraction of the pesticide by spray drying or similar methods is also possible »
In der gleichen Apparatur wie im Beispiel 1 werden 980 g Maleinsäureanhydrid und 1180 g cxT-Methylstyrol in 3750 g Dichloräthan gelöst und mittels eines Heizbades auf 343 K erhitzt« Nach Erreichen der Polymerisationstemperatur werden 50 g Azodiisobutyronitril, gelöst in 250 ml Dichloräthan, zugegeben und 25 h copolymerisiert· Die erhaltene klare Polymerlösung oder das durch Sprühtrocknung erhaltene feste Polymere wird zur Modifizierung eingesetzt«In the same apparatus as in Example 1, 980 g of maleic anhydride and 1180 g of cxT-methylstyrene are dissolved in 3750 g of dichloroethane and heated to 343 K by means of a heating bath. After reaching the polymerization temperature, 50 g of azodiisobutyronitrile dissolved in 250 ml of dichloroethane are added and 25 copolymerized · The obtained clear polymer solution or the solid polymer obtained by spray-drying is used for modification «
In einem 6 1-Rührgefäß, das mit Rückflußkühler, Tropftrichter und Innenthermoineter ausgerüstet ist, werden in 800 g Methanol 324 g oC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copoly*- meres bei 293 K suspendiert« Nach Zugabe von 77 g n-Butylamin löst sich das Copolymere nach etwa 30 min unter Butylhalbamidbildung und leichter Erwärmung auf maximal 330 K auf· Nach weiteren 30 min werden abermals 324 g ö^-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres und 77 g n-Butylamin zugesetzt und die Reaktion 7 h bei etwa 330 K weitergeführt· Es entsteht eine klare Lösung des Butylhalbamides in Methanol, zu der 190 g 27 Gewo-%ige wäßrige Ammoniaklösung zugefügt werden. Nach Zugabe von 900 g Wasser erhält man eine 30%ige -klare gebrauchsfertige .dgapierleimlösung, die zum Einsatz zur Oberflächenverleimung auf einen Copolymergehalt von 1,2 % mit Wasser bzw. mit einer 5 Gew.-^igen Stärkelösung verdünntIn a 6 1 stirred vessel, which is equipped with reflux condenser, dropping funnel and Innenthermoineter 324 g oC-methylstyrene-maleic anhydride Copoly - meres are suspended at 293 K in 800 g of methanol «After addition of 77 g of n-butylamine dissolves the After about 30 minutes with butyl halide formation and slight heating to a maximum of 330 K, the copolymers are again added after a further 30 minutes and 324 g of o-methylstyrene-maleic anhydride copolymer and 77 g of n-butylamine are added and the reaction is continued at about 330 K for 7 h. a clear solution of the Butylhalbamides in methanol, 27 wt o to 190 g -% aqueous ammonia solution are added. After addition of 900 g of water to obtain a 30% clear ready-to-use .dgapierleimlösung which diluted for use for Oberflächenverleimung to a copolymer content of 1.2 % with water or with a 5 wt .- strength solution
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wird. Mit beiden Leimlösungen wird auf einem nicht vorgeleimten holzhaltigen Papier mit einem Flächengewicht von 58 g/m ein Leimungsgrad nach Albrecht von f = 5 bei Verdünnung mit Wasser und von f = 3 bei Verdünnung mit Siärkelösung erzielt, wobei der Trockenauftrag 0,65 g modifiziertes Copolymeres probecomes. With both glue solutions, a sizing degree according to Albrecht of f = 5 on dilution with water and of f = 3 on dilution with Siärkelösung is achieved on a not vorgeleimten wood-containing paper with a basis weight of 58 g / m, wherein the dry application 0.65 g of modified copolymer Per
ρ m beträgt. Die Oberfiächensaugfähigkeit gegen Wasser nachρ m is. The Oberfiächensaugfähigkeit against water after
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Cobb beträgt 19 g/m bzw· 11 g/m bei Verdünnung mit Wasser bzw. Stärkelösung.Cobb is 19 g / m or 11 g / m when diluted with water or starch solution.
3000 g Copolymerlösung nach Beispiel 2 werden in ein 6 1 Rührgefäß, das mit Rührer, Innenthermometer und Rückflußkühler ausgerüstet ist, mit 260 g n-Butylamin, das in 2000 g Methanol gelöst ist, versetzt. Nach einer Reaktionszeit von 5 h bei 335 K wird der Rückflußkühler durch einen absteigenden Kühler mit Destillationsvorlage ersetzt und das Polymerisationslösungsmittel Dichloräthan azeotrop mit Methanol herausdestilliert. Im Verlauf der Destillation werden weitere 250 g Methanol zugesetzt, so daß am Ende der Entfernung des Polymerisationslösungsmittels eine 50 Gew.-%ige klare methanolische Lösung vorliegt. Zu dieser Lösung werden 310 g 27 Gew.-^ige wäßrige Ammoniaklösung und anschließend 2400 g Wasser zugesetzt, so daß eine ca. 25 Gew,-%ige gebrauchsfähige Papierleimlösung erhalten wird. Nach Verdünnung dieser Grundlösung mit Wasser bzw. 6 Gew.-%iger Stärkelösung auf einen Copolymergehalt von 0,5 Gew.-% wird ein holzhaltiges vorgeleimtes Rohpapier mit einem Plächen-3000 g of copolymer solution according to Example 2 are mixed with 260 g of n-butylamine dissolved in 2000 g of methanol in a 6 1 stirred vessel equipped with stirrer, internal thermometer and reflux condenser. After a reaction time of 5 h at 335 K, the reflux condenser is replaced by a descending condenser with a distillation receiver and the polymerization solvent dichloroethane is distilled off azeotropically with methanol. During the course of the distillation, a further 250 g of methanol are added so that at the end of the removal of the polymerization solvent there is a 50% strength by weight clear methanolic solution. 310 g of 27% strength by weight aqueous ammonia solution and then 2400 g of water are added to this solution, so that about 25% strength by weight ready-to-use paper glue solution is obtained. After dilution of this base solution with water or 6% strength by weight starch solution to a copolymer content of 0.5% by weight, a wood-containing, pre-glued raw paper with a surface area of approx.
gewicht von 70 g/m einer Oberflächenleimung unterzogen. Es werden Leimungsgrade nach Albrecht von f = 4 bei Verdünnung mit Wasser bzw. f = 2 bei Verdünnung mit Stärkelösung erhalten, wobei der Trockenauftrag 0,45 g Copolymerisat70 g / m of surface sizing. Albrecht sizing degrees of f = 4 are obtained on dilution with water or f = 2 on dilution with starch solution, the dry application being 0.45 g of copolymer
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pro m beträgt. Der Cobb-Test ergibt Werte von 21 g/m bzw.per m. The Cobb test gives values of 21 g / m or
2 17 g/m bei Verdünnung mit Wasser bzw. Stärkelösung.2 17 g / m when diluted with water or starch solution.
In einem Reaktionsgefäß nach Beispiel 3 werden in 1000 g n-Propanol 430 g cC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copoly-In a reaction vessel according to Example 3, 430 g of cC-methylstyrene-maleic anhydride copolymer are dissolved in 1000 g of n-propanol.
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meres bei Raumtemperatur suspendiert und nach Zugabe von 35 g n-Butylamin und 135 g 50%iger Äthylaminlösung die Reaktion smischung 15 min bei 373 K gehalten· Anschließend werden weitere 435 g ^-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres und 35 g n-Butylamin sowie 135 g 50%ige Äthylaminlösung zugesetzt und die Reaktion 4 h fortgeführt« Zu der entstandenen klaren Lösung des Halbamides in n-Propanol werden 260 g einer 27 Gew.-$igen wäßrigen Ammoniaklösung und danach 1100 g Wasser unter Rühren zugesetzt· Die gebrauchsfähige Papierleim-« lösung enthält 30 Gew.~% modifiziertes Copolymeres· Nach Verdünnung dieser Papierleimlösung mit V/asser bzw· einer 4 Gew·- ;en Stärkelösung auf einen Copolymergehalt von 0,7 Gewo-%Meres at room temperature and after addition of 35 g of n-butylamine and 135 g of 50% ethylamine solution, the reaction mixture 15 min held at 373 K · Subsequently, another 435 g ^ -Methylstyrol maleic anhydride copolymer and 35 g n-butylamine and 135 g. 50% ethylamine solution was added and the reaction continued for 4 h. To the resulting clear solution of the hemiamide in n-propanol was added 260 g of a 27% aqueous ammonia solution followed by 1100 g of water with stirring. The ready-to-use paper glue. solution contains 30% by weight of modified copolymer · After dilution of this paper glue solution with water or a 4% by weight starch solution to a copolymer content of 0.7% by weight
wird ein füllstoffhaltiges, hochsaugfähiges nicht vorgeleimtes Rohpapier mit einem Flächengewicht von 116 g/m einer Oberflächenleimung unterzogen· Es werden Leimungsgrade nach Albrecht von f = 2,5 bei Verdünnung mit Wasser und f ·*£ 1,0 bei Verdünnung mit Stärkelösung erhalten, wobei der Trocken-A filler-containing, high-absorbency non-pre-sized base paper having a basis weight of 116 g / m is surface-saugured. Albrecht sizing degrees of f = 2.5 are obtained when diluted with water and when diluted with starch solution the dry
2 auftrag 0,9 g Copolymerisat pro m beträgt· Die Oberflächen-2 application 0.9 g copolymer per m · The surface
2 Saugfähigkeit gegenüber Wasser nach Cobb beträgt 19 g/m bzw·2 Absorbency to water according to Cobb is 19 g / m or ·
2 14 g/m bei Verdünnung mit Wasser bzw. Stärkelösung·2 14 g / m when diluted with water or starch solution ·
In einem Reaktionsgefäß nach Beispiel 3 werden in 800 g Methanol 324 g öC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolyineres bei Raumtemperatur suspendiert. Nach Zugabe von 80 g n-Propylamin löst sich das Copolymere nach 45 min Reaktionszeit bei 335 K vollständig unter Halbamidbildung auf. Nach weiteren 30 min werden erneut 324 g tff-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres und 80 g n-Propylamin zugesetzt und die Reaktion 5 h bei 335 K weitergeführt· Es entsteht eine klare Lösung des n-Propylhalbamides in Methanol· Zu dieser Lösung werden 180 g einer 27 Gew«-%igen wäßrigen Ammoniaklösung gegeben· Nach Zugabe von 1450 g Wasser erhält man eine 25 Gew«-%ige klare gebrauchsfähige Papierleimlösung· Nach Verdünnen dieser Grundlösung mit Wasser bzw· einer 5 Gew#-%igen Stärkelösung auf einen Copolymergehalt von 0,6 GeiÄU-% wird ein füllstoffhaltiges, vorgeleimtes, holz-In a reaction vessel according to Example 3 are suspended in 800 g of methanol 324 g öC-methylstyrene-maleic anhydride Copolyineres at room temperature. After addition of 80 g of n-propylamine, the copolymer dissolves after 45 min reaction time at 335 K completely under Halbamidbildung. After a further 30 minutes, 324 g of tff-methylstyrene-maleic anhydride copolymer and 80 g of n-propylamine are again added and the reaction is continued for 5 h at 335 K. A clear solution of the n-propyl-1-halamide in methanol is formed. 180 g of this solution are added After addition of 1450 g of water, a 25% strength by weight ready - to - use paper glue solution is obtained. After diluting this base solution with water or a 5% strength by weight starch solution to a copolymer content of 0.6 GeiÄU-% is a filler-containing, pre-glued, wood-
2 freies Rohpapier mit einem Flachsngewicht von 84 g/m einer2 free base paper with a Flachsngewicht of 84 g / m one
•Μ Q M• Μ Q M
21 134921 1349
Oberflächenleimung unterzogen· Es werden Leimungsgrade nach Albrecht von f = 3,5 bei Verdünnung mit V/asser und f ^ 1 bei Verdünnung mit Stärkelösung erzielt, wobei der TrockenauftragSurface sizing is carried out. Sizing degrees according to Albrecht of f = 3.5 are obtained on dilution with V / asser and f ^ 1 on dilution with starch solution, whereby the dry application
2 0,54 g Copolymerisat pro m beträgt· Der Cobb-Test ergibt2 0.54 g copolymer per m · The Cobb test gives
2 22 2
Werte von 20 g/m bzw. 15 g/m bei Verdünnung mit Wasser bzw·Values of 20 g / m or 15 g / m when diluted with water or
Stärkelösung-Beispiel 7Starch Solution Example 7
3000 g Copolymerlösung nach Beispiel 2 werden in einen 6 1 Kolben, der mit Rührer, Innenthermometer und Rückflußkühler ausgerüstet ist, mit einer Lösung von 420 g 50$iger Äthylaminlösung in 1000 g Äthanol versetzt. Diese Mischung wird 5 h bei 350 K unter Rückfluß gekocht. Aus der nach dieser Zeit vorliegenden klaren Lösung des Äthylhalbamides wird, nachdem der Rückflußkühler durch einen absteigenden Kühler mit Destillationsvorlage ersetzt wurde, das Polymerisationslösungsmittel Dichloräthan azeotrop mit Äthanol herausdestilliert· Im Verlauf der Azeotropdestillation werden weitere 1710 g Äthanol zugesetzt, so daß am Ende der Dichloräthanentfernung eine 45 Gew«-%ige äthanolische Lösung des Äthyltialbamides des oc-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren vorliegt. Zu dieser Lösung werden 335 g einer 27Gew·- %igen wäßrigen Ammoniaklösung und danach 900 g Wasser gegeben, so daß eine 30 Gew.-%ige gebrauchsfähige Papierleimlösung erhalten wird· Nach Verdünnung dieser Leimlösung mit Wasser bzw· 5 Gew.-^iger Stärkelösung auf einen Copolymergehalt von 1,1 Gew,-% wird ein vorgeleimtes, füllstoffhaltiges, holzfreies Rohpapier mit einem Flächengewicht von 70 g/3000 g of copolymer solution according to Example 2 are mixed in a 6 1 flask equipped with stirrer, internal thermometer and reflux condenser with a solution of 420 g of 50% ethylamine solution in 1000 g of ethanol. This mixture is refluxed for 5 hours at 350K. From the present after this time clear solution of Äthylhalbamides, after the reflux condenser was replaced by a descending condenser with a distillation receiver, the polymerization of dichloroethane distilled azeotropically with ethanol · In the course of the azeotropic distillation 1710 g of additional ethanol are added, so that at the end of Dichloräthanentfernung a 45% strength by weight ethanolic solution of the ethyltialbamide of the o-methylstyrene-maleic anhydride copolymer is present. 335 g of a 27% strength by weight aqueous ammonia solution and then 900 g of water are added to this solution, giving a 30% by weight ready-to-use paper size solution. After diluting this size solution with water or 5% strength starch solution to a copolymer content of 1.1% by weight, a pre-sized, filler-containing, wood-free base paper having a basis weight of 70 g /
m einer Oberflächenleimung unterzogen· Es werden Leimungsgrade nach Albrecht von f = 4,5 bei Verdünnung mit Wasser und von f = 1,5 bei Verdünnung mit Stärkelösung erhalten* wobei der Trockenauftrag 0,95 g Copolymerisat pro m beträgt·subjected to surface sizing · Sizing degrees according to Albrecht of f = 4.5 are obtained on dilution with water and of f = 1.5 on dilution with starch solution * whereby the dry application amounts to 0.95 g copolymer per m ·
2 ?2?
Der Cobb-Test ergibt Werte von 23 g/m bzw· 19 g/m bei Verdünnung mit Wasser bzw· Siä rkelösung·The Cobb test gives values of 23 g / m and 19 g / m when diluted with water or safflower solution.
In einem Reaktionsgefäß nach Beispiel 3 werden in 1250 g Methanol 580 g oC-Methylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copoly-In a reaction vessel according to Example 3, in 1250 g of methanol 580 g oC-methylstyrene-maleic anhydride copoly
2 I 134V2 I 134V
meres bei Raumtemperatur suspendiert und 200 g einer 40 Gew·- %igen wäßrigen Methylaminlösung zugegeben· Nach 20 min Reaktionszeit bei 330 K werden weitere 500 g <?C-Methylstyrol« Maleinsäureanhydrid-Copolymeres und 190 g der 40 Gew«-%igen wäßrigen Methylaminlösung zugesetzt und 4 h am Rückfluß gehalten· Zu der entstandenen klaren Lösung des Methylhalbamides in Methanol werden nacheinander unter Rühren 320 g einer 27 Gew.-%igen wäßrigen Ammoniaklösung und 490 g Wasser zugesetzt, so daß eine 35 Gew.-^ige gebrauchsfähige Papierleimlösung entsteht· Nach Verdünnung dieser Grundlösung mit Wasser bzw· einer 8 Gew,-%igen Stärke enthaltenden wäßrigen Lösung auf einen Gehalt von 0,8 Gevu-% an Copolymeren, wird ein fülletoffhaltiges, hochsaugfähiges, nicht vorgeleimtes RohpapierAfter a reaction time of 20 minutes at 330 K, an additional 500 g of <C-methylstyrene "maleic anhydride copolymer and 190 g of 40% by weight aqueous methylamine solution are suspended at room temperature and 200 g of a 40% by weight aqueous solution are added 320 g of a 27% strength by weight aqueous ammonia solution and 490 g of water are added successively with stirring to the resulting clear solution of the methyl hemiamide in methanol, so that a 35% by weight ready-to-use paper size solution is obtained After diluting this base solution with water or an aqueous solution containing 8% strength by weight to a content of 0.8% by weight of copolymers, a filler-containing, highly absorbent, non-pre-sized base paper is obtained
mit einem Flächengewicht von 116 g/m oberflächengeleimt· Es werden Leimungsgrade nach Albrecht von f = 7 bei Verdünnung mit V/asser und f -£ 1 bei Verdünnung mit der Stärkelösung er-Surface-glued at a basis weight of 116 g / m · Albrecht sizing degrees of f = 7 at dilution with V / asser and f-1 when diluted with the starch solution
• ^55= · 2• ^ 55 = · 2
halten, wobei der Trockenauftrag 1 g Copolymerisat pro m beträgt· Die Oberflächensaugfähigkeit gegenüber Wasser nachthe dry application is 1 g of copolymer per m · the surface absorbency to water after
2 22 2
Cobb beträgt 22 g/m bzw. 19 g/m bei Verdünnung mit V/asser bzw· Stärkelösung·Cobb is 22 g / m or 19 g / m when diluted with V / asser or · starch solution ·
Claims (3)
dadurch gekennzeichnet,1. A process for the preparation of a paper size solution based on c6-methylstyrene-maleic anhydride copolymers,
characterized,
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD21134979A DD142217A1 (en) | 1979-03-02 | 1979-03-02 | METHOD FOR PRODUCING A PAPER LUBRICATION |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD142217A1 true DD142217A1 (en) | 1987-01-07 |
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ID=5516993
Family Applications (1)
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| Country | Link |
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| DD (1) | DD142217A1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4324001A1 (en) * | 1993-07-17 | 1995-01-19 | Leuna Werke Gmbh | Process for the preparation of a precursor for surface sizes |
| DE4324003A1 (en) * | 1993-07-17 | 1995-01-19 | Leuna Werke Gmbh | Process for the preparation of a surface size |
| WO2004099499A1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-11-18 | International Paper Company | A process for preparing sized paper and paperboard |
| AU2004236484B2 (en) * | 2003-05-06 | 2008-03-06 | International Paper Company | A process for preparing sized paper and paperboard |
| US8263186B2 (en) | 2001-04-11 | 2012-09-11 | International Paper Company | Paper articles exhibiting long term storageability and method for making same |
-
1979
- 1979-03-02 DD DD21134979A patent/DD142217A1/en active IP Right Grant
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4324001A1 (en) * | 1993-07-17 | 1995-01-19 | Leuna Werke Gmbh | Process for the preparation of a precursor for surface sizes |
| DE4324003A1 (en) * | 1993-07-17 | 1995-01-19 | Leuna Werke Gmbh | Process for the preparation of a surface size |
| US7927458B2 (en) | 2001-04-11 | 2011-04-19 | International Paper Company | Paper articles exhibiting water resistance and method for making same |
| US8263186B2 (en) | 2001-04-11 | 2012-09-11 | International Paper Company | Paper articles exhibiting long term storageability and method for making same |
| WO2004099499A1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-11-18 | International Paper Company | A process for preparing sized paper and paperboard |
| AU2004236484B2 (en) * | 2003-05-06 | 2008-03-06 | International Paper Company | A process for preparing sized paper and paperboard |
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