DD140650A5

DD140650A5 - Verfahren und zubereitung zur verhinderung oder regulierung von pflanzenwachstum

Info

Publication number: DD140650A5
Application number: DD78205328A
Authority: DD
Inventors: Robert K Howe
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1977-05-12
Filing date: 1978-05-11
Publication date: 1980-03-19
Also published as: RO84779A; NO151745C; AR218912A1; PL110437B1; CS197321B2; CH637947A5; PH14737A; IE780960L; IE46956B1; SU738490A3; RO84914B; MY8200124A; PL206702A1; RO84914A; NO151745B; BR7802953A; HU181477B; NO781664L; IT1094829B; IL54692A

Description

Verfahren und Zubereitung zur Verhinderung oder Regulierung von Pflanzenwachstum

Anwendungsgebiet der Erfindung:

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Zubereitung zur Verhinderung oder zur Regulierung des Wuchses unerwünschter Vegetation.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen;

Verfahren und Zubereitungen zur Verhinderung oder zur Regulierung des Wuchses unerwünschter Vegetation sind bereits in großer Anzahl bekannt. Da sie jedoch sehr häufig von unerwünschten Nebenerscheinungen begleitet oder für eine Reihe von Anwendungsfallen nicht ausreichend wirksam sind besteht nach wie vor ein Bedarf an neuen Verfahren und Mitteln der oben genannten Art.

Ziel der Erfindung:

Ziel der Erfindung ist es, eine verbesserte Zubereitung zur Verhinderung "von unerwünschter Vegetation zur Verfügung zu stellen, die bei entsprechend niedriger Dosierung auch zur Regulierung des Wuchses erwünschter Pflanzen eingesetzt werden kann. Ferner soll mit der Erfindung ein entsprechendes Verfahren bereitgestellt werden.

des Wesens der Erfindung:

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß bestimmte neuartige Isoxazol-5-yl-benzoate und Isoxazol-3-yl-benzoate zur Kontrolle des Wuchses unerwünschter Vegetation wirksam sind, wobei sie bei geringeren Anwendungsverhältnissen zur Regulierung des Wuchses der erwünschten Pflanzen eingesetzt werden können.

Gemäß der Erfindung wird gegenüber der Vegetation eine herbizid wirksame Menge eine Verbindung der nachfolgenden Formel angewendet.

5 32

Die Verbindungen der Erfindung können durch die nachfolgende allgemeine Formel dargestellt werden

A - C- CH

/ I N C-B v

worin A

«Vn,

, B Pyridyl

, η = O oder 1 und : (CO₂R)_n

R Wasserstoff oder Nxedrigalkyl oder für die Landwirtschaft geeignete Kationen ist, mit der Maßgabe, daß B nur Pyridyl sein kann, wenn η - O ist.

Die Isoxazol-5-yl-benzoate der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man das geeignete Hydroxamoylchlorid mit o-Vinylbenzoat unter basischen Be-

532a

dingungen (wie in Gegenwart von tertiären Aminen) umsetzt unter Bildung des Isoxazolin-5-yl-benzoats, das dann zu d*em Isoxazol-5-yl-benzoat entweder nach Erhitzen mit N-Bromsuccinimid oder Dichlordicyanobenzochinon umgewandelt werden kann. Um diesen Vorgang zu erläutern, wird der Reaktionsablauf nachfolgend dargestellt:

(I) Aryl - CHO

wäßriges C₂H₅OH

(II) Aryl - CH = NOH

Cl_o/CH01_x oder NOCl/Äther

(III) Aryl -C= NOH +

Cl

Äther

GHp-CHp

Aryl -

_{co R} NBS oder DDQ

CCl₁

Aryl - C- CH

Für den Fachmann ergibt sich, daß das geeignete Hydroxamoylchlorid nach dem oben angegebenen Reaktionsablauf hergestellt wird, wozu man Hydroxylamin mit einem Aryl-

-4 -'.- . 2 0532.8

aldehyd in wäßrigem Alkohol unter Bildung der Verbindung II umsetzt, die dann zu dem HydroxamoylChlorid (III) chloriert werden kann.

• ·

Die Arylaldehyde können nach dem Verfahren von Jolad und Rajagopal, Org. Syn. Coll., Band V, Seite 139 (1973) hergestellt werden.

o-Vinylbenzoat kann dadurch hergestellt werden, daß man Vinylbenzoesäure mit Thionylchlorid und dann mit einem Alkohol behandelt. o-Vinylbenzoesäure kann entsprechend . den später beschriebenen Beispielen hergestellt werden, -^J die der Erläuterung des vorausgehend dargestellten Verfahrens dienen.

Zweckmäßig wird als Wirkstoff Methyl-2-/3-Z3-("toifluormethyl)-phenyl_7-5~isoxazolyl__7--benzoat eingesetzt.

Die erfindungsgemäße Zubereitung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 1 bis etwa 99 Gew.-Teile einer Verbindung der vorerwähnten allgemeinen Pormel enthält. Vorzugsweise ist in dieser allgemeinen Pormel η = 1 oder 0 und B

CF,

Ausführungsbeispiele; Beispiel 1

Herstellung von o-Vinylbengoesäure

Das Natriumsalz von 2-Carboxybenzaldehyd stellt man in der Weise her, daß man 129,6 g (0,60 Mol) 25 %iges Natriummethoxid in Methanol zu einer Lösung von 90 g (0,6 Hol) 2-Carboxybenzaldehyd in 900 ml Methanol zugibt und danach die Konzentration unter bis 9Q⁰C

. - 5- 20 5 328

bei 0,5 Torr durchführt. . .

Man stellt Methylentriphenylphosphoran in dem 0,605 Mol Umfang in Dimethylsulfoxid aus Metnyltriphenylphosphoniumbromid und Dimsylnatrium, wie bei E. J. Corey u.a., J. Org., Chem., Band 28, Seite 1128 (1963) beschrieben, her. Man gibt dann Natriumcarboxylat unter Rühren unter Ho zu. Nach wenigen Minuten konzentriert man die Lösung mittels Ölpumpenvakuum (bei einer Maximalbadtemperatur von 45⁰C) und gibt V/asser dem Rückstand zu. Man filtriert das Gemisch und gibt zu dem Filtrat 57 ml konzentrierte HCl unter Rühren zu. Das erhaltene Gemisch extrahiert man mit Äther. Die Ätherlösung extrahiert man in 5$ NaOH. Die wäßrige Schicht säuert man mit HCl an und extrahiert mit Äther. Man trocknet die Ätherlösung und konzentriert unter Vakuum auf 61 g (69$) klebrigen Feststoff. Einen kleinen Teil kristallisiert man aus Petroläther um und erhält 1,5 g Feststoff, Schmelzpunkt 89 bis 9O⁰C.

Beispiel 2 Herstellung von Methyl-o-vinylbenzoat

Man erhitzt ein Gemisch von 58,5 g (0,395 Mol) o-Vinylbenzoesäure und 127,3 g (1,08 Mol) Thionylchlorid (unter starker Gasbildung) 40 Minuten auf einem Dampfbad, bis sich die Gasbildung senkt. Man konzentriert die Lösung und gibt langsam 270 ml Methanol zu. Man hält das Gemisch 10 Minuten am Rückflui3 und konzentriert dann.

Man gibt zu dem Rückstand Äther zu und extrahiert die 'Lösung dreimal" mit V/asser. Man trocknet die Ätherschicht, gibt ein wenig Hydrochinon zu und destilliert die Lösung unter Bildung von 32,2 g (50,5$) Flüssigkeit, Siedepunkt 64 bis 78°C/O,2 Torr.

Beispiel 3

Herstellung von Methyl-2-/3-73-(trifluormethyl)-phenyl7-

5-isoxazolyl7-benzοat

Man gibt eine Lösung von 8,67 g (0,0858 Mol) von Triäthylamin in 25 ml Äther tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von 19,19 g (0,0858 Mol) m-Trifluormethylbenzohydroxamoylchlorid und 13?9 g (0,0858 Mol) Methylo~vinylbenzoat in 200 ml Äther bei 0 bis 5⁰C während 45 Minuten zu. Man rührt das Gemisch 2 Stunden in einem Eisbad und dann 21 Stunden bei 20⁰G und wäscht dann drei mal mit V/asser. Man filtriert die Ätherschicht, um ein wenig gelatinösen Feststoff zu entfernen, trocknet das Filtrat (CaSO^), konzentriert unter Vakuum bis 10 Torr bei 60⁰C und erhält in öliger Form 29,5 g (98#) Methyl-.2-/3-/5-(trifluormethyl)-phenyl/-2-isoxazölin-5-yl7-benzoat.

Man erhitzt eine Lösung von 26,74 g (0,0766 Mol) des obigen Isoxazoline und 13,6 g (0,0766 Mol) N-Bromsuccinimid in 250 ml CCl^ unter Rühren am Rückfluß. Man gibt eine Probe von 0,5 g Benzoylperoxid zu und es er-

2 0 5 3 2

scheint nach 10 bis 15 Minuten rote Farbe von Br^. Nachdem man das Reaktionsgemische eine-Stunde am Rückfluß ge-. halten hat, gibt man weitere 0,1 g Benzoylperoxid zu und setzt das Erhitzen eine weitere Stunde fort. Man läßt das Reaktionsgemisch abkühlen und filtriert es frei von Succinimid. Man konzentriert das Filtrat unter Vakuum und unterwirft den öligen Rückstand der Kugelrohr-Destillation bei 140 bis 1?0⁰C (0,2 Torr). Es tritt ein temporärer Vakuumverlust von 1 bis 2 mm auf, wenn die Topftemperatur 140⁰C erreicht und aus der Ölpumpe tritt ein saurer Geruch aus, wodurch die HBr-Bildung angezeigt wird. Man unterwirft das Destillat einer weiteren Kugelrohr-Destillation und erhält 20,01 g Produkt mit 9S#- iger Reinheit als viskoses Öl. Durch Umkristallisieren des Öls aus Ither-Hexan bei O⁰C erhält man 13,86 g Feststoff; Schmelzpunkt 46,5 bis 48,5⁰C Analyse: Errechnet für die Bruttoformel C^gELgF*^⁰*¹

C 62,26, H 3,48, N 4,03 Gefunden: C 62,33, H 3,49, -N 4,09

Die Säuren können durch Hydrolyse des geeigneten Esters, Salze durch Umsetzung der geeigneten Base mit der freien Säure hergestellt werden.

Beispiel 4

Herstellung von 2-/3-/J~trifluormethylphenyl)-5~isoxazo-

Iyl7-benzoesäure.

Eine Lösung von 6,20 g Methyl-2-/5'-/J-trifluormethylphe-

5328

nyl)-5-isoxazolyl7-benzoat, 75 ml Essigsäure und 50 ml konzentrierte HCl halt man 4 Stunden am Rückfluß, kühlt und gießt sie in 450 ml kaltes V/asser. Den erhaltenen Feststoff kristallisiert man aus CH^CN um und erhält 3,87 g Feststoff; Schmelzpunkt 176 bis 177°C. Analyse: Errechnet für die Bruttoformel C^ C-61,27, H 3,02

Gefunden C .61,25, H 3,03

Die Isoxazol-3-yl-benzoate können wie folgt hergestellt werden:

RI

K₂CO₃

Aceton

NH₂OH*HCl

wäßriges

CH₂OH 3

Cl

CH=NOH

CHCl-

C=NOH

Es ist dem Fachmann klar,daß o-Formylbenzoate mittels' bekannter Verfahren hergestellt v/erden. Die Zugabe von Hydroxylamin*Hydrochlorid in wäßrigem Methanol führt zu 2-(Hydroxyiminomethyl)-benzoaten, die in die geeigneten Ester von Benzohydroxamoylchlorid durch Zugabe von Chlor in Chloroform umgewandelt werden können. Die Umsetzung der geeigneten Ester von Benzohydroxamoylchlorid mit einem olefinischen oder acetylenischen -Benzol führt ent-

_.', _ 205328

weder zu Jsoxazol oder zu rohen Isoxazolinen, die zu Isoxazole^ durch Behandlung mit N-Bromsuccinimid oder mit Dichlordicyanbenzochinon umgewandelt werden können.

Entsprechend dem oben angegebenen Verfahren folgen ausschließlich zur Erläuterung die folgenden Beispiele.

Beispiel 5 . .

Herstellung von o-Methoxycarbonylbenzohydroxamoylchlorid · .

Man stellt Methyl-o-formylbenzoat in einer 81#igen Ausbeute aus 2-Carboxybenzaldehyd nach dem Verfahren von Brown und Sargent, Journal Chemical Society, Seite 1818 (1969) her. Man rührt eine Lösung von 1,64 g (0,010 Hol) Methyl-o-formylbenzoat und T,05 g (0,015 Mol) Hydroxylarain'Hydrochlorid in 95 ml 3o$igem wäßrigem Methanol bei 23⁰C 50 Minuten und kühlt dann in Eis. Die durch Ritzen bewirkte Kristallisation liefert 0,70 g weißen Feststoff (Schmelzpunkt 73 bis 74,5⁰C), der Methyl-2-(hydroxyiminomethyl)-benzoat ist. Man perlt dann langsam Chlorgas in eine Lösung von 7,87 g (0,0439 Mol) Methyl-2-(hydroxyiminomethyl)-benzoat in 250 ml CHCl.,, die man bei O⁰C (Eis-Methanolbad) rührt. Es bildet sich eine blaue Farbe und die klare Lösung wird trübe. Innerhalb weniger Minuten verfärbt sich das blaue Reaktionsgemisch in grün. Nach etwa 20 Minuten beginnt der Chlorgasüberschuß durch die Lösung auszutreten; man be-

endet die Chlorzugabe und rührt die Lösung in einem Eisbad 1 Stunde, bis die grüne Farbe nahezu insgesamt ausgeblichen ist. Man perlt Stickstoff durch die Lösung, wobei man sie während 30 Minuten sich auf 20⁰C erwärmen läßt. Man konzentriert die Lösung unter einem Saugervakuum bei 30 bis 40⁰C, trituriert den Rückstand mit 50 ml Äther, denkantiert das Überstehende von ein wenig unlöslichem Gum und konzentriert auf 7^21 g viskoses Öl. Diese Verbindung ist o-Methoxycarbonylbenzohydroxamoylchlorid.

Beispiel 6

Herstellung von Methyl-2~/5-(3-trifluormethyl)-phenyl-

3-isoxazolyl_7-benzoat.

Zu einer Lösung von 12,3 g (0,0714- Mol) m-Trifluormethylstyrol und 15,6 g (0,073 Mol) o-Methoxycarbonylbenzohydroxamoylchlorid in 200 ml Äther, die ;man bei O bis 5⁰C rührt, gibt man tropfenweise eine Lösung von 9,43 g (0,073 Mol) Äthyldiisopropylamin in 35 ml Äther während 45 Minuten zu. Man rührt das Gemisch bei O bis 5⁰C weitere 2 Stunden,dann 3 Stunden bei 20°C. Man gibt 50 ml Äther zu und extrahiert das Gemisch dreimal jeweils mit 200 ml V/asser. Man trocknet die Ätherschicht (CaSO^), konzentriert unter Vakuum auf 90°C bei 0,5 Torr und erhält 18,4 g ölförmigen Rückstand, den man als Kethyl-2-/5-(-3-(trifluormethyl)-phenyl7~2-isoxazolin-3-yl7-t>enzoat identifiziert.

205328

Man erhitzt ein Gemisch von 14,2 g (0,04-07 Mol) Methyl-2- ^_./5_(trifluormethyl)-phenyl7-2-isoxazolin-5-yl7-benzoat, 7,26 g (0,0408 Mol) N-Bromsuccinimid und 0,5 g Benzoylperoxid in 150 ml Tetrachlorkohlenstoff 4 Stunden am Rückfluß, kühlt, filtriert und konzentriert unter Vakuum auf 14,5 g Öl. Nach Kugelrohr-Destillation erhält man ein etwa 89^ reines Produkt bei 158_ bis 16O⁰C (0,1 Torr), das man unter Bildung von 9,8 g {70%) reines Produkt bei 148°C/0,1 Torr umdestilliert. Analyse: Errechnet für die Bruttoformel .

C 62,25, H 3,48, N 4,03 Gefunden C 62,27, H 3,50, N 4,09

.Beispiel 7

Herstellung von Methyl-2-/5-(2-pyridyl)-3-isoxazolyl7-

benzoat.

Man gibt eine Lösung von 7,38 g (0,0702 Mol) 2-Vinyl- ' pyridin und 9,07 g (0,0702 Mol) Äthyldiisopropylamin in 60 ml Äther tropfenweise während 20 Minuten zu einer Lösung von 15,0 g (0,0702 Mol) o-Methoxycarbonylbenzohydroxamoylchlorid in 200 ml Äther, die man bei 0 bis 5⁰C rührt, zu. Das Gemisch rührt man bei 0 bis 5°C weitere 2 Stunden und dann 24 Stunden bei 20⁰C, wäscht dann zweimal mit wäßriger NaHCO^-Lösung und einmal mit wäßriger NaCl-Lösung. Man trocknet die Ätherschicht (CaSO.) und analysiert mittels IR, wobei man feststellt, daß ein Teil des Nitriloxids zurückgeblieben ist. Man läßt

. - 12 - ^y

die Itherlösung weitere 4-8 Stunden stehen, konzentriert dann auf 90⁰C bei 0,15 Torr und erhält 14,23 g viskoses Öl, Methyl-2-/5-(2-pyridyl)-2-isoxazolin-3-yl7-benzoat..

Man hält ein Gemisch von 11,0 g (0,039 Mol) Methyl-2-/5_(2-pyridyl)-2-isoxazolin-3-yl7~benzoat und 9,76 g (0,04-3 Mol) 2.3-Dichlor-5.6-dicyano-1.4~benzochinon in 200 ml Chlorbenzol 3 Stunden am Rückfluß, läßt das Gemisch abkühlen, filtriert und konzentriert unter Vakuum auf 12,0 g Rückstand/Den Rückstand chromatographier man auf 4-00 g Silikagel mit 20# Äther in Benz'ol und erhält 3,8 g (35#) Feststoff; Schmelzpunkt 54- bis 57°C Durch Umkristallisieren einer kleinen Probe erhält man einen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 58 bis 60,5 C. Analyse: Errechnet für die Bruttoformel G'\€P\2^2⁽~^>3^:

G 68,56, H 4·,32, Ν 9,99 Gefunden: C 68,41, H 4,35, N 9,93 ' ,

Säuren können.durch Hydrolyse der geeigneten Ester her- gestellt werden.

Beispiel 8 . '

. Herstellung von 2-/5-/3-(trifluormethyl)-phenyl7-3-isoxaz olyl_7-b enz ο e säur e.

Man läßt eine Probe von 9,8 g Methyl-2~/5-/3-(trifluormethyl)-phenyl_7_3_i_soxazoiyi7__{benzoat in} Benzol auf einer Aluminiumoxidkolonne bei einer Aktivität I drei Tage stehen. Durch Eluieren der Kolonne mit Eisessig er-

2 0 5 32

hält man 15 g Feststoff_o Diesen Feststoff gibt man zu verdünnter HCl und extrahiert die Lösung mit Äther. Durch Konzentration des Äthers erhältinan 3,8 g Feststoff, den man aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert unter Bildung von 3,0 fester Säure; Schmelzpunkt 165 bis 167°C

Analyse: Errechnet für die Bruttoformel O₁ ^H ^ _QF

C 61,27, H 3,02, N 4,20 Gefunden: C 61,05, H 3,02, N 4

In analoger Weise, wie oben beschrieben, stellt man Methyl-2-/5-(4-pyridyl)-3-isoxazolyl7-benzoat, Schmelzpunkt 84 bis 85⁰C, her

Analyse: Errechnet für die Bruttoformel ^,-Η,,οΝρ⁰*¹

C 68,57, H 4,32 Gefunden: C 68,43, H 4,32.

Wie in der Beschreibung verwendet, sind unter der Bezeichnung

.- "Niedrigalkyl" Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,

- "landwirtschaftlich geeignete Kationen" solche Kationen, die üblicherweise in für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Zubereitungen zur Bildung des Salzes der freien Säure, einschließlich,jedoch ohne Einschränkung, der' Alkalimetall-, substituierten Amin- und Ammoniumkationen verwendet werden, zu verstehen.

-iV- 205328

Wie oben angegeben, sind die Verbindungen der vorliegenden Erfindung wirksam zur Teil- oder Gesamtinhibierung von unerwünschtem Pflanzenwuchs. Die Tabellen I und II fassen die Ergebnisse der Untersuchungen zusammen, die zur Bestimmung der Vorauf lauf-, sowie der Nachauflaufherbiziden Wirksamkeit der Verbindungen vorgenommen wurden. . .

Die VorauflaufUntersuchungen wurden wie folgt durchgeführt: ' . . . · Eine Ackerkrume guter Qualität gibt man in Aluminiumpfannen und verdichtet sie auf eine Tiefe von 9»5 bis 38 mm von der Pfannenoberfläche, Oben auf den Boden gibt man eine vorausbestimmte Anzahl von Samen oder von Sprossen der verschiedenen Pflanzenspezies. Der zum Auffüllen der Pfannen nach dem Säen oder nach Zugabe der Sprossen erforderliche Boden wird in eine Pfanne ge-

J wogen. Eine bekannte Menge V/irkstoff in einem Lösungsmittel oder als netzbares Pulver wird mit dem Boden gründlich gemischt und als Abdeckschicht für die vorbereiteten Pfannen verwendet. Nach der Behandlung v/erden die Pfannen in eine Gewächshausbank gegeben, wo sie von unten zum Bilden ausreichender Feuchtigkeit für Keimung und Wuchs bewässert werden.

Soweit nicht anders angegeben, werden etwa Λ Wochen

nach dem Säen und Behandeln die Pflanzen beobachtet und die Ergebnisse festgehalten.' In den nachfolgenden

0532a

Tabellen I und II sind derartige Ergebnisse zusammengefaßt. Die herbizide Bewertung erhält man mittels einer festgelegten Skala auf Grund des Prozentsatzes der Schädigung jeder Pflanzenspezies. Die Bewertungen werden wie folgt definiert:

% Kontrolle	Bewertung
0-24	0
25-49	1
50-74	2
75-100	.3

Die Nachauflaufuntersuchungen werden wie folgt durchgeführt:

Die Wirkstoffe werden in Sprühform auf zwei oder drei Wochen alte Proben der verschiedenen Pflanzenspezies aufgetragen. Das Sprühmittel, eine Lösung oder die Suspension eines netzbaren Pulvers, die.den Wirkstoff in einem geeigneten Verhältnis enthält, um das gewünschte Versuchsverhältnis zu liefern, sowie ein Surfactant werden auf die Pflanzen aufgetragen. Die behandelten Pflanzen . werden in ein Gewächshaus gegeben und, soweit nicht anders angegeben, etwa vier Wochen später werden die.Wirkungen im Bereich von Teil- bis Gesamtinhibierung liegen, beobachtet und festgehalten. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben, wobei der folgende Nachauflaufherbizide Wirksamkeitsindex verwendet wurde:

fo Kontrolle	Bewertung
0-24	O
25-49	1
50-74	2
75-99	5
100	4

Die bei diesen Untersuchungen verwendeten Pflanzenspezies werden durch Buchstaben entsprechend der folgenden Legende gekennzeichnet:

A - Sojabohnen B- Zuckerrüben C — Weizen D - Reis

E - Sorghum F- Klette (Xanthium) G- Windenknöterich (Polygonum) E - Richterwinde (ipomoea) - "Hemp Sesbania" (Cannabis)

J- weißer Gänsefuß (Chemopodium)

K - Wasserpfeffer (Polygonum)

L - "Velvet Leaf" (Abutilon theophrasti) Cinampelös pareira

M - Bromus Tectorum N ~ Panicum Spp.

O - Hühnerhirse (Echinochloa)

P - Bluthirse (Digitaria)

	WnB"	* ha	Tabelle	I	Vorauflauf	B	Pflanzenart	D	E	P	G	H	I	•	J	K	L	M	2	O	P	•	I
	4	1.12 .		2		3	2	1	2	2	3		1	3	1	1	3	3	2		I : I-*
	4	5.60	A	3	C	3	3	2	3	3	3	2	3	2	2	2	3	2		'.· "*** I
Verbin- ' dun^	4	1.12	2	2	1	3	1	0	2	1	3	2	2	1	2	3	3	2
3	4	5.60	3	2	2	3	3	1	3	2	2	3	3	2	2	2	2	3
	"4	1.12	3	2	o	2	2	0	2	2	2	2	3	1	2	2	3	3		5%} O
4	4	5.60	3	3	1	3	2	2	3	2	2	2	2	2	2	0	3	3	Ol Co K)
	2	1.12	1	1	1	1	0	0	0	1	1	1	0	0	0	0	0	1
6	4	5.60	2	2	2	2	2	1	0	1	2	2	1	1	0	0	2	2
	4	1.12	1	2	0	1,	1	0	1	2	2	2	2	1	2	1	2	2
7	4	. 5.60	2	2	1	3	2	1	2	2	3	2	3	1	2		3	3
		Behandlung	1		1												•
8			2		2

•ch-en nach

	WnB⁺	ha	12	A	B	Tabelle	I	D	I	E	'flanzenart	G	H	I	J	K	L	M	N	•	P
	2	1.	,60	1	0		0	0		1	1	1	1	1	1	0	0	Ό	0
	4	5.		1	1	Nachauflauf	0	0	F	1	1	0	1	1	•1	0	0	0	0
Verbin dung				. C		1									0
3				1		1
		0

Wochen nach Behandlung

205328

Die Verbindungen wurden weiterhin unter Verwendung der vorausgehenden Verfahren bei den folgenden Pflanzenarten erprobt: . . .

A- Ackerkratzdistel . 6 - "Nutsedge" (Cirsium arvense) . (Cyperus)

B - Klette H- gemeine Quecke (Xanthium) _ . (Briza)

C - "Velvet Leaf" I - Johnson Grass

(Abutilon theophrasti) (Sorghum halepse) (Cinampelos pareira)

D - Trichterwinde . J-- '"Downy Brome"

. (Ipomoea)

K- Kühnerhirse

E - weißer Gänsefuß (Echinochloa)

(Chenopodium) ·

F - Wasserpfeffer .

(Polygonum)

Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.

	WnB⁺	ha	/A	B	Tabelle	II	D	E	Pflanzenart	F	G	H	I	J	.- "	K
	4	11.2	3	2	Vorauflauf	3	3	3	2	3	3	2	3
	4	11.2	3	3		2	2	3	1	3	0	3	3
Verbin dung;	4	11.2	2	1	C	2	3	3	2	2	3	3	3 .
3	4	11.2	3	O	2	1	1	2	0	1	0	0	2 '.
4	4	11.2	3	1	3	2	3	3	1	3	1	2	2
6				2
7				2
8				2

⁺ Wochen nach Behandlung

Tabelle II

	WnB⁺	ha ·	A	B	C	Nachauflauf	E	F	G	Pflanzenart	I	J	K
	4	11.2	2	2	2		4	4	O	H	2	2	3
Verbin dung	4	11.2	1	1	1	D	2	2	1	3	1	2	2
3	4	11.2	1	1	1	2	1	1	1	O	1	1	1
4	4	11.2	O	1	1	1	1	1	O	1	O	O	1
6	4	11.2	2	2	1	1	2	2	2	O	1	1	2
7					1				1
8					1

Wochen nach Behandlung

205328

Die obigen Tabellen erläutern in einer Hinsicht die vorliegende Erfindung. Das heißt, daß durch die Verwendung der Verbindungen der Erfindung unerwünschte Pflanzen, zum Beispiel Unkräuter, abgetötet oder geschädigt werden. In weiterer Hinsicht schafft die vorliegende Erfindung jedoch die Verwendung der Verbindungen zur Regulierung des erwünschten Pflanzenwuchses, im besonderen von zweikeimblättrigen Pflanzen wie Gemüsearten, Bäumen und Zuckerrüben.

Unter dem Begriff der Regulierung des "Pflanzenwuchses oder der Pflan'zenentwicklung", wie er hier verwendet wird, ist die Modifizierung der normal verlaufenden Entwicklung einer behandelten wünschenswerten Pflanzen, bis zur landwirtschaftlichen Reife zu verstehen. Eine solche Modifikationen sind meist leicht als Änderungen der Größe, der Form, der Farbe oder des Gefüges bzw. Gewebes, der behandelten Pflanze oder irgendeiner ihrer Teile zu .beobachten. In ähnlicher Weise verschließen sich Änderungen hinsichtlich der Quantität der Pflanzenfrüchte oder Blüten ebenso visuellen Beobachtungen. Die oben angegebenen Änderungen können als Beschleunigung oder Verzögerung des Pflanazenwuchses, als Wuchsreduzierung, als Blatt- oder Staturänderung, erhöhte Verzweigung, Gipfel- oder endständige Inhibierung, erhöhten Blütenansatz, Entlaubung, erhöhten Wurzelwuchs, erhöhte Härte gegenüber Kälte und dergleichen gekennzeichnet v/erden. Obgleich viele dieser Modifikationen als solche wün-

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sehenswert sind, ist es häufig ihre Wirkung auf die wirtschaftlichen Ergebnisse, die ihnen besondere Bedeutung verleihen. Beispielsweise ermöglicht eine Reduzierung der Wuchsgröße der Pflanzen mehr Pflanzen auf einer Flächeneinheit wachsen zu lassen. Ein Dunkelwerden der Blattfarbe kann eine höhere Chlorophyllaktivität zum Ausdruck bringen, die für eine verbesserte Photosynthesengeschwindigkeit kennzeichnend ist.

Obgleich die Regulierung des Pflanzenwuchses nach der vorliegenden Erfindung die Teilinhibierung des Pflanzenwuchses beinhalten kann, umfaßt sie jedoch nicht die Gesamtinhibierung oder das Abtöten derartiger Pflanzen. Die vorliegende Erfindung sieht die "Verwendung einer Wirkstoffmenge vor, die geeignet ist, die normal ablaufende Entwicklung der behandelten Pflanzen bis zur landwirtschaftlichen Reife zu modifizieren. Derartige pflanzenwuchsregulierende .Mengen können variieren, nicht nur im Hinblick auf das ausgewählte Material, sondern ebenso auf die gewünschte modifizierende Wirkung, die Pflanzenspezies und ihren Entwicklungsstand, das Pflanzenwuchsmedium und ob eine dauernde oder vorübergehende Wirkung vorgesehen ist. Es ist jedoch für den Fachmann leicht, die erforderliche Wirkstoffmenge zu bestimmen.

Die Modifizierung der Pflanzen kann durch Aufbringen des Wirkstoffs auf Samen, auflaufende Sämlinge, Wurzeln,

2 O 5 '3 2 8

Stamm, Blätter, Blüten, Früchte oder andere Pflanzenteile bewirkt werden. Eine solche Anwendung kann unmittelbar gegenüber dem Pflanzenteil oder indirekt durch Anwenden des Pflanzenwuchsmediums vorgenommen werden.

Es wurde festgestellt, daß bei Verwendung der Isoxazol-5-yl-benzoate als Wirkstoff in pflanzenwuchsregulierenden Zubereitungen die. Verbindungen pflanzenwuchsregulierende'Wirksamkeit auf v/eisen, wenn sie nach den folgenden Verfahren untersucht werden.

Sogabohnenpflanzen, Varietät Clark 63» läßt man in einem Gewächshaus oder in einem V/uchsbehälter bis zu dem halb ausgedehnten Einblattstadium wachsen. Zu diesem Zeitpunkt behandelt man die Pflanzen durch Eintauchen der Pflanzen in eine wäßrige Lösung des chemischen Mittels, Aceton und mit einem Surfactant. Nachdem man die Pflanzen etwa, zwei Wochen unter kühlen Bedingungen (11 bis 14°C) wachsen läßt, werden die Pflanzen:, in ein Gewächshaus überführt und bei 24⁰C gehalten. Etwa vier Wochen nach der Behandlung beobachtet man die Pflanzen und vergleicht sie mit Kontrollpflanzen, die nur in Wasser getaucht.werden, das ausschließlich Surfactant enthielt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammengefaßt.

20532

Tabelle III

Verbindung

Konz entrat i on des chemischen Mittels (ppm)

133

400

266

133

133 Beobachtungen

Wuchs- (Statur-)-Reduzierung, achselständige Augen- bzw. Triebentwicklung

Wuchs- (Statur-)-Reduzierung, achselständige Augen- bzw. Tr,iebentwicklung

Wuchs- (Statur-)-Reduzierung, achselständige Augen- bzw. Triebentwicklung, dunkle Blatt-Farbe, Inhibierung der gipfelständigen Entwicklung

Wuchs- (Statur-)-Reduzierung, achselständige Triebentwicklung, Blattinhibierung

Staturreduzierung, achselständige Triebentwicklung, Stammverdrehung, Blattverdrehung, Blattinhibierung, Inhibierung der gipfelständigen Entwicklung

Staturreduzierung, Epinastie, Stimulierung der achselständigen Triebentwicklung, Blattinhibierung.

Die Verbindung 3 wurde weiterhin wie folgt untersucht. ·

Eine Anzahl von Sojabohnenpflanzen, Varietät Williams, wurden aus Samen in Plastiktöpfen in dem Gewächshaus wahrend einer Woche wachsen lassen, dann auf eine Pflanze pro Topf verdünnt. Wenn das zweite dreiblättrige Blatt (drei Wochen) voll ausgewachsen ist, behandelt man die ELanzen mit einer Lösung des Wirkstoffs in Aceton und Wasser. Man verwendet wäßriges Tween 20 als Surfactant.

.26 _ 2 0532

Wenn das fünfte dreiblättrige Blatt (vier bis fünf Wochen) voll entwickelt ist, vergleicht man die behandelten Pflanzen mit den nicht behandelten Kontrollpflanzen und nimmt die Beobachtungen auf. Es wurde festgestellt, daß bei Verhältnissen von 2,8, 0,56 und 0,112 kg pro ha die behandelten Pflanzen unterliegen einer Verringerung der Statur, der Blattänderung, dem Rosettenwuchs, dem veränderten Blattdach (canopy) und der Inhibierung der gipfelständigen Entwicklung.

Die Verbindung 3 wurde weiterhin bei verschiedenen Spezies von Bäumen untersucht. Sämlinge dieser Bäume wurden in Töpfe gegeben und ins Gewächshaus gestellt, nachdem sie einer Kalttemperaturumgebung (4⁰C) etwa 2 Monate ausgesetzt wurden. Nach Knospensprung und erkennbarem Wuchs behandelt man den Stamm und das Blattwerk mit einer wäßrigen Lösung der Verbindung 3» Aceton, Cyclohexanon und einem Emulgiermittel. Die Tabelle IV faßt die beobachteten Ergebnisse zusammen.

Baumart

Verhältnis mg/ Pflanze

Robinie 50 (Karobe) (Black locust)

Northern Red 20 Oak

(Eiche)

Tabelle IV

Beobach-•tungsdauer (Tage nach Behandlung)

Beobachtungen

7-29

28

Amerikanische 8 Sykomore

Amerikanische 4· Sykomore

70

Wuchsverringerung-Blattepinastie, Blattinhibierung, Inhibierung des Zweigwuchses

Wuchsreduzierung, Blattepinastie, Stimulierung der achselständigen Triebe, Blattinhibierung, Inhibierung der gipfelständigen Inhibierung

Wuchsreduzi erung, Blattepinastie, Stimulierung der achselständigen Triebe, Blattänderung, Blattinhibierung, Inhibierung der gipfelständigen Inhibierung, Inhibier üng des Zweigwuchses, vergrößerte Knoten,.erhöhte Anzahl von Verzweigungen bei den Knoten

Wuchsreduzi erung, Blattepinastie, Stimulierung der achselständigen Triebe, Blattänderung, Blattinhibierung, Inhibierung der gipfelständigen Entwicklung, Inhibierung des Zweigwuchses, vergrößerte Knoten, erhöhte Anzahl von Zweigen bei den Knoten

Tabelle IV (Fortsetzung)

Ver- Beobach-

hält- tungsdauer

Baumart - nis mg/ · (Tage nach

Pflanze Behandlung)

Amerikanische Sykomore

Beobachtungen

70

Wuchsreduz ierung, Blattepinastie, Stimulierung der achselständigen Triebe, Blattänderung, Blattinhibierung, Inhibierung der gipfelständigen Entwicklung, Inhibierung des Zweigwuchses,, vergrößerte Knoten, erhöhte Anzahl von Zweigen bei den Knoten

Die Verbindung 3> formuliert man als wäßrige Lösung von Aceton, Cyclohexanon und Emulgiermittel. Zuckerrüben-' pflanzen beim 5- bis 7-BIa"^stadium behandelt man mit der Formulierung, wozu man deren Blätter benetzt. In der Tabelle V sind die Beobachtungsergebnisse während 28 bis 126 Tagen nach Behandlung angegeben.

Verhältnis (ppm) 10

100

Tabelle V Beobachtungen

Wuchsreduzierung, Blattinhibierung, achselständige Triebentwicklung.

Staturreduzierung, Blattinhibierung, verringerte Rübengröße, achselständige Triebentwicklung.

Es wurde festgestellt, daß die Verbindungen der Erfindung wirksam sind zur Regulierung des Wuchses verschiedener einkeimblättriger, sowie zweikeimblättriger Pflanzen,

Die Verbindung 3 wurde bei verschiedenen Straßengräsern wie folgt untersucht. Ein Gemisch von "Kentucky Bluegrass", "Creeping Red Fescue" und "Chewings Fescue" pflanzt man in einen Oberboden guter Qualität in Kunststofftöpfen. 7 bis 10 Tage nach Keimung behandelt man die Pflanzen mit dem Wirkstoff, dem man ein Surfactant zugibt, wozu man die Pflanzen besprüht, bis sie mit den verschiedenen Konzentrationen benetzt sind. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle VI zusammengefaßt.

	Tabelle	VI
	Höhe	(# Kontrolle) bei -
Anwendungs verhältnis (ppm)	3 Wochen nach Behandlung	9 Wochen nach Behandlung
10.	102	93
50	94	86
250	66	57

Die Verbindung 3 verwendet man weiterhin bei vier Wochen altem "Bluebell"-Reis im Verhältnis von 25.0 ppm. Im Vergleich zu der Kontrolle ist eine Wuchsreduzierung und Schößlingbildung sowohl bei 3 als auch 7 Wochen nach Behandlung festzustellen«

Die Verbindung 3 bringt man ebenso auf vier Wochen altes Kornsorghum im Verhältnis von 250 ppm auf. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt.

0 5 32

	. Tabelle VII	Andere Beobach tungen
Wochen nach Behandlung	Pflanzenhöhe {% Kontrolle)	Chlorose, Necrose Necrose
3 7	91 81

j_n der nachfolgenden Tabelle VIII sind die Beobachtungen zusammengefaßt, wenn man die Verbindung 3 auf "Larber"-Gerste aufbringt.

Tabelle VIII

Behandlungs- Zeit der Beobach- Konzentra- Pflanzenhöhe zeit tung (Wochen nach tion (# Kontrolle) Behandlung) (ppm) ____^_

16 Tage 3

16 Tage . 6

42 Tage 3

In der Tabelle IX sind Beobachtungen zusammengefaßt, wenn man die Verbindung 3 auf "Cheyenne"-Weizen aufbringt.

250	90
250	97
10	93
50	106
250	90

• - 31 - d» U

Tabelle IX

Zeit der Beobach- Konzentra-

Behandlungs- tung (Wochen nach tion . Pflanzenhöhe zeit Behandlung) (.VV^) ($ Kontrolle)

15 Tage	3
15 Tage	6
42 Tage	3
42 Tage	3
42 Tage	3

250	80
250	93
10	113
50	112
250	109

Die voraus angegebenen V/erte zeigen, daß die Verbindungen der Erfindung als Herbizid oder als pflanzenwuchsregulierendes Mittel zur Regulierung von einkeimblättrigen oder zweikeimblättrigen Pflanzen verwendet werden können. Bei Verwendung als Herbizid ist es wünschenswert, daß Anwendungsverhältnisse über 2,24 kg pro ha verwendet werden. Bei Verwendung als wuchsregulierendes Mittel für erwünschte Pflanzen sollten Verhältnisse unter 5^6 kg pro ha, im besonderen 0,056 bis 3»36 kg pro ha bevorzugt werden. ·

Bei der Auswahl der geeigneten Zeit und des Anwendungsverhältnissos des V/irkstoffs ist darauf hinzuweisen, daß die genauen Verhältnisse abhängig sind von dem gewünschten Ansprechen, der Anwendungsform, der Pflanzenvarietät, den Bodenbedingungen und verschiedenen anderen Faktoren, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Obgleich ein Anv/endungsverhältnis von etwa 0,056 bis 5,6 kg pro ha bevorzugt wird, können höhere Anv/endungsverhältnisse

_₃₂„ 2 0 532

bis 56 kg pro ha, je nach den oben angegebenen Faktoren, verwendet werden* V/eiterhin ist darauf hinzuweisen, daß einzelne oder mehrere Anwendungen verwendet werden kön- . nen, um das erwünschte Ansprechen zu erzielen«,

Bei der Durchführung der Erfindung kann der Wirkstoff allein oder zusammen mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln oder mit einem Material, das dem Fachmann als Adjuvans bekannt ist, entweder in flüssiger oder fester Form eingesetzt werden. Um solche Zubereitungen herzustellen, mischt man den Wirkstoff mit einem Adjuvans, einschließlich Verdünnungsmitteln, Streckmitteln, Trägern und Konditionierungsmitteln, um dadurch Zubereitungen zu schaffen in Form von feinverteilten, partikelförmigen Feststoffen, Granulaten, Pellets, netzbaren Pulvern, Stäuben, Lösungen und wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen. Es kann daher der Wirkstoff mit einem Adjuvans verwendet werden, wie einem feinverteilten partikelfÖrmigen Feststoff, einer Lösungsflüssigkeit pflanzlichen Ursprungs, Wasser, Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel oder irgendeiner Kombination dieser Mittel.

Zu typischen feinverteilten festen Trägern und Streckmitteln, die in pflanzenwuchsregulierenden Zubereitungen dieser Erfindung geeignet sind, gehören Talkum, Tone, Bimsstein, Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Quarz, Fullers-Erde, Schwefel, pulverisierter Kork, pulveri-

siertes Holz, Walnussch kohle "und dergleichen* v nungsmitteln gehören S-t Alkohole, Glycole, Ätli;/ Die pflanzenwuchsregul" findung, im besonderen Pulver enthalten gewöhr chenaktive Mittel in av gebene Zubereitung leic gierbar zu machen. Die Mittel" umfaßt Netzmibt. diermittel und Emulgier Mittel sind bekannt und. tentschrift 2 547 724, I detaillierter Beispiele

Im allgemeinen werden bereitung angewendet. tien enthält, die dar; Verteilung des Wirkstο von flüssigen oder par. des Wirkstoffs kann m:U durchgeführt werden, be geräte, Kraftverstäuber Sprühverstäuber. Die Zu· Flugzeugen als Staub ocl· den.

;, Tabakstaub, HoIzi flüssigen Verdüngsmittel, Aceton, ;.zol und dergleichen, reitungen dieser Ereiten und netzbaren er mehrere oberflä-Mengen, um eine ge- oder in Öl disper-"oberflächenaktives ermittel, Suspenhe oberflächenaktive •r auf die U.S.-Pad 4 hinsichtlich

3 in Form einer Zumehrere Adjuvanaer einheitlichen 'jen. Die Anwendung Festen Zubereitungen 1icher Verfahren durch Verteilungsiandspritzgeräte und an ebenso mittels el aufgetragen wer-

Die Zubereitungen dieser Erfindung enthalten im allgemeinen etwa Λ bis 99 Teile Wirkstoff, etwa 1 bis 50 Teile oberflächenaktives Mittel und etwa 4- bis 94- Teile Lösungsmittel, wobei alle Teile auf das Gesamtgewicht der Zubereitung bezogen sind. .

Obgleich die Erfindung im Hinblick auf spezifische Modifikationen beschrieben wurde, sollen diese Einzelheiten die Erfindung nicht einschränken, da verschiedene Äquivalente, Änderungen und Modifikationen durchgeführt werden können, ohne von,dem Erfindungsgedanken abzuweichen.

Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung substituierte lsoxazolylbenzoate, im besonderen Isoxazol-5-yl-benzoate und Isoxazol-3-yl-benzoate, die als Herbizide und pflanzenwuchsregulierende Mittel v/irksam sind.

Claims

10 623 55 Er. findungaanspruch:

1. Verfahren zur Verhinderung oder zur Regulierung des Wuchses unerwünschter Vegetation, gekennzeichnet dadurch, daß man gegenüber der Vegetation eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung anwendet der allgemeinen Formel

A-C-CH

" / Il

N C-B

worin A

oder

-η

,B Pyridyl

η = O oder 1 und

(CO₂R)_n

R Wasserstoff, Hieörigalkyl oder für die Landwirtschaft geeignete Kationen ist, mit der Maßgabe, daß B nur Pyridyl sein kann, wenn η = 0 ist.

2. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß η = 1 ist.

- 3?- 2 O S

<^OiVl-n

//ι W

' η = O oder 1 und

COo₂R)_n

R Wasserstoff, Iiiedrigalkyl oder für die Landwirtschaft geeignete Kationen ist, mit der Maßgabe, daß B .nur Pyridyl sein kann, vienn η - 0 ist*

3. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß man als Verbindung Keth^L-2-/"3~/""3-(trifluormethyl)-phen^l7- -5-iso:sazol:yl7-benzoat einsetzt.

4. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß η = 0 ist.

5. · Verfahren gemäß Punkt 4» gekennzeichnet dadurch, daß B

/⁴

ist.

6. Zum landwirtschaftlichen Einsatz geeignete chemische Zubereitung, gekennzeichnet dadurch, daß sie etwa 1 bis etwa 99 Gew.-Teile einer Verbindung enthält der allgemeinen Formel

A-C-CH

If C-B

worin A

,B Pyridyl

oder

7* Zubereitung gemäß Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß η ~ 1 ist.

8. Zubereitung gemäß Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung Methyl-2-/""3-/"3-(trif.luorinethyl)-phenyl7- «-5-isocazolyl7~benzoat ist.

9* Zubereitung gemäß Punkt S, gekennzeichnet dadurch, daß η = 0 ist.

10. Zubereitung gemäß Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß B