DD141257A5 - Pestizide bzw.pflanzenwachstumsregulierende zusammensetzungen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft eine pestizide oder pflanzenwachstumsregulierende Zusammensetzung, die als Wirkstoff einen 5-Isoxazolylharnstoff der allgemeinen Formel I, worin r4 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Amino, substituiertes Amino, Alkyl, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, eine Gruppe der Formel -XR6 oder -COOR15 bedeutet, wobei X Sauerstoff, Schwefel, Sulfinyl oder Sulfonyl ist, r6 Alkyl oder Aryl darstellt und Ri 5 Viasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder Cycloalkyl bedeutet; R, Cyano, Nitro, Carboxy, Carboxyester, Carboxyamid, Carboxyamid, dessen Amidgruppe substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel 0

Description

ZUύ

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft pestizide bzw· pflanzenwachstumsregulierende Zusammensetzungen, die als Wirkstoffe neue 5-Isoxazolylharnstoffe enthalten·

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bekannte technische Lösungen können z.Z« nicht angegeben werden.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von verbesserten Pestiziden bzw. pflanzenwachstumsregulierenden Zusammensetzungen·

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von 5-Isoxazoly!harnstoffen bereitzustellen und diese zu Pestiziden bzw. pflanzenwachstumsregulierenden Zusammensetzungen anzuwenden·

Gegenstand der Erfindung ist zunächst ein Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Isoxazolylharnstoffen der allgemeinen Formel

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C-R²

Il Il f

C - N-C - IT , (I)

I₃ H I₅

³ R^

R³ O

worin R Wasserstoff, Halogen, Uitro, Amino, substituiertes Amino, Alkyl, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, eine Gruppe der Formel -XR oder -COOR¹^ bedeutet, wobei X Sauerstoff, Schwefel, Sulfinyl oder Sulfonyl ist, R Alkyl oder Aryl darstellt und R^ Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder Cycloalkyl bedeutet}

R Cyano, Mtro, Carboxy, Carboxyester, Carboxyamid, Carboxyamid, dessen Amidgruppe substituiert ist, oder eine Gruppe der Pormel » _ ist,

ci£)

worin feinen 5- bis 7~güedrigen heterocyclischen Ring darstellt, der gegebenenfalls substituiert ist;

0 r> "7

R Wasserstoff, Alkyl oder eine Gruppe der Formel -C-R

•7

bedeutet, wobei R Alkyl, Aryl, Aloxy oder Alkylthio istj

R Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl darstellt;

R Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Aryl oder substituiertes Aryl bedeutet! oder

3 5

R und R miteinander gegebenenfalls ungesättigtes, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome unterbrochenes und gegebenenfalls substituiertes Alkylen darstellen,

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und deren Salzen·

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein 5-Aminoisoxazol der allgemeinen Formel

R¹ - C C-R²

C - KHR^ , (II)

1 3

worin R bis R"^ die obige Bedeutung haben, mit einem Carbamoy!halogenid der allgemeinen Formel

0 R⁴R⁵KCZ ,

worin R und R die obige Bedeutung haben und Z Halogen darstellt, umsetzt»

Die neuen Verbindungen werden auch nach einem Verfahren erhalten, bei dem man ein 5-Aminocarboxyisoxazol der allgemeinen Formel

R¹ - C · C - R²

Il Il

C-II-C-OR⁸ , (III)

I o Ii R^ 0

worin R bis R die obige Bedeutung haben und R Phenyl oder 2,4-Dinitrophenyl darstellt, mit einem Amin der Formel

HNR⁴R⁵

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' 54 435/11

4-5 worin R und R die obige Bedeutung haben, umsetzt·

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, worin R Alkyl oder eine Grup-

der Formel -C-R' bedeutet, wobei die entsprechende Verbindung, worin R Wasserstoff ist, alkyliert oder acyliert wird. -

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, worin R Y/asserstoff ist, wobei das ^-"Aminoisoxazol der Formel (II) mit einem Tsocyanat der Formel R NCO umgesetzt wird.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen, bei dem ein 5~ Isocyanatoisoxazol der allgemeinen Formel

R¹ - C — C-R²

Il Il

H 0 - HOO (IV)

4 5

mit einem Amin der Formel HNR R umgesetzt wird» '

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen, bei dem ein Isoxazolyl carbamy!halogenid der allgemeinen Formel

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R¹ - C C-R²

c - π - c - ζ ,(ν) ο' ^{r3 ο}

4 5 worin Z Halogen bedeutet, mit einem Amin der Formel HMR R umgesetzt wird· ♦

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen, bei dem das 5-Aminoisoxazol der Formel (II) mit einem Carbamat der Formel

R⁸O-C-NR⁴R⁵,

worin R die obige Bedeutung hat, umgesetzt wirdo

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen, bei dem ein 5~Kalogenisoxazol der allgemeinen Formel

R¹ „ c C - R²

C- Hai , (VI)

worin Hai Halogen bedeutet, mit einem Harnstoff der allgemeinen Formel

HTJt

t f

H- C- Έ R^ O Έ?

• 20 88 1 7 -β- 22.2.1979

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timgesetzt wird.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur

3 5

Herstellung der neuen Verbindungen, worin R und R miteinander gegebenenfalls ungesättigtes, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome unterbrochenes und gegebenenfalls substituiertes Älkylen

bedeuten, wobei tiie entsprechende Verbindung,* worin R und R jeweils Wasserstoff'bedeuten, mit einem Halogenid der Formel Hal-L-Hal, worin L R^J und R miteinander darstellt und Hai Halogen ist, umgesetzt wird.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von Salzen von 5-Isoxazoly!harnstoffen, wobei aus dem 5-Isoxazolylharnstoff ein Salz gebildet wird«

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung des 5-Isoxazolylharnstoffes, wobei ein Salz des 5-Isoxazolylharnstoffes entsalzt wird«,

Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen an Stellen, die von diesen befallen sind oder befallen werden können, bzw. zur Regulierung des Wachstums einer gewünschten Pflanze an einer Stelle, wo die Pflanze wächst oder wachsen soll_s wobei auf die betreffende Stelle eine schädlingsbekämpfende oder pflanzenwachstumsregulierende Menge der Verbindung aufgebracht wird.

Die Erfindung bezieht sich schließlich auf pestizide oder pflanzenwachstumsregulierende Zusammensetzung mit einem Gehalt an der neuen Verbindung, insbesondere auf solche Zu-

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sammensetzungen, die die Verbindung zusammen mit mindestens einem Material aus der Gruppe der Träger, der oberflächen aktiven Verbindungen, der anorganischen Salze, der herbiziden Gegenmittel, der Düngemittel, weiterer Schädlingsbekämpfungsmittel und anderer pflanzenwachstumsregulierender Mittel enthalten·

Die neuen Verbindungen können durch Umsetzen des 5-Aminoisoxazols der Formel (II) mit dem Carbamoylhalo ge nid der Formel

irirHCZ hergestellt werden· Z ist gewöhnlich ein Chloratom· Im allgemeinen wird die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt und kann bei einer Temperatur beispielsweise von 0 bis 15O⁰C, z.B· 0 bis 100⁰C, durchgeführt werden« Vorzugsweise wird sie in Anwesenheit eines Säureakzeptors, wie einer organischen Base (z.B. Pyridin oder tert. Amin, wie Triäthylamin) oder, weniger bevorzugt, einer anorganischen Base (z.B. Natriumcarbonat oder -bicarbonat), durchgeführt«

Die Verbindungen können durch Umsetzen des 5-Aminocarboxy-

4 5 isoxazole der Formel (III) mit einem Amin der Formel HNR R hergestellt werden. Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur von beispielsweise -10 bis 150⁰C durchgeführt werden.

Das 5-Aminocarboxyisoxazol der Formel (III) selbst kann durch Umsetzen des 5-Aminoisoxazols der Formel (II) mit

einem Chlorformiat der Formel P, _o

ClCOR⁰

erhalten werden* Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur .von beispielsweise -10 bis

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15O⁰C durchgeführt werden·

Die. erfindungsgemäß erhältliche Verbindung, worin R Alkyl

ι» 7

oder eine Gruppe der Formel -C-R bedeutet, kann durch Alkylieren oder Acylieren der entsprechenden Verbindung, worin R Wasserstoff ist, hergestellt werden. Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden« Überschüssiges Reagens kann als Lösungsmittel verwendet werden· Die Reaktion kann bei einer Temperatur von beispielsweise -20 bis 15O⁰C durchgeführt werden.

Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung, worin R Wasserstoff ist, wird vorzugsweise durch Umsetzen des 5-Aminoisoxazols der Formel (II) mit einem Isocyanat der Formel R HCO erhalten. Die Reaktion kann in Anwesenheit eines Katalysators, gewöhnlich eines tert. Amins, wie Triethylamin, durchgeführt v/erden. Im allgemeinen wird sie in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, z.B. eines Kohlenwasserstoffes, wie Toluol, durchgeführt und kann bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 150⁰C, ZcB. 0 bis 12O⁰C, durchgeführt werden»

Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung kann durch Umsetzen des 5~Isocyanatoisoxazols der Formel (IV) mit dem Amin

4 5

der Formel HKR R hergestellt werden* Die Reaktion wird im allgemeinen in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, z.B« eines Kohlenwasserstoffs, wie Toluol, durchgeführt und kann bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 150⁰C durchgeführt werden«

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Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung kann durch Umsetzen des Isoxazolylcarbamylhalogenids der Formel (V) mit dem Amin der Formel "HUR Ir hergestellt werden. Gewöhnlich stellt Z ein Chloratom dar. Im allgemeinen wird die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt und kann bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 150⁰C durchgeführt werden. Vorzugsweise wird sie in Anwesenheit eines Säureakzeptors, wie einer organischen Base (z.B. Pyridin oder tert. Amin, wie Triäthylamin) oder, weniger bevorzugt, einer anorganischen Base (z.B. Natriumcarbonat oder -bicarbonat), durchgeführt.

Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung kann durch Umsetzen des 5-Aniinoisoxazols der Formel (II) mit einem Carbamat der Formel R 0-C-NR R^ hergestellt werden. Die

Il

Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur von beispielsweise -10 bis 150⁰C durchgeführt wurden«

Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung kann durch Umsetzen des 5-Halogenisoxazols der Formel (VI) mit dem Harnstoff der Formel

H	σ	E4
I	ι	I
N -	-H
R3	1?

hergestellt werden. Hai bedeutet vorzugsweise ein Bromatom. Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 200⁰C durchgeführt werden· Vorzugsweise wird sie in Anwesenheit eines Säureakzeptors, wie einer organischen Base (z.B. Pyridin oder tert.

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Amin, wie Triethylamin), oder, weniger bevorzugt, einer anorganischen Base (z.B. Natriumcarbonat oder -bicarbonat), durchgeführt·

3

Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung, worin R und Ir miteinander eine Gruppe bilden, wird vorzugsweise durch Um-

3 5

setzen der entsprechenden Verbindung, worin R und R jeweils Wasserstoff bedeuten, mit dem Halogenid der Formel Hal-L-Hal hergestellt« Vorzugsweise bedeutet jedes Hai Chlor· Die Reaktion wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt und kann beispielsweise bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 150⁰C durchgeführt werden« Die Reaktion kann mit oder ohne Säureakzeptor durchgeführt werden· Wenn ein Säureakzeptor verwendet wird, kann er von der oben beschriebenen Art sein·

Das 5-Aminoisoxazol der Formel (II), worin R Wasserstoff ist, kann durch Umsetzen eines Cyanoderivats der Formel

R¹

C=C , (VII)

CI . ' ,

worin A Hydroxy, Halogen, Amino_s -OR⁹, -SR⁹, -SOR⁹ oder -SO₂R bedeutet, wobei R·⁷ Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen ist (z.B« Methyl oder Äthyl), mit Hydroxylamin hergestellt werden* Die Reaktion wird im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel, wie Wasser, durchgeführt und kann bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 200⁰C, z.B. 0 bis 100⁰C, durchgeführt v/erden. Das Hydroxylamin kann zweckmäßig in

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situ durch Verwendung des liydrochlorids desselben in Anwesenheit einer Base, wie Natriumhydroxyd, gebildet werden*

Das 5-Aminoisoxazol der Formel (II), worin R über ein C-Atom in R an den Heterocyclus gebunden ist, kann durch Umsetzen eines Salzes der Formel ΓΏ (-) ο

CH

worin W^ ein Kation bedeutet, mit einem Nitriloxyd der

Formel R C=U-O oder mit dem entsprechenden Hydroxamyl-

Cl

Chlorid der Formel R C=HOH hergestellt werden· Das Uitriloxyd kann aus dem Hydroxamylchlorid erhalten v/erden. Das Hitril-03syd kann in situ gebildet und sofort mit dem Salz umgesetzt werden» Die erfindungsgemäße Reaktion wird im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt und kann beispielsweise bei ej durchgeführt werden*

beispielsweise bei einer Temperatur von -100 bis 15O⁰C

Das 5-Aminoisoxazol der Formel (II), worin R Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder Amino bedeutet, kann durch Umsetzen des 5-Halogenisoxazols der Formel (VI), worin R diese Bedeutung aufweist, mit Ammoniak hergestellt werden. Die Reaktion kann mit oder ohne inertes Lösungsmittel und bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 200⁰C durchgeführt werden· Die Reaktion kann in Anwesenheit eines Säureakzeptors erfolgen, der wie oben definiert sein kann.

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Das 5-Halogenisoxazol der Formel (VI) kann durch Halogenieren des entsprechenden 5~Hydroxyisoxazols mit einem Halogenierungsmittel (z.B. Thionylchlorid) hergestellt v/erden· Die Reaktion kann mit oder ohne inertes Lösungsmittel und beispielsweise bei einer Temperatur von 0 bis 10O⁰C durchgeführt werden. Sie kann in Anwesenheit eines Katalysators, wie Dimethylformamid, durchgeführt werden·

«

Das 5-Kydroxyisoxazol kann durch Umsetzen des ungesättigten Derivats der Formel

R¹ H¹⁶

C = C , (VIII)

COOR¹^'

worin R R mit Ausnahme von Cyano bedeutet (z.B. Äthyl) und R¹^ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen ist (z.B· Äthyl), mit Hydroxylamin hergestellt werden« R kann beispielsweise . Äthyl und A Hydroxy sein» Die Reaktion wird im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel, wie Wasser, durchgeführt und kann bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 20O⁰C durchgeführt werden«

.Das Hydroxylamin wird zweckmäßig in situ durch Verwendung des Hydrochlorids desselben in Anwesenheit einer Base, wie Hatriumhydroxyd, gebildet«

Einige der erf'indungsgemäß eingesetzten Ausgangsverbindungen bzw. Zwischenprodukte sind neu und die Erfindung bezieht sich auch auf deren Herstellung. Heue Verbindungen sind: Äthyl-5~amino-3~äthylisoxazol-4~carboxylat, Propyl-5-* amino-3~methylisoxazol-4-'Carboxylat, Isopropyl-5~amino~3~ methylisoxazol-4-oarboxylat, Butyl-5~aminö~3~methylisoxazol™

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4-carboxylat, Propyl-S-amino^-äthylisoxazol^-carboxylat, Isopropyl-5-amino-3-äthylisoxazol~4-carboxylat und Äthyl-5-amino-3^ä-pi'opylisoxazol-4-carboxylat, insbesondere die ersten fünf hiervon·

Wenn R eine substituierte Aminogruppe bedeutet, kann sie mono- oder disubstituiert sein. Jeder Substituent kann z.B. Alkyl oder Alkylqarbonyl sein· Die substituierte Aminogruppe kann beispielsweise Dimethylamine oder Acetamido sein·

Wenn R substituiertes Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeutet oder R ^ substituiertes Alkyl oder Aryl ist, kann (können) der (-die) Substituent (en) z.B. einer oder mehrere aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Nitro und, ausgenommen wenn R oder R^ substituiertes Alkyl darstellt, Alkyl sein.

Wenn R substituiertes Aralkyl darstellt, ist (sind) der (die) Substituent(en) gewöhnlich am Arylteil der Gruppe.

Wenn R Carboxyamid bedeutet, dessen Amidgruppe substituiert ist, kann sie mono- oder disubstituiert sein· Jeder Substituent kann z.B. Alkyl oder Alleylcarbonyl sein·

Die Gruppe der Formel iQ , die R enthalten kann, ist im allgemeinen ungesättigt· Sie kann beispielsweise ein 5- bis 7-gliedriger heterocyclischer Ring sein, der außer dem Stickstoffatom noch ein anderes Heteroatom aus der Gruppe Stickstoff und Sauerstoff enthalten kann. Beispielsweise kann es sich um Pyrrol-1-yl, Morpholino, Piperidino oder Hexamethylenimine handeln· Die Gruppe kann substituiert sein, z.B. durch Alkyl} beispielsweise kann sie 2,6-Dimethylmorpholino sein.

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Die Alkylengruppe, die R tmd R miteinander darstellen können, enthält gewöhnlich 1 bis 5 C-Atome. Sie kann substituiert sein, z.B· durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Oxo und Alkanoyloxy·

Wenn R substituiertes Aryl darstellt, kann (können) der (die) Substituent(en) z.B. einer oder mehrere aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkyl und üitro sein.

Wenn eine der genannten Gruppen eine substituerite oder unsubstituierte Gruppe ist, ist die vorzugsweise unsubstituiert«

Wenn sie substituiert ist, sind die Substituenten 'gewöhnlich alle gleich, z.B· alle Chlor oder alle Methyl, vorzugsweise ist jede'derartige substituierte Gruppe monosubstituiert«

Jede Alkylgruppe in Porrael (I) weist vorzugsweise 1 bis 10, z.B» 1 bis 6, C-Atome auf, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl* Jede Arylgruppe ist vorzugsweise Phenyl. Jede Aralkylgruppe ist vorzugsweise Phenylalkyl mit 7 bis 10 C-Atomen, insbesondere Benzyl.·Jedes Halogenatom ist vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere aber Chlor« Jede Cycloalkylgruppe weist vorzugsweise 3 bis 7 C-Atome auf, insbesondere Cyclohexyl» Jede Alkoxy- oder Alkylthiogruppe weist vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome auf, z.B. Methoxy oder Methylthio. Jede Allsanoyloxygruppe v/eist vorzugsweise 2 bis 7 C-Atome auf»

Die Carboxyestergruppe j die R darstellen kann, ist vorzugsweise Alkoxycarbonyl mit z.B. 2 bis 7 C-Atomen (wie Methoxycarbonyl), Phenoxycarbonyl, dessen Pheny!gruppe substituiert sein kann (z.B. durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkyl und Nitro), oder Aralkyloxycarbonyl (z.B. Benzyloxycarbonyl)«

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So ist eine bevorzugte erfindungsgemäß erhältliche Verbindung der Formel (I) oder ein Salz hiervon ein(e) solche(s), worin R Wasserstoff oder Halogen; Nitro; Amino, gegebenenfalls substituiert durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen und Alky!carbonyl mit 2 bis 7 C-Atomen; Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis β C-Atomen und Nitro; Cycloalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen; Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Nitro und Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen; Phenylalkyl mit 7 bis 10C-Atomen, dessen Phenylgruppe gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Nitro und Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert

6 1 ζ ist; oder ein Gruppe der Formel XR oder COOR , worin X Sauerstoff, Schwefel, Sulfinyl oder Sulfonyl, R Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Phenyl, und R ^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen und Nitro; Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis β C-Atomen, Nitro und Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen; oder Cycloalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen bedeuten; ist,

ρ R Cyano; Nitro; Carboxy; Aikoxycarbonyl mit 2 bis 7 C-Atomen; Phenoxycarbonyl, dessen Phenylgruppe gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen und Nitro substituiert ist; Benzyloxycarbonyl; Carboxamid, dessen Amidgruppe gegebenenfalls durch einen oder swei Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen und Alkylcarbonyl

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mit 2 bis 7 C-Atomen substituiert ist; oder eine Gruppe der

0 Formel « - _Λ

~C-iy , wobei \) einen 5- bis 7-gÜedrigen

heterocyclischen Ring be.deutet, der neben dem Stickstoffatom gegebenenfalls ein anderes Heteroatom aus der Gruppe Stickstoff und Sauerstoff enthält, welche Gruppe gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen substituiert ist; bedeutet, ♦

R"^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Gruppe

der Formel „ „ ₇

-C-R' darstellt, wobei R' Alkyl mit 1 bis 10 C-

Atomen, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen oder Alkylthio mit 1 bis 6 C-Atomen ist,

R^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen darstellt,

R-⁵ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen oder Phenyl, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Hitro und Alkyl mit 1 bis 10 C-Ätomen substituiert, bedeutet oder

R und R miteinander Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten das gegebenenfalls ungesättigt, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome unterbrochen und gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Oxo und Alkanoyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen substituiert ist, darstellen«

Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen können mit Säuren oder Basen Salze bilden» Diese können aus der Nichtsalsform auf übliche Weise gebildet werden (d.h.« die Nichtsalzform kann in ein Salz übergeführt werden), u» zw» durch

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Umsetzung der Nichtsalzform mit einer Säure oder Base· Die Nichtsalzform kann aus dem Salz gebildet werden (d.h.· das Salz kann in eine andere Form übergeführt werden); ein Salz mit einer Säure kann mit einer Base oder ein Salz mit einer Base mit einer Säure umgesetzt werden· Salze können aus einer

1 P

Verbindung, worin R oder R Carboxy bedeutet, z.B. durch Umsetzung der Carboxyverbindung mit einer Base, wie einem Alkalimetallhydrdxyd oder einem Amin, gebildet werden. Salze umfassen Metallkationensalze, z.B. Natrium- und Kaliumsalze, und Aminsalze, z.B. Methylaminsalze, oder substituierte Aminsalze, z.B. Xthanolaminsalze. Die Verbindungen, worin R oder R Carboxy bedeutet, können aus den Salzen durch Umsetzung mit Säuren, z.B. Salzsäure, unter Bildung der Carboxyverbindungen gebildet werden· Salze können aus einer Verbindung, worin R Amino oder substituiertes Amino bedeutet, z.B. durch Umsetzung der Verbindung mit einer Säure, z.B. Salzsäure, gebildet werden· Salze können auch aus einer Verbindung worin R » R oder R Wasserstoff bedeutet, gebildet werden; so können Salze mit Basen, ζ·Β· Alkalimetallsalze, gebildet werden·

Die Reaktion zur Bildung von Salzen aus der Nichtsalzform oder Nichtsalzform aus Salzen wird gewöhnlich bei einer Temperatur von 0 bis 150⁰C, im allgemeinen in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, durchgeführt·

Eine bevorzugte erfindungsgemäß erhältliche Verbindung der

1 p

Formel (I) ist jene, worin R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R

3 Cyano, Nitro oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 5 C-Atomen, R Wasserstoff, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Cyclohexyl, R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, 4-Chlorphenyl oder 3-Chlorphenyl oder R"^ und R miteinander

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2f 4» 5-Trioxoimidazolidin-i-yl bedeuten·

Innerhalb dieser Gruppe ist bevorzugt R Alkyl mit 1 bis C-Atomen, R^ und R^ jeweils Wasserstoff und R . Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, 4-Chlorphenyl oder 3-Chlorphenyl.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind in den Beispielen angegeben.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind:

Ä*thyl~3-methyl-5-(3-äthylureido)~isoxazol-4"^>carboxylat, Propyl-3-methyl-5~(3~äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat, lthyl-3~methyl~5-(3-methylureido)~i3oxazol~4-carboxylat, Propyl~3-äthy1-5-(3~äthylureido)-isoxazol-4~carboxylat, Propyl-3"-äthyl~5-(3-butylureido )~isoxazol-4~carboxylat_} Butyl-3-methyl-"5-(3-äthylureido)«isoxazol-4-carboxylat, Äthyl-3-äthyl-5-(3-tert«butylureido)-isoxazol-4-carboxylatj Propyl-3-äthyl-5~(3-isopropylureido)-isoxazol-4~carboxylat, Propyl-3-äthyl-5-(3-propylureido).-isoxazol~4-carboxylat, Propyl-3-methyl-5~(3~butylureido)'-isoxazol-4-carboxylat, Äthyl~3"äthyl-5-(3~äthylureido)»'isoxasol-4-carboxylat_s Äthyl-3-äthyl-5-(3~propylureido)-isoxazol~4-carboxylat, Äthyl-3-äthyl~5~(3-^>butylureido)~isoxazol-4-carboxylat und Äthyl-3-äthy1-5-(3-isopropylureido)-isoxazol»4-carboxylat, insbesondere die letzten sieben und ganz besonders die letzten drei«

Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen sind Schädlingsbekämpfungsmittel und PflanzenwachstumsreguliermittelU Die Verbindungen sind außerordentlich aktiv auf die Pflanzenphysiologie und beeinflussen das Wachstum der Pflanzen, so d£iß sie als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatorei

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insbesondere als selktive Herbizide, verwendet werden können· Sie sind auch Fungizide. Insbesondere verwendbar sind sie zum Bekämpfen von Unkraut in Feldfrüchten·

Zur Verwendung als Fungizide werden die Verbindungen vorzugsweise zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten von Pflanzen eingesetzt.

Die Verbindungen werden gewöhnlich in Form von Zusammensetzungen eingesetzt, die durch Mischen der Bestandteile hergestellt werden können. Gewöhnlich v/erden die Zusammensetzungen zuerst in Form von Konzentraten gebildet, d.h." mit einem Gehalt von 0,5 bis 85 % der erfindungsgemäßen Verbindung, und diese werden dann mit Wasser oder einem Kohlenwasserstoff, gewöhnlich Wasser, für die Verwendung verdünnt, im allgemeinen derart, daß die Konzentration der Verbindung 0,05 bis 5 % beträgt, obwohl bei extrem niedriger Volumsanwendung die Konzentration höher sein kann, z.B. bis zu 20 %· In der vorliegenden Beschreibung beziehen sich alle Prozente, Verhältnisse und Teile auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

Die Zusammensetzungen enthalten gewöhnlich ein oberflächenaktives Mitte und/oder einen Träger.

Der Träger kann eine Flüssigkeit, z*B. Wasser (wie das Wasser, das zur Verdünnung eines Konzentrates für die Aufbringung verwendet wird), sein. Wenn Wasser als Träger in einem Konzentrat verwendet wird, kann als Träger auch ein organisches Lösungsmittel vorhanden sein, obwohl ein solches normalerweise nicht verwendet wird. Vorteilhafterv/eise kann ein oberflächenaktives Mittel anwesend sein«.

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Der Träger kann eine andere Flüssigkeit als Wasser sein, z.B. ein organisches Lösungsmittel, wie ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, z.B. ein Kohlenwasserstoff, der im Bereich von 130 bis 270⁰C siedet, in dem die Verbindung gelöst oder suspendiert wird. Ein Konzentrat, das ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel enthält, enthält zweckmäßigerweise auch ein oberflächenaktives Mittel, so daß das Konzentrat als selbst-emulgierbares öl bei Mischen mit Wasser wirkt.

Der Träger kann ein Peststoff sein, der fein zerteilt sein -kanne Beispiele geeigneter Peststoffe sind Kalkstein, Tone, Sand, Glimmer, Kreide, Attapulgit, Diatomit, Perlit, Sepiolit, Kieselerden, Silikate, Lignosulfonate, Pech und feste Düngemittel. Der Träger kann natürlichen oder synthetischen Ursprungs oder ein modifiziertes natürliches Material sein.

Netzbare Pulver, die in Wasser löslich oder dispergierbar sind, können durch Mischen der Verbindung in Teilchenform mit einem teilchenförmigen Träger oder Aufsprühen der geschmolzenen Verbindung auf den teilchenförmigen Träger_? Beimischen eines Hetz·» und Dispergiermittel und feines Mahlen der gesamten Pulvermischung erhalten werden*

Eine Aerosolzusammensetzung kann durch Mischen der Verbindung mit einem Treibmittel, z.B· einem polyhalogenierten Alkan, wie Dichlordifluorinethan, und zweckmäßigerweise auch mit einem Lösungsmittel gebildet werden*

Ein fließfähiges Suspensionskonzentrat kann durch Mahlen der Verbindung mit Y/asser, einem Netzmittel und einem Suspen-

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, .54 435/11

diermittel gebildet werden.

Ein fließfähiges Suspensionskonzentrat, worin der Träger ein Kohlenwasserstoff, der im Bereich von 130 bis 270⁰C siedet, anstelle von Wasser ist, kann gebildet werden»

So kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung beispielsweise fest sein (z.B. ein Staub oder Granulat) und einen festen Träger enthalten, oder sie kann eine Flüssigkeit sein (z.B. ein emulgierbares Konzentrat) und einen flüssigen Träger, nämlich einen Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich von 130 bis 270⁰C, enthalten.

Der Ausdruck "oberflächenaktives Mittel" wird in weitem Sinne verwendet und umfaßt Materialien, die Emulgiermittel, Dispergiermittel und Netzmittel genannt werden* Derartige Mittel sind wohl bekannt.

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel können anionische oberflächenaktive Mittel sein, z.B» Mono- oder Diester von Phosphorsäure mit Fettalkoholäthoxylaten oder Salze derartiger Ester, Fettalkoholsulfate j wie Natriumdodecylsulfat, äthoxylierte Fettalkoholsulfate, äthoxylierte Alkylphenolsulfate, Ligninsulfonate, Petroleumsulfonate, Alkylarylsulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate oder nied. Alkylnaphthalinsulfonate, Salze von sulfonierten Naphthalinformaldehydkondensaten, Salze von sulfonierten Phenolformaldehydkondensaten oder komplexere Sulfonate, wie die Amidsulfonate, z.B. das sulfonierte Kondensationsprodukt von Ölsäure und N-Methyltaurin oder die Dialkylsulfosuccinate, z.B. das Natriumsulfonat von Dioctylsuccinat«

Die oberflächenaktiven Mittel können auch nicht-ionische

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Mittel sein, z.B. Kondensationsprodukte von Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder alkylsubstituierten Phenolen mit Ithylenoxyd, Fettester von mehrwertigen Alkoholäthern, z.B. Sorbitanfettsäureester, Kondensationsprodukte derartiger Ester mit Äthylenoxyd, z.B. Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester, Blockcopolymerisate von Äthylenoxyd und Propylenoxyd, Acetylenglykole, wie 2, 4, 7, ^-Tetramethyl-S-decyn^^-diol, oder äthoxylierte Acetylenglykole.

Die oberflächenaktiven Mittel können auch kationische Mittel sein, ZoB. alkyl- und/oder arylsubstituierte quaternäre Ammoniumverbindungen, wie Cetyltrimethylamrnoniumbromid, oder äihoxylierte tert. Fettamine.

Bevorzugte oberflächenaktive Mittel sind äthoxylierte Fettalkoholsulfate, Ligninsulfonate, Alkylary!sulfonate, Salze von sulfonierten Haphthalin-Formaldehydkondensaten, Salze von sulfonierten Phenol-Formaldehydkondensaten, Natriumoleoyl-H-methyltaurid, DialkyIsulfosuccinate, AlkyIphenoläthoxylate und FettalkylMthoxylate.

Höhere Mengen des oberflächenaktiven Mittels, a.B. 5 bis 50 % eines Konzentrates, als sie normalerweise in handelsüblichen Pestiziden oder pflanzenwachstumsregulierenden Zusammensetzungen vorhanden sind, können zur Erhöhung der Wirksamkeit der Verbindungen angewendet werden*

Die erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen können mit einem . anderen Schädlingsbekämpfungsmittel, z.B. Herbizid, Fungizid oder Insektizid," oder mit einem anderen Pflanzenwachstumsregulator gemischt werden«. Die Erfindung sieht eine Ein-

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Packungspräsentation vor, in der die erfindungsgemäße Verbindung bereits mit einem anderen Schädlingsbekämpfungsmittel oder Pflanzenwachstumsregulator gemischt ist, und auch eine einzelne Verpackung, die dazu bestimmt ist, die erfindungsgemäße Verbindung und ein anderes Schädlingsbekämpfungsmittel oder einen anderen Pflanzenwachstumsregulator in getrennten Behältern aufzubewahren, die dann beispielsweise in einem Sprühbehälter zur Verwendung gemischt werden· Besondere Vorteile werden mit Mischungen mit einem anderen Herbizid erzielt. Die erfindungsgemäße Verbindung kann aufeinanderfolgend mit einem anderen Schädlingsbekämpfungsmittel oder Pflanzenwachstumsregulator, insbesondere einem anderen Herbizid, verwendet werden; z.B. wird ein Herbizid vor dem Pflanzen oder vor dem Auflaufen einer Frucht und das andere Herbizid nach dem Auflaufen aufgebracht.

Das andere Herbizid kann beispielsweise eines oder mehrere der folgenden sein: phenoxyaliphatische Säure, substituierter Harnstoff, Triazin, Phenol, Nitril, Bipyridyliumverbindung, substituierte Benzoesäure, halogenierte aliphatisch^ Säure, Carbamat, Thiocarbamat, Chloracetamid, Diazin oder Arsenverbindungen. Hinsichtlich der selektiven herbiziden Zusammensetzungen zur Nachauflaufverwendung kann die erfindungsgemäße Verbindung in Mischung beispielsweise mit einer substituierten phenoxyaliphatischen Säure, hinsichtlich der selektiven herbiziden Zusammensetzungen zur Vorlaufaufverwendung in Mischung beispielsweise mit einem substituierten Harnstoff oder Triazin verwendet werden; bei der aufeinanderfolgenden selektiven herbiziden Verwendung kann man beispielsweise vor dem Auflaufen der FeldfrUchte S-2,3-Dichlorallyl-diisopropylthiocarbamt oder S-2,3,3-Trichlor-

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allyl-diisopropylthiöearbämt und nach dem Auflaufen derselben die erfinduhgsgemäße Verbindung aufbringen.

Die phenoxyaliphatische Säure ist im allgemeinen eine alkyl- und/oder halogensubstituierte phenoxyaliphatische Säure öder ein Salz hiervor, z.B. ein Alkalimetall-, Amin- und Alkanolaminsälzj öder ein funktionelles Dorivat hiervon, z.B. ein Ester od" er Amido Diese Verbindungen können eine derartige Wirksamkeit besitzen, daß sie als kommerzielle Herbizide anerkannt sind, oder nur eine schwache herbizide Wirksamkeit aufweisen. Beispiele von erwähnenswerten substituierten phenoxyaliphatischen Säuren sind 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-(2,4-Dichlörphenoxy)-propionsäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure j 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, Y -2,4-Dichlorphenoxybuttersäure, Y -2-Methyl-4~chlorphenoxybuttersäure, CC-2-Methy1-4-chlorphenoxypropionsäure, 2-^4-(2j4-Dichlorphenöxy )-phenoxyj -propionsäure und 2-^4-(4~Chlorphenoxy)-phenoxyJ -propionsäure·

Der substituierte Harnstoff ist im allgemeinen ein tri- oder tetrasubstituierter Harnstoff, wie N'-(3-Chlor-4~methoxyphenyl)-H,N~dimethylharnstoff, üi^l-(3~Chlor-=4-nietiiylphenyl) -Ν,Ν-dimethylharnstoff, N-p~Chlorphenyl-N,H-dimethylharnstoff, N-Butyl-N'»(3,4-dichlorphenyl)-U~methylharnstoff, N'-p-Chlorphenyl-OjNjN-trimethylisoharnstoff, U'-p-Chlorphenyl-I-methoxy-U-me thy !harnstoff, I, H-Dimetliy 1-1 ^f-pheny !harnstoff, 3-(4-Bromphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff, 1-(2-benzothiazolyl )-3-methylharnstoff, !,N-Dimethyl-li'- [4»(1~methyläthyl) -phenylj -harnstoff, N^l~(3_>4^Diehlorphenyl)~!T-methoxy-l\^T-methylharnstoff oder Njl-Dimethyl-I'- [3-(trifluormethyl)~ phenylj -harnstoff*

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Das Triazinherbizid ist im allgemeinen 2-Chlor-4-(1-cyano-1 methylamino)-6-äthylamino-1,3»5~triazin oder 2-Isopropylamino-4-(3-methoxypropylamino)-6~methylthio-1,3,5-triazin oder eine Verbindung der Formel

H H ¹¹

^N-C C-IT

worin Y Halogen, OR oder SR, R Alkyl, R¹¹ und R¹³ gleich oder verschieden und jeweils Wasserstoff oder Alkyl und R 12

und R gleich oder verschieden und Alkyl bedeuten, wie 2-Chlor~4,6-bisäthylamino-1,3»5-triazin, 2-Chlor-6-äthylamino-4-*isopropylamino-1,3,5-triazin oder 2,4-Bis-(isopropylamino)-6-methylthio-1,3»5-'triazin·

Das Phenolherbizid ist im allgemeinen 4,6~Dinitro-o~kresol~ 4,6-dinitro-2-sekebutylphenol oder Pentachlorphenol. Das Nitrilherbizid ist im allgemeinen 3t5~Dijod-4-hydroxybenzo~ nitril, 3iS-Dibrom^-hydroxybenzonitril oder 2,6~Dichlorbenzonitril· Das Bipyridyliumherbizid ist im allgemeinen 1,1'-Dimethyl-4,4'--bipyridyliumdichlorid oder 1,1.^l-Äthylen-2»2^lbipyridyliumdibromid. Das substituierte Benzoesäureherbizid ist im allgemeinen 2,3fβ-Trichlorbenzoesäure, 2~Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure oder N-(1,1-Dimethylpropinyl)-3,5-di~ chlorbenzamid. Das halogenierte aliphatische Säureherbizid ist im allgemeinen Trichloressigsäure oder 2,2-Dichlorpro-

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pionsäure· Das Carbamatherbizid ist im allgemeinen Isopropyl-H-(3~chlorphenyl)-c^rbamat, 4-Chlor-2-butinyl-lT-(3-chlorphenyl)-carbamat, Methyl-3-(m-tolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamat oder D~N-Äthyl-2~(phenylcarbamoyloxy )-propionamid«, Das Thiocarbamatherbizid ist im allgemeinen S-A*thyl~lT,&- dipropylthiocarbamat, S-Äthyl-NjU-diisobutylthiocarbamat, S-

äthyl-lT-cyclohexylthiocarbamat, S-Propylbutyläthylthiocarbamat oder S«(2,3,3~TrichlorallyI)-N,N~diisopropy!thiocarbamate Das Chloracetamidherbizid ist im allgemeinen NjN-Diallyl-^-chioracetamid oder U-Isopropyl-2-chloracetani-lide Das Diazinherbizid ist im allgemeinen 5~Brom~6~methyl" 3~sek.butyluracil, J-Cyclohexyl-Sjß-trimethylenuracil, 5-Amino~4-chlor-2~phenyl-3-pyridazinon oder 1,2-Dihydropyridazin-3»6"dione Das Arsenherbizid ist im allgemeinen ein Salz von Methanarsonsäure oder Cacodylsäure« Andere Herbizide, die als zweites Herbizid verwendet werden können, sind 1., 2-Dimethyl-3»5-diphenylpyrazoliumion, Athyl-N-benzoyl~ Ii-(3j4~dichlorphenyl)-alanin, N~Isobutyl-2~oxo-1~imidazolidincarboxamid, Aminotriazol«-2,3~dichlor~1,4-"naphthochinon₉ 4~Amino-3»5>6--trichlorpicolinsäure, N,lI->Dimethyl-2,2-diphenylacetamid, 2,6»Dinitro-l!f,Ii~dipropyl-4-"trifluormethyl~ anilin, H~Butyl~N~äthy1-2,6-dinitro~4-trifluormethy!anilin, S,S,S~Tributylphosphortrithioat, 2-Äthoxy-2,3-dihydro-3»3» dime thy 1-5-benzofuranylme thy Isulfonat, 4-Chlor*->2-oxo benzo« thiazolin-3~ylessigsäurej 3~Isopropyl~2,1 _i3^<-benzothiadia~ zinon-*(4)~2,2~dioxyd, 3j5-Dibrom-4™hydroxybenzaldehyd-2,4~ dinitrophenyloxim, Methyl~2-chlor-3~(4~chlorplienyl)-propionat, 2~Chloräthyltrimethylammoniumchlorid, 4-Methylsulfonylo2C5'-2~butinyl~m~chlorcarbanilat_f Isopropyl~2~(N~benzoy.l-3*- chlor-4-fluoranilino )~propionat, Methy 1-2-(W-»benzoyl~3~chlor~ 4-fluoranilino )~propionat, 2-Chlor~I\T~(1₉ 3

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methyl )-2·,. 6 *-dime thy lace tani lid, 2-Chlor-1-(3-äthoxy-lT-nitrophenoxy)-4-trifiuormethylbenzol, Methyl-2- [4-(2*, 4^fdichlorphenoxy )-phenoxyJ -propionat oder Isobutyl-2- [4"-(4'~ chlorphenoxy)-phenoxyJ -propionat.

Das andere Herbizid kann insbesondere ein anderes Herbizid für Cerealien sein» z.B. eines, das Monocotyledonunkraut oder Labkraut in Cerealien bekämpft.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann in Mischung oder aufeinanderfolgend mit einem Fungizid, insbesondere einem Cerealienfungizid, verwendet werden. Das Fungizid kann beispielsweise eines oder mehrere der folgenden sein: Maneb (polymeres Manganäthylenbisdithiocarbamat), Zineb (Zinkäthylenbisdithiocarbamat), Mancozeb (das als Mischung von Maneb und Zineb angesehen werden kann), Thiram (Tetramethy1-thiuramdisulfid), Ditalimfos (0,0-Diäthylphthalimidophosphonothioat), Tridemorph (2,6-Dimethyl-4-tridecylmorpholin), Fluotrimazol (1-[l>iphenyl-(3-trifluormethylphenyl)-methylJ -1,2,4-triazol), Ethirimol (5-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin), Triforin (1,4-Di-[2,2,2-trichlor-1-formamidoäthylj-piperazin), Pyracarbolid (3,4-Dihydro-6-methylpyran-5-carboxanilid, Zinebäthylenthiuramdisulfidaddukt, Carbendazim (Methylbenzimidazol-2-ylcarbamat), Captafol (3a, 4>7,7a-Tetrahydro-ü-[i,1,2,2-tetrachloräthansulfenylJ-phthalimid), Thiophanat (1,2-Di-|[3-ätho3cycarbonyl-2-thioureidojbenzol), Propineb (polymeres Zinkpropylenbisdithiocarbamat), Oxycarboxin (2,3-Dihydro-6~methyl-5-phenylcarbamoyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxyd), Quintozen (Pentachlornitrobenzol), Benomyl (Methyl-1-jbutylcarbamoylj-benzimidazol-2-ylcarbamat), Benadanil (2-Jodbenzanilid), Dichlofluanid (N-Dichlorfluormethansulfenyl-H¹, N^dimethyl-U-phenylsulfamid), Schwefel-

2 08817 __7R_

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und Kupferverbindungen, Iprodion (3-[3»5-DichlorphenylJ -1- £ (1-methyläthyl)-amin"ocarbonyl| -imidazolidin-^^-dion, Ziram (Zinkdimethyldithiocarbamt), Habam (Dinatrium~ äthylenbisdithiocarbamat) und Triadimefon (1-j^4~Chlorphenoxy]-3»3-dimethyl-1-¹[i ,2,4"-triazol-1-ylJ~2~butanon·

Die erfindungsgemäße Verbindung kann in Mischung mit oder in Aufeinanderfolge mit einem Insektizid, insbesondere einem Cerealieninsektizid, verwendet werden«· Das Insektizid kann beispielsweise eines oder mehrere aus der Gruppe Demeton«S~ methyl (S-2-Äthylthioäthyl~0,0-dimethylphosphorthioat), Dimethoat (0,O-Dimethyl-S^methylcarbamoylmethylphosphordithioat), Formothion. (S-^N-'Porinyl-l-methylcarbamoylmethylj-OjO -dimethylphosphordithioat), Oxydemetonmethyl (S-2-ilthylsulfinyläthyl-OjO-dimethylphosphorthioat), Pirimicarb (2-Dimethylamino~5_$6~dimethylpyrimidin~4~yl~dimethylcarbamat), Thiometon (S~2-Äthylthioäthyl-OjO-dimethylphosphordithioat)_s BHC (Benzolhesachlorid), Aldrin (1, 2, 3, 4, 10, 10-Hexachlor-1,4a, 5_f 8, 8a~hexahydro-exo-1,4-endo-5»8~dimethannaphthalin) _s Fenitrothion (0, 0-Dimethyl~0~4~nitro->m~toly!phosphorthioat), Omethoat (0,0- Dime thy l-S-methylcarbamoylinethylphosphorthioat), Pirimiphosmethyl (0-2-Diäthylamino~6~methyl~ pyrimidin-4-y1-0,0»dimethylphosphorthioat) und DDT (1, 1, 1~ Trichlor-2,2~di~ jjchlorphenylj -äthyl) sein«»

Das Verhältnis der erfindungsgemäßen Verbindung zum anderen Schädlingsbekämpfungsiaittel oder Pflanzenv/achstumsregulator kann je nach den besonderen verwendeten Verbindungen und dem beabsichtigten Verwendungszweck über einen weiten Bereich schwanken* Im allgemeinen beträgt das Verhältnis der erfindungsgemäßen Verbindung zum anderen Schädlingsbekämpfungsmittel oder Pflanzenwachstuinsregulator 1s0,1 bis 1:15»

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Gemäß einer besonderen Ausführungsform wird A*thyl-3~äthyl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat als selektives Herbizid in Kombination mit Chlorotoluron [iT'-O-Chlor-A-methylphenyl)~N,]$f-dimeth.ylharnstoffJ und gegebenenfalls Mecoprop [2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propansäure oder einem Salz hiervonj verwendet, z.Bo in Mengen von 0,3» 2,5 bzw. 2,0 kg/ha·

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Mischung mit nicht-phytotoxischen Ölen, ζ.Β» Fyzol 11E, Agri-Oil Plus oder Sun Oil 11E, verwendet werden·

Die Verbindungen können gemeinsam mit einem herbiziden Gegenmittel (einer Substanz mit den Eigenschaften der Verbesserung der Sicherheit der Verbindungen für Feldfrüchte), z.B. N,H~Diallyl-2,2-dichloracetamid, 4'-Chlor-2-hydroxyiminoacetanilid oder 1,8-Naphthalanhydrid, verwendet werden. Obwohl das Gegenmittel in Mischung mit einer oder mehreren der wesentlichen Verbindungen angewendet v/erden kann, wird es vorzugsweise getrennt aufgebracht, insbesondere sur Behandlung von Samen von Feldfrüchten. Das Masseverhältnis von Gesamtherbizid zum Gegenmittel beträgt vorzugsweise 1:2 bis 8:1·

Die Verbindungen können in Mischung mit einem anorganischen Salz, wie Ammoniumsulfat, das die Wirksamkeit einiger Herbizide verbessert, angewendet werden. Hierfür kann es beispielsweise in einer Menge von 0,5 bis 20, wie 2 kg/ha, angewendet werden; es kann mit der erfindungsgemäßen Verbindung unmittelbar vor der Verwendung in einem Sprühbehälter gemischt werden*

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Die Verbindungen können in Mischung mit Düngemitteln verwendet werden·

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Gesamtherbizide sind gewöhnlich hohe Anwendungsraten, beispielsweise mindestens 10 kg/ha, wie 10 bis 25 kg/ha, .erforderlich, wenn sie nicht mit anderen Herbiziden gemischt sind, in welchem«Fall die Rate vermindert werden kann.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als selektive Herbizide ist die Anwendungsrate gewöhnlich wesentlich geringer und kann beispielsweise 0,05 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 4 kg/ha, betragen. Gemäß einer besonderen Ausführungsform beträgt die Rate als selektives Herbizid 0,5 bis 10, z.B. 0,5 bis 8, insbesondere 1 bis 4 kg/ha.

Bei der Verwendung der Verbindungen als Pflanzenwachstumsregulatoren sind gewöhnlich niedrige Anwendungsraten erforderlich, wie 0,1 bis 4, z.B. 0,5 bis 1 kg/ha_e

Zur Verwendung als Fungizide werden die Verbindungen im allgemeinen in einer Rate von 1 bis 6 kg/ha verwendet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf Pflanzen, den Erdboden, Land- oder Wasserflächen oder auf leblose oder gelagerte Materialien, z.B. Textilien, Papier, Leder oder Holz, die für Pilzangriff empfänglich sind, aufgebracht werden. Sie sind hervorragende Herbizide, insbesondere zum selektiven Bekämpfen von Unkraut, wobei sie auf einen Ort aufgebracht werden, auf welchem eine Frucht wächst oder wachsen soll. So können die Verbindungen vor oder nach dem Pflanzen der Frucht angewendet werden. Sie können zur Vorauflauf- oder Hachauflaufbehandlung eingesetzt werden. Die Frucht kann bei-

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spielsweise eine Cerealienfrucht, z.B. Mais (Zea mais), Weizen (Triticum aestivium), Gerste (Hordeum vulgäre), Roggen (Lolium spp.), Hafer (Avena sativa) oder Reis (Oryza sativa), Erbsen (Pisum sativum), Raigras (lolium perenne), Kartoffel (Solanum spp.), Zwiebel (Allium cepa), Bohnen (Phaseolus vulgaris), Sonnenblumen (Helianthus spp.), Timotheusgras (Phleum spp.), Erdnüsse (Arachis hypogea), Sojabohnen (Glycine max) oder Baumwolle (Gossypium spp.), insbesondere eine Cerealienfrucht oder Kartoffel, vorzugsweise eine Wintercerealienfrucht, sein.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind gegen einen weiten Bereich von Unkraut aktiv, z.B. monocotyledones Unkraut, wie Wildhafer oder Binse, und insbesondere gegen breitblättriges Unkraut.

Sie sind beispielsweise gegen Wildhafer (Avena fatua), Binse (Alopecurus myosuroides), weißer Gänsefuß (Ohenopodium album), Portulak (Portulaca oleracea), Stachelsida (Sida spinoso), Miere (Stellaria media)", Kamille (Tripleurospermum martimum), Knöterich (Polygonum lapathifolium), Ehrenpreis (Veronica persica), Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Senf (Sinapis alba), Winde (Ipomoea annua) und Kresse (Cassia obtusifolia) wirksam.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch Fungizide. Sie sind gegen Pilzerkrankungen von Pflanzen, z.B. Rostpilz, wirksam. Zur Verwendung als Fungizide werden sie vorzugsweise auf Früchte, insbesondere Cerealien oder Bohnen, auf- · gebracht.

Somit können die Verbindungen zum Schützen von Pflanzen vor

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Unkraut und Pilzen verwendet werden·

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung, näher erläutern, ohne daß diese jedoch hierauf beschränkt sein soll.

Beispiel 1i

105 Teile lthyl»2~cyano~3-äthoxy-2-pentenoat wurden langsam zu einer gerührten Lösung von 48 Teilen Hydroxylaminhydrochlorid und 27 Teilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser zugesetzt* Die Mischung wurde 4 h gerührt, wobei die Temperatur unter 50⁰C gehalten wurde. Der kristalline Peststoff wur« de dann abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert, wobei 42 Teile Äthyl~5~amino-3-äthylisoxazol-4~carboxylat, Pp₆ 12S bis 130⁰C, erhalten wurden.

Analyse:

Berechnet für C₃H₁₂IT₂O₃! C 52, 16, H 6, 57, N 15, 21 %

gefunden·. C 51,99, H 6, 71, N H, 91 %

Eine Mischung von 40 Teilen dieser Verbindung und 45 Teilen A'thylisocyanat in einer Lösung von 4 Teilen Triethylamin in 350 Teilen Toluol wurde 18 h am Rückfluß erhitzt. Die Mischung wurde zur Trockene eingedampft und der Rückstand aus Cyclohexan umkristallisiert, wobei 32 Teile A'thyl-O-* äthyl-5-(3~äthylureidö)-isoxazol~4-carboxylat erhalten wurden, Pp. 65 bis 67⁰C

Analyse?

Berechnet für C₁₁H₁₇I₃O₄S C 51,75, H"6,71, H 16,46 %

208817

22.2.1979 54 435/11

gefunden:

C 52,08, H 6,94, E 16,23 %

BeisT)iele 2 bis 8:

Die folgenden Verbindungen wurde auf aialoge Weise, wie im ersten Teil von Beispiel 1 beschrieben, hergestellt: Pröpyl-5-amino-3-methylisoxazol-4-carbo3cylat, Pp. 134 bis 136⁰C, Isopropyl-S-amino^-methylisoxazol^-carboxylat, Pp. 120 bis 122⁰C, Butyl-S-amino^-methylisoxazol^-carboxylat, Pp. 100 bis 102⁰C, Äthyl-S-amino^-äthylisoxazol^- carboxylat, Pp. 128 bis 130⁰C, Propyl-S-amino^-äthylisoxazol-4-carboxylat, Fp. 125 bis 127⁰C, Isopropyl-5-amino-3-äthylisoxazol-4-carboxylat, Pp. 102 bis 105°C, Äthyl-5-amino-3-propylisoxazol-4-carboxylat, Pp. 108 bis 110⁰C.

Beispiele

bis 53:

Die folgenden Verbindungen der Formel (I), worin R und R Wasserstoff und R eine Gruppe der Formel -COOR bedeuten, wurden auf analoge Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Alle ergaben eine zufriedenstellende Elementar analyse:

Beispiel Hr. R

14

10 11 12 13 14 15 16

CH,

CH-

CH3	C2H5
CH3	°2H5
CH3	C2H5
CH3	C2H5
CH3	C2H5
CH3	C2H5
CHo	η-Co

CH-

CH,

ISO-C₃H₇

Cyclohexyl C₂H₅

112-114 156-158

112-114 134-135 134-135 105-1,07 147-148 108-110 76-78

0 881 7 „34- 22.2.1979

435/11

Beispiel Nr.	R1	R1*	R5
18	CH3	ISO-C3H7	CH3
19	CH3	IsO-C3H7	C2H5
20	CH3	1SO-C3H7	H-C3H7
21	CH3 ·	1SO-C3H7	IsO-C3H7
22	CH3	iso-C-,Ηΐ	H-C4H9
23	CH3	ISO-C3H7	4-ClC6H4
24	°2H5	C2H5	1SO-C3H7
25	C2H5	C2H5	H-C3H7
26	C2H5	C2H5	H-C4H9
27	C2H5	C2H5	Cyclohexyl
28	C2H5	H-C3H7	C2H5
29	C2H5	CH3	C2H5
30	C2II5	CH3	H-C3H7
31	C2H5	CH3	1SO-C3H7
32	CH3	CH3	C2H5
33	CH3	CH3	H-Q3H7
34	CH3	CH3	Cyclohexyl
35	CH3	H-C4H9	C2H5
36	C2H5	CH3	CH3
37	C2H5	CH3	H-C4H9
38	C2H5	C2H5	Ij-C4Ii9
39	C2H5	H-C3E7	CH3
40	C2H5	H-C3H7	H-C3H7
41	C2H5	H-C3H7	1SO-C3H7
42	C2H5	H-C3E7	H-C4H9
43	C2H5	IsO-C3H7	C2H5
44	H-C3H7	C2H5	H-C3H7
45	t-C4Ii9	CH3	C2H5
46	CH3	GH3	CH3
47	CH3	CH3	1SO-C3H7

Fp. ⁰C

91-94

89-91

79-81

78-81

105-106

172-173

122-124

64-66

81-83

112-114

88-90 127-129 132-134 130-131 169-171 168-170 176-178

87-89 143-146 121-123 116-118

155-157 65-67 84-86

75-77 75-77 62-64

156-159 162-164

	ZQOO 1	I / -35-	r5	22.2.1979
			U-C3H7	54 435/11
Beispiel Nr.	R1	R1+	iso-C^	Pp. 0C
48	CH3 -	H-C3H7	H-C3H7	92-94
49	CH3	U-C3H7	ISO-C3H7	104-106
50	C2H5	IsO-C3H7	iso-CJEL	103-104
51	C2H5	ISO-C3H7	11-C3H7	134-136
52	Ji-C3H7	C2H5		74-76
53	t-C4H9	CH3	174-175
Beispiel 54:

70 Teile (i-Äthoxypropyliden)-malonnitril wurden langsam zu einer gerührten lösung von 40 Teilen Hydroxy laminhydrochlorid und 30 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser zugesetzt. Die Mischung wurde 4 h lang gerührt, wobei die Temperatur unter 5O⁰C gehalten wurde. Der kristalline Peststoff wurde dann abfiltriert und aus Wasser umkristallisiert, wobei 46,5 Teile 5-Amino-4-cyano-3-äthylisoxazol erhalten wurden, Pp. 139 bis 141⁰C.

Analyse:

Berechnet für CgH₇N₃O: C 52,54, H 5,15, H 30,64 %

gefunden: C 52,49, H 5,24, Έ 30,41 %.

Eine Mischung von 40 Teilen dieser Verbindung und 45 Teilen Butylisocyanat in einer Lösung von 4 Teilen Triäthylamin in 350 Teilen Toluol wurde 18 h am Rückfluß erhitzt. Die Mischung wurde zur Trockene eingedampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wobei 10 Teile 1-Butyl-3-(4-cyano-3~äthyl-5-isoxazolyl)-harnstoff erhalten wurden, Fp. 171 bis 173⁰C.

Analyse:

2 0 88 17 -36- 22.2.1979

54 435/11

Berechnet für C₁₁H₁₆H₄O₂: C 55,91, H 6,83, H 23,72 % gefunden: C 55,86, H 7,07, N 23,46 %.

Beispiel, .^j₁₁

Auf analoge Weise, wie in Beispiel 54 beschrieben, wurde 1-Äthyl»3-(4-eyano-3-äthyl-5-isoxazolyl)-harnstoff hergestellt, Fp. 147 bis 149⁰C.

Beispiel 56s

Eine Mischung von 50 Teilen 5-Amino-3~methyl-4-&itröisoxazol und 50 Teilen Äthylisocyanat in 350 Teilen Toluol wurde aja Rückfluß erhitzt und 5 Teile Triäthylamin wurden zugesetzt« Die Mischung wurde 15 min am Rückfluß erhitzt und dann in Eis gekühlt.' Der Feststoff wurde filtriert und mit PetroTs« äther (Kp* 40 bis 60⁰C) gewaschen, wobei 45 Teile 5-(3» Äthylureido)-»3-methyl-4^nitroisoxazol erhalten wurden, .^: 181 bis 183⁰C

Analyse:

Berechnet für C₇H₁₀IT₄O₄: C 39,24, H 4,71, Έ 26,16 %

gefunden: C 39₈35? H 4?7O_? N 26,06 %_a·

Die folgenden Verbindungen der Formel (I), worin R und R jeweils Wasserstoff bedeuten, wurden auf analoge Weise, wie in Beispiel 56 beschrieben, hergestellt!

	Z Oöö	W -37-	_ , ο« J? P# V/	22.	2.1979
			205-207	54	435/11
R1	R2	R5	176-178
CH3	NO2	3-Chlorphenyl	180-181
CH3	NO2	11-C3H7	154-156
CH3	NO2	ISo-C3H7
CH3	NO2	HrO4H9
Beispiele	61 bis· 68:

Samen von Erbsen (Pisum sativum), Senf (Sinapis alba), Leinsamen (Linum usitatissimum), Raigras (Lolium perenne), Zuckerrüben (Beta vulgaris), Hafer (Avena sativa) und Gartenbohnen (Phaseolus vulgaris) 'wurden in Aluminiumpfannen (19 cm lang, 9,5 breit und 5 cm tief) gesät, die John Innes I-Topfkompot enthielten. Dann wurden sie gegossen und in einen Raum mit kontrollierter Umgebung (Temperatur 22⁰C, relative Feuchtigkeit 65 bis 85 %₉ künstliche Beleuchtung während I4 Tagen täglich bei I3OOO lux) gestellt. 14 Tage nach dem Säen wurden die Sämlinge mit wässrigen Suspensionen der im nachstehenden angegebenen Verbindungen zusammen mit 1000 TpM Nonylphenol/ Athylenoxyd-Kondensationsprodukt als Netzmittel in Mengen von 2,8 oder 0,7 kg Verbindung in 450 1 pro ha besprüht · Dann wurden die behandelten Pflanzen 7 Tage lang wieder in den Raum mit kontrollierter Umgebung gebracht und danach auf herbizide oder wachstumsregulierende Reaktion geprüft. Alle Unterschiede zu unbehandelten Kontrollen wurden an Hand einer Skala von 0 bis 100 bewertet, wobei 0 keine Wirkung und 100 vollständige Vernichtung bedeutet. Die Ergebnisse sind im folgenden zusammengefaßt:

	Men^e	£. U-O	Senf	8	-38-	Ha fer	22.2.1979	90
			100		r	90	54 435/11	30
Ver			100			40	Wirksamkeit	0
bindung	2,8		5			5		30
Produkt von Bei- sp.Ur.1 (	0,7	Erb- ί sen	100	Lein samen	Herbizide	50		5
1	2,8	80	100	90		10	Zucker- Garten rüben bohnen	70
	2,8	30	100	60	Rai gras	50	100	5
10	0,7	5	40	70	90	5	100	100
11	2,8	4 50	90	90	60	30	70	80
	0,7	40	70	70	5	20	100	80
16	2,8	40	100	100	60	60	100	10
	0,7	15	90	70	20	5	100	100
17	2,8	50	100	100	80	70	30	90
	0,7	40	100	60	5	40	100	90
24	2,8	40	100	100	40	50	90	30
	0,7	30	100	90	5	40	100
25	2,8	80		100	50		100
	0,7	40	40	40		100
26	69 1	50	100	70		90
	40	80	50	100
Beispiele	)is 74:		70	100
		30

Bei dem gleichen Nachauflauftest, wie in den Beispielen 61 bis 68 beschrieben, ergaben die folgenden Verbindungen in einer Menge von 2,8 kg pro ha auf Erbsen (P), Senf (M), Leinsamen (L), Raigras (R), Hafer (0), Zuckerrüben (S) und Gartenbohnen (P) die folgenden Ergebnisses

2 0 8817 -39-

22.2.1979 54 435/11

Verbindung

Herbizide Wirksamkeit MI R S O P

propyl-3-äthyl-5-teat!^ lure ido)-i soxazol-4-carboxylat

Propyl-3-äthyl-5-(3-butylureido).isoxazol-4-carboxylat

Butyl-3-methyl-5-(3-

äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat

100 100 100 100 90 100 100 100 80 100 30 90 100 100 90 100 50 100

Ithyl-3-äthyl-5-(3-tert. butylureido)-isoxazol-4-carboxylat

Propyl-3-äthyl-5-(3-isopropylureido-isoxazol-4-carboxylat

Propyl-3-äthvl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat

100 100 40 100 70 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 80 90

Beispiele 75 bis 82;

Die im nachstehenden angegebenen Verbindungen, formuliert als Kaolin/Sandstaub, wurden John Innes I-Topfkompost in einer Menge von 26 TpM Masse/Volumen dea aktiven Bestandteiles zu Erde einverleibt und in anodisierte Aluminiumpfannen (19 cm lang, 9,5 cm breit und 5,0 cm tief) eingebracht. Diese Menge entspricht annähernd einer Aufbringung auf die Bodenoberfläche von 11,2 kg aktiver Bestandteil pro ha, kultiviert bis zu einer Tiefe von 5 cm. Samen von Erbsen (Pisum sativum), Senf (Sinapis alba), Leinsamen (Linum usitatissimum), Mais (Zea mays), Hafer (Avena sativa) und Raigras (Lolium perenne) wurden dann in die behandelte Erde gesät, gegossen und in einen Raum mit kontrollierterter Umgebung (Temperatur 22⁰C,

2 O S β 17

22.2.1979 54 435/11

relative Feuchtigkeit 65 bis 85⁰C, künstliche Beleuchtung 14h pro Tag bei 13000 lux) 21 Tage lang gestellt. Die auflaufenden Pflanzen wurden dann visuell auf wachstumsregulierende oder herbizide Effekte geprüft* Alle Unterschiede zu unbehandelten Kontrollen wurden an Hand einer Skala von 0 bis 100 bewertet, wobei 0 keine Wirkung und vollständige Vernichtung bedeutet« Die Ergebnisse sind im nachstehenden zusammengefaßti

Verbindungen	Erbsen	Senf	87:	Herbizider	100	Effekt	Mais
Produkt von Bei spiel ITo e	20	100		Leinsamen RajLgras	100	Hafer	30
1	80	100	100	100	90	30
10	60	100	100	100	100	40
11	80	100	100	100	100	40
16	80	100	100	100	100	5
17	60	100	100	100	100	70
24	5	100	100	90	100	5
25	10	70	100		90	5
26	J32_bi s	70	60
Beispiele

Bei dem gleichen Vorlauftest, wie in den Beispielen 75 bis 82 beschrieben, ergaben die folgenden Verbindungen bei Erb· sen (P)s Senf (M), Leinsamen (L), Mais (C), Hafer (0) und Raigras (R) die folgenden Ergebnisses

2 0 88

22.2.1979 54 435/11

Herbizide Wirkung

Verbindung

M LCO

Propyl-3-äthyl-5-(3-

äthylureido)-isoxazol -4-carboxylat

Butyl-3-methyl-5-(3-äthylureido)-isoxazol -4-carboxylat ♦

40 100 100 30 100 100 40 100 100 20 100 100

Äthyl-3-äthyl-5-(3-tert. butylureido)-isoxazol-

4-carboxylat

Propyl-3-äthvl-5-(3-isopropylureidoi-isoxazol-4-carboxylat

100 100 70 100 100 100 100 30 100 100

Propyl-3-äthyl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat

40 100 100 10 100 100

Beispiele 88 bis 94: Die Verbindungen

(A) Methyl-3-äthyl-5-(3-isopropylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(B) Äthyl-3-methyl-5-(3-metüylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(C) Ithyl-3-methyl-5-(3-äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(D) Äthyl~3-äthyl-5-(3-äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(S) Äthyl-3-äthyl-5-(3-isopropylureido)-isoxazol-4-carbosylat,

(F) Propyl-3-methyl-5-(3-äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat und

(G) Äthyl-3~methyl-5~(3-propylureido)-isoxasol-4-carboxylat

8817 "⁴²~ 22.2.1979

54 435/11

wurden getrennt als Kaolin/Sandstaub formuliert und John Innea I-Topfkompost in einer Menge von 6,5 TpM/Volumen aktiver Bestandteil zu Erde einverleibt und in anodisierte Aluminiumpfannen (19 cm lang, 9,5 cm breit und 5,0 cm hoch) eingebracht. Dies entspricht einer Oberflächenaufbringung von etwa 2,S kg aktiver Bestandteil pro ha, kultiviert bis zu einer Tiefe von 5 cm_e

Samen der im nachstehenden angegebenen Arten wurden in die behandelte Erde gesät, u. zw. eine Art pro Pfanne, gegossen und in einem Raum mit kontrollierter Umgebung (22⁰C, relative Feuchtigkeit 65 bis 85 %₉ künstliche Beleuchtung 14 h pro Tag bei 17000 lux) während 21 Tagen gehalten. Die auflaufenden Pflanzen wurden dann auf wachstumsregulierende oder herbizide Effekte untersucht. Alle Unterschiede zu unbehandelten Kontrollen wurden an Hand einer Skala von 0 bis 100 bewertet, wobei 0 keine Wirkung und 100 vollständige Vernichtung bedeutet.

Miere (Stellaria

media) 100 100 100 100 100 100 90

Senf (Sinapis alba) 100 100 100 100 100 100 90 Baumwolle (Gossypium

sp). 20 5 0 0 15 0 0

Tomaten (Lycopersicon

esculentum) 100 100 100 90 100 100 90

Gänsefuß (Chenopodium

album) 100 100 90 100 100 100 90·

Karotten (Daucus

carota) 90 100 100 TOO 90 100 80

Weizen (Triticum

aestivum) 20 90 70 40 70 50 0

2088	Species	1 /	(B)	-43-	22	Verbindung	(E)	(F)	.2.1979
	Gerste (Hordeum vulgäre)	*	90		54	(D)	90	90	435/11
	Wildhafer (Avena fatua)		90		90	100	100
Binse (Alopecurus myosuroides) ♦	(A)	100	(C)	90	100	100	(G)
Beispiele 95 bis	30		90	70			0
70	100		30
70	90	40

Samen verschiedener Monocotyledonspecies wurden in anodisierte Aluminiumpfannen (19 cm lang, 9»5 cm breit, 5_f0 cm tief), die John Innes I-Topfkompost enthielten, gesät. Dann wurden sie gegossen und in einen Raum mit kontrollierter Umgebung (22⁰C, relative Feuchtigkeit 65 bis 85 %, künstliche Beleuchtung während 14h pro Tag bei 17000 lux) gegeben. 14 Tage nach dem Säen wurden die Blätter der Sämlinge mit

(A) Äthyl-3-äthyl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(B) Äthyl-3-äthyl-5-(3-butylureido)-isoxazol-4-carboxylat,

(C) Propyl-3-äthyl-5-(3-äthylureido)-isoxazol-4-carboxylat oder

(D) Äthyl-3-äthyl-5-(3-äthylureido)-isocazol-4-carboxylat,

formuliert als wässrige Suspension zusammen mit 2000 TpM Nonylphenyl/Äthylenoxydkondensationsprodukt als Netzmittel in Mengen von 1,4 oder 0,7 kg Verbindung in 450 1 pro ha besprüht» Die behandelten Pflanzen wurden 14 Tage lang wieder in den Raum mit kontrollierter Umgebung eingebracht und danach visuell auf pflanzenwachstumsregulierenden oder herbiziden Effekt untersucht,^: Alle Unterschiede zu einer unbehandelten Kontrolle sind an Hand einer Skala von 0 bis 100

-44- 22.2.1979

54 435/11

angegeben, wobei 0 keine Wirkung und 100 vollständige Vernichtung bedeutete Die Ergebnisse sind im nachstehenden zusammenge f aßt»^;;

Verbindung;

Species Dosis kg/ha 1,4 0,7 1,4 0,7 1,4 0,7 1,4 0,7

Weizen

(Triticum aestivum) 30 - 20 - 30 30 Gerste

(Hordeum vulgäre) 20 - 20 - 30 - 30 Wildhafer

(Ävena fatua.) 40 - 30 - 70 - 50

(Alopecurus myosuröides) 50 - 70 - 80 - 70 Barnyardgras

(Echinochloa crus-galli) 30 30 - 70 - 30 Pingergras

(Digitaria sanguinalis) 70 - 70-100 - 70

(Stellaria media) - 90 - 100 - 100 -

Kamille

(Matricaria sp) - 100 - 100 - 100 -

Labkraut

(Galium aporine) - 100 - 100 - 100 -

Knöterich

(Polygonum lopathifolium) - 100 - 100 - 90 Gänsefuß

(Chenopodium album) - 100 ~ 100 -100 gelbe Wucherblume

(Chrysanthemum regeturn) - 100 - 100 - 100 Fuchsschwanz

(Amaranthus retroflexus) - 100 - 100 - 100 -

»is 102 s

Jede der in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen wurde als 50 %iges netzbares Pulver zusammen

2 0 8817 -45- 22.2.1979

54 435/11

mit 0,1 % HOnylphenol-Äthylenoxydkondensat als netzmittel, bezogen auf das Sprühvolunien, in Wasser eingemischt und in einer Menge von 0,5 oder 1,0 kg Verbindung pro ha auf die folgenden Frucht- und Unkrautspecies in den angegebenen Wachstumsstadien gesprüht:

Winterweizen-Varietät Hobbit - Triticum aestivum - 2 1/2

Blätter ♦

Kamille - Tripleurospermum maritimum -

4 1/2 Blätter

Miere - Stellaria media - 3 1/2

Blätter bzw. Blattpaare und 2 Sprossen

Ehrenpreis - Veronica persica 2-2 1/2

Blattpaare

Knöterich - Polygonum lapathifolium -

11/4 bis 1 1/2 Blätter

Die Pflanzenspecies wurden in einem Treibhaus in 11 cm runden Töpfen in sterilisiert em Lehm gezüchtet. Drei Versuche wurden pro Behandlung durchgeführt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde der herbizide Effekt an Hand einer Skala festgestellt, wobei 0 keine Wirkung und 100 totale Vernichtung bedeutet. Die Ergebnisse waren wie folgt:

2 0-88 17 -46- 22.2.1979

54 435/11

Verbindung Menge Wei- Kamil-Miere Ehren- Lab- Knöte

„,' ·, , „ , , kg/ha zen Ie _{i n n m} preis Kraut rieh

Propyl-3-methyl- ' " :

5-(3-butylurei-

do)~ 0,5 0

isoxazol-4-car-

boxylat 1,0 0 Ätbyl-3-äthyl-5-(3-butylureido)-0,5 0

65	65	65	65	80
75	94	92	75	98
65	80	92	50	80
75	93	93	80	95
80	95	95	35	100
94	100	100	60	100
55	75	92	10	92
90	95	95	10	95

tr»A. —

carboxylat 1,0 10 Äthyl-3-äthyl~5-(3-propylureido)-0,5 2 isoxazol-4-

carboxylat 1,0 8 Äthyl~3~äthyl~5-

(3-isopropylurei-

do)- 0,5 0

earboxylat 1,0 5

Beispiel 103:

Ein 50 folges netzbares Pulver wurde durch Mischen und Zerkleinern der folgenden Bestandteile hergestellt:

lthyl-3~äthyl-5~(3-butylureido)-isoxazol~4"'Carboxylat 50 %

Reax 451* (kombiniertes lietz- und Dispergiermittel

auf Basis von Ligninsulfonat der Westvaco Corp.) 5 %

Kaolin ' . 45 %*

Ein 50 %iges netzbares Pulver wurde durch Mischen und Zerkleinern der folgenden Bestandteile hergestellt?

2 0 8817 -47- 22.2.1979

54 435/11

Xthyl-3-äthyl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat 50 Reax 45 L 5

Kaolin 45

Beispiel 105:

Ein 25 %iges netzbares Pulver wurde durch Mischen und Zerkleinern der folgenden Bestandteile hergestellt:

Äthyl-3-äthyl-5-(3-isopropylureido)-isoxazol-4-carboxylat

Arkopon T hoch konz. (Natriumoleyl-lT-niethyltaurid

der Fa. Hoechst) 5 %

Sopropon T36 (Polycarboxylat-Dispergiermittel der

Pa. Rhone-Poulenc) 2 %

Kaolin . 68 %

Beispiele 106 und lOJ.:

(A) Äthyl-3-äthyl-5-(3-butylureido)-isoxazol-4-carboxylat und (B) A'thyl-3-äthyl-5-(3-propylureido)-isoxazol-4-carboxylat, formuliert wie in den Beispielen 103 bzw. 104 beschrieben, wurden zur spaten Nachauflaufbehandlung auf dem Feld auf die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Frucht- und Unkrautspecies in der ebenfalls in der Tabelle gezeigten Menge des aktiven Bestandteiles gesprüht. Nach 3 Wochen wurde der herbizide Effekt auf jede Species an Hand einer Skala von 0 bis 10 bewertet, wobei 0 keine Wirkung und 10 vollständige Vernichtung bedeutet.

Die Ergebnisse sind wie folgt %

Substanz A B

Men,g,e7 kg/ha „.0^2g., _,

Sommerweizen-M Dove 2 2. 2,5

• 2 0 88 17 -48- 22.2.1979

54 435/11

A B

Menge_t .kg/ha O₈ 25 0.7^ 2,25 O«25 0,7^ 2,2*

Sommergerste M Mink G Promise

Sommerhafer Winterroggen Wildhafer Knöterich B Ehrenpreis S Kamille

Labkraut

Windenknöterich weißer Gänsefuß Knotengras Acker·» Gauchheil Ackersenf Kreuzkraut sternige Klebnelke

BeispJ^ele^JOSx Die Verbindung Äthyl~3-äthyl~5-(3-isopropylureido)-isoxaz:ol-4-carboxylat, formuliert wie in Beispiel 105_s wurde zur Vor= auflaufbehandlung auf ein Feld gesprüht, wo die angegebenen Frucht» und Unkrautspecies wuchsen*' Die Anwendungsrate be»

1 1	1,5 1,5	2 2,5	0,5 1	1,5 2	2 2,5
0	0	2	0	0	0
0,5	0,5	1,5	0,5 .	1	1,5
1,5	1,5	8,5	3	5	5,5
7	8,5	10	5,5	9	9,5
6,5	8	8,5	6,5	8	7,5
7,5	7,5	8	5,5	7,5	8
2	6	7,5	3	5,5	7
1,5	1,5	2	1,5	2,5	2
2	3	3	2,5	4	3

8,5	9	5	9,5	5,5	8,5	9	5
9,5	10		• 10	10	10	10
6	5,	5	7,5	6	6S5	6,
7	9	5	8,5	6	10	10	5
8,5	9,		9,5	6,5	9,5	10	5«
6,5	9,	10	3,5	7,5	9,
3	5	9,5	2S5	8,5	6,

2 0 8817 -49- 22.2.1979

54 435/11

trug 1,11_r kg der Chemikalie pro ha. Uach 7 und 13 Wochen wurde der herbizide Effekt auf jede Species an Hand einer Skala von 0 bis 10 festgestellt, wobei 0 keine Wirkung und 10 vollständige Vernichtung bedeutet.

Die Ergebnisse sind wie folgt:

7 Wochen 13 Wochen Gesäte Species

Sommergerste M Mink 6 Promise Sommerhafer Tdnterroggen Wildhafer Senf

Knöterich B Ehrenpreis S Kamille Miere

Labkraut Binse

einhe imisch

Ackersenf weißer.Gänsefuß Windenknöterich gemeine Quecke Knotengras Kriechdi3tel

1	2
2	2
2	1,5
2	2
5	9,5
7	2
8	8,5
9,5	9,5
9,5	9
9,5	9,5
7	2
5	4
	9
	10
7,5	8,5
2	3
-	8
1,5	3

2 0 881.7 -50- 22.2.1979

54 435/11

Beispiele 109 und 110:

Die Verbindungen

(A) Äthyl-3-äthyl~5-(3-butylureido)-isox:azol-4"Carboxylät und

(B) Äthyl-3-äthyl-5-"(3-prop3Tlureido)-isoxazol-4-carboxylat, formuliert wie in Beispiel 103 bzw. 104, wurden zur Nachauflauf behandlung auf die in der folgenden Tabelle angegebenen Frucht- und Unkrautspecies in der ebenfalls in der Tabelle gezeigten Menge des aktiven Bestandteiles aufgesprüht. Hach 6 Wochen wurde die herbizide Wirkung an Hand einer Skala von 0 bis 10 bewertet, wobei 0 keine Wirkung und 10 vollständige Vernichtung bedeutet«

Die Ergebnisse sind wie folgts

Species/Chemikalie Menge pro ha A B AB

Mais	2	1,5	3	4
Federähre	8	8,5	9,5	9
Barnyardgras	2	3,5	3	3,5
gemeine Hirse	5,5	9	9	9,5
Futterhirse	5	6,5	7	8
Sorghum	3,5	2,5	4	2,5
Reis	1	1	1,5	1
V/ei ζ en	2	6,5	6	7,5
M Dove	2	6,5	6	7,5
Sappo	2	5	5,5	5
Gerste
Golden Promise	0	2,5	2	3
M Minie	1,5	2	2	2,5
Hafer	2,5	1,5	3	1,5
Roggen	6	4	4	5
Wildhafer	5	6	3,5	5,5
perennierendes Raigras	4,5	5,5	5	5,5

2 0 8817

Species/Chemikalie Menge pro ha 22.2.1979 54 435/11

A B AB 0,3 kg 0,3 kg; 1 kg; 1 kg

italienisches Raigräs ölsamenraps Erglu

M Haplona Senf

Ackersenf Grieswurzel Buchweizen Zuckerrübe Sojabohnen Erdnüsse Erbsen weiße Bohnen Sonnenblumen Kartoffel Timotheusgras Baumwolle Fuchsschwanz Koelia weißer Gänsefuß Portulak Miere

S Hundekamille dunkle Kamille B Ehrenpreis Peldstiefmütterchen gelbe Wucherblume Knöterich Wasserpfeffer kanad. Gänsekresse jährl. Trichterwinde 4,5

5,5	9	—	-
8,5	8,5	9,5	9,5
5	5,5	8	7
9	9	9,5	9,5
7,5	8	9,5	9
9,5	9,5	9,5	10
3,5	9,5	9,5	10
4	2,5	5,5	4,5
5,5	5,5	4,5	4
2	2	3	3
1,5	5,5	3	7
2	5	7,5	7
0,5	1,5	1	1,5
2	2,5	4	7,5
2,5	2,5	3	3
7,5	7	9	9,5
6,5	8,5	9,5	9,5
3,5	9,5	9,5	9,5
8,5	9	9,5	9
9	9	9,5	9,5
9	9,5	10	9,5
5,5	8	9,5	9,5
8,5	8,5	9	10
7,5	7,5	9,5	9
5	9,5	9,5	9,5
9	9,5	10	10
5,5	5	8,5	7,5
4	7	3,5	4,5
2	3	2,5	3

£; V W w β *	' -52-	B	A	22.2.1979	9
		MJL2.	54 435/11	1,5
Species/Chemikalie Menge	pro ha A	9	B	2
	0,3	1,5	kg 1 kg 1 kg	3,5
gewöhnlicher Stechapfel	9,5-	2	9	3
Yorkshire-Wintergraa	1	2,5	1,5	4
gemeine Quecke (Samen)	3	2	2,5	5,5
jährliche Rispengras	2,5	2	2	5
Sprangletop	0,5	2,5	2,5	3
G Fuchsschwanz *	1	3	2,5	4
Aleppohirse	2,5	2	3,5	3,5
Pingergras	1,5	4,5	2,5	5,5
Zwiebel	2	3	2,5	7
Trespe	4	3,5	3,5
gelber Fuchsschwanz	3,5	8	2,5
Kanariengras	3,5		. 4
Binse	7		6
Beispiel 111:

Eine Mischung von 52 Teilen 5~(3-Isopropylureido)-3~methyl~4» nitro-isoxazol und 70 Teilen Oxalylchlorid in 500 Teilen Toluol wurde 5 1/2 h am Rückfluß erhitzt« Die Lösung wurde eingedampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert_s wobei 34 Teile 5»(3-Isopropyl-2_?4s5-trioxoimidazolidin-1-yl)-3-methyl-4-iiitroisoxazol erhalten wurden, Fp* 124 bis 126⁰C

Analyses Berechnet für gefunden!

: C 42,56, H 3,57, K 19,85 % C 42,30, H 4*00, IT 20,09 %.

Beispiel 112s

Eine Mischung von 40 Teilen Methyl~3-äthyl-5-(3-oyclohesyl-

ureiao)-isoxazol-4-carboxylat und 40 TeilenOxalylchlorid in

2 0 88 1 7 „53- 22.2.1979

54 435/11

400 Teilen Toluol wurde 2 1/2 h am Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde eingedampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wobei 28 Teile Methyl-5-(3-cyclohexyl-2,4, 5-trioxoimidazolidin-1-yl)-3-äthylisoxazol-4-carboxylat erhalten wurden, Pp. 120 bis 122⁰C.

Analyse:

Berechnet für C₁₆H₁₉ISr₃O₆: C 55,01, H 5,48, H 12,03 %

gefunden: C 55,29, H 5,75, N 11,94 %.

Beispiele 113 bis 118t

Die folgenden Verbindungen v/urden auf analoge Weise, wie in Beispiel 112 beschrieben, hergestellt:

R¹ C0„R¹⁵

R1	R15	r4
CH3	CH3	C2H5
CH3	CH3	n-C3
CH3	CH3	iso-
CH3	C2H5	C2H5
O2H5	CH3	iso-
C2H5	C2H5
Bei^iel	119:

Pp. ⁰C

112-114

85-86 104-106 124-125

67-69 45-47

Eine Lösung von 200 Teilen Pivalaldehyd.in 400 Teilen Äthanol wurde zu einer Lösung von 320 Teilen Hydroxyl-

2 0 8817 -54- 22,2.1979

54 435/11

aminhydrochlorid und 185 Teilen.Natriumhydroxyd in 650 Teilen Wasser zugesetzt und die Lösung 1/2 fi am Rückfluß erhitz. Die Mischung wurde gekühlt und dreimal mit je 400 ml Äther extrahiert. Die Ätherextrakte wurden getrocknet, eingedampft und unter Vakuum destilliert, wobei 130 Teile Pivalaldehydoxinij Kp. 68 bis 74°C/399P Pa, erhalten wurden.

Eine lösung von 41 Teilen Chlor in 300 ml Tetrachlorkohlen-* stoff wurde langsam unter Rühren zu einer Lösung von 58 Teilen Pivalaldehydoxim in 300 ml Tetrachlorkohlenstoff zugesetzte Die Temperatur wurde während des Zusatzes bei 10⁰C gehalten und das Rühren dann weitere 22 h lang fortgesetzt.

Bei Eindampfen der Mischung wurden 92,7 Teile Pivalohydroxi moylchlorid erhalten*

Beispiel 121s

CO₉CHo ^(CH3⁾3^<l_t___^^C02^CH3

IiH₀

C.

Eine Lösung von 44»5 Teilen Natriummethoxyd in 300 ml Methanol wurde mit 67_S7 Teilen Methylcyanoacetat behandelt und 92,7 Teile Pivalohydroximoylchlorid wurden langsam unter Rühren zugesetzt« Die Temperatur wurde während des Zusatzes bei 10 bis 15⁰C gehalten« Die Mischung wurde weitere 3 h bei 25⁰C gerührt und dann zur Trockene eingedampft« Der Rückstand wurde aus Cyclohexan umkristallisiert, wobei 46,8 Teile Methyl»5-amino»3~tert_e butyl-iaoxazol-4™ carboxylat erhalten wurden, Fp* 103-106 C.

•2 088 17 -55- 22.2.1979

54 435/11

Beispiel 122;

IEr.HHCOCl

Das Isoxazolamin in lyridin und Triäthylamin bei O⁰C wurde mit dein Carbamoylchlorid behandelt und die erhaltene Mischung 10 Tage lang bei Raumtemperatur gerührt. Bei Abdampfen der Lösungsmittel wurde ein Rückstand erhalten, der mit Wasser behandelt wurde, wobei Äthyl~3-äthyl-5-(3~isopropylureido)-isoxazol~4-carboxylat erhalten wurde.

ϊ* It Ät

Ν—r^ + (CH₃)₂M3O₂Hi ^ J} Η C

„ . ^ox^ iT-c-i

Ii I

HO CH₃

Das Isoxazolamin und 3foenyl~H,H~dimethylcarbamat in Toluol wurden 24 h lang am Rückfluß erhitzt»' Das Toluol wurde ab~ gedampft und der Rückstand umkristallisiert, wobei der gewünschte Isoxazolharnstoff erhalten wurde·'

22.2.1979 54 435/11

Beispiel 124: Ät Ät

+ ClCO₂Hi

HHGOOHi

Das Isoxazolaain, in Triethylamin und Pyridin bei OC wurde mit Phenylchlorformiat behandelt und die Mischung 7 Tage bei Raumtemperatur gerührt© Die überschüssigen Reagentien wurden entfernt, wobei das Phenylcarbamat erhalten wurde»'

Das gemäß Beispiel 124 erhaltene Phenylcarbamat und Butylamin in Toluol wurden 24 h am Rückfluß erhitzt,, Die Lösungsmittel wurden abgedampft und der Rückstand umkristallisiert, wobei ltliyl-3'-äthyl-5'-(3~n»butylureido)-isoxaziol-4-^>carbosylat erhalten wurde« .

Beispiel 126:

ι I

KH₂COKHMe

Tl

it

Me K-C-K

I Il I

HOH

Das 5-Bromisoxazol und Methylharnstoff wurden miteinander in einer Stickstoffatmosphäre-6 h auf 150⁰C erhitzt·¹ Der Rückstand wurde mit Wasser zerrieben, wobei der gewünschte Isoxazolylharnstoff erhalten wurde»

2 0 8817 -57-.

22.2.1979 54 435/11

Beispiel 127t

Ät

	Me	C	Me
		Il	t - Il
I	O	I
H

Das Isoxazolylmethylcarbamoylchlorid wurde durch Umsetzung von Isoxazolylmethylamin in Chloroform mit Phosgengag bei einer Temperatur von annähernd 5O⁰C hergestellt. Das Carbamoylchlorid wurde bei Raumtemperatur zu einer Lösung von Methylamin in Toluol zugesetzt« Die Mischung wurde 2 h bei Raumtemperatur gerührt und dann 4 h bei 50⁰C. Bei Abdampfen der überschüssigen Reagentien und Behandlung des Rückstandes mit Wasser wurde der gewünschte Harnstoff erhalten»*

Beispiel 128?

+ COCl₂

NCO

Das 5-Aminoisoxazol wurde in Toluol gelöst und Chlorwasserstoff wurde 30 min lang bei Raumtemperatur eingeführt/ Die Mischung wurde 11/2 h lang gerührt, worauf das überschüssige Chlorwasserstoffgas im Vakuum entfernt wurde.' Toluol·.-wurde zugesetzt und Phosgengas bei 50 bis 70 C während 3 bis 5 h in die Reaktionsmischung geblasen. Die Mischung wurde über !lacht bei Raumtemperatur stehen gelassen und das gewünschte Produkt durch Entfernen überschüssiger Reagentien unter Vakuum isoliert··

0 8817 -58-

Beispiel 129:

+ H-

HCO

IT

It

22.2.1979 54 435/11

At

H O

Das 5-Isocyanatisoxazol, hergestellt gemäß Beispiel 128,^; wurde bei Raumtemperatur zu einer Lösung von Methylamin in Toluol zugesetzte' Die Mischung wurde 2 h bei Raumtemperatur und dann 4 h bei 5O⁰C gerührt« Bei Aufarbeiten wurde der .gewünschte 5~Isoxazolylmethylharnstoff erhalten»':

Eine Lösung von 5 g Äthyl-3-äthyl-5~(3-^abutylureido)«isos:azol -4~carboxylat in' 50 ml Tetrahydrofuran wurde langsam zu einer gerührten Suspension von 0,56 g Natriumhydrid (80 $ige Dispersion in Öl) in 100 ml Tetrahydrofuran zugesetzt.¹ Die erhaltene Suspension des Hatriumsalzes wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt« 1,2 ml Methyljodid wurden vorsichtig zugesetzt und die Mischung dann 2 h am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und der Rückstand mit Wasser behandelt, wobei lthyl»3~äthyl~5~(3~buty1-1-methylureido)» isoxazol-4-carboxylat erhalten wurde_e

SsiSEisl—12JLi.

Eine Lösung von 5 g Äthyl-3~äthyl-5-(3~butylureido)-iso2cazol-4-carboxylat in 50 ml Tetrahydrofuran wurde langsam zu einer gerührten Suspension von 0,56 g Hatriumhydrid (80 %ige Dis«

2 0 8817 -59- 22.2.1979

54 435/11

persion in Öl) in 100 ml Tetrahydrofuran zugesetzt. Die erhaltene Suspension des Natriumsalzes wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. 1,7 ml Acetanhydrid wurden vorsichtig zugegeben und die Mischung dann 2 h am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und der Rückstand mit Wasser behandelt, wobei Äthyl-3-äthyl-5-(1-acetyi-3-butylureido)~ isoxazol-4-carboxylat erhalten wurde.

Eine Lösung von 5 g Xthyl-3-äthyl-5-(3-isopropylureido)-isoxazol-4-carboxylat in 20 ml Methanol wurde zu einer gerührten Lösung von 1,2 g Natriummethoxyd in 20 ml Methanol zugesetzt und die Mischung 1 h bei Raumtemperatur gerührt.¹ Der Feststoff wurde filtriert und mit ein v/enig kaltem Methanol gewaschen, wobei das Natriumsälz von Äthyl 3-äthyl-5~(3~isopropylureido)-isoxazol-4-carboxylat erhalten wurdet

Beispiel 133;, " '

Eine Lösung von 5 g des üatriumsalzes von Äthyl-3-äthyl-5-(3"*isopropylureido)-isoxazol-4-carboxylat in 50 ml V/asser wurde mit konz. Salzsäure auf pH 1 angesäuert. Der Feststoff wurde filtriert und gut mit Wasser gewaschen,' wobei Äthyl-3-äthyl-5-( 3-isopropylureido )-iso2:azol-4-carboxylat erhalten wurde.

Wässerige Suspension mit einem Gehalt von 500, 125 oder 31 TpM der im nachstehenden angegebenen Verbindungen zusammenmit 125 TpM Honylphenol/Äthylenoxyd-Kondensat als Netzmittel wurden auf die die Wurzeln umgebende Erde (SS in der

2Ό8817

22,2.1979 54 435/11

Tabelle) oder auf die Blätter (P in der folgenden Tabelle) von Weizenpflanzen mit einem voll ausgewachsenen Blatt aufgebracht»¹ Nach 24 h wurden die behandelten Pflanzen mit einer wässerigen Suspension von Sporen des Krankheitsorganismus Weizenblattrost (Puccinia recondita) angeimpft·¹ Dann wurden die Pflanzen in eine Atmosphäre mit 100 % relativer Feuchtigkeit bei 18⁰O während 24 h eingebracht und dann in einem*Raum mit kontrollierter Umgebung (Temperatur 18⁰C, relative Feuchtigkeit 80 bis 90 %) während 12 Tagen gehalten« Danach wurde das Auftreten von Pilzerkrankung durch Vergleich mit Kontrollen, die mit einer Lösung des Netzmittels allein besprüht worden waren,·' untersuchte Die Bewertung erfolgte an Hand einer Skala von

0 bis 8» worin bedeuten;

8 >94 % Bekämpfung der Krankheit

7 85-94 % "

6 75-84 % "

5 65-74% "

4 55-64 % "

3 45-54 % "

2 35-44 % "

1 < 20 % « ·

Die Ergebnisse sind wie folgts

Rostbekämpfunffsstand

	jjSgiel	500 TpM	_12JLT£M	_ß1 1
13	SS	7	3
36	SS	8		-
29	SS	6	1

2 0 8817 -61- 22.2/1979

54 435/11

Verbindung von Beispiel 500 TpM 125 TpM 31

24 P- 3

SS 6 5

41 P- 3

SS 8 8

42 ^: P- - 8

Beispiel 140; *

Wässerige Suspension mit einem Gehalt von 125 TpM der Verbindung von Beispiel 41 zusammen mit 125 TpM Nonylphenol/ Äthylenoxyd-Kondensat als Netzmittel wurden auf das Blattwerk von jungen Gartenbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) mit zwei voll ausgewachsenen Blättern gesprüht, bis die Blätter völlig naß waren. Nach 24 h v/urden die behandelten Pflanzen mit einer wässrigen Suspension von Sporen des Krankheitsorganismus Bohnenrost (Uromyces phaseoli) angeimpft« Dann wurden die Pflanzen 24 h lang in eine mit Wasser gesättigte Atmosphäre gebracht und danach 14 Tage in einem Raum mit kontrollierter Umgebung (Temperatur 18⁰C, relative Feuchtigkeit 80 bis 90 %) gehalten, worauf das Auftreten der Pilzerkrankung gemessen wurde. Die prozentuelle Krankheit sbekämpfung im Vergleich mit Pflanzen, die mit einer Lösung des Hetzmittels allein besprüht worden waren, wurde mit 3 auf der in den Beispielen 134 bis 139 beschriebenen Skala ermittelt·

Beispiele 141 bis 143:

Wässerige Suspensionen mit einem Gehalt von 500 TpM der im nachstehenden angegebenen Verbindungen und 125 TpM Honylphenol Äthylenoxyd-Kondensat als Netzmittel wurden als Kombination

2 0 8817 -62.

22.2.1979 54 435/11

Blattspray und Bodentränkung auf junge Kartoffelpflanzen mit 7 voll ausgewachsenen Blättern aufgebracht,⁵ Nach 24 h wurden die behandelten Pflanzen mit einer wässerigen Suspension von Sporangien des Krankheitsorganismus Kartoffelnfäule (Phytophthora infestans) angeimpft« Die Pflanzen wurden dann 24 h in'eine mit Wasser gesättigte Atmosphäre gebracht und dann 5 Tage lang in einem Raum mit kontrollierter Umgebung (Temperatur 18⁰C, relative Feuchtigkeit 80 bis 90 %) gehalten, worauf das Auftreten der Pilzerkrankung gemessen wurde.. Die prozentuelle Krankheitsbekämpfung im Vergleich zu Pflanzen» die mit einer Lösung des Netzmittels allein besprüht worden waren, geht aus der folgenden Tabelle her\ror_e Die Bewertung erfolgte an Hand der in den Beispielen 134 bis 139 beschriebenen Skala.*

von Beispiel

Kartoffelfaulebekampfungsstand

6 6

Wässerige Acetonlösungen oder -suspensionen mit einem Gehalt von 500$ 125 oder 31 TpM der im folgenden angegebenen Verbindungen zusammen mit 125 TpM eines Uetzmittela wurden auf die Blätter von jungen Weinpflanzen mit fünf voll ausgewachsenen Blättern aufgebrachte¹ Die behandelten Pflanzen zusammen mit Kontrollen, die mit dem Netzmittel allein behandelt worden waren., wurden 24 h. nach der chemischen Behandlung mit einer wässerigen Suspension von Sporangien des Krankheitsorganismus Weinmehltau (Plasmopara viticola) angeimpft₀ ^; Dann wurden die Pflanzen in eine mit Wasser ge-

2 0 88 1 7 -63- 22.2.1979

54 435/11 -

sättigte Atmosphäre gebracht; 12 Tage später wurde das Krankheitsauftreten im Vergleich mit den Kontrollen, die nur mit der Lösung des Hetzmittels behandelt worden waren, gemessen. Die Bewertung erfolgte an Hand der in den Beispielen 134 bis 139 angegebenen Skala. Die Ergebnisse sind wie folgt:

Mehltaubekämpfungsstand Verbindung; von Beispiel 500 TpM 125 TpM 31 TpM

48 7 - -

25 26

41 8 7 4

42

-	6
8	5
8	5
8	7
7	6
4	_

Wässerige Suspensionen mit einem Gehalt von 500 TpM der im folgenden angegebenen Verbindungen zusammen mit 125 TpM Nonylphenol/Äthylenoxyd-Kondensat als netzmittel wurden auf das Blattwerk von Reispflanzen mit zwei voll ausgewachsen neu Blättern gesprüht, bis die Blätter völlig naß waren» Nach 24 h wurden die behandelten Pflanzen mit einer wässerigen Suspension von Sporen des Krankheitsorganismus Reisbrand (lyricularia oryzae) angeimpft· Die angeimpften Pflanzen wurden 7 Tage lang in einer Atmosphäre mit 80 % relativer Feuchtigkeit und 28⁰C gehalten*' Dann wurde das Krankheitsauftreten an Hand der in den Beispielen 134 bis 139 angegebenen Skala durch Vergleich mit Kontrollen, die mit dem Hetzmittel allein besprüht worden waren, gemessen^ Die Ergebnisse sind wie folgt %

22.2.1979 54 435/11

Verbindung von Beispiel

Reisbrandbekämgfung

41 52 59

7 7 7

Wässerige Acetorilösungen oder -suspensionen mit einem Gehalt von 125 oder 31 mg pro 1 der ±ψ folgenden angegebenen Verbindungen zusammen mit 125 mg pro 1 eines nicht-ionischen Uetzmittels wurden auf das Blattwerk von jungen Gerstepflanzen (3-Blattstadium) gesprüht»' Die behandelten Pflanzen zusammen mit Kontrollen, die mit dem Netzmittel allein behandelt worden waren, wurden 24 h nach der .chemischen Behandlung mit Sporen von Cerealienmehltau (Erysiphe graminis) angeimpft.¹ Die Pflanzen wurden dann 10 Tage in einem Raum mit kontrollierter Umgebung (16°C_S SQ % relative Feuchtigkeit) gehalten,' worauf die prozentuelle Krankheitsbekämpfung gemessen wurde,- Die Bewertung erfolgte an Hand der in den Beispielen 134 bis 139 angegebenen Skala im Vergleich mit den Kontrollen^ die mit dem Netzmittel allein behandelt worden waren»- Die Ergebnisse sind wie folgt:

Verbindung von Beispiel

₃₁

T ι

17 26 42

7 β

Claims (5)

1. Erfindungsanspruch

   worin R Wasserstoff, Halogen, Nitro, Amino, substituiertes Amino, Alkyl, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, eine Gruppe der Formel -XR oder -COOR bedeutet, wobei X Sauerstoff, Schwefel, Sulfinyl oder Sulfonyl ist, R Alkyl oder

   1S
   Aryl darstellt und R ^ Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder Cycloalkyl bedeutet;

   ρ
   R Cyano, Uitro, Carboxy, Carboxyester, Carboxyamid, Carboxy-

   der Formel

   dessen Amidgruppe substituiert ist, oder eine Gruppe

   -C- Iyist, worin ^J einen 5-bis 7-güedrigen heterocyclischen Ring darstellt, der gegebenenfalls substituiert ist; 0

   R-^ Y/asserstoff, Alkyl oder eine Gruppe der Formel -C-R

   •j

   bedeutet, wobei R' Alkyl, Aryl, Alkoxy oder Alkylthio ist; R^ V/asserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl darstellt;

   d. ü W _₆₆_ 22.2.1979

   54 435/11

   Ir Wasserstoff," Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Aryl oder substituiertes Aryl bedeutet? oder

   Ir und Ir miteinander gegebenenfalls ungesättigtes, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome unterbrochenes und gegebenenfalls substituiertes Alkylen darstellen, oder ein Salz hiervon zusammen mit mindestens einem Material aus der Gruppe der Träger, oberflächenaktiven Mittel, anorganischen Salze, herbiziden Gegenmittel, Düngemittel, anderen Schädlingsbekämpfungsmittel und anderen Pflanzenwachstumsregulatoren enthaltene
2. 2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein oberflächenaktives Mittel enthält.

   3» Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,5 bis 85 %-Masse der Verbindung enthält.
3. 4. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß sie A'thyl~3-äthyl-5-(3~isopropylureido)-*isoxazol-4-carboxylat_? Äthyl~3~äthyl~5-(3-n-butylurei~ do)-isoxazol-4-carboxylat oder Äthyl~3~äthyl»5~(3~ftpropylureido)-isoxazol-4~carboxylat enthält.

   Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen an Orten, die von diesen befallen sind oder befallen werden können, oder zum Regulieren des Wachstums einer gewünschten Pflanze an einem Ort, an dem die Pflanze wächst oder wachsen soll, gekennzeichnet dadurch,¹ daß man auf den betreffenden Ort eine schädlingsbekämpfende Menge oder eine pflanzenwachstumsregulierende Menge eines 5-Isoxazolylharnstoffes der Formel (X), worin die Substitüenten die in Punkt 1 angegebene Bedeutung haben, oder eines Salzes hiervon

   2 0 8817 6J

   6_#< Verfahren nach Punkt 5* gekennzeichnet dadurch, daß man das Unkraut in Peldfrächten selektiv bekämpft.
4. 7. Verfahren nach Punkt ·6, gekenifzeichnet dadurch, daß die Feldfrüchte Cerealien oder Kartoffeln sind.
5. 8. Verfahren nach Punkt '6 oder ⁷, gekennzeichnet dadurch, daß man 0,05 bis 10 kg der Verbindung pro ha aufbringt.