CZ9904374A3

CZ9904374A3 - Tableta čistícího prostředku

Info

Publication number: CZ9904374A3
Application number: CZ19994374A
Authority: CZ
Inventors: Jelles Vincent Boskamp; Edwin Leo Mario Lempers
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1998-06-03
Filing date: 1998-06-03
Publication date: 2001-01-17

Abstract

Tableta čistícího prostředku z lisované částicové čistící směsi obsahující povrchově aktivní činidlo od 5 do 50 % hmotn. a aktivační detergentní složku od 5 do 80 % hmotn., která dále obsahuje ve vodě nerozpustný a ve vodě bobtnající polymerový materiál, a částice podporující rozpad, obsahující alespoň 40 % (hmotnosti těchto částic)jednoho nebo více materiálů, vybraných ze sloučenin s rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody, fáze I tripolyfosfátu sodného a tripolyfosfátu sodného, částečně hydratovaného tak, aby obsahoval vodu hydratace v množství alespoň 0,5 % hmotnosti tripolyfosfátu sodného v těchto částicích podporujících rozpad. Řešení se dále týká způsobu výrobu detergentní tablety.

Description

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje na čistící prostředek ve tvaru tablety pro použití při praní tkanin.

1° Dosavadní stav techniky

Detergentní prostředky ve formě tablet jsou popsány například ve spisech GB 911204 (Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60015500A (Lion), a EP-A-711827 (Unilever), a jsou komerčně prodávány ve Španělsku. Tablety mají výhody nad výrobky ve formě prášku v tom, že nevyžadují odměřování a snáze se tak s nimi zachází a snáze se rozdělují do pračky.

Tablety z detergentní směsi se obecně vyrábějí stlačováním nebo lisováním určitého množství směsi v částicové formě. Je žádoucí, aby tablety měly za sucha přiměřenou pevnost, ale aby se po přidání do prací vody rychle rozptýlily a rozpustily. V takových tabletách povrchové činidlo má funkci jako vázací činidlo, a činí tabletu tvárnou. Může však také zpomalit rozpad tablety vytvořením viskózního gelu po styku tablety s vodou.

Může být obtížné obdržet u tablety jak pevnost, tak schopnost se rychle rozptýlit a rozpustit v pracím roztoku. Tablety vytvarované s použitím jen lehkého lisovacího tlaku mají • ·

- 2 ·« · · ···· · · ·· • · ·· · ···· • · · · · · · · ·· · • · · · · · ··· ·· · • · · · · · · · · · · • · ·· ·· ·· · · sklon se drobit a rozpadat při zacházení a balení, zatímco silněji lisované tablety mohou být dostatečně soudržné, ale pak se v pracím roztoku v dostatečném rozsahu nerozpadají nebo nerozptylují.

Tento problém se ukázal jako zvláště akutní u tablet formovaných stlačováním prášků obsahujících povrchově aktivní činidlo a nerozpustnou aktivační detergentní složku takovou jako hlinitokřemičitan sodný (zeolit).

Je známo zahrnutí materiálů, majících funkci podpořit rozpad tablety po vložení do prací vody. Některé tablety komerčně prodávané obsahují pro tento účel močovinu. Močovina má velice vysokou rozpustnost ve vodě, přesahující 100 gramů na 100 ml vody při 20 °C.

Podstata vynálezu

Autoři nyní zjistili, že rozpad tablet čistící směsi může být urychlen zahrnutím do tablety určitého množství ve vodě nerozpustného, ale vodou bobtnajícího polymerového materiálu.

Autoři však také pozorovali, že částice vodou bobtnajícího ve vodě nerozpustného materiálu, které jsou účinné pro způsobení rozpadu tablety, mají sklon být zachycovány na praném prádle jako viditelné zbytky.

Autoři proto v předloženém vynálezu navrhují, aby rozpad a

- 3 tablet byly způsobeny kombinací dvou materiálů, ve vodě bobtnající ale ve vodě nerozpustný materiál. Druhý je ve vodě rozpustná sloučenina rozpustnost.

φφφφ • · φ φ · « ···· • ΦΦΦΦ φφ φ · · · · • φφ φ φ · φ · · · ·· · • φφφ φφφφ ΦΦ·Φ φφ φφ φφ · φ φ· Φ· rozpuštění Jeden je polymerový zvyšuj ící

V souladu s předloženým vynálezem je poskytnuta tableta lisované částicové čistící směsi, obsahující celkem od 5 do

50 % hmotnosti povrchově aktivního činidla a od 5 do 80 % hmotnosti aktivační detergentní složky, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast, která obsahuje povrchově aktivní činidlo a aktivační detergentní složku, také obsahuje (i) ve vodě nerozpustný a ve vodě bobtnající polymerový materiál, a (ii) částice sloužící k podpoře rozpuštění/rozpadu a obsahující alespoň 40 % (hmotnosti těchto částic (ii)) jednoho nebo více materiálů vybraných ze * sloučenin s rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody, * fáze I tripolyfosfátu sodného, nebo * tripolyfosfátu sodného částečně hydratovaného, tak aby obsahoval vodu hydratace v množství alespoň 0.5 % hmotnosti tripolyfosfátu v částicích.

Jak bude dále níže vysvětleno, tyto rozpad podporující částice také obsahují jiné formy tripolyfosfátu nebo jiné soli v zůstatku směsi.

Tableta dle vynálezu může být buď homogenní nebo heterogenní.

V tomto popisu termín homogenní znamená tabletu vyrobenou • · ···* • · · · · · ···· ····· · · · ···· • ·· · o · · ··· · · · • ·· · * ·· · · · · · •· · · ·· · · · · ··

- 4 lisováním jedné částicové směsi, ale neznamená to, že všechny částice směsi budou nutně mít stejné složení. Termín hetero5 genní znamená tabletu skládající se z řady oddělených oblastí, například vrstev, vložek nebo povlaků, z nichž každý je získán lisováním částicové směsi. V heterogenní tabletě v souladu s předloženým vynálezem bude každá oddělená oblast tablety přednostně mít hmotnost alespoň 5 gramů.

V heterogenní tabletě obsahuje alespoň jedna z oddělených oblastí zmíněný vodou bobtnající polymerový materiál a rozpad podporující částice spolu s povrchově aktivním činidlem a aktivační detergentní složkou v souladu s vynálezem.

¹⁵

Upřednostněná tableta nebo její oddělená oblast obsahuje od 2 nebo 5 % do 40 nebo 50 % hmotnosti povrchově aktivní činidlo, od 5 nebo 10 % až do 60 nebo 80 % hmotnosti aktivační detergentní složku, a od 0.5 do 10 % hmotnosti ve vodě nerozpustný ale vodou bobtnající polymerový materiál. Když je tableta heterogenní, tato rozmezí hodnot v procentech je možno použít na celkovou směs tablety, a také na alespoň jednu oddělenou oblast tablety.

Jestliže materiál v částicích podporujících rozpad může působit jako aktivační detergentní složka (jak je tomu v případě tripolyfosfátu sodného), pak ovšem přispívá k celkovému množství aktivační detergentní složky ve směsi tablety.

• · · · » · · > 4 4»·

- 5 Množství částic podporujících rozpad je vhodně od 5 nebo 8 % hmotnosti až do 25 nebo 40 % hmotnosti tablety nebo její oblasti. Ve vodě nerozpustný vodou bobtnající polymerový materiál může být prospěšný, když je obsažen v množství od 0.5, lépe od 0.9 do alespoň 2.7 nebo 3.5 % hmotnosti tablety nebo její oblasti. Může být případně použit ve větších množstvích, tak jako až do 5 nebo 8 % hmotnosti.

V heterogenní tabletě může být polymerový materiál obsažen jen v některé z řady oddělených oblastí (např. jen v jedné nebo dvou), zatímco jiná oblast (oblasti) obsahují menší koncentraci, nebo více polymerového materiálu. Takové uspořádání může být použito, aby se způsobil rozpad a rozpuštění tablet (do té míry jak jsou jejich složky rozpustné) rozdílnými rychlostmi.

Vodou bobtnající polymer

Vhodné vodou bobtnající polymerové materiály přednostně mají postačující absorpční schopnost vody, tak že mohou absorbovat alespoň jako čtyřnásobek své vlastní váhy vodu, tj. nabrat alespoň 4 gramy vody na gram.

Je známa řada takových materiálů, a obecně jsou založeny na celulóze, která může být chemicky upravena, tak aby se zvýšila její schopnost nabírat vodu. Někdy takové modifikované celulózy mají iontové substituenty, ale pro tento vynález se upřednostňuje, aby jakékoliv substituenty

- 6 • 9 9

9 9 99

• 9 · · • 9 · 9 » • 9 9 9 • · · · 9 · • 9 9 9 9 byly neiontové.

Autoři překvapivě zjistili, že takový materiál je účinnější, když má poměrně velký rozměr částic. Proto se upřednostňuje, aby tento polymerový materiál měl rozměr částic alespoň 400, lépe alespoň 500 mikrometrů. Takový polymerový materiál s rozměrem částic alespoň 400 mikrometrů je přednostně aglomerát menších částic, jejichž největší rozměry nepřesahují 150 nebo 200 mikrometrů, lépe nepřesahují 50 mikrometrů. To umožňuje rozlomení alespoň některých polymerových částic během pracího cyklu, a ty pak nezůstávají jako viditelné zbytky na tkanině.

Tento materiál může být ve formě poměrně zaoblených částic, nebo jako poměrně ploché částice, tak jako vločky či disky. V posledním případě rozměr (průměr) vloček bude větší, možná podstatně větší, než průměr koule se stejným objemem.

Největší rozměr částic polymerového materiálu může být určen analýzou na sítu, a tvar částic je možno pozorovat pod mikroskopem. V detergentních směsích je obvyklé používat karboxymethylovou sodnou celulózu (SCMC), obvykle ne více než

3 % hmotnosti směsi. Autoři zjistili, že taková množství SCMC jsou k podpoře rozpadu tablety obecně neúčinná.

Autoři zjistili, že je žádoucí používat ve vodě bobtnající polymerové materiály s málo iontovým nebo neiontovým charakterem. Takové materiály mohou být polysacharidy s malou φφ ···«

- 7 nebo žádnou iontovou substitucí.

Nepřítomnost nebo téměř nepřítomnost iontové substituce lze vyjádřit tvrzením, že hustota náboje polymerového materiálu je malá, tak jako menši než 10 , lépe menši než 6 x 10 , nebo dokonce nula. Termín hustota náboje označuje počet nábojů na polymerovou molekulu dělený molekulovou hmotností polymeru. Je v podstatě stejný jako množství nábojů na opakující se jednotku polymeru, dělený průměrnou molekulovou hmotností opakující se jednotky.

Ve vodě nerozpustný vodou bobtnající polymerový materiál se přednostně přidává jako částice obsahující takový materiál jako alespoň 75 % anhydrické hmotnosti těchto částic (tj. při ignorování jejich obsahu vlhkosti). Obvykle budou obsahovat málo nebo vůbec nic jiného kromě polymeru a doprovázející vlhkosti.

Rozpad podporujici částice

Jedna možnost je, aby tyto částice obsahovaly alespoň 40 % své vlastní hmotnosti, lépe alespoň 50 %, materiálu s rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody.

Tyto zmíněné částice mohou poskytnout takový materiál v množství alespoň 7 nebo 12 % hmotnosti celkové směsi tablety nebo její oddělené oblasti.

• · • · • · • · ··

Rozpustnost alespoň 50 gramů na 100 gramů vody při 20 °C je výjimečně vysoká rozpustnost: Mnoho materiálů klasifikovaných jako ve vodě rozpustné mají menší rozpustnost než tuto.

10	Některé ve vodě vysoce rozpustné materiály, které je možno použít, jsou uvedeny níže, s jejich rozpustnostmi vyjádřenými v gramech pevné látky potřebných k vytvoření nasyceného
roztoku ve 100 gramech vody při	20 °C:
	Materiál	Rozpustnost ve vodě (g/lOOg)
	dihydrát citranu sodného	72
	uhličitan draselný	112
15	močovina	>100
	octan sodný	119
	trihydrát octanu sodného	76
	síran hořečnatý 7H₂O	71
20	V kontrastu k tomu rozpustnosti při 20 °C jsou následující:	některých obvyklých materiálů
	Materiál	Rozpustnost ve vodě (g/lOOg)
	chlorid sodný	36
25	dekahydrát síranu sodného	21.5

anhydrický uhličitan sodný anhydrický peroxyuhličitan sodný

anhydrický peroxyboritan sodný	3.7
anhydrický tripolyfosfát sodný	15

- 9 Přednostně tento ve vodě vysoce rozpustný materiál je obsažen jako částice tohoto materiálu v podstatě v čisté formě (tj. každá taková částice obsahuje více než 95 % hmotnosti tohoto materiálu). Zmíněné částice však mohou obsahovat materiál s takovou rozpustností ve směsi s jiným materiálem, za předpokladu, že materiál této určené rozpustnosti činí alespoň 40 % hmotnosti těchto částic.

Může být upřednostněno, aby tento ve vodě vysoce rozpustný materiál byla sůl, která se ve vodě rozpouští v ionizované formě. Když se taková sůl rozpouští, vede to k přechodnému místnímu vzrůstu iontového působení, které může pomáhat rozpadu tablety tím, že zamezí bobtnání neiontového povrchově aktivního činidla, které zabraňuje rozpouštění dalších materiálů.

Jiná možnost je, že zmíněné částice podporující rozpad jsou částice obsahující tripolyfosfát sodný s více než 40 % (dle hmotnosti těchto částic) v anhydrické formě fáze I.

Tripolyfosfát sodný je velmi dobře znám jako ochranná složka v detergentních směsích. Existuje v hydratované formě a ve dvou krystalických anhydrických formách. Jsou to normální krystalické anhydrické formy, známé jako fáze II, která je nízkoteplotní fází, a fáze I, která je stabilní při vysoké teplotě. Konverse fáze II do fáze I probíhá poměrně rychle při zahřátí nad teplotu přechodu, která je kolem 420 °C, ale opačná reakce je pomalá. Fáze I tripolyfosfátu sodného je v ····

- 10 důsledku toho při okolní teplotě metastabilní.

Způsob výroby částic obsahujících velkou část fáze I tripolyf osf átu sodného sušením rozstřikem při teplotě pod 420 °C je popsán ve spise US-A-4536377.

Částice obsahující tuto fázovou formu I budou často obsahovat fázovou formu I tripolyfosfátu sodného jako aspoň 50 nebo 55 % hmotnosti tripolyfosfátu sodného v těchto částicích.

Vhodný materiál je komerčně dosažitelný. Mezi dodavateli jsou Rhone-Poulenc, Francie, a Albright & Wilson, UK.

Jiná možnost je, že částice podporující rozpad jsou částice obsahující alespoň 40 % hmotnosti částečně hydratovaného tripolyfosfátu sodného. Rozsah hydratace by měl být alespoň 0.5 % hmotnosti tripolyfosfátu sodného v částicích. Může být v rozsahu od 0.5 do 4 %, nebo může být vyšší. Pro tyto částice je možno použít i plně hydratovaný tripolyfosfát sodný.

Je možné, aby částice obsahovaly alespoň 40 % hmotnosti tripolyfosfátu sodného s vysokým obsahem fáze I, která ale je také dostatečně hydratovaná, tak aby obsahovala alespoň 0.5 % vody dle hmotnosti tripolyfosfátu sodného.

Zůstatek směsi tablety použité k vytváření tablety nebo její oblasti může obsahovat přídavný tripolyfosfát sodný. Ten může

- 11 ·· ·· • · · « • · ··· 4

4 4 4 4 9 • 4 · 4 · ·· 99 49 ·* *··· být v jakékoliv formě, včetně tripolyfosfátu sodného s vysokým obsahem anhydrické formy fáze II. Když zmíněné částice obsahují tripolyfosfát sodný, upřednostňuje se, aby poskytovaly tripolyfosfát sodný v množství alespoň 8 %, např. 8 až 30 % hmotnosti směsi tablety nebo její oblasti.

Tableta s nulovým obsahem fosfátu v souladu s tímto vynálezem bude využívat rozpad podporující částice obsahující materiál s rozpustností alespoň 50 gramů / 100 gramů.

Takový materiál je také možno použít u tablet s fosfátovou složkou, ale je pravděpodobnější že ty budou využívat částice obsahující fázi I a/nebo hydratovaný tripolyfosfát sodný.

Když částice obsahují tripolyfosfát sodný, bude účinkovat jako vázací složka poté, co se tableta nebo její oblast rozpadá a rozpouští v pracím roztoku.

Celkové množství tripolyfosfátu sodného, přítomného ve všech formách ve směsi tablety může ležet v rozmezí od 15 do 60 % hmotnosti tablety. Bude proto oceněno, že celkové množství tripolyfosfátu sodného může být poskytnuto částečně jako jiný materiál navíc ke zmíněným částicím.

Zmíněné částice k podpoře rozpadu budou obecně smíseny s dalšími částicemi obsahující povrchově aktivní činidlo, alespoň trochu aktivační detergentní složky a další složky směsi, tak aby se obdržela celková směs, která je lisována do ♦ » ♦···

- 12 • · · · • · 9 9 9 • · 999 9 9 · 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9

99 99 tablety nebo do oblasti tablety.

Sloučeniny povrchově aktivního činidla

Směsi, které jsou lisované k vytvoření tablet nebo oblastí tablet dle předloženého vynálezu budou obecně obsahovat jedno nebo více organických povrchově aktivních činidel. Ve směsi pro praní tkanin tyto budou přednostně činit od 5 do 50 % hmotnosti celkové směsi tablety, lépe od 8 nebo 9 % hmotnosti celkové směsi až do 40 nebo 50 % hmotnosti. Povrchově aktivní činidlo může být aniontové (mýdlové nebo nemýdlové), kationtové, obojetně, amfoterní, neiontové, nebo jejich kombinace.

Aniontové povrchově aktivní činidlo může být přítomno v množství od 0.5 do 50 % hmotnosti, přednostně od 2 nebo 4 % až od 30 nebo 40 % hmotnosti směsi tablety.

Syntetická (tj. nemýdlová) aniontová povrchově aktivní činidla jsou v oboru dobře známá. Příklady zahrnují alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty sodné s délkou alkylového řetězce C₈_₁₅, olefinsulfonáty, alkansulfonáty, dialkylsulfosukcináty, a sulfonáty esterů mastných kyselin.

Primární alkylsulfát se vzorcem

ROSO₃~ M⁺ ,

00

0 0 • 0 ··« • ·0 0 »0 0000 • 0 0

0 0 • · 0 0

0 0 0

00 • 0 00 ·0 0

0 0 0 • 0 « 0

0 0 0 • 0 *0 kde R je alkylový nebo alkenylový řetězec s 8 až 18 atomy uhlíku, zvláště 10 až 14 atomy uhlíku, a M⁺ je rozpustnost způsobující kationt, je komerčně významný jako aniontové povrchově aktivní činidlo.

Lineární alkylbenzensulfonát se vzorcem

kde R je lineární alkyl s 8 až 15 atomy uhlíku, a M⁺ je rozpustnost způsobující kationt, zvláště sodík, je také komerčně významné aniontové povrchově aktivní činidlo.

Takový lineární alkylbenzensulfonát nebo primární alkylsulfát dle vzorce shora uvedeného, nebo jejich směs, bude často žádoucí aniontové povrchově aktivní činidlo, a může činit 75 až 100 % jakéhokoliv aniontového nemýdlového povrchově aktivního činidla ve směsi.

V některých formách tohoto vynálezu množství nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla leží v rozmezí od 5 do 20 % hmotnosti směsi tablety.

Může být také žádoucí zahrnout jedno nebo více mýdel mastných kyselin. Jsou to přednostně sodná mýdla odvozená od přírodně se vyskytujících mastných kyselin, například mastných kyselin

9

999

9 9

0 9

99 ·· ····

0 9

9 9

9 9 9 9

9 9 9

99

99 • 9 9 *

4 9 4

0 0 0 • ·· 0 ·· 00 z kokosového oleje, hovězího loje, slunečnicového nebo ztuženého řepkového oleje.

Vhodné sloučeniny neiontových povrchově aktivních činidel, které je možno použít, zvláště zahrnují reakční produkty sloučenin s hydrofobní skupinou a reaktivním vodíkovým atomem, například alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem.

Specifické sloučeniny neiontových povrchově aktivních činidel jsou alkyl (C_g_₂2) fenol-ethylenoxidové kondenzáty, kondensační produkty lineárních nebo větvených alifatických C_g_₂₀primárních nebo sekundárních alkoholů s ethylenoxidem, a produkty kondenzace ethylenoxidu s reakóními produkty propylenoxidu a ethylen-diaminu.

Zvláště upřednostněné jsou primární a sekundární alkoholethoxyláty, zvláště a C₁₂_₁₅ primární a sekundární alkoholy ethoxylované v průměru od 5 do 20 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

V určitých formách tohoto vynálezu množství neiontového povrchově aktivního činidla leží v rozmezí od 4 do 40 %, lépe od 4 nebo 5 do 30 % hmotnosti směsi. Mnoho neiontových povrchově aktivních činidel jsou kapaliny. Ty mohou být před lisováním do tablet absorbovány na částicích směsi.

- 15 Aktivační detergentní složka

Směs lisovaná k formování tablet nebo oblastí tablety bude obecně obsahovat od 5, lépe od 15 % hmotnosti až do 80 %, obvykleji od 15 do 60 % hmotnosti aktivační detergentní složku. Ta může sestávat zcela z materiálů ve vodě rozpustných, nebo může z větší části nebo zcela sestávat z materiálu ve vodě nerozpustného, s vlastnostmi změkčujícími vodu. Ve vodě nerozpustná aktivační detergentní složka může být přítomná v množství od 5 do 80 % hmotnosti, lépe od 5 do 60 % hmotnosti směsi.

Hlinitokřemičitany alkalických kovů jsou silně upřednostněny jako pro okolí přijatelné ve vodě nerozpustné aktivační

detergentní alkalických	složky pro praní kovů (přednostně	tkanin. sodíku)	Hlinitokřemičitany
mohou	být buď
krystalické	nebo amorfní, nebo	jejich	směsi, s	obecným
vzorcem
0.8 -	1.5 Na₂O.Al₂O₃. 0.8 -	• 6 SiO₂	. x h₂o .

Tyto materiály obsahují trochu vázané vody (označeno jako x 25 H₂O) a požaduje se, aby měly výměnnou kapacitu pro ionty vápníku alespoň 50 mg CaO/g. Upřednostněné hlinitokřemičitany sodné obsahují 1.5 - 3.5 jednotek SiO₂ (ve vzorci nahoře).

Jak amorfní tak krystalické materiály lze snadno připravit reakcí mezi křemičitaném sodným a hlinitanem sodným, jak je široce popsáno v literatuře.

• ·

Vhodné krystalické hlinitokřemičitany sodné jako aktivační detergentní složky s iontovou výměnou jsou například popsány ve spise GB 1429143 (Procter & Gamble). Upřednostněné hlinitokřemičitany sodné tohoto typu jsou dobře známé komerčně dosažitelné zeolity A a X, a novější zeolit P popsaný a nárokovaný ve spise EP 384070 (Unilever), a jejich směsi.

Je také možné, aby ve vodě nerozpustná aktivační detergentní složka sestávala z vrstveného křemičitanů sodného, tak jak popsáno ve spise US 4664839. Obchodní značka pro krystalický vrstvený křemičitan vyráběný firmou Hoechst je NaSKS-6 (obvykle zkracováno jako SKS-6). Materiál NaSKS-6 má formu morfologie delta-Na₂SiO₅ vrstveného křemičitanů. Může být připraven způsoby takovými, jako jsou jsou popsané ve spisech DE-A-3,417,649 a DE-A-3,742,043. Mohou být použity také jiné takové vrstvené křemičitany, takové jako s obecným vzorcem

NaMSi_xO_2x+1.yH₂O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1.9 do 4, přednostně 2, a y je číslo od 0 do 20, přednostně může být zvoleno jako 0.

Ve vodě rozpustné fosfor obsahující anorganické aktivační detergentní složky zahrnují orthofosfáty, metafosfáty, pyrofosfáty a polyfosfáty alkalických kovů. Specifické příklady anorganických fosfátových aktivačních detergentních složek zahrnují tripolyfosfáty, orthofosfáty a hexametafosfáty sodíku a draslíku. Jak je shora zmíněno, tripolyfos30 fát sodný (pokud je obsažen) zahrnutý v částicích k podpoře • · · · • ·

- 17 rozpadu bude také součástí této aktivační detergentní složky.

Nefosforové ve vodě rozpustné aktivační detergentní složky mohou být organické nebo anorganické. Anorganické složky, které mohou být přítomné, zahrnují uhličitan alkalického kovu (obecně sodíku), zatímco organické složky zahrnují polykarboxylátové polymery, tak jako polyakryláty, akrylo/ maleátové kopolymery, a akrylové fosfonáty, monomerní polykarboxyláty takové jako citrany, glukonáty, oxydisukcináty, glycerol mono- di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty a hydroxyethyliminodiacetáty.

Směsi tablet přednostně zahrnují polykarboxylátové polymery, zvláště polyakryláty a akrylo/maleátové kopolymery, které mohou působit jako aktivační detergentní složky a také mohou zabraňovat nechtěným úsadám na tkanině z pracího roztoku.

Bělicí systém

Detergentní směsi v tabletách dle vynálezu mohou obsahovat bělící systém. Ten přednostně obsahuje jednu nebo více bělících peroxy sloučenin, například anorganických peroxysolí nebo organických peroxykyselin, které mohou být použity spolu s aktivátory ke zlepšení bělícího působení při nízkých teplotách praní. Pokud je nějaká peroxy sloučenina přítomná, její množství bude patrně ležet v rozmezí od 10 do 25 % hmotnosti směsi.

Upřednostněné organické peroxysoli jsou monohydrát a tetrahydrát peroxyboritanu sodného a peroxyuhličitan sodný, s výhodou spolu použité jako aktivátor. Bělící aktivátory, také označované jako bělící prekursory (předchůdci), byly v oboru široce zveřejňovány. Upřednostněné příklady zahrnují prekursory kyseliny peroxyoctové, například tetraacetylethylendiamin (TAED), nyní v širokém komerčním použití ve spojení s peroxyboritanem sodným, a prekursory kyseliny peroxybenzoové. Jsou také zajímavé amoniové a fosfoniové bělící aktivátory, zveřejněné ve spisech US 4751015 a US 4818426 (Lever Brothers Company). Jiný typ bělícího aktivátoru, který je možno použít, ale který není bělící prekursor, je katalysátor na bázi přechodových kovů, jak je zveřejněno ve spisech EP-A-458397, EP-A-459398, a EP-A-549272. Bělící systém může také zahrnovat bělící stabilizátor (ochranné činidlo na bázi těžkých kovů), tak jako ethylendiamin tetramethylen fosfonát a diethylentriamin pentamethylen fosfonát.

Jiné detergentní složky

Detergentní tablety dle vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více detergentních enzymů dobře v oboru známých pro jejich schopnost odbourávat a pomáhat v odstraňování různých zašpinění a skvrn. Vhodné enzymy zahrnují různé proteázy, celulázy, lipázy, amylázy a jejich směsi, které jsou určeny k odstraňování řady znečistění a skvrn z tkanin. Příklady vhodných proteáz jsou Maxatase (obchodní značka), dodáváno od

Gist-Brocades N.V., Delft, Holandsko, a Alcalase (obchodní • ·

- 19 • · · · · · ···· ····· ·· · · · ♦ « • · · ··· · ··· · · · A · · · · · · · · · · · ·· · · · · · · ·· ·· značka) a Savinase (obchodní značka), dodáváno od Novo Industri A/S, Kodaň, Dánsko. Detergentní enzymy se obvykle používají ve formě granulí, volitelně s ochranným povlakem, v množství od 0.1 do asi 3.0 % hmotnosti, a tyto granule nečiní problémy při lisování a formování tablety.

Detergentní tablety dle vynálezu mohou také obsahovat fluorescenční činidlo (optický zjasňovač), například Tinopal (obchodní značka) DMS nebo Tinopal CBS dosažitelný od firmy Ciba - Geigy AG, Basilej, Švýcarsko. Tinopal DMS je dvojsodný 4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbendisulfonát, a Tinopal CBS je dvojsodný 2,2'-bis-(fenyl-sty15 ryl) disulfonát.

S výhodou je zahrnut protipěnivý materiál, zvláště když detergentní tableta je primárně určena pro použití v bubnových automatických pračkách s vkládáním prádla zepředu.

Vhodné protipěnivé materiály jsou obvykle ve formě granulí, tak jako popsané ve spise EP 266863A (Unilever). Takové protipěnivé granule typicky obsahují směs silikonového oleje, rosolu petrolea, hydrofobního křemene a alkylfosfátu jako protipěnivého aktivního materiálu, absorbovaného na porézní ve vodě rozpustný materiál anorganického nosiče, založeného na uhličitanu. Protipěnivé granule mohou být přítomné v množství až do 5 % hmotnosti směsi.

Může být také žádoucí, aby tableta dle vynálezu obsahovala určité množství křemičitanu alkalického kovu, zvláště ortho-, • · · ·

meta- nebo dikřemičitanu sodného. Přítomnost takových křemičitanů alkalických kovů v množství například 0.1 až 10 % hmotnosti může být výhodná při zajištování ochrany kovových částí praček proti korozi, kromě určitého příznivého působení na formování a zpracování částicového materiálu, který je lisován do tablet.

Tableta pro praní látek nebude obecně obsahovat více než 15 % hmotnosti křemičitanů. Tableta pro strojové mytí nádobí bude často obsahovat alespoň 20 % hmotnosti křemičitanů.

Další složky, které mohou být volitelně použity ve směsi detergentní tablety dle vynálezu pro praní látek, zahrnují činidla proti zpětnému ukládání, taková jako karboxymethylovou sodnou celulózu, polyvinylpyrrolidon s přímým řetězcem, a ethery celulózy, jako methylcelulózu a ethylhydroxyethylcelulózu, změkčovače tkanin, ochranná činidla na bázi těžkých kovů taková jako EDTA, parfémy, a barviva či zabarvené skvrnky.

Rozměry částic a -jejich rozdělení

Detergentní tableta dle vynálezu, nebo její oddělená oblast, jsou tvořeny základní hmotou lisovaných částic.

Přednostně má částicová směs průměrný rozměr částic v rozmezí od 200 do 2000 mikrometrů, lépe od 250 do 1400 mikro30 metrů. Jemné částice menší než 180 nebo 200 mikrometrů je » · · « k · · ’ ·· ··

- 21 ···· možno vyloučit proséváním před lisováním tablet, pokud je to žádoucí, ačkoliv autoři pozorovali, že to není vždy podstatné.

Zatímco výchozí částicová směs může mít v podstatě jakoukoliv celkovou hustotu, předložený vynález se zvláště vztahuje na tablety vyrobené lisováním prášků s poměrně vysokou celkovou hustotou, vzhledem k jejich většímu sklonu vykazovat problémy při rozpadu a rozptýlení. Takové tablety mají tu výhodu ve srovnání s tabletami získanými z prášku s nízkou celkovou hustotou, že daná dávka směsi může být v menší tabletě.

Výchozí částicová směs tedy vhodně může mít celkovou hustotu alespoň 400 g/litr, přednostně alespoň 500 g/litr, a možná alespoň 600 g/litr.

Směs, která je lisovaná do tablety nebo do oblasti tablety, může obsahovat částice připravené sušením rozstřikem nebo granulací, které obsahují směs složek. Takové částice mohou obsahovat povrchově aktivní činidlo a trochu nebo všechnu aktivační detergentní složku.

Pro použití v předloženém vynálezu jsou v základu vhodné granulární detergentní směsi s vysokou celkovou hustotou připravené granulací a zahušťováním ve vysokorychlostním míchači/granulátoru, tak jak popsáno a nárokováno ve spisech EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever), a EP 425277A (Unilever), nebo způsoby spojité granulace/zahušťování,

- 22 popsanými a nárokovanými ve spisech EP 367339A (Unilever), a EP 390251A (Unilever).

Oddělené částice ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího polymerového materiálu a zmíněné částice podporující rozpad jsou přednostně smíchány se zbytkem částicové směsi před lisováním.

Vyroba tablet

Výroba tablet zahrnuje lisování částicové směsi. Je známa řada strojového zařízení na výrobu tablet, které může být použito. Obecně bude fungovat tak, že bude razit určité množství částicové směsi obsažené v razidle.

Výrobu tablet lze provádět při okolní teplotě, nebo při teplotě zvýšené nad okolní teplotu, což může dovolit dosažení přiměřené síly s menším použitým tlakem během lisování. Pro výrobu tablet při teplotě vyšší než okolní je částicová směs přednostně dodávána do strojového zařízení na výrobu tablet při zvýšené teplotě. To ovšem dodává teplo do tohoto strojového zařízení, ale to může být také zahříváno jiným způsobem.

Pokud se dodává teplo, předpokládá se jeho dodávání konvenčním způsobem, tak jako průchodem částicové směsi skrze pec, spíše než použitím mikrovlnné energie.

• » • ··· · φ ·· • · φ *

ΦΦΦ·· ·· · φφφ

Φ φφ · Φ Φ φ Φ Φ · ΦΦ • · · Φ Φ ΦΦ Φ Φ ΦΦ • φ · · ΦΦ ΦΦ Φ· Φ·

- 23 Velikost tablety se bude vhodně měnit od 10 do 160 gramů, lépe od 15 do 60 gramů, v závislosti na podmínkách zamýšleného použití, a na tom, zda tableta representuje celou dávku pro průměrnou náplň při praní prádla nebo v myčce nádobí, a nebo jen díl této dávky. Tablety mohou mít jakýkoliv tvar. Pro snadné balení jsou to však přednostně bloky v podstatě jednotného průřezu, tak jako válce nebo kvádry. Celková hustota tablet je přednostně v rozmezí od 1040 nebo 1050 gramů/litr až do 1300 gramů/litr. Hustota tablet může dobře být v rozmezí do ne více než 1250 nebo dokonce 1200 gramů/litr.

Příklady provedení vynálezu

Přiklad 1

Byly vyrobeny tablety pro použití při praní látek, s výchozím základním práškem sušeným rozstřikováním, následujícího složení:

Složka Části dle hmotnosti lineární alkylbenzensulfonát sodný 11.0 tripolyfosfát sodný (přidaný do kaše jako 16.8 anhydrický tripolyfosfát sodný s obsahem alespoň 70 % fázové formy II) ^C13-15 ^mastný alkohol 7E0 2.4 ^C13-15 ^mastnÝ alkohol 3EO 2.3 křemičitan sodný 4.0 mýdlo 0.21 akrylátový/maleátový kopolymer 1.5 síran sodný, vlhkost a minoritní složky do 45 dílů

- 24 • 0 • ··

Byla vyrobena řada částicových směsí smícháním tohoto prášku s dalšími složkami uvedenými níže v tabulce, které zahrnovaly částice tripolyfosfátů sodného s požadovaným obsahem 70 % fázové formy las obsahem 3.5 % vody hydratace (Rhodia Phos HPA 3.5, dosažitelné od Rhone - Poulenc).

Přidané složky také zahrnovaly částice ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího polymerového materiálu. Tento materiál byl získán z celulózy a dodán od firmy Rettenmaier GmbH jako Arbocel Al. Byl ve formě částic s určitým rozmezím tvarů a rozměrů částic (jak bylo určeno analýzou na sítu) se střední velikostí průměru 1 mm.

Pro některé směsi byl tento materiál proséván k získání frakce s užším rozmezím velikosti částic.

Směsi byly doplněny do 100 % zahrnutím proměnných množství anhydrického uhličitanu sodného s vysokou hustotou.

Různé směsi obsahovaly následující množství v procentech hmotnosti:

9

- 25 * 9 9 9 « · · 9 9

9999 · ·

9 9 9 9 9 9

9 · 9 ·9 • 9 9 9 9 *

99 • 99

Složka základní prášek granule peroxyuhličitanu sodného granule TAED protipěnivé granule parfémy, enzymy, a další minoritní složky tripolyfosfát HPA vodou bobtnající polymer uhličitan sodný % hmotnosti

45.0

15.0

3.4

3.2

3.5 proměnná, 15 až 30 proměnná, 0 až 5 zbývající část, 0 až 15

Ze 40 g každé směsi byly vyrobeny válcové tablety průměru 44 15 mm, s použitím poloprovozního lisu Fette, tak aby se vyrobily tablety s hustotou v rozmezí od 1100 do 1250 kg/m³.

Pevnost těchto tablet byla měřena s použitím universálního testovacího stroje Instron ke stlačování tablety až do jejího rozlomení. Pak byla spočítána hodnota tlaku pro lom v průměru (DFS) s použitím rovnice

2P σ = - , π D t kde σ je tlak lomu v průměru v Pascalech, P je použité zatížení ke způsobení lomu v Newtonech, D je průměr tablety v metrech, a t je tloušřka tablety v metrech.

Rozpad, rozptýlení a rozpuštění tablet bylo měřeno testovacím postupem, ve kterém se tableta umístí na plastické síto s • φ φφ φ φ φ ♦ » φ φ φ • φ · φ • · φ ·

- 26 •Φ «· ·· • φ φ φ φ « φφφφ φ · φ * φ φφφ φ rozměrem mřížky 2 mm, které bylo ponořeno do 9 litrů demineralizované vody při okolní teplotě 22 °C a otáčelo se 200 otáčkami za minutu. Byla měřena vodivost vody až do dosažení konstantní hodnoty.

Čas potřebný pro rozpad a rozptýlení tablet byl uvažován jako doba (T_gQ) potřebná pro dosažení 90 % konečné velikosti vodivosti vody. To bylo rovněž potvrzeno visuálním pozorováním zbývajícího materiálu na otáčejícím se sítu. Přídavně byl zaznamenán počáteční gradient křivky vodivosti v závislosti na čase a byl vyjádřen jako hodnota normalizovaná vzhledem k jedné ze směsí.

Množství v procentech tripolyfosfátu HPA a polymerového materiálu, spolu s hodnotami DFS a výsledky měření vodivosti jsou uvedeny v následující tabulce:

• * ,”, . ... . .. ; * ·· · · * !ί !

; .. ......· «· ·· ·· ·· ·· ··

označení	tripolyfosfát ΗΡΑ (%)	polymerový materiál (%)	doplňuj ící uhličitan (%)
	#
5	ΙΑ	30	0	0
	1Β	27.5	0	2.5
	1C	15	0	15
	1D	24	2, tak jak dodán	4
	ΙΕ	15	5, tak jak dodán	10
10	1F	20	1.5, tak jak dodán	8.5
	1G	15	5, 470-800μ	10
	1Η	15	5, 800-1400μ	10
	1J	15	3, 800-1400μ	12
15	označení	DFS	T_go (minuty)	gradient křivky
	#	(kPa)		vodivost/čas
	ΙΑ	43	3.0	1
	1Β	30	2.5	2
	1C	32	8.7	1
20	1D	32	3.2	3.3
	ΙΕ	18	1.6	26
	1F	50	6.0	2.3
	1G	30	3.2	16
	1Η	21	1.4	23
25	1J	33	2.8	16

• fl · · · ·

- 28 • ♦ ·« • · · · * • · ··· · · fl • * · · · · · • flfl · · · ·

99 99 99

99 • · · « • · · ♦ • · · · • flfl · • fl ··

Přiklad 2
	Byly vyrobeny tablety s hmotností 40 g jako	v příkladu 1, s
5	použitím stejného základního prášku sušeného	rozstřikováním,
	ale s jinými přídavnými složkami, jak	je	uvedeno v
	následující tabulce:
	Složka	%	hmotnosti
10	základní prášek		58.0
	polyvinylpyrrolidon		0.6
	protipěnivé granule		4.2
	parfémy, enzymy, a další minoritní složky		2.0
	dihydrát citranu sodného		20.0
15	vodou bobtnající polymer 800-1400μ		3.0
	uhličitan sodný	zbytek do 100 %
	Příklad 3
	Byly vyrobeny tablety pro použití při praní	tkanin, s
20	výchozím základním práškem následujícího složení:
	Složka	%	hmotnosti
	lineární alkylbenzensulfonát sodný		10.7
	^c13-15 mastný alkohol 7EO		1.7
25	^C13-15 mastný alkohol 3E0		3.1
	zeolit A24		21.0
	uhličitan sodný		3.7
	dihydrát citranu sodného		3.1
	vlhkost a minoritní složky		5.6

48.9 celkem ·· «· • ftft • · · ·· • 9 1

9 1

11 ·· ···· • · · · • · · i

11

- 29 Byly vyrobeny tři částicové směsi smísením tohoto prášku s dalšími složkami, tak jak je uvedeno níže v tabulce. Vodou bobtnající polymer byl Arbocel Al, a byl použit tak jak byl dodán. Množství každé směsi o hmotnosti 40 g byla lisována do tablet s použitím takových lisovacích tlaků, že tablety měly stejné hodnoty pevnosti k lomu v průměru (DFS), měřené tak jako v příkladu 1 shora. Tablety byly testovány na rozpad a rozpuštění, tak jako v příkladu 1, a hodnoty vodivosti T_go jsou ukázány v dolní části tabulky.

Složka % hmotnosti

15	základní prášek	48.9	48.9	48.9
	monohydrát peroxyboritanu sodného	13.9	13.9	13.9
	granule TAED	5.3	5.3	5.3
	protipěnivé granule	2.0	2.0	2.0
	granule fluorescenčního činidla	1.2	1.2	1.2
20	granule křemičitanu sodného	3.7	3.7	3.7
	akrylo/maleátový kopolymer	1.0	1.0	1.0
	parfémy, enzymy a další minoritní složky	3.5	3.5	3.5
	trihydrát octanu sodného	18	14.5	11.0
	ve vodě bobtnající polymer	0	1.0	2.0
25	uhličitan sodný	2.5	5.0	7.5
	celkem	100	100	100
	T_go (minuty)	>10	8.3	5.7

44 9 ·

- 30 49 ·· • · 9 · ··· • 9 4 • 4 9

44

9 9 9 9

9 9 4 9

4 9 9 9 9

9 4 4 9 ·· 94 44

Přiklad 4

Byl opakován postup jako v předchozím příkladu, s použitím základního prášku obsahujícího jako aniontové povrchově aktivní činidlo primární alkylsulfát namísto alkylbenzensulfátu. Jedna směs obsahovala 3 % hmotnosti materiálu Arbocel Al. Byla u ní pozorována doba T_gQ velikosti 2 minuty.

Srovnávací směs bez materiálu Arbocel Al, vyrobená se stejnou hodnotou DFS rovnou 33 kPa, měla velikost doby T_gQrovnou 7.5 minutám.

Příklad 5

Byly vyrobeny tablety s hmotností 40 g pro použití při praní tkanin, s výchozím základním práškem následujícího složení:

Složka lineární alkylbenzensulfonát sodný ^c13-15 ^mastný alkohol 7E0 ^C13-15 ^mastnÝ alkohol 3E0 zeolit A24 dihydrát citranu sodného síran sodný, vlhkost a minoritní složky části hmotnosti

7.7

3.5

3.7

25.2

2.6 zbytek do 50

Tento prášek byl pak smísen s dalšími složkami k vytvoření částicové směsi, která pak byla lisována do tablet jako v předchozích příkladech. Tyto směsi byly následující:

• 0 0 0 0 0 • 0 00

0 0 9 · * 9 9 9 9

9 999 00 0 0000 • 0 0 0 · 0 · 000 00 0

00 0 0 00 0 0 00 « «0 00 0· 00 00 00

- 31 Složka % hmotnosti základní prášek monohydrát peroxyboritanu sodného granule TAED protipěnivé granule granule fluorescenčního činidla granule křemičitanu sodného akrylo/maleátový kopolymer uhličitan sodný ve vodě bobtnající polymer dihydrát octanu sodného parfémy, enzymy a další minoritní složky

50.0 67.0

14.3 5.5

1.0 2.0

1.0

3.7

1.0 1.8

3.2

3.0 3.0

20

2.5 3.0 ψΖ 159V- ΡΖιο

99 99 9999 99 99 ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 999 9 9 9 0 0 0 0 • *· 000 0 ·00 00 0

00 0 0 00 0 000 0

00 00 ·· 99 00

Patentové nároky

Claims

5 1. Tableta čistícího prostředku z lisované částicové směsi, vyznačující se tím, že obsahuje celkem od 5 do 50 % hmotnosti povrchově aktivního činidla a od 5 do 80 % hmotnosti aktivační detergentní složky, a tato tableta nebo její oddělená oblast, která obsahuje povrchově aktivní

10 činidlo a aktivační detergentní složku, také obsahuje ve vodě nerozpustný vodou bobtnající polymerový materiál, a částice podporující rozpad obsahující alespoň 40 % (dle hmotnosti těchto částic) jednoho nebo více materiálů vybraných ze skupiny sestávající ze

15 * sloučenin s rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody, * fáze I tripolyfosfátů sodného, * tripolyfosfátů sodného částečně hydratovaného, tak aby obsahoval vodu hydratace v množství alespoň 0.5 % hmotnosti

20 tripolyfosfátů sodného v těchto částicích.
2. Tableta podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že zmíněné rozpad podporující částice obsahují alespoň 40 % (hmotnosti těchto částic) jedné nebo více sloučenin s

25 rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody, a tyto zmíněné sloučeniny jsou vybrány z močoviny, solí, a jejich směsí.
3. Tableta podle nároku 1,vyznačuj ící se tím,

30 že zmíněné rozpad podporující částice v tabletě nebo její

T/ 1^9

9 9 9 9 9 9 99 0 0 0 0 • •0 00 0 0000

0 0 000 0 0 0 0 0 0 0

0 00 000 0 000 00 0

0 00 0 0 00 0 0 00 0

00 00 0« 00 00 00

- 33 oblasti obsahují alespoň 40 % (hmotnosti těchto částic) fáze

I tripolyfosfátu sodného, který je částečně hydratovaný, tak

5 aby obsahoval vodu hydratace v rozmezí od 0.5 do 4 % hmotnosti těchto částic.
4. Tableta podle kteréhokoliv z nároků laž 3, vyznačující se tím, že polymerový materiál má rozměr částic

10 alespoň 400 mikrometrů.
5. Tableta podle kteréhokoliv z nároků laž 3, vyznačující se tím, že polymerový materiál má rozměr částic alespoň 500 mikrometrů.
6. Tableta podle kteréhokoliv z nároků laž 5, vyznačující se tím, že polymerový materiál je v podstatě neiontový, takže hustota náboje polymerového materiálu nepřevyšuje 10 .
7. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že tento polymerový materiál je polysacharid.

25
8. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast obsahují od 0.1 do 8 % hmotnosti zmíněných částic obsahujících ve vodě nerozpustný vodou bobtnající polymerový materiál, a od 5 do 40 % hmotnosti zmíněných dalších částic k

30 podpoře rozpadu.

T>ť •« 9 9 99 99 9 9 9 9 9 9 ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 · *·· · · · 9 9 9 9

9 » 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

99 99 99 99 99 99

- 34 9. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že tableta nebo její oddělená oblast

5 obsahují od 0.5 do 3.5 % hmotnosti polymerový materiál.
10. Tableta podle nároků 8 nebo 9,vyznačuj ící se tím, že tableta nebo její oddělená oblast obsahují od 8 do 25 % hmotnosti zmíněné další částice k podpoře rozpadu.
11. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že zmíněná aktivační detergentní složka v tabletě nebo její oblasti obsahuje ve vodě nerozpustnou aktivační detergentní složku v množství od 5 do

15 60 % hmotnosti tablety nebo zmíněné oblasti.
12. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že tato tableta obsahuje řadu oddělených oblastí, a alespoň jedna z nich obsahuje určité

20 množství zmíněného polymerového materiálu, zatímco alespoň jedna jiná oblast této tablety obsahuje menší koncentraci tohoto polymerového materiálu, nebo vůbec žádný.
13. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyzná25 čující se tím, že tato tableta má alespoň dvě vrstvy, směs alespoň v jedné z nich obsahuje povrchově aktivní činidlo, aktivační detergentní složku a polymerový materiál, zatímco alespoň jedna jiná vrstva obsahuje menší koncentraci tohoto polymerového materiálu, nebo vůbec žádný.

·· 99 • 9 9

9 9 9 99

9 9 9 9

9 9 9 9

99 99

9 ·

- 35 γι/ΜΉ~ι&)-ι+

99 9999 99 99

9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9 99 9 9 99 9

99 99 99 99
14. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že tato tableta celkově obsahuje

5 5 až 60 % hmotnosti ve vodě nerozpustné aktivační detergentní složky.
15. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že tato tableta celkově obsahuje

10 10 až 80 % hmotnosti ve vodě rozpustné aktivační detergentní složky.
16. Tableta podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že tato tableta celkově obsahuje

15 8 až 49 % hmotnosti povrchově aktivního činidla.
17. Způsob výroby detergentní tablety dle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 16,vyznačující se tím, že zahrnuje míchání ve vodě nerozpustného vodou bobtnajícího

20 polymerového materiálu a částic obsahujících alespoň 40 % (hmotnosti těchto částic) jednoho nebo více materiálů vybraných ze skupiny skládající se ze * sloučenin s rozpustností v deionizované vodě při 20 °C alespoň 50 gramů na 100 gramů vody,

25 * fáze I tripolyfosfátu sodného, * tripolyfosfátu sodného částečně hydratovaného, tak aby obsahoval vodu hydratace v množství alespoň 0.5 % hmotnosti tripolyfosfátu sodného v těchto částicích, s dalšími částicovými složkami, tak aby se vytvořila

30 částicová detergentní směs obsahující povrchově aktivní

- 36 r-Íf-yjLL ·* 99 9· 9999 99 99 *

999 99 9 9999

9 9 999 9 9 9 9 9 9 9

9 99 999 9 999 99 9

9 99 9 9 99 9 9 99 9

99 99 99 99 99 99 činidlo a aktivační detergentní složku, a lisování určitého množství této částicové směsi ve formě, tak že se vytvoří

5 tableta, nebo oblast tablety.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že vodou bobtnající polymerový materiál je přidán k dalším částicovým složkám jako částice obsahující alespoň 75

10 % jejich vlastní hmotnosti tento polymerový materiál.