CZ4999A3

CZ4999A3 - Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, způsob jeho výroby a kapalný detergentní prostředek a avivážní prostředek pro látky ho obsahující

Info

Publication number: CZ4999A3
Application number: CZ9949A
Authority: CZ
Inventors: Dean Larry Duval; Shintaro Hiki; Shuji Maeno; Mitsuyo Okamoto; Jun-Ichi Toyota
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-07-11
Filing date: 1997-05-12
Publication date: 1999-05-12
Also published as: BR9710356A; WO1998002513A1; CN1229433A; JPH11514007A; CA2260101A1; AU3207097A; EP0918842A1

Description

(57) Anotace:

Je popsáno polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, které v podstatě neobsahuje složky, které nápadně páchnou, a způsob jeho výroby. Dále je popsán kapalný detergentní prostředek a avivážní prostředek pro látky, které obsahují toto polyhydroxylové rozpouštědlo.

-PV

Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, způsob jeho výroby a kapalný detergentní prostředek a avivážni prostředek pro látky ho obsahující

Oblast techniky

Předložený vynález se týká polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, způsobu jeho výroby a kapalného detergentního prostředku a avivážního prostředku pro látky, které obsahují toto polyhydroxylové rozpouštědlo.

Dosavadní stav techniky

Polyhydroxylové rozpouštědla jsou známa v oblasti techniky včetně jejich použití v kapalných detergentních prostředcích. U polyhydroxylových rozpouštědel existuje problém, protože tato rozpouštědla páchnou. Navíc pak kapalné detergentní prostředky, které obsahují taková polyhydroxylovaná rozpouštědla také páchnou. Jestliže se tato rozpouštědla používají v kapalných detergentních prostředcích, jejich pach je pro zákazníka, který tyto detergentní prostředky používá, významný. Zákazníci obvykle očekávají, že detergentní prostředky budou mít příjemnou vůni. Navíc zákazníci předpokládají, že látka nebo tvrdý povrch, který je čištěn detergentním prostředkem, který obsahuje takové rozpouštědlo, bude také páchnout. Taková polyhydroxylové rozpouštědla s pachem jsou tedy pro zákanízky velmi nežádoucí.

Navíc pak kapalné detergentní prostředky obsahující polyhydroxylová rozpouštědla, která páchnou, mohou obsahovat větší množství parfému, aby se paeh maskoval. To vede k vyšší ceně při výrobě a nakonec k vyšší ceně výrobku pro zákazníky. Dražší prostředek je pro zákazníky také nežádoucí.

Z předcházejících důvodů existuje potřeba polyhydroxylových rozpouštědel, která jsou v podstatě bez vůně, zvláště tehdy, jestliže se taková rozpouštědla používají v kapalných detergentních prostředcích. Známá oblast techniky neposkytuje • · ··· · · · · · · · · • · · · ·· · ··· · • · · · · · · ······ · · · · · · ··· ··· ·· ···· ·· ·· všechny výhody a příznivé vlastnosti předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto polyhydroxylové rozpouštědlo v podstatě neobsahuje následující složky, které nápadně zákazníkovi páchnou:

a) vysoce těkavé páchnoucí sloučeniny s teplotou varu nižší než má polyhydroxylové rozpouštědlo, a

b) netěkavé páchnoucí sloučeniny, které mají

1) teplotu varu vyšší než polyhydroxylové rozpouštědlo a

2) polaritunižší než polyhydroxylové rozpouštědlo.

Předložený vynález se týká také způsobu výroby polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou, který obsahuje následující stupně:

a) odstranění vysoce těkavých páchnoucích sloučenin z polyhydroxylového rozpouštědla způsoby dělení, které jsou založeny na rozdílných teplotách varů,

b) smíchání polyhydroxylového rozpouštědla ze stupně a) s vodou, a

c) zpracování směsi ze stupně b) s aktivním uhlím, při čemž se odstraní netěkavé páchnoucí sloučeniny.

Tyto a další znaky, aspekty a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé odborníkům z oblasti techniky po přečtení předloženého popisu.

I když spis je ukončen nároky, které zvláště vyzdvihují a zřetelně nárokují vynález, předpokládá se, že předloženému vynálezu bude lépe porozuměno z následujícího popisu.

Všechna procenta jsou hmotnostní z celkové hmotnosti pro• · • · středku, pokud není jinak uvedeno.

Všechny poměry jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno.

Sestávájící, jak se zde používá, znamená, že mohou být přidány jiné stupně a jiné přísady, které neovlivňují konečný výsledek. Tento pojem zahrnuje pojmy sestávající z a sestávající v podstatě z.

Vypočtené logP (GLogP) se stanoví fragmentovým přístupem podle Hansche a Lea (viz A.Leo v Comprehensive Medicinal Chemistry, díl 4, C.Hansch, P.G.Sammens, J.B.Taylor a C.A.Ramsden (red.), str. 295, Pergamon Press, 1990). Fragmentový přístup je založen na chemické struktuře sloučeniny a bere v úvahu počet a typ atomů, atomovou konektivitu a chemickou vazbu. Hodnoty CLogP jsou spolehlivé a široce používané pro vyhodnocení fyzikálně-chemických vlastností.

Všechny citované odkazy jsou zde zařazeny celé jako citace. Citace jakéhokoliv odkazu není uznání týkající se jakéhokoliv stanovení, pokud jde o jeho dostupnost jako oblast techniky pro nárokovaný vynález.

I. Polyhydroxylové rozpouštědlo: Předložený vynález se týká polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto polyhydroxylové rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou. Polyhydroxylové rozpouštědlo, z něhož jsou odstraněny páchnoucí složky, je podrobně popsáno níže.

Polyhydroxylové rozpouštědlo je vybráno ze skupiny sestávající z:

A. hexandiolových isomerů, mezi něž patří:

2,3-dimethyl-2,3-butandiol, 2,3-dimethyl-l,2-butandiol, 3,3-dimethyl-l, 2-butandiol, 2-methyl-2,3-pentandiol, 3-methyl-2,3-pentandiol, 4-methy1-2,3-pentandiol, 2,3-hexandiol, 3,4-hexandiol, 2-ethyl-l,2-butandiol, 2-methyl-l,2-pentandiol, 3-me• · • · ··· · · · · ···· ···· · · · · · ♦ · • ··· · · · ······ • · · · · · · ··· ··· ·· ···· ·· ·· thyl-1,2-pentandiol, 4-methyl-l,2-pentandiol a/nebo 1,2-hexandiolu,

B. heptandiolových isomerů, mezi které patří:

2-butyl-l,3-propandiol, 2,2-diethyl-l,3-propandiol, 2-(l-methylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(2-methylpropyl)-1,3-propandiol,

2-methyl-2-propyl-l,3-propandiol, 2,3,3-trimethyl-l,2-butandiol, 2-ethyl-2-methyl-l,4-butandiol, 2-ethyl-3-methyl-l,4-butandiol, 2-propyl-l,4-butandiol, 2-isopropyl-l,4-butandiol,

2.2- dimethyl-l,5-pentandiol, 2,3-dimethyl-l,5-pentandiol,2,4-dimethyl-1,5-pentandiol, 3,3-dimethyl-l, 5-pentandiol ,2,3-dimethyl-2,3-pentandiol, 2,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 3,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 4,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 2,3-dimethyl-3,4-pentandiol, 2-ethyl-l,5-pentandiol, 2-methyl-l,6-hexandiol, 3-methyl-l,6-hexandiol, 2-methyl-2,3-hexandiol, 3-methyl-2,3-hexandiol, 4-methyl-2,3-hexandiol, 5-methyl-2,3-hexandiol, 2-methyl-3,4-hexandiol, 3-methyl-3,4-hexandiol, 1,3-heptandiol,

1,4-heptandiol, l, 5-heptandiol a/nebo l,6-heptandiol,

C. oktandiolových isomerfi, mezi které patří:

2—(2-methylbutyl)-1,3-propandiol, 2-(1,1-dimethylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(1,2-dimethylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(1-ethylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(1-methylbutyl)-1,3-propandiol, 2-(2,2-dimethylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(3-methylbutyl)-1,3-propandiol, 2-buty1-2-methyl-1,3-propandiol, 2-ethyl-2-isopropyl-1,3-propandiol, 2-ethyl-2-propyl-l,3-propandiol, 2-methy 1-2-(1-methylpropy1)-1,3-propandiol, 2-methyl-2-(2-methy1propy1)-1,3-propandiol, 2-terč.buty1-2-methyl-1,3-propandiol,

2.2- diethyl-l,3-butandiol, 2-(1-methylpropyl)-1,3-butandiol,

2-butyl-l,3-butandiol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-l,3-butandíol,

2- (1,1-dimethylethyl)-1,3-butandiol, 2-(2-methylpropyl)-1,3-butandiol, 2-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol, 2-methyl-2-propyl-1,3-butandiol, 3-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol,

3- methyl-2-propyl-l,3-butandiol, 2,2-diethyl-l,4-butandiol,

2- methyl-2-propyl-l,4-butandiol, 2-(1-methylpropyl)-1,4-butandiol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-l,4-butandiol, 2-ethyl-3,3-dimethyl-1,4-butandiol, 2-(1,1-dimethylethyl)-1,4-butandiol, 2-(2-methylpropyl)-1,4-butandiol, 2-methyl-3-propyl-l,4-butandiol,

3- methyl-2-isopropyl-l,4-butandiol, 2,2,3-trimethyl-l,3-pen• · · · tandiol, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-l,3-pentandiol, 2,4,4-trimethyl-l,3-pentandiol, 3,4,4-trimethyl-1,3-pentandiol, 2,2,3-trimethyl-l,4-pentandiol, 2,2,4-trimethyl-1,4-pentandiol, 2,3,3-trimethyl-l,4-pentandiol, 2,3,4-tr imethy1-1,4-pentandiol, 3,3,4-tr imethy1-1,4-pentandiol,

2.2.3- trimethyl-l,5-pentandiol, 2,2,4-trimethyl-l,5-pentandiol,

2.3.3- trimethyl-l,5-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-l,5-pentandiol,

2.3.3- trimethyl-2,4-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-2,4-pentandiol, 2-ethyl-2-methyl-l,3-pentandiol, 2-ethyl-3-methyl-l,3-pentandiol, 2-ethy1-4-methy1-1,3-pentandiol, 3-ethyl-2-methyl-l,3-pentandiol, 2-ethyl-2-methyl-l,4-pentandiol, 2-ethyl-3-methyl-1,4-pentandiol, 2-ethyl-4-methyl-l,4-pentandiol, 3-ethyl-2-methy1-1,4-pentandiol, 3-ethyl-3-methyl-l,4-pentandiol, 2-ethyl-2-methy1-1,5-pentandiol, 2-ethyl-3-methyl-l,5-pentandiol, 2-ethy1-4-methyl-1,5-pentandiol, 3-ethyl-3-methyl-l,5-pentandiol, 3-ethyl-2-methyl-2,4-pentandiol, 2-isopropyl-l,3-pentandiol, 2-propyl-l,3-pentandiol, 2-isopropyl-l,4-pentandiol, 2-propy1-1,4-pentandiol, 3-isopropyl-l,4-pentandiol, 2-isopropyl-1,5-pentandiol, 3-propyl-2,4-pentandiol, 2,2-dimethyl-1,3-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,3-hexandiol, 2,4-dimethyl-1,3-hexandiol, 2,5-dimethyl-l,3-hexandiol, 3,4-dimethyl-l,3-hexandiol, 3,5-dimethyl-l,3-hexandiol, 4,5-dimethyl-l,3-hexandiol, 2,2-dimethyl-l,4-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,4-hexandiol,

2.4- dimethyl-l,4-hexandiol, 2,5-dimethyl-l,4-hexandiol, 3,3-dimethyl-l ,4-hexandiol, 3,4-dimethyl-l,4-hexandiol, 3,5-dimethyl-1,4-hexandiol, 4,4-dimethyl-l,3-hexandiol, 4,5-dimethyl-l,4-hexandiol, 5,5-dimethyl-l,4-hexandiol, 2,2-dimethyl-l,5-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,5-hexandiol, 2,4-dimethyl-l,5-hexandiol,

2.5- dimethyl-l,5-hexandiol, 3,3-dimethyl-l,5-hexandiol, 3,4-dimethyl-1,5-hexandiol, 3,5-dimethyl-l,5-hexandiol, 4,5-dimethyl-1,5-hexandiol, 2,2-dimethyl-l,6-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,6-hexandiol, 2,4-dimethyl-l,6-hexandiol, 2,5-dimethyl-l,6-hexandiol, 3,3-dimethyl-l,6-hexandiol, 3,4-dimethyl-l,6-hexandiol, 2,3-dimethyl-2,4-hexandiol, 2,4-dimethyl-2,4-hexandiol,

2.5- dimethyl-2,4-hexandiol, 3,3-dimethyl-2,4-hexandiol, 3,4-dimethyl-2,4-hexandiol, 3,5-diraethyl-2,4-hexandiol, 4,5-dimethyl-2,4-hexandiol, 5,5-dimethyl-2,4-hexandiol, 2,3-dimethyl-2,5• · · · • · ··· · · * · · ·· · • · ·« · · · · · · · • ··· · · · ······ • · · · ♦ · · ··· ··· ·· ···· ·· ··

-hexandiol, 2,4-dimethyl-2,5-hexandiol, 2,5-dimethyl-2,5-hexandiol, 3,3-dimethyl-2,5-hexandiol, 3,4-dimethyl-2,5-hexandiol,

3,3-dimethyl-2,6-hexandiol, 2-ethy1-1,3-hexandiol, 4-ethyl-l,3-hexandiol, 2-ethyl-l,4-hexandiol, 4-ethyl-l,4-hexandiol, 2-ethyl-1,5-hexandiol, 3-ethyl-2,4-hexandiol, 4-ethyl-2,4-hexandiol, 3-ethyl-2,5-hexandiol, 2-methyl-l,3-heptandiol, 3-methyl-1,3-heptandiol, 4-methy1—1,3-heptandiol, 5-methyl-l,3-heptandiol, 6-methyl-l,3-heptandiol, 2-methyl-l,4-heptandiol, 3-methyl-1,4-heptandiol, 4-methyl-l,4-heptandiol, 5-methyl-l,4-heptandiol, 6-methy1-1,4-heptandiol, 2-methyl-l,5-heptandiol, 3-methyl-1,5-heptandiol, 4-methyl-l,5-heptandiol, 5-methyl-l,5-heptandiol, 6-methyl-l,5-heptandiol, 2-methyl-l,6-heptandiol, 3-methyl-l,6-heptandiol, 4-methyl-l,6-heptandiol, 5-methyl-1,6-heptandiol, 6-methyl-l,6-heptandiol, 2-methyl-2,4-heptandiol, 3-methyl-2,4-heptandiol, 4-methyl-2,4-heptandiol, 5-methyl-2,4-heptandiol, 6-methyl-2,4-heptandiol, 2-methyl-2,5-heptandiol , 3-methyl-2,5-heptandiol, 4-methyl-2,5-heptandiol, 5-methyl-2,5-heptandiol, 6-methyl-2,5-heptandiol, 2-methyl-2,6-heptandiol, 3-methyl-2,6-heptandiol, 4-methyl-.2,6-heptandiol, 3-methyl-3,4-heptandiol, 2-methyl-3,5-heptandiol, 3-methyl-3,5-heptandiol, 4-methyl-3,5-heptandiol, 2,4-oktandiol, 2,5-oktandiol, 2,6-oktandiol, 2,7-oktandiol, 3,5-oktandiol a/nebo 3,6-oktandiol,

D. nonandiolových isomerů, mezi které patří:

2,3,3,4-tetramethyl-2,4-pentandiol, 3-terc.butyl-2,4-pentandiol, 2,5,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,3,4-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,3,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,5,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 4,5,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,3,4-trimethyl-2,5-hexandiol a/nebo 3,3,5-trimethyl-2,5-hexandiol,

E. glyceryletherů a/nebo di (hydroxyalkyl) etherů, mezi které patří:

3-(pentyloxy)-1,2-propandiol, 3-(2-pentyloxy)-1,2-propandiol,

3-(3-pentyloxy)-1,2-propandiol, 3-(2-methyl-l-butyloxy)-1,2-propandiol, 3-(isoamyloxy)-l,2-propandiol, 3-(3-methyl-2-butyloxy)-1,2-propandiol, 3-(cyklohexyloxy)-1,2-propandiol, 3-(1-cyklohex-l-enyloxy)-1,2-propandiol, 2-(pentyloxy)-1,3-propandiol, 2-(2-pentyloxy)-1,3-propandiol, 2-(3-pentyloxy)-1,3-proΦ ·ΦΦ· ·· φφ ·· ·· • φ · · · φ φ φ φφ φ

ΦΦΦΦ φ · φ · φφ φ φ φφφ φ φ φ φφφφφφ φ ΦΦΦΦ φ φ φφφ φφφ φφ ΦΦΦΦ φφ φφ pandiol, 2-(2-methyl-l-butyloxy)-1,3-propandiol, 2-(isoamyloxy)-1,3-propandiol, 2-(3-methyl-2-butyloxy)-1,3-propandiol,

2- (cyklohexyloxy)-1,3-propandiol, 2-(1-cyklohex-l-enyloxy)-1,3-propandiol, triethoxylovaný 3-(butyloxy)-l,2-propandiol, tetraethoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, pentaethoxylovaný

3- (butyloxy)-1,2-propandiol, hexaethoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, heptaethoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, oktaethoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, nonaethoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, monopropoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, dibutylenoxylovaný 3-(butyloxy)-1,2-propandiol, tributylenoxylovaný 3- (butyloxy) -1,2-propandiol, 3-fenyloxy-1,2-propandiol, 3-benzyloxy-l,2-propandiol, 3-(2-fenylethyloxy)-1,2-propandiol, 3-(1-feny1-2-propanoyloxy)-1,2-propandiol, 2-fenyloxy-1,3-propandiol, 2-(m-kresyloxy)-1,3-propandiol, 2(p-kresyloxy)-1,3-propandiol, benzyloxy-1,3-propandiol, 2-(2-fenylethyloxy)-1,3-propandiol, 2-(1-fenylethyloxy)-1,3-propandiol, di(2-hydroxybutyl)ether a/nebo di(2-hydroxycyklopentyl)ether,

F. nasycených a nenasycených alicyklických diolů a jejich derivátů, mezi něž patří:

1. nasycené dioly a jejich deriváty zahrnující: 1-isopropyl-l,2-cyklobutandiol, 3-ethyl-4-methyl-l,2-cyklobutandiol, 3-propy1-1,2-cyklobutandiol, 3-isopropyl-l,2-cyklobutandiol, 1-ethyl-l,2-cyklopentandiol, 1,2-dimethyl-l,2-cyklopentandiol, 1,4-dimethyl-l,2-cyklopentandiol, 2,4,5-trimethyl-1,3-cyklopentandiol, 3,3-dimethyl-l,2-cyklopentandiol,

3.4- dimethyl-l,2-cyklopentandiol, 3,5-dimethyl-l,2-cyklopentandiol, 3-ethyl-l,2-cyklopentandiol, 4,4-dimethyl-l,2-cyklopentandiol, 4-ethyl-l,2-cyklopentandiol, 1,1-di(hydroxymethyl)cyklohexan, 1,2-di(hydroxymethyl)cyklohexan, 1,2-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 1,3-di(hydroxymethyl)cyklohexan, 1,3-dimethyl-l , 3-cyklohexandiol, 1,6-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 1-hydroxy-cyklohexanethanol, 1-hydroxy-cyklohexanmethanol, 1-ethyl-1,3-cyklohexandiol, l-methyl-1,2-cyklohexandiol, 2,2-dimethyl-1,3-cyklohexandiol, 2,3-dimethyl-l,4-cyklohexandiol,

2.4- dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 2,5-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 2,6-dimethyl-l,4-cyklohexandiol, 2-ethyl-l,3-cyklohe• · xandiol, 2-hydroxycyklohexanethanol, 2-hydroxyethyl-l-cyklohexanol, 2-hydroxymethylcyklohexanol, 3-hydroxyethyl-l-cyklohexanol, 3-hydroxycyklohexanethanol, 2-hydroxymethylcyklohexanol, 3-methyl-l,2-cyklohexandiol, 4,4-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 4,5-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 4,6-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 4-ethyl-l,3-cyklohexandiol, 4-hydroxyethyl-1-cyklohexanol, 4-hydroxymethylcyklohexanol, 4-methyl-l,2-cyklohexandiol, 5,5-dimethyl-l,3-cyklohexandiol, 5-ethyl-1,3-cyklohexandiol, 1,2-cykloheptandiol, 2-methyl-l,3-cykloheptandiol , 2-methyl-l,4-cykloheptandiol, 4-methyl-l,3-cykloheptandiol, 5-methyl-l,3-cykloheptandiol, 5-methyl-l,4-cykloheptandiol , 6-methyl-l,4-cykloheptandiol, 1,3-cyklooktandiol,

1,4-cyklooktandiol, 1,5-cyklooktandiol, diethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, triethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, tetraethoxylát

1,2-cyklohexandiolu, pentaethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, hexaethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, heptaethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, oktaethoxylát 1,2-cyklohexandiolu, nonaethoxylát

1,2-cyklohexandiolu, monopropoxylát 1,2-cyklohexandiolu, monobutylenoxylát 1,2-cyklohexandiolu, dibutylenoxylát 1,2-cyklohexandiolu a/nebo tributylenoxylát 1,2-cyklohexandiolu, a

2. nenasycené alicyklické dioly zahrnující: l-ethenyl-2-ethyl-l,2-cyklobutandiol, 1,2,3,4-tetramethyl-3-cyklobuten-1,2-diol, 3,4-diethyl-3-cyklobuten-l,2-diol, 3-(1,1-dimethylethyl)-3-cyklobuten-l,2-diol, 3-butyl-3-cyklobuten-1,2-diol, 1,2-dimethyl-4-methylen-l,2-cyklopentandiol, l-ethyl-3-methylen-l,2-cyklopentandiol, 4-(1-propenyl)-1,2-cyklopentandiol, l-ethyl-3-methyl-3-cyklopenten-l,2-diol, 1-ethenyl-1,2-cyklohexandiol, l-methyl-3-methylen-l,2-cyklohexandiol, 1-methy1-4-methylen-1,2-cyklohexandiol, 3-ethenyl-l,2-cyklohexandiol, 4-ethenyl-l,2-cyklohexandiol, 2,6-dimethyl-3-cyklohexen-1,2-diol, 6,6-dimethyl-3-cyklohexen-l,2-diol, 3,6-dimethyl-4-cyklohexen-l,2-diol, 4,5-dimethyl-4-cyklohexen-l,2-diol, 3-cyklookten-1,2-diol, 4-cyklookten-1,2-diol a/nebo 5-cyklookten-1,2-diol,

G. alkoxylováných derivátů diolů se 3 až 8 atomy uhlíku [V následujícím popisu EO” znamená polyethoxyláty, tj . skupinu - (CH₂CH₂O) _nH, Me-E_n znamená methylovou skupinou ukončené póly0·· 0 0 0 000 ·00 0 0 0 0 ·0

0000 00 00 ethoxyláty -(CH₂CH₂O)_nCH₃, 2(Me-E_n) znamená 2 Me-E_n skupiny, PO znamená polypropoxyláty - (CH(CH₃) CH₂O) _nH, BO znamená polyisobutylenoxyskupiny - (CH(CH₂CH₃) CH₂O) _nH a n-BO znamená póly(butylenoxy)skupinu nebo póly(tetramethylen)oxyskupinu - (CH₂CH₂CH₂CH₂O) _nH. Použití pojmu (Cx)] zde označuje počet atomů uhlíku v základním materiálu, který je alkoxylován.] zahrnujících:

1. 1,2-propandiol (C3) 2 (Me-E,.₄) , 1,2-propandiol (C3) P0₄,

1.2- propandiol (C3) (BO,) , 2-methy 1-1,2-propandiol (C4) (Me-E₄._w) , 2-methy 1-1,2-propandiol (C4) 2(Me-E,), 2-methyl-1,2-propandiol (C4) P0₃, 2-methyl-l,2-propandiol (C4) n-BO,.₂,

1.3- propandiol (C3) 2 (Me-E₆.₈) , 1,3-propandiol (C3) PO₅.₆, 2,2-diěthyl-1,3-propandiol (C7) Ε_Η, 2,2-diethyl-l,3-propandiol (C7) PO,, 2,2-diethyl-l,3-propandiol (C7) B0,_₂, 2,2-dimethyl-1,3-propandiól (C5) 2 (Me E,.₂) , 2,2-dimethyl-l, 3-propandiol (C5) PO₃.₄, 2-(1-methylpropyl) -1,3-propandiol (C7) E,.₇, 2-(1-methylpropyl)-1,3-propandiol (C7) PO,, 2-(l-methylpropyl)-1,3-propandiol (C7) n-BO,_₂, 2-(2-methy lpr opyl) -1,3-propandiol (C7) E,_₇, 2-(2-methylpropyl)-1,3-propandiol (C7) PO,, 2-(2-methylpropyl)-1,3-propandiol (C7) n-BO,_₂, 2-ethyl-l,3-propandiol (C5) (Me Ε₆_·,·_ο) , 2-ethyl-l,3-propandiol (C5) 2(Me E,) , 2-ethyl-l,3-propandiol (C5) PO₃, 2-ethyl-l,3-propandiol (C5) BO,, 2-ethyl-2-methyl-l, 3-propandiol (C7) (Me E,_₆) , 2-ethyl-2-methyl-1,3-propandiol (C7) P0₂, 2-ethyl-2-methy1-1,3-propandiol (C7) BO,, 2-isopropyl-l,3-propandiol (C7) (Me E,_₆) , 2-isopropyl-1,3-propandiol (C7) P0₂, 2-isopropyl-l,6-propandiol (C7) BO,, 2-methyl-l, 3-propandiol (C4) 2(MeE₂.₅), 2-methyl-l, 3-propandiol (C4) PO₄.₅, 2-methyl-l, 3-propandiol (C4) B0₂, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propandiol (C7) E₂.₉, 2-methyl-2-isopropyl-l,3-propandiol (C7) PO,, 2-methy1-2-isopropy1-1,3-propandiol (C7) n-BO,_₃, 2-methyl-2-propyl-l,3-propandiol (C7) E,_₇, 2-methyl-2-propyl-l,3-propandiol (C7) PO,, 2-methyl-2-propyl-l,3-propandiol (C7) n-BO,_₂, 2-propy 1-1,3-propandiol (G6) (Me-E,_₄) ,

2-propyl-l,3-propandiol (C6) P0₂, 2-propyl-l,3-propandiol (C6) BO,,

2. 1,2-butandiol (C4) (Me E₂.₈) , 1,2-butandiol (C4) PO₂.₃,

1,2-butandiol (C4) BO,, 2,3-dimethyl-l,2-butandiol (C6) E,_₆, φφφφ φ φ φ φφφφ φφφφ φφφφ φφ φ φφφφ φ φφφ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φφ φφφφ ·Φ φφ

2.3- dimethyl-l, 2-butandiol (C6) η-ΒΟ,.₂, 2-ethyl-l, 2-butandiol (C6) E_V3, 2-ethyl-l,2-butandiol (C6) B0₁, 2-methy1-1,2-butandiol (C5) (Me E,.₂) , 2-methyl-l,2-butandiol (C5) PO,, 3,3-dixnethy 1-1,2-butandiol (C6) E,.₆, 3,3-dimethyl-l,2-butandiol (C6) BO,._Z, 3-methyl-l,2-butandiol (C5) (Me E,.₂) , 3-methy 1—1,2-butandiol (C5) PO,, 1,3-butandiol (C4) 2 (Me E₃.₆) , 1,3-butandiol (C4) PO₅, 1,3-butandiol (C4) BO₂, 2,2,3-trimethyl-l,3-butandiol (C7) (Me E_v3) , 2,2,3-trimethyl-l,3-butandiol (C7) P°_V2' 2,2-dimethyl-1,3-butandiol (C6) (Me E₃.₈) , 2,2-dimethyl-l, 3-butandiol (C6) PO₃, 2,3-dimethyl-l,3-butandiol (C6) (Me E₃.₈) , 2,3-dimethyl-1,3-butandiol (C6) PO₃, 2-ethyl-l,3-butandiol (C6) (Me E,.₆) , 2-ethyl-l, 3-butandiol (C6) PO₂_₃, 2-ethyl-l, 3-butandiol (C6) BO,, 2-ethyl-2-methyl-l, 3-butandiol (G7) (Me E,) ,

2-ethy1-2-methy1-1,3-butandiol (C7) PO_1Z 2-ethyl-2-methyl-l,3-butandiol (C7) n-BO₂.₄, 2-ethyl-3-methyl-l,3-butandiol (C7) (Me E,)., 2-ethyl-3-methyl-l,3-butandiol (C7) PO,, 2-ethy1-3-methy1-1,3-butandiol (C7) n-BO₂.₄, 2-isopropyl-l, 3-butandiol (C7) (Me E,), 2-isopropyl-l,3-butandiol (G7) PO,, 2-isopropyl-l,3-butandiol (G7) n-BO₂.₄, 2-methyl-l,3-butandiol (G5) 2 (Me E,_₃) , 2-methy1-1,3-butandiol (C5) P0₄, 2-propy1-1,3-butandiol (C7)

E₂.₉, 2-propy 1-1,3-butandiol (C7) PO,, 2-propyl-1,3-butandiol (C7) n-B0,_₃, 3-methyl-l, 3-butandiol (C5) 2 (Me E,_₃) , 3-methyl-1,3-butandiol (C5) P0₄, 1,4-butandiol (C4) 2 (Me E₂.₄) , 1,4-butandiol (C4) PO₄.₅, 1,4-butandiol (C4) BO₂, 2,2,3-trimethyl-l, 4-butandiol (C7) E₂.₉, 2,2,3-trimethyl-l, 4-butandiol (C7) PO,,

2.2.3- trimethyl-l,4-butandiol (C7) n-BO,₃, 2,2-dimethyl-1,4-butandiol (C6) (Me E,_₆) , 2,2-dimethyl-l, 4-butandiol (G6) PO₂, 2,2-dimethyl-l,4-butandiol (C6) BO,, 2,3-dimethyl-l,4-butandiol (C6) (Me E,_₆) , 2,3-dimethyl-l,4-butandiol (C6) PO₂,

2.3- dimethyl-l,4-butandiol (C6) BO,, 2-ethyl-l,4-butandiol (C6) (Me E,_₄) , 2-ethyl-l,4-butandiol (C6) PO₂, 2-ethyl-l,4-butandiol (C6) BO,, 2-ethyl-2-methyl-l,4-butandiol (C7) E,_₇, 2-ethyl-2-methyl-1,4-butandiol (C7) PO,, 2-ethyl-2-methyl-l,4-butandiol (C7) n-BO,_₂, 2-ethyl-3-methyl-l,4-butandiol (G7) E,_₇, 2-ethyl-3-methy1-1,4-butandiol (C7) PO,, 2-ethy1-3-methy1-1,4-butandiol (C7) n-BO,_₂, 2-isopropyl-l, 4-butandiol (C7) E,_₇, 2-isopropy1-1,4-butandiol (C7) PO,, 2-isopropyl-l,4-butandiol (C7) • 999 9» 9» 99 99 · · · · 9 9 9 9

999 9 · 9 · · · · • 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 n-BO,_₂, 2-methyl-l,4-butandiol (C5) (Me E₆.,_o) , 2-methyl-l,4-butandiol (C5) 2 (Me E,) , 2-methyl-l,4-butandiol (C5) PO₃, 2-methy1-1,4-butandiol (C5) BO,, 2-propy1-1,4-butandiol (C7) E,_₅, 2-propy 1-1,4-butandiol (C7) n-BO,_₂, 3-ethyl-l-methyl-l,4-butandiol (C7) E₂.₉, 3-ethyl-l-methyl-l,4-butandiol (C7) PO.,, 3-ethyl-l-methyl-l,4-butandiol (C7) n-BO,.₃, 2,3-butandiol (C4) (Me E₆.₁₀) , 2,3-butandiol (C4) 2(MeE,), 2,3-butandiol (C4) PO₃.₄,

2.3- butandiol (C4) BO,, 2,3-dimethyl-2,3-butandiol (C6) E₃_₉,

2.3- dimethyl-2,3-butandiol (C6) PO,, 2,3-dimethyl-2,3-butandiol (C6) n-BO,.₃, 2-methyl-2,3-butandiol (C5) (Me E_V5), 2-methyl-2,3-butandiol (C5) P0₂, 2-methy1-2,3-butandiol (C5) BO,,

3. 1,2-pentandiol (C5) E₃.₁₀, 1,2-pentandiol (C5) PO,, 1,2-pentandiol (C5) n-BO₂.₃, 2-methyl-l, 2-pentandiol (C6) E,.₃,

2-methyl-l,2-pentandiol (C6) n-BO,, 2-methyl-l,2-pentandiol (C6) BO,, 3-methy 1-1,2-pentandiol (C6) E,_₃, 3-methy 1-1,2-pentandiol (C6) n-BO,, 3-methy1-1,2-pentandiol (C6) BO,, 4-methy 1-1,2-pentandiol (C6) E,_₃, 4-methyl-l, 2-pentandiol (C6) n-BO,, 4-methyl-l,2-pentandiol (C6) BO,, 1,3-pentandiol (C5) 2(Me-E,.₂), 1,3-pentandiol (C5) PO₃_₄, 2,2-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) (Me-E,), 2,2-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) PO,,

2.2- dimethyl-l, 3-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 2,3-dimethyl-l, 3-pentandiol (C7) (Me-E,) , 2,3-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) PO,,

2.3- dimethyl-l, 3-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 2,4-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) (Me-E,), 2,4-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) PO,,

2.4- dimethyl-l,3-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 2-ethy 1-1,3-pentandiol (C7) E₂.₉, 2-ethy 1-1,3-pentandiol (C7) PO,, 2-ethyl-l, 3-pentandiol (C7) n-BO,_₃, 2-methyl-l, 3-pentandiol (C6) 2 (Me-E,_₆) ,

2-methyl-l, 3-pentandiol (C6) PO₂.₃, 2-methyl-l, 3-pentandiol (C6) n-BO,, 2-methyl-l,3-pentandiol (C6) BO,, 3,4-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) (Me-E,), 3,4-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) PO,, 3,4-dimethyl-1,3-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 3-methyl-l,3-pentandiol (C6) (Me-E,_₆) , 3-methyl-l,3-pentandiol (C6) PO₂.₃, 3-raethyl-1,3-pentandiol (C6) n-BO,, 3-methy1-1,3-pentandiol (C6) nBO,,

4.4- dimethyl-l,3-pentandiol (C7) (Me-E,), 4,4-dimethyl-l,3-pentandiol (C7) PO,, 4,4-dimethyl-l, 3-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 4-methy 1-1,3-pentandiol (G6) 2 (Me-E,_₆) , 4-methyl-l, 3-pentandiol (C6) PO₂.₃, 4-methyl-l, 3-pentandiol (C6) BO,, 1,4-pentandiol • · * » · · • · · • · · * • · · *· ··«· »· ··*

R · ·* ·· • · · · • · · · ·»· ··· • · ·· ·· (05) 2(Me-E,_₂), 1,4-pentandiol (C5) PO₃_₄, 2,2-dimethyl-l,4-pentandiol (C7) (Me-E,), 2,2-dimethyl-l, 4-pentandiol (C7) PO,,

2.2- dimethyl-1,4-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 2,3-dimethyl-l,4-pentandiol (C7) (Me-E,), 2,3-dimethyl-l,4-pentandiol (C7) PO,, 2,3-dimethyl-1,4-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 2,4-dimethyl-l,4-pentandiol (07) (Me-E,), 2,4-dimethyl-l,4-pentandiol (C7) PO,, 2,4-dimethyl-l, 4-pentandiol (07) n-BO₂.₄, 2-methyl-l,4-pentandiol (C6) (Me-E,_₆) , 2-methyl-l,4-pentandiol (06) PO_{2 3}, 2-methyl-l,4-pentandiol (06) n-BO,, 2-methyl-l,4-pentandiol (C6) BO,, 3,3—dimethyl-1,4-pentandiol (06) (Me-E,), 3,3-dimethyl-l,4-pentandiol (07) PO,, 3,3-dimethyl-l,4-pentandiol (C7) n-BO₂.₄, 3,4-dimethyl-l, 4-pentandiol (07) (Me-E,), 3,4-dimethyl-l,4-pentandiol (07) PO,, 3,4-dimethyl-l, 4-pentandiol (07) n-BO₂.₄,

3- methyl-1,4-pentandiol (06) 2 (Me-E,_₆) , 3-methyl-l,4-pentandiol (06) PO₂.₃, 3-methyl-1,4-pentandiol (06) BO,,

4- methyl-l,4-pentandiol (06) 2(Me-E,„₆) , 4-methyl-l,4-pentandiol (06) PO₂.₃, 4-methyl-l, 4-pentandiol (06) BO,, 1,5-pentandiol (05) (Me-E₄.,₀) , 1,5-pentandiol (05) 2(Me-E,), 1,5-pentandiol (05) P0₃, 2,2-dimethyl-l, 5-pentandiol (07) E,_₇, 2,2-dimethyl-l, 5-pentandiol (07) PO,, 2,2-dimethyl-l,5-pentandiol (07) n-B0,_₂, 2,3-dimethyl-l, 5-pentandiol (07) E,.₇, 2,3-dimethy 1-1,5-pentandiol (07) PO,, 2,3-dimethyl-l, 5-pentandiol (07) n-B0,_₂, 2,4-dimethyl-l, 5-pentandiol (07) E,.₇,

2,4-dimethyl-l,5-pentandiol (07) PO,, 2,4-dimethyl-l,5-pentandiol (07) n-B0,_₂, 2-ethyl-l,5-pentandiol (07) E,_₅,

2-ethyl-l,5-pentandiol (07) n-B0,_₂, 2-methyl-l, 5-pentandiol (06) (Me-E,_₄) , 2-methyl-l, 5-pentandiol (06) P0₂, 3,3-dimethyl-1,5-pentandiol (07) E,_₇, 3,3-dimethyl-l,5-pentandiol (07) PO,,

3.3- dimethyl-l, 5-pentandiol (C7) n-B0,_₂, 3-methyl-l, 5-pentandiol (06) (Me-E,_₄) , 3-methyl-l, 5-pentandiol (06) P0₂, 2,3-pentandiol (05) (Me-E,₃), 2,3-pentandiol (05) P0₂, 2-methyl-2,3-pentandiol (06) E,_₇, 2-methy 1-2,3-pentandiol (06) PO,, 2-methy 1-2,3-pentandiol (06) n-B0,.₂, 3-methyl-2,3-pentandiol (06) E,_₇, 3-methy 1-2,3-pentandiol (06) PO,, 3-methy 1-2,3-pentandiol (06) n-B0,_₂, 4-methy 1-2,3-pentandiol (06) E,_₇, 4-methyl-2,3-pentandiol (06) PO,, 4-methy 1-2,3-pentandiol (06) n-B0,_₂, 2,4-pentandiol (05) 2 (Me-E,_₄) , 2,4-pentandiol (05) P0₄, 2,3-dime• · · · • · · • · ·· ·· ·· • · · * • · · thyl-2,4-pentandiol (C7) (Me-E,_₄) , 2,3-dimethyl~2,4-pentandiol (07) P0₂, 2,4-dimethyl-2,4-pentandiol (C7) (Me-E,.₄) , 2,4-dimethy1-2,4-pentandiol (C7) P0₂, 2-methy1-2,4-pentandiol (07) (Me-E₅.,₀) , 2-methy1-2,4-pentandiol (07) P0₃, 3,3-dimethyl-2,4-pentandiol (C7) (Me-E,.₄) , 3,3-dimethyl-2,4-pentandiol (C7)

P0₂, 3-methyl-2,4-pentandiol (06) (Me-E₅_,₀) , 3-methy 1-2,4-pentandiol (06) P0₃,

4. 1,3-hexandiol (C6) (Me-E,_₅) , 1,3-hexandiol (06) P0₂, 1,3-hexandiol (06) BO,, 2-methyl-l,3-hexandiol (07) E₂.₉, 2-methyl-1,3-hexandiol (C7) PO,, 2-methyl-l,3-hexandiol (07) n-BO,.₃,

2-methyl-l,3-hexandiol (C7) BO,, 3-methyl-l,3-hexandiol (C7) E₂.₉, 3-methyl-l, 3-hexandiol (C7) PO,, 3-methyl-l,3-hexandiol (07) n-B0,_₃, 4-methy 1-1,3-hexandiol (C7) E₂.₉, 4-methyl-l,3-hexandiol (C7) PO,, 4 -methy 1-1,3-hexandiol (07) n-BO,.₃, 5-methyl-1,3-hexandiol (07) E₂_₉, 5-methy 1-1,3-hexandiol (07)

PO,, 5-methyl-l,3-hexandiol (07) n-B0,.₃, 1,4-hexandiol (06) (Me-E,.₅) , 1,4-hexandiol (06) P0₂, 1,4-hexandiol (06) BO_1Z

2-methyl-l,4-hexandiol (07) E₂.₉, 2-methyl-l,4-hexandiol PO,,

2-methyl-l, 4-hexandiol (07) n-B0,_₃, 3-methyl-l,4-hexandiol (07) E₂.₉, 3-methyl-l, 4-hexandiol (07) PO,, 3-methyl-l,4-hexandiol (07) n-BO,.₃, 4 -methyl-1,4-hexandiol (07) E₂.₉, 4-methyl-l, 4-hexandiol (07) PO,, 4-methyl-l, 4-hexandiol (07) n-B0,.₃, 5-methy 1-1,4-hexandiol (07) E₂.₉, 5-methyl-l,4-hexandiol (07) PO,,

5-methyl-l,4-hexandiol (07) n-B0,₃, 1,5-hexandiol (06) (Me-E,_₅) , 1,5-hexandiol (06) P0₂, 1,5-hexandiol (06) BO,,

2-methyl-l, 5-hexandiol (07) E₂.₉, 2-methyl-l, 5-hexandiol (07)

PO,, 2-methyl-l,5-hexandiol (07) n-B0,.₃, 3-methyl-l,5-hexandiol (07) E₂_₉, 3-methyl-l, 5-hexandiol (07) PO,, 3-methyl-l,5-hexandiol (07) n-B0,_₃, 4-methyl-l,5-hexandiol (07) E₂.₉, 4-methyl-1,5-hexandiol (07) PO, , 4-methyl-l, 5-hexandiol (07) n-B0,_₃,

5-methyl-l, 5-hexandiol (07) E₂.₉, 5-methyl-l, 5-hexandiol (07)

PO,, 5-methyl-l, 5-hexandiol (07) n-BO,_₃, 1,6-hexandiol (06) (Me-E,_₂) , 1,6-hexandiol (06) P0,_₂, 1,6-hexandiol (06) n-B0₄,

2-methyl-l, 6-hexandiol (07) E,_₅, 2-methyl-l, 6-hexandiol (07) n-B0,_₂, 3-methyl-l, 6-hexandiol (07) E,.₅, 3-methyl-l, 6-hexandiol (07) n-BO,.₂, 2,3-hexandiol (06) E,_₅, 2,3-hexandiol (06) n-BO,,

2,3-hexandiol (06) BO,, 2,4-hexandiol (06) (Me-E₃.₈) , 2,4-hexan9 9···

9

diol (C6) P0₃, 2-methyl-2,4-hexandiol (C6) (C7) (Me-E,_₂) , 2-methyl-2,4-hexandiol (C7) P0,.₂, 3-methyl-2,4-hexandiol (C7) (Me-E,.₂) , 3-methy1-2,4-hexandiol (C7) PO_V2, 4-methyl-2,4-hexandiol (C7) (Me-E₁.₂) , 4-methy 1-2,4-hexandiol (C7) P0,_₂, 5-methyl-2,4-hexandiol (C7) (Me-E,.₂) , 5-methy1-2,4-hexandiol (C7) PO,, 2,5-hexandiol (C6) (Me-E₃.₈) , 2,5-hexandiol (C6) P0₃, 2-methyl-2,5-hexandiol (C7) (Me-E,.₂) , 2-methy1-2,5-hexandiol (C7) PO,_₂, 3-methyl-2,5-hexandiol (C7) (Me-E,.₂) , 3-methyl-2,5-hexandiol (C7) P°_V2' 3,4-hexandiol (C6) EO,^., 3,4-hexandiol (C6) n-BO,, 3,4-hexandiol (C6) BO,,

5. 1,3-heptandiol (C7) E,.₇, 1,3-heptandiol (C7) PO,, 1,3-heptandiol (C7) n-BO,_₂, 1,4-heptandiol (C7) E,.₇, 1,4-heptandiol (C7) PO,, 1,4-heptandiol (G7) n-BO,.₂, 1,5-heptandiol (C7) E,_₇, 1,5-heptandiol (C7) PO,, 1,5-heptandiol (C7) n-BO,_₂,

1,6-heptandiol (C7) E,_₇, 1,6-heptandiol (C7) PO,, 1,6-heptandiol (C7) n-BO,.₂, 1,7-heptandiol (C7) E,.₂, l,7-heptandiol (C7) n-BO,, 2,4-heptandiol (C7) Ε₃.,_θ, 2,4-heptandiol (C7) (Me-E,) ,

2,4-heptandiol (C7) PO,, 2,4-heptandiol (C7) n-BO₃, 2,5-heptandiol (C7) E₃.,_o, 2,5-heptandiol (C7) (Me-E,), 2,5-heptandiol (C7) PO,, 2,5-heptandiol (C7) n-BO₃, 2,6-heptandiol (C7) E₃.,_o, 2,6-heptandiol (C7) (Me-E,), 2,6-heptandiol (C7) PO,, 2,6-heptandiol (C7) n-BO₃, 3,5-heptandiol (C7) Ε₃.,_θ, 3,5-heptandiol (C7 ) (Me-E,), 3,5-heptandiol (C7) PO,, 3,5-heptandiol (C7) n-BO₃,

6. 3-methyl-2-isopropy1-1,3-butandiol (C8) PO,, 2,3,3-trimethyl-2,4-pentandiol (C8) PO, 2,2-diethyl-l,3-butandiol (C8) E₂.₅, 2,3-dimethy1-2,4-hexandiol (C8) E₂.₅, 2,4-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) E₂_₅, 2,5-dimethy1-2,4-hexandiol (C8) E₂_₅, 3,3-dimethy1-2,4-hexandiol (C8) E₂.₅, 3,4-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) E₂.₅, 3,5-dimethy 1-2,4-hexandiol (C8) E₂.₅, 4,5-dimethy1—2,4-hexandiol (C8) E₂.₅, 5,5-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) E₂.₅,

2,3-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) E₂.₅, 2,4-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) E₂.₅, 2,5-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) E₂.₅, 3,3-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) E₂.₅, 3,4-dimethy1-2,5-hexandiol (C8) E₂.₅, 3-methy 1-3,5-heptandiol (C8) E₂.₅, 2,2-diethyl-l, 3-butandiol (C8) n-BO,„₂, 2,3-dimethy 1-2,4-hexandiol (C8) n-BO,_₂, 2,4-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO,_₂, 2,5-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO,.₂, 3,3-dimethy 1-2,4-hexandiol (C8) n-BO,.₂, 3,4-dimethyl15 —2,4-hexandiol (C8) n-BO_v2, 3,5-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO^^, 4,5-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO₁.₂, 5,5-dimethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO_v2, 2,3-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) n-BO_V2, 2,4-dimethy1-2,5-hexandiol (C8) n-BO,^, 2,5-dimethyl-2,5-hexandiol (C8) n-BO.,_₂, 3,3-dimethy1-2,5-hexandiol (C8) η-ΒΟ_ν2, 3,4-dimethy1-2,5-hexandiol (C8) n-BO₁₂, 3-methyl-3,5-heptandiol (C8) n-BO_V2, 2-(1,2-dimethylpropyl)-1,3-propandiol (C8) n-BO, 2-ethyl-2,3-dimethy1-1,3-butandiol (C8) n-BO, 2-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol (C8) n-BO, 3-methyl-2-isopropyl-1,4-butandiol (C8) n-BO, 2,2,3-trimethyl-l,3-pentandiol (C8) n-BO, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol (C8) n-BO, 2,4,4-trimethy1-1,3-pentandiol (C8) n-BO, 3,4,4-trimethyl-l,3-pentandiol (C8) n-BO, 2,2,3-trimethyl-l,4-pentandiol (C8) n-BO, 2,2,4-trimethyl-l, 4-pentandiol (C8) n-BO, 2,3,3-trimethyl-l,4-pentandiol (C8) n-BO, 3,3,4-trimethyl-l,4-pentandiol (C8) n-BO, 2,3,4-trimethyl-l, 4-pentandiol(C8) n-BO, 2,3,4-trimethyl-2,4-pentandiol (C8) n-BO, 4-ethyl-2,4-hexandiol (C8) n-BO, 2-methy1-2,4-heptandiol (C8) n-BO, 3-methyl-2,4-heptandiol (C8) n-BO, 4-methyl-2,4-heptandiol (C8) n-BO, 5-methy1-2,4-heptandiol (C8) n-BO,

6-methy1-2,4-heptandiol (C8) n-BO, 2-methyl-2,5-heptandiol (C8) n-BO, 3-methy1-2,5-heptandiol (C8) n-BO, 4-methyl-2,5-heptandiol (C8) n-BO, 5-methy1-2,5-heptandiol (C8) n-BO, 6-methyl-2,5-heptandiol (C8) n-BO, 2-methyl-2,6-heptandiol (C8) n-BO, 3-methyl-2,6-heptandiol (C8) n-BO, 4-methyl-2,6-heptandiol (C8) n-BO, 2-methyl—3,5-heptandiol (C8) n-BO, 2-(l,2-dimethylpropyl)-1,3-propandiol (C8) E_v3, 2-ethyl-2,3-dimethyl-l,3-butandiol (C8) E_V3, 2-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol (C8) E_V3, 3-methyl-2-isopropyl-l, 4-butandiol (C8) E.,_₃, 2,2,3-trimethyi-1,3-pentandiol (C8) E_v3, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol (C8) E_V3, 2,4,4-trimethyl-l, 3-pentandiol (C8) E.,_₃, 3,4,4-trimethyl-1,3-pentandiol (C8) E_V3, 2,2,3-trimethyl-l,4-pentandiol (G8) E_V3, 2,2,4-trimethyl-l,4-pentandiol (C8) Ε_ν3, 2,3,3-trimethyl-1,4-pentandiol (C8) E_V3, 3,3,4-trimethyl-l,4-pentandiol (C8) E.,_₃, 2,3,4-trimethyl-2,4-pentandiol (C8) E_V3, 4-ethyl-2,4-hexandiol (C8) E_V3, 2-methyl-2,4-heptandiol (C8) E_V3, 3-methyl-2,4-heptandiol (C8) E_V3, 4-methyl-2,4-heptandiol (C8) E_V3,

5-methyl-2,4-heptandiol (C8) E_V3, 6-methy1-2,4-heptandiol (C8) • φ · · · φ ·· • · · · · · · • φ φφφφ • φ · φφφ φφφ φ φ φ · • Φ φφφφ ·· · ·

Ε_ν3, 2-methyl-2,5-heptandiol (C8) E_V3, 3-methyl-2,5-heptandiol (C8) Ε·,-₃ζ 4-methyl-2,5-heptandiol (C8) E_1<5, 5-methyl-2,5-heptandiol (C8) E^j, 6-methyl-2,5-heptandiol (C8) E_V3, 2-methyl-2,6-heptandiol (C8) E_V3, 3-methyl-2,6-heptandiol (G8) Ε,.₃,

4-methy1-2,6-heptandiol (C8) E.,.₃ a/nebo 2-methyl-3,5-heptandiol (C8) E_V3 a

7. jejich směsi,

H. aromatických diolů, které zahrnují:

1- fenyl-l,2-ethandiol, 1-fenyl-l,2-propandiol, 2-feny1-1,2-propandiol, 3-fenyl-l,2-propandiol, 1-(3-methylfenyl)-1,3-propandiol, 1-(4-methylfenyl)-1,3-propandiol, 2-methyl-l-fenyl-l,3-propandiol, 1-fenyl-l,3-butandiol, 3-fenyl-l,3-butandiol, 1- f eny 1 -1,4 -bu t and i o 1, 2 - f eny 1 -1,4 -but and i o 1 a / nebo 1 - f eny l -2,3-butandiol, a

I. základních rozpouštědel, které jsou homology nebo analogy shora uvedených sloučenin, v nichž je přidána jedna nebo více CH₂ skupin a na každou přidanou CH₂ skupinu se v molekule z přilehlých atomů uhlíku odstraní dva atomy vodíku, takže se mezi těmito atomy uhlíku vytvoří dvojná vazba, a tak se celkový počet atomů vodíku udržuje v molekule stejný, a která zahrnují:

2.2- di-2-propenyl-l,3-propandiol, 2-(l-pentenyl)-1,3-propandiol, 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-(2-propenyl)-1,3-propandiol,

2— (3-methyl-l-butenyl)-1,3-propandiol, 2-(4-pentenyl)-1,3-propandiol, 2-ethyl-2-(2-methyl-2-propenyl)-1,3-propandiol, 2-ethyl-2-(2-propenyl)-1,3-propandiol, 2-methyl-2-(3-methyl-3-butenyl)-1,3-propandiol, 2,2-dially1-1,3-butandiol, 2-(1-ethyl-l-propenyl)-1,3-butandiol, 2-(2-butenyl)-2-methyl-l,3-butandiol,

2-(3-methyl-2-butenyl)-1,3-butandiol, 2-ethyl-2-(2-propenyl)-1,3-butandiol, 2-methyl-2-(1-methy1-2-propenyl)-1,3-butandiol,

2.3- di(1-methylethyliden)-1,4-butandiol, 2-(3-methyl-2-butenyl)-3-methylen-l,4-butandiol, 2- (1,1-dimethylpropyl)-2-buten-1,4-diol, 2-(l-methylpropenyl)-2-buten-l,4-diol, 2-butyl-2-buten-1,4-diol, 2-ethenyl-3-ethyl-l,3-pentandiol, 2-ethenyl-4,4-dimethyl-1,3-pentandiol, 3-methy1-2-(2-propenyl)-1,4-pentandiol, 2-(1-propenyl)-1,5-pentandiol, 2-(2-propenyl)-1,5-pentandiol, 2-ethyliden-3-methyl-l,5-pentandiol, 2-propyliden-l,5-pentandiol, 3-ethyliden-2,4-dimethyl-2,4-pentandiol, 2-(1,1• ·

-dimethylethyl)-4-penten-l,3-diol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-4-penten-1,3-diol, 4-ethyl-2-methylen-l,4-hexandiol, 2,3,5-trimethyl-1,5-hexadien-3,4-diol, 5-ethyl-3-methyl-1,5-hexadien-3,4-diol, 2-(1-methylethenyl)-1,5-hexandiol, 6-ethenyl-l,6-hexandiol, 5,5-dimethyl-l-hexen-3,4-diol, 4-ethenyl-2,5-dimethyl-2-hexen-l,5-diol, 2-ethenyl-2,5-dimethyl-3-hexen-l,6-diol,

2- ethyl-3-hexen-l,6-diol, 3,4-dimethyl-3-hexen-l,6-diol, 2,5-dimethyl-4-hexen-2,3-diol, 3,4-dimethyl-4-hexen-2,3-diol, 3-(2-propenyl)-5-hexen-l,3-diol, 2,3-dimethyl-5-hexen-2,3-diol,

3.4- dimethyl-5-hexen-2,3-diol, 3,5-dimethyl-5-hexen-2,3-diol,

3- ethenyl-2,5-dimethyl-5-hexen-2,4-diol, 6-methyl-5-methylen-1,4-heptandiol, 2,3-dimethyl-l,5-heptadien-3,4-diol, 2,5-dimethyl-1,5-heptadien-3,4-diol, 3,5-dimethyl-l,5-heptadien-3,4-diol, 2,6-di(methylen)-1,7-heptandiol, 4-methylen-l,7-heptandiol, 2,4-dimethyl-l-hepten-3,5-diol, 2,6-dimethyl—l-hepten-3,5-diol, 3-ethenyl-5-methyl-l-hepten-3,5-diol, 6,6-dimethyl-l-hepten-3,5-diol, 4,6-dimethyl-2,4-heptadien-2,6-diol,

4.4- dimethyl-2,5-heptadien-l,7-diol, 2,5,5-trimethyl-2,6-heptadien-1,4-diol, 5,6-dimethyl-2-hepten-l,4-diol, 5-ethyl-2-hepten-1,5-diol, 2-methyl-2-hepten-l,7-diol, 4,6-dimethyl-3-hepten-1,5-diol, 3-methyl-6-methylen-3-hepten-l,7-diol, 2,4-dimethyl-3-hepten-2,5-diol, 2,5-dimethyl-3-hepten-2,5-diol,2,6-dimethyl-3-hepten-2,6-diol, 4,6-dimethyl-3-hepten-2,5-diol,

2.4- dimethyl-5-hepten-l,3-diol, 3,6-dimethyl-5-hepten-l,3-diol,

2,6-dimethyl-5-hepten-l,4-diol, 3,6-dimethyl-5-hepten-l,4-diol,

2,3-dimethyl-5-hepten-2,4-diol, 2,2-dimethyl-6-hepten-l,3-diol, 4-(2-propeny1)-6-hepten-l,4-diol, 5,6-dimethyl-6-hepten-1,4-diol, 2,4-dimethyl-6-hepten-l,5-diol, 2-ethyliden-6-methyl-6-hepten-l,5-diol, 4-(2-propenyl)-6-hepten-2,4-diol,

5.5- dimethyl-6-hepten-2,4-diol, 4,6-dimethyl-6-hepten-2,5-diol,

5-ethenyl-4-methyl-6-hepten-2,5-diol, 2-methylen-l,3-oktandiol,

2.6- dimethyl-l,6-oktadien-3,5-diol, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3,5-diol, 2,6-dimethyl-l,7-oktadien-3,6-diol, 2,7-dimethyl-l,7-oktadien-3,6-diol, 3,6-dimethyl-l,7-oktadien-3,6-diol, 3-ethenyl-l-okten-3,6-diol, 2,7-dimethyl-2,4,6-oktatrien-l,8-diol, 3,7-dimethy1-2,4-oktadien-l,7-diol, 2,6-dimethyl-2,5-oktadien-1,7-diol, 3,7-dimethyl-2,5-oktadien-l,7-diol, 3,7: . . . .

•••444 4 4 4444 *· . ·*

-dimethyl-2,6-oktadien-l,4-diol (rosiridol), 2-methyl-2,6-oktadien-1,8-diol, 3,7-dimethyl-2,7-oktadien-l,4-diol, 2,6-dimethyl-2,7-oktadien-l,5-diol, 2,6-dimethyl-2,7-oktadien-l,6-diolu (8-hydroxylinalool), 2,7-dimethyl-2,7-oktadien-l,6-diol, 2-okten-l,4-diol, 2-okten-l,7-diol, 2-methyl-6-methylen-2-okten-1,7-diol, 3,7-dimethyl-3,5-oktadien-l,7-diol, 2,7-dimethyl-3,5-oktadien-2,7-diol, 4-methylen-3,5-oktandiol, 2,6-dimethyl-3,7-oktadien-l,6-diol, 2,7-dimethyl-3,7-oktadien-2,5-diol, 2,6-dimethyl-3,7-oktadien-2,6-diol, 4-methyl-3-okten-1,5-diol, 5-methyl-3-okten-l,5-diol, 2,2-dimethyl-4,6-oktadien-l, 3-diol, 2,6-dimethyl-4,7-oktadien-2,3-diol, 2,6-dimethyl-4,7-oktadien-2,6-diol, 7-methyl-4-okten-l,6-diol, 2,7-bis(methylen)-, 2-methylen-, 2,7-dimethyl-5,7-oktadien-l,4-diol, 7-methyl-5,7-oktadien-l,4-diol, 5-okten-l,3-diol, 7-methyl-6-okten-1,3-diol, 7-methyl-6-okten-l,4-diol, 6-okten-l,5-diol,

7-methyl-6-okten-l,5-diol, 2-methyl-6-okten-3,5-diol, 4-methyl-6-okten-3,5-diol, 2-methyl-7-okten-l,3-diol, 4-methyl-7-okten-l,3-diol, 7-methyl-7-okten-l,3-diol, 7-okten-l,5-diol,

7-okten-l,6-diol, 5-methyl-7-okten-l,6-diol, 2-methyl-6-methylen-7-okten-2,4-diol, 7-methyl-7-okten-2,5-diol, 2-methy1-7-okten-3,5-diol, l-nonen-3,5-diol, l-nonen-3,7-diol, 3-nonen-2,5-diol, 8-methyl-4,6-nonadien-l,3-diol, 4-nonen-2,8-diol, 6,8-nonadien-1,5-diol, 7-nonen-2,4-diol, 8-nonen-2,4-diol, 8-nonen-2,5-diol, l,9-dekadien-3,8-diol a/nebo l,9-dekadien-4,6-diol, a

J. jejich směsí.

Polyhydroxylová rozpouštědla podle předloženého vynálezu jsou s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z (v následujícím popisu ”E0” znamená mono- nebo polyethoxyláty, t j. skupinu - (CH₂CH₂O) _nH) :

1. hexandiolových isomerů, mezi něž patří:

2,3-dimethyl-2,3-butandiol, 2,3-dimethyl-1,2-butandiol, 3,3-dimethyl-1,2-butandiol, 2-methyl-2,3-pentandiol, 3-methyl-2,3-pentandiol, 4-methy1-2,3-pentandiol, 2,3-hexandiol, 3,4-hexandiol, 2-ethy1-1,2-butandiol, 2-methy1-1,2-pentandiol, 3-methyl-1,2-pentandiol, 4-methy 1-1,2-pentandiol a/nebo 1,2-hexanφ φφφφ ·· «φ φ φ φ · φ φ φ φ

diol,

2. heptandiolových isomerů, mezi které patří:

2-butyl-l,3-propandiol, 2,2-diethyl-l,3-propandiol, 2-(l-methylpropyl)-1,3-propandiol, 2- (2-methylpropyl)-1,3-propandiol,

2-methy1-2-propy1-1,3-propandiol, 2,3,3-trimethyl-l,2-butandiol, 2-ethyl-2-methyl-1,4-butandiol, 2-ethyl-3-methyl-l,4-butandiol, 2-propyl-l,4-butandiol, 2-isopropyl-l,4-butandiol,

2.2- dimethyl-l, 5-pentandiol, 2,3-dimethyl-l, 5-pentandiol ,2,4-dimethyl-1,5-pentandiol, 3,3-dimethyl-l,5-pentandiol, 2,3-dimethyl-2,3-pentandiol, 2,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 3,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 4,4-dimethyl-2,3-pentandiol, 2,3-dimethyl-3,4-pentandiol, 2-ethy1-1,5-pentandiol, 2-methy1-1,6-hexandiol, 3-methyl-l,6-hexandiol, 2-methy1-2,3-hexandiol, 3-methyl-2,3-hexandiol, 4-methyl-2,3-hexandiol, 5-methyl-2,3-hexandiol, 2-methyl-3,4-hexandiol, 3-methy1-3,4-hexandiol, 1,3-heptandiol,

1,4-heptandiol, 1,5-heptandiol a/nebo 1,6-heptandiol,

3. oktandiolových isomerů, mezi které patří:

2— (2-methylbutyl) -1,3-propandiol, 2-.(1,1-dimethylpropyl) -1,3-propandiol, 2-(1,2-dimethylpropy1)-1,3-propandiol, 2-(1-ethylpropyl)-1,3-propandiol, 2-(1-methylbutyl)-1,3-propandiol, 2-(2,2-dimethylpropy1)-1,3-propandiol, 2-(3-methylbutyl)-1,3-propandiol, 2-butyl-2-methyl-l,3-propandiol, 2-ethyl-2-isopropy1-1,3-propandiol, 2-ethy1-2-propyl-1,3-propandiol, 2-methyl-2-(1-methylpropyl)-1,3-propandiol, 2-methy1-2-(2-methylpropyl) -1,3-propandiol, 2-terc.butyl-2-methyl-l,3-propandiol,

2.2- diethyl-l,3-butandiol, 2-(1-methylpropyl)-1,3-butandiol, 2-butyl-l,3-butandiol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-l,3-butandiol,

2- (1,1-dimethylethyl)-1,3-butandiol, 2-(2-methylpropyl)-1,3-butandiol, 2-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol, 2-methyl-2-propyl-1,3-butandiol, 3-methyl-2-isopropyl-l,3-butandiol, 3-methyl-2-propyl-1,3-butandiol, 2,2-diethyl-l,4-butandiol, 2-methyl-2-propy1-1,4-butandiol, 2-(1-methylpropyl)-1,4-butandiol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-l,4-butandiol, 2-ethyl-3,3-dimethy 1-1 ,4-butandiol, 2-(1,1-dimethylethyl)-1,4-butandiol, 2- (2-methylpropyl)-1,4-butandiol, 2-methyl-3-propyl-l,4-butandiol,

3- methyl-2-isopropyl-l,4-butandiol, 2,2,3-triroethy1-1,3-pentandiol, 2,2,4-trimethy1-1,3-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-l,3• 0 0 0 0 • ·

· 0 0 · · ·

0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 «00000 00 0000

-pentandiol, 2,4,4-trimethy1-1,3-pentandiol, 3,4,4-trimethyl-1,3-pentandiol, 2,2,3-trimethyl-l,4-pentandiol, 2,2,4-trimethyl-1,4-pentandiol, 2,3,3-trimethyl-l,4-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-1,4-pentandiol, 3,3,4-trimethyl-1,4-pentandiol,

2.2.3- trimethyl-l,5-pentandiol, 2,2,4-trimethy1-1,5-pentandiol,

2.3.3- trimethyl-l,5-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-1,5-pentandiol,

2.3.3- trimethyl-2,4-pentandiol, 2,3,4-trimethyl-2,4-pentandiol, 2-ethyl-2-methyl-l,3-pentandiol, 2-ethy1-3-methy1-1,3-pentandiol, 2-ethyl-4-methyl-l,3-pentandiol, 3-ethyl-2-methyl-l,3-pentandiol, 2-ethy1-2-methy1-1,4-pentandiol, 2-ethyl-3-methy 1-1,4-pentandiol, 2-ethy1-4-methy1-1,4-pentandiol, 3-ethy1-2-methyl-l,4-pentandiol, 3-ethyl-3-methyl-l,4-pentandiol, 2-ethyl-2-methyl-l,5-pentandiol, 2-ethyl-3-methyl-l, .5-pentandiol, 2-ethyl-4-methyl-l,5-pentandiol, 3-ethy1-3-methyl—1,5-pentandiol, 3-ethyl-2-methyl-2,4-pentandiol, 2-isopropyl-l,3-pentandiol, 2-propyl-l,3-pentandiol, 2-isopropyl-l,4-pentandiol, 2-propyl-l,4-pentandiol, 3-isopropyl-l,4-pentandiol, 2-isopropyl-1,5-pentandiol, 3-propyl-2,4-pentandiol, 2,2-dimethyl-1,3-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,3-hexandiol, 2,4-dimethyl-1,3-hexandiol, 2,5-dimethy1-1,3-hexandiol, 3,4-dimethyl-l,3-hexandiol, 3,5-dimethyl-l,3-hexandiol, 4,5-dimethy1-1,3-hexandiol, 2,2-dimethyl-l,4-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,4-hexandiol,

2.4- dimethyl-l,4-hexandiol, 2,5-dimethyl-l,4-hexandiol, 3,3-dimethyl-l ,4-hexandiol, 3,4-dimethyl-l,4-hexandiol, 3,5-dimethyl-1,4-hexandiol, 4,4-dimethyl-l,3-hexandiol, 4,5-dimethy1-1,4-hexandiol, 5,5-dimethyl-l,4-hexandiol, 2,2-dimethyl-l,5-hexandiol, 2,3-dimethyl-l,5-hexandiol, 2,4-dimethyl-l,5-hexandiol,

2.5- dimethyl-2,4-hexandiol, 3,3-dimethyl-2,4-hexandiol, 3,4-dimethy 1-2,4-hexandiol, 3,5-dimethyl-2,4-hexandiol, 4,5-dimethyl-2,4-hexandiol, 5,5-dimethyl-2,4-hexandiol, 2,3-dimethy1-2,5-hexandiol, 2,4-dimethy1-2,5-hexandiol, 2,5-dimethyl-2,5-hexan-

·»

diol, 3,3-dimethyl-2,5-hexandiol, 3,4-dimethyl-2,5-hexandiol,

3,3-dimethyl-2,6-hexandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol, 4-ethyl-l,3-hexandiol, 2-ethyl-l,4-hexandiol, 4-ethyl-l,4-hexandiol, 2-ethyl-l, 5-hexandiol, 3-ethyl-2,4-hexandiol, 4-ethyl-2,4-hexandiol, 3-ethyl-2,5-hexandiol, 2-methyl-l,3-heptandiol, 3-methyl-1,3-heptandiol, 4-methyl-l,3-heptandiol, 5-methy1-1,3-heptandiol, 6-methyl-l,3-heptandiol, 2-methyl-l,4-heptandiol, 3-methyl-l,4-heptandiol, 4-methyl-l,4-heptandiol, 5-methyl-l,4-heptandiol, 6-methyl-l,4-heptandiol, 2-methyl-l,5-heptandiol, 3-methyl-1,5-heptandiol, 4-methyl-l,5-heptandiol, 5-methyl-l,5-heptandiol, 6-methyl-l,5-heptandiol, 2-methyl-l,6-heptandiol, 3-methyl-l,6-heptandiol, 4-methyl-l,6-heptandiol, 5-methyl-1,6-heptandiol, 6-methyl-l,6-heptandiol, 2-methyl-2,4-heptandiol, 3-methyl-2,4-heptandiol, 4-methy1-2,4-heptandiol, 5-methyl-2,4-heptandiol, 6-methyl-2,4-heptandiol, 2-methyl-2,5-heptandiol, 3-methyl-2,5-heptandiol, 4-methyl-2,5-heptandiol, 5-methyl-2,5-heptandiol,6-methyl-2,5-heptandiol, 2-methy1-2,6-heptandiol, 3-methy1-2,6-heptandiol, 4-methyl-2,6-heptandiol, 3-methyl-3,4-heptandiol, 2-methyl-3,5-heptandiol, 3-methyl-3,5-heptandiol, 4-methy 1-3,5-heptandiol, 2,4-oktandiol, 2,5-oktandiol, 2,6-oktandiol, 2,7-oktandiol, 3,5-oktandiol a/nebo 3,6-oktandiol,

4. nonandiolových isomerá, mezi které patří:

2,3,3,4-tetramethyl-2,4-pentandiol, 3-terc.butyl-2,4-pentandiol, 2,5,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,3,4-trimethyl-2,4-hexandiol , 3,3,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,5,5-trimethyl-2,4-hexandiól, 4,5,5-trimethyl-2,4-hexandiol, 3,3,4-trimethyl-2,5-hexandiol a/nebo 3,3,5-trimethy1-2,5-hexandiol, a

5. jejich směsí.

II. Páchnoucí složky: Polyhydroxylové rozpouštědlo nebo směsi polyhydroxylových rozpouštědel podle předloženého vynálezu jsou sloučeniny, které v podstatě neobsahují páchnoucí složky. Jestliže polyhydroxylové rozpouštědlo obsahuje jak vysoce těkavou tak netěkavou páchnoucí složku, je podstatné, aby se toto rozpouštědlo v podstatě zbavilo obou typfi páchnoucích složek, aby se tak získalo rozpouštědlo, které je v podstatě bez

• · 9

9 9 * · · ·9·· » 9 · · ► 99 β

999 999 ' · 9

9 ·· vůně.

A. Vysoce těkavé páchnoucí složky jsou páchnoucí složky, které mají teplotu varu nižší než polyhydroxylové rozpouštědlo. Jelikož teplota varu polyhydroxylového rozpouštědla se mění podle typu polyhydroxylového rozpouštědla, mění se také typy vysoce těkavých páchnoucích složek. Například jestliže polyhydroxylové rozpouštědlo znamená 1,2-hexandiol, vysoce těkavé páchnoucí složky jsou ty, které mají teplotu varu nižší než je teplota varu 1,2-hexandiolu (kolem 220 °C) . Neomezující příklady těchto vysoce těkavých páchnoucích složek u 1,2-hexandiolu jsou butyloxiran (teplota varu 118 až 120 °C) a pentanal (teplota varu 103 °C).

B. Netěkavé páchnoucí složky jsou páchnoucí složky s teplotou varu vyšší než má polyhydroxylové rozpouštědlo a s nižší polaritou než má toto polyhydroxylové rozpouštědlo. Jak bylo shora uvedeno, jelikož teplota varu stejně jako polarita polyhydroxylových rozpouštědel se mění podle typu polyhydroxylového rozpouštědla, mění se také typy a teploty varů netěkavých páchnoucích složek. Například jestliže polyhydroxylovým rozpouštědlem je 1,2-hexandiol, netěkavé páchnoucí složky jsou ty, které mají teplotu varu vyšší než je teplota varu 1,2-hexandiolu (kolem 220 °C) a polaritu nižší než je polarita 1,2-hexandiolu (hodnota ClogP netěkavých páchnoucích složek je vyšší než 0,60).

Složky, které zákazníkovi nápadně páchnou, se mohou z polyhydroxylového rozpouštědla odstraňovat mnoha způsoby, aby se získalo rozpouštědlo, které v podstatě nemá vůni. Dále uvedená diskuse popisuje způsoby jak odstranit složky, které zákazníkovi nápadně páchnou, ale tato diskuse není omezující, protože páchnoucí složky mohou být odstraněny jinými způsoby.

A. Vysoce těkavé páchnoucí složky mohou být odstraněny způsoby dělení založenými na rozdílných teplotách varů. Mezi neomezující příklady patří odstranění proplachováním plynem, • 999

9

« · 99

9 9 9

9 9 9 • 9 9 9 9 9

9

9 9· jako je pára nebo dusík. Vysoce těkavé páchnoucí složky mohou být odstraněny také frakční destilací.

B. Netěkavé páchnoucí složky se mohou odstranit zpracováním polyhydroxylového rozpouštědla předem smíchaného s vodou s aktivním uhlím. Tento způsob je popsán podrobně níže.

1. Polyhydroxylové rozpouštědlo se nejdříve předem smíchá s vodou, s výhodou s deionizovanou vodou, aby se vytvořila předsměs rozpouštědla a vody. Poměr rozpouštědla k vodě je větší než poměr 1:1, s výhodou je od 1:3 do 1:10. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že smíchání rozpouštědla s vodou způsobuje, že směs je polárnější a že se snižuje rozpustnost netěkavých páchnoucích složek.

2. Dále pak se předem připravená směs rozpouštědla a vody zpracuje s aktivním uhlím v efektivním poměru. Může se použít komerčně dostupné aktivní uhlí. Aktivní uhlí má s výhodou velikost částic kolem 20 gm a absorpční kapacitu jodu kolem 200 mg/g. Příkladem výhodného typu aktivního uhlí je Charcoal Activated. Powder, dostupný od Kanto Chemical Co., Inc., Japonsko. Existuje několik způsobů, jak zpracovat předem připravenou směs s aktivním uhlím, i když tento seznam není omezující:

a) Jedním způsobem je zpracovat dávku směsi s aktivním uhlím smícháním předem připravené směsi polyhydroxylového rozpouštědla a vody v efektivním poměru s účinným množstvím aktivního uhlí. Poměr předem připravené směsi k aktivnímu uhlí je od 1:1 do 100:1 hmotn. dílu. Výhodný poměr předem připravené směsi k aktivnímu uhlí je 5:1 hmotn. dílu. S výhodou může být nutný filtrační stupeň pro odfiltrování aktivního uhlí po zpracování.

b) Jiným způsobem je projití předem vytvořené směsi polyhydroxylového rozpouštědla a vody v efektivním poměru vrstvou aktivního uhlí. Při tomto způsobu není nutný stupeň filtrace. Neomezující příklady těchto průtokových vrstev aktivního uhlí jsou chromatografie na naplněné koloně a chromatografie na pevné vrstvě.

·*·· • · · •·· ♦·· • · ·· «·

III. Měření v podstatě bez vůně: Polyhydroxylové rozpouštědla podle předloženého vynálezu jsou v podstatě bez vůně a v podstatě neobsahují složky, které zákazníkovi nápadně páchnou. I když existuje mnoho způsobů, jak určit jestli látka je v podstatě bez vůně, jeden neomezující způsob je popsán níže. Panel tří zručných odborníků na stupně vůně čichá vzorek polyhydroxylového rozpouštědla podle předloženého vynálezu, které v podstatě neobsahuje složky, které zákazníkovi nápadně páchnou. Použitím níže popsaných stupňů vůně se vzorku přiřadí stupně:

stupeň bez vůně 0 velmi slabá vůně 1 slabá vůně 2 nějaká vůně 3 silná vůně 4 velmi silná vůně 5

Například jestliže jsou u jednoho panelu tři profesionálové z oblasti parfémů, konečný stupeň vůně vzorku je průměrem stupňů vůně každého hodnotitele parfému. Podle předloženého vynálezu rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, má konečný stupeň vůně 2 nebo méně, s výhodou 1 nebo méně.

IV. Příprava kapalných detergentních prostředků: I když se rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně (a směsi takových rozpouštědel) podle předloženého vynálezu může používat samotné, může se používat také ve směsi s jedním nebo více čistícími složkami, aby se připravil kapalný detergentní prostředek, který zahrnuje, ale bez omezení, následující níže diskutované složky. I když následující popis není omezující, pokud jde o možné typy kapalných detergentních prostředků, jsou popsány některé výhodné prostředky.

A) Avivážní prostředky látek: 1) Avivážní prostředek látek • · , · · 9 · 9 9 ·»« 9 9 · » · «•• 999 ·9 9999 ·· může obsahovat jako základní rozpouštědlo shora popsané polyhydroxylové rozpouštědlo (nebo jeho směsi). Pro dosažení vynikající dispergovatelnosti ve vodě by molární poměr základního rozpouštědla k avivážnímu činidlu látek (popsanému níže) neměl být menší než 3, s výhodou 3 až 100, výhodněji od 3,6 do 50, nejvýhodněji od 4 do 25.

Uvedeného základního rozpouštědla je méně než 40, s výhodou méně než 35, výhodněji méně než 25 a ještě výhodněji od 14 do 20 % hmotn. z hmotnosti avivážního prostředku pro látky.

2. Avivážní prostředek může obsahovat také avivážně účinnou složku, typicky v množství od 15 do 70, s výhodou od 17 do 65, výhodněji od 19 do 60 % hmotn. z hmotnosti avivážního prostředku látek, při čemž avivážně účinné činidlo je vybráno ze sloučenin uvedených zde níže a jejich směsí.

A) Diesterová kvarterní amoniová avivážní sloučenina látek (DEQA): 1) První typ DEQA jako účinnou složku s výhodu obsahuje sloučeniny obencého vzorce I

X'·’ (I), v němž každý substituent R znamená alkylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methylovou (nejvýhodnější), ethylovou, propylovou, hydroxyethylovou a podobnou skupinu, benzylovou skupinu nebo jejich směsi, každé m znamená číslo 2 nebo 3, každé n znamená číslo od 1 do 4, každá Y znamená skupinu -0-(0)C- nebo -C(0)-O-, ale nikoliv -0C(0)0-, součet atomů uhlíku v každé R¹ plus jeden, jestliže Y znamená skupinu vzorce -0-(0)C-, je 6 až 22, s výhodou 14 až 20, ale ne více než součet atomů uhlíku jedné YR¹ je menší než 12 a potom součet druhé YR¹ je alespoň 16, při čemž každá R¹ znamená uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem s 8 až 22 atomy uhlíku (nebo se 7 až 21 atomy uhlíku) nebo substituovanou uhlovodíko• ···· 99 9 • · · 9 vou skupinu, s výhodou alkylovou nebo alkylenovou skupinu s 10 až 20 (nebo 9 až 19) atomy uhlíku, nejvýhodněji alkylovou nebo alkylenovou skupinu s 12 až 18 (nebo 11 až 17) atomy uhlíku, a kde, jestliže součet atomů uhlíku je 16 až 18 a R¹ znamená alkylovou nebo alkylenovou skupinu s přímým řetězcem, jodové číslo (zde dále označované IV) přílsušné mastné kyseliny této R¹ skupiny je od 40 do 140, výhodněji od 50 do 130 a nejvýhodněji od 70 do 115 (Jodové číslo •'příslušné” mastné kyseliny nebo odpovídající mastné kyseliny, jak se zde používá, se používá k definici nenasycenosti skupin R¹, která je stejná jako nenasycenost, která je přítomna u mastné kyseliny, která obsahuje stejnou skupinu R¹.) .

Shora uvedený protiion X' může znamenat jakýkoliv s avivážním činidlem slučitelný anion, s výhodou anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, sulfát, dusičnan a podobně, výhodněji chlorid. Anion také může, ale méně výhodně, nést dva náboje, v tomto případě pak X' znamená polovinu této skupiny.

Výhodné biodegradovatelné kvarterní amoniové avivážní sloučeniny látek mohou obsahovat skupinu -(O)CR¹, která je odvozena od nenasycených a poly-nenasycených mastných kyselin, např. kyseliny olejové, a/nebo částečně hydrogenovaných mastných kyselin odvozených od rostlinných olejů a/nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů, jako je kanolový olej, saflorový olej, podzemnicový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sojový olej, lojový olej, olej z rýžových otrub atd. Neomezující příklady DEGA připravených z výhodných mastných kyselin mají následující přibližné distribuce:

• · ···· • 99

mastná acylová skupina	DEQA¹	DEQA²	DEQA³	DEQA⁴	DEQA⁵
C12	stopa	66	0	0	0
C14	3	22	0	0	0
Cl 6	4	12	5	5	5
C18	0	-	5	6	6
C14:1	3	-	0	0	0
C16:1	11	-	0	0	3
Cl8:1	74	-	71	68	67
C18:2	4	-	8	11	11
C18:3	0	-	1	2	2
C20:l	0	-	2	2	2
C20 a více	0	-	2	0	0
neznámé	0	-	6	6	7
celkem:	99	100	100	100	103
IV	86-90	neznámo	99	100	95
cis/trans (C18:l)	20-30	-	4	5	5
TPU*	4		10	13	13

celková polynenasycenost

Mohou se používat a jsou výhodné směsi mastných kyselin a směsi DEQA, které jsou odvozeny od různých mastných kyselin. Neomezujícími příklady DEQA, které mohou být smíchány za vzniku DEQA podle tohoto vynálezu, jsou následující:

• · 9 · ·····♦ • · · · · •· 9 99 9 ·9 99

mastná acylová skupina	DEQA⁶	DEQA⁷
C14	0	1
C16	11	25
C18	4	20
C14:1	0	0
C16:l	1	0
C18:1	27	45
C18:2	50	6
C18:3	7	0
neznámé	0	3
celkem:	100	100
IV	125-138	56
cis/trans (C18:l)	nedostupno	7
TPU	57	6

DEQA⁶ se připravuje z mastné kyseliny sojových bobů a DEQA⁷se připravuje z mírně hydrogenované lojové mastné kyseliny.

Případně, ale s výhodou skupiny R¹ mohou také obsahovat rozvětvené řetězce, např. z isostearové kyseliny, alespoň u částí skupin R¹. Celkové množství účinné složky představované skupinami s rozvětveným řetězcem, jestliže jsou přítomny, je typicky od 1 do 90, s výhodou od 10 do 70, výhodněji od 20 do 50 % hmotn.

• ·«·· • · · · «·

mastná acylová skupina	DEQA⁸	DEQA⁹	DEQA¹⁰
kyselina isomyristová	-	1-2	-
kyselina myristová	7-11	0,5-1	-
kyselina isopalmitová	6-7	6-7	1-3
kyselina palmitová	4-5	6-7	-
kyselina isostearová	70-76	80-82	60-66
kyselina stearová	-	2-3	8-10
kyselina isoolejová	-	-	13-17
kyselina olejová	-	-	6-12
IV	3	2	7-12

DEQA⁸ až DEQA¹⁰ se připravuj í z různých komerčně dostupných isostearových kyselin.

Výhodnější DEQA jsou ty, které se připravují jako jednotlivé DEQA ze směsi všech různých mastných kyselin (celková směs mastných kyselin) než směs směsí jednotlivých konečných DEQA, které se připravují z různých podílů celkové směsi mastných kyselin.

Je výhodné, aby alespoň část většiny mastných acylových skupin byla nenasycená, např. od 50 do 100, s výhodou od 55 do 95, výhodněji od 60 do 90 % hmotn., a aby celkové množství účinné složky obsahující polynenasycené mastné acylové skupiny (TPU) bylo od 3 do 30, s výhodou od 5 do 25, výhodněji od 10 do 18 % hmotn. Poměr cis/'trans pro nenasycené mastné acylové skupiny je obvykle důležitý. Tento poměr je od 1:1 do 50:1, minimálně 1:1, s výhodou alespoň 3:1, výhodněji od 4:1 do 20:1 (Procento účinného avivážního činidla, ajk se zde používá, obsahujícího danou skupinu R¹ je stejné jako procento stejné R¹skupiny k celkovému počtu R¹ skupin použitých pro vytvoření všech účinných avivážních složek.).

Nenasycené, zahrnující výhodné polynenasycené, shora i dá• · · · · ·· · *· ·· • · · • · • · • · · · · · ·· ·· • · ♦ • · · *·· ··· • · le uvedené mastné acylové skupiny překvapivě poskytují účinné změkčování, ale mají také lepší smáčecí vlastnosti, dobré antistatické vlastnosti a zvláště lepší regeneraci po zmrznutí a roztátí.

Vysoce nenasycené materiály se také snadněji používají k výrobě koncentrovaných předsměsí, které si zachovávají svoji nízkou viskozitu a tedy se snadněji zpracovávají, např. pumpují, míchají atd. Tyto vysoce nenasycené materiály pouze s malým množstvím rozpouštědla, které je normálně asociováno s těmito materiály, tj. od 5 do 20, s výhodou od 8 do 25, výhodněji od 10 do 20 % hmotn. z celkové hmotnosti směsi aviváž/ /rozpouštědlo, se také snadněji používají k výrobě koncentrovaných, stabilních avvážních prostředků pro látky podle předloženého vynálezu, dokonce za teplot místnosti. Tato schopnost zpracovávat účinné složky za nízkých teplot je zvláště důležitá pro poly-nenasycené skupiny, protože minimalizuje degradaci. Další ochrany proti degradaci lze dosáhnout tím, že sloučeniny a avivážní prostředky obsahují účinná antioxidační činidla a/ /nebo redukující činidla, jak je dále popsáno.

Avivážní prostředky pro látky mohou jako výhodnou složku obsahovat biodegradovatelnou kvarterní amoniovou avivážní sloučeninu se středním řetězcem, DEQA, shora uvedeného obecného vzorce I a/ /nebo dále uvedeného obecného vzorce II, v němž každá Y znamená -0-(0)C- nebo -C(0)-0-, s výhodou -0-(0)C-, m znamená číslo 2 nebo 3, s výhodou 2, každé n znamená číslo 1 až 4, s výhodou 2, každá R znamená alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou methyl, ethyl, propyl, benzyl nebo jejich směsi, výhodněji alkyl s 1 až 3 skupinami, každá R¹ znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s 8 až 14, s výhodou 12 až 14 atomy uhlíku nebo substituovaný uhlovodíkový substituent (IV znamená s výhodou číslo 10 nebo méně, výhodněji méně než asi 5), [součet atomů uhlíku v R+l je zvýšen o jeden, jestliže Y znamená -O-(O)C- a protiion X znamená stejnou skupinu jak shora uvedeno. X‘ s výhodou neznamená fosforečnanové soli.

• ·» ·· ·· ·· ·»· ···· · · · · • ·** ♦ · · ··♦· • ··· · · · ··· ·· ·

Nasycené mastné acylové skupiny s 8 až 14 atomy uhlíku mohou znamenat čisté deriváty nebo mohou znamenat deriváty se smíchanými délkami řetězce.

Vhodnými zdroji mastných kyselin pro uvedené mastné acylové skupiny jsou kyseliny kokosová, laurová, kaprylová a kaprová.

U uhlovodíkových skupin s 12 až 14 (nebo 11 až 13) atomy uhlíku jsou tyto skupiny s výhodou nasycené, např. IV je s výhodou menší než 10, s výhodou menší než 5.

Tomu je třeba rozumět tak, že substituenty R a R¹ mohou být popřípadě substituovány různými skupinami, jako jsou alkoxylově nebo hydroxylové skupiny, a mohou být přímé nebo rozvětvené, pokud si skupiny R¹ zachovávají svůj v zásadě hydrofóbní charakter. Výhodné sloučeniny lze považovat za biodegradovatelné diesterové variace dilojového dimethylamoniumchloridu (zde dále označovaný jako DTDMAC), který je široce používaným avivážním činidlem pro látky.

Výhodným DEQA s dlouhým řetězcem je DEQA připravený ze zdrojů obsahujících vysoká množství polynenasycenosti, t j. N,N-di(acyl-oxyethyl)-Ν,Ν-dimethylamoniumchloridu, kde acyl je odvozen od mastných kyselin obsahujících dostatečnou polynenasycenost, např. směsí lojových mastných kyselin a sojových mastných kyselin. Jiným výhodným DEQA s dlouhým řetězcem je dioleyl (nominálně) DEQA, tj. DEQA, v němž je hlavní složkou N,N-di(oleyl-oxyethyl) -N,N-dimethyl-amoniumchlorid. Výhodnými zdroji mastných kyselin pro takové DEQA jsou rostlinné oleje a/nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje, jako je kanolový olej, s vysokými obsahy nenasycených, např. oleoylových skupin. Vysoce výhodnými DEQA se středním řetězcem jsou dikokoyl—DEQA (odvozené od kokosových mastných kyselin), tj. N,N-di(koko-oyl-oxyethyl)-Ν,Ν-dimethylamoniumchlorid, zde dále označovaný DEQA⁶, a N,N-di(lauroyl-oxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid.

• 9999 • 9 · · ·* • · • 9 • 9 ·9 99 99

99« 9 99 9 • · · 9 9 9 9 «99 9 « «99 999

9 9 9 9 • 9 99?· ·· ··

Jestliže se zde uvádí diester, jak se zde používá, může zahrnovat monoester, který je přítomen. S výhodou alespoň 80 % DEQA je ve formě diesteru a od 0 do 20 % může znamenat monoester DEQA, např. v obecném vzorci I jedna skupina YR¹ znamená buď OH nebo -C(O)OH a m znamená číslo 2. Pro změkčování za podmínek praní bez detergentního činidla nebo s nízkým množstvím detergentního činidla by množství monoesteru mělo být co nejmenší, s výhodou ne více než 5 % hmotn. Při vysokém množství aniontového detergentního povrchově aktivního činidla nebo detergentní stavební složky však může být výhodné něco monoesteru. Celkové poměry diesteru k monoesteru jsou od 100:1 do 2:1, s výhodou od 50:1 do 5:1, výhodněji od 13:1 do 8:1. Za podmínek s vysokým množstvím detergentního činidla je poměr diesteru k monoesteru s výhodou 11:1. Množství přítomného monoesteru lze při výrobě DEQA regulovat.

Shora uvedené sloučeniny, používané jako biodegradovatelný kvarternízováný esteraminový avivážní materiál v praktickém provedení podle tohoto vynálezu, lze připravit použitím standardní reakční chemie. Při jedné syntéze diesterové variace DTDMAC se amin obecného vzorce RN(CH₂CH₂OH)₂, esterifikuje na obou hydroxylových skupinách chloridem kyseliny obecného vzorce R¹C(O)C1 a pak se kvarternizuje alkylhalogenidem RX, takže poskytne žádaný reakční produkt (v němž R a R¹ znamenají jako shora uvedeno). Odborníky z oblasti techniky bude oceněno, že tato reakční sekvence umožňuje široký výběr činidel, která se mohou vyrobit.

Ještě jiná DEQA avivážní účinná sloučenina, která je vhodná pro výrobu koncentrovaných čirých kapalných avivážních prostředků pro látky je sloučenina shora uvedeného obecného vzorce I, v němž R znamená hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou takovou sloučeninu, v níž jedna R znamená hydroxyethy lovou skupinu. Příkladem takové hydroxyethy1-esterové účinné sloučeniny je di(acyloxyethyl)-(2-hydroxyethyl)methylamoniummethylsulfát, v němž acylová skupina znamená stejně jako v DEQA¹, příkladem je zde dále uvedená DEQA⁸.

···· • ·· ·· ·* l · · · • · · • · · · • · · «· ···· * · ♦ • · · ··· ·· «· ···

2) Druhý typ DEQA účinné složky znamená sloučeninu obecného vzorce II

YR¹ (R) ₃-N⁽⁺⁾-CH₂CH ch₂yr¹ X⁽⁾ (II), v němž Y, R, R¹ a X^e) znamenají jak shora uvedeno. Takové sloučeniny zahrnují sloučeniny obecného vzorce [CH₃]₃N^<+,[CH₂CH(CH₂OC(O)R¹)OC(O)R¹] Cl* , v němž R znamená methylovou nebo ethylovou skupinu a s výhodou každá R¹ je v rozmezí 15 až 19 atomů uhlíku. V alkylovém a alkenylovém řetězci mohou být přítomny různé stupně větvení a substituce. Anion X^<*^> v molekule znamená stejně jako shora v DEQA obecného vzorce I. Jestliže je přítomen diester, může zahrnovat monoester, který je přítomen. Množství monoesteru, které může být přítomno, je stejné jako u DEQA vzorce I. Příkladem výhodného DEQA obecného vzorce II je propylesterová kvarterní amoniová avivážní aktivní sloučenina pro látky obecného vzorce 1,2-di(acyloxy)-3-trimethylamoniumpropanchlorid, v níž acylová skupina znamená jak shora uvedeno u DEQA⁵.

Tyto typy činidel a obecné způsoby jejich výroby jsou popsány v USA patentu č. 4 137 180 Naika a spol., vydaném 30. ledna 1979, který je zde zahrnut jako odkaz.

Ve výhodných účinných avivážních sloučeninách obecného vzorce I a II každá R¹ znamená uhlovodíkovou skupinu nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkylovou, mononenasycenou alkylenovou a polynenasycenou alkylenovou skupinu se změkčovací aktivní složkou obsahující polynenasycené alkylenové skupiny, které představují alespoň 3, s výhodou alespoň 5, výhodněji alespoň 10, ještě výhodněji alespoň 15 % hmotn., z celkové hmotnosti účinné změkčující složky; účinné složky s • · · · · • * · 9 • · · · 9 • · výhodou obsahují směsi R¹ skupin, zvláště v jednotlivých molekulách, a také, popřípadě, ale s výhodou, nasycené skupiny R¹obsahující rozvětvené řetězce, např. od kyseliny isostearové, pro alespoň část nenasycených skupin R¹, z celkového množství účinné složky skupiny s rozvětveným řetězcem znamenají od 1 do 90, s výhodou od 10 do 70, výhodněji od 20 do 50 % hmotn.

DEQA podle vynálezu mohou obsahovat nízké množství mastné kyseliny, která může pocházet z nezreagovaného výchozího materiálu použitého pro tvorbu DEQA a/nebo může jít o vedlejší produkt nějaké částečné degradace (hydrolýzy) účinné avivážní složky v konečném prostředku. Je výhodné, aby množství volné mastné kyseliny bylo nízké, s výhodou pod 10, výhodněji pod 5 % hmotn. z hmotnosti účinné avivážní složky.

3. Další avivážní přísady: Rozpouštědla rozpustná ve vodě s nízkou molekulovou hmotností se mohou používat v množstvích od 0 do 12, s výhodou od 1 do 10, výhodněji od 2 do 8 % hmotn. Ve vodě rozpustná rozpouštědla nemohou poskytovat čirý výrobek ve stejně nízkých množstvích zde shora popsaných základních rozpouštědel, ale mohou poskytovat čirý výrobek, jestliže základní rozpouštědlo není dostatečné pro získání zcela čirého výrobku. Přítomnost těchto rozpouštědel rozpustných ve vodě je tedy vysoce žádoucí. Mezi tato rozpouštědla patří: ethanol, isopropanol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, propylenuhličitan atd., ale nepatří sem žádné ze základních rozpouštědel.

B. Kapalné prací detergentní prostředky: Kapalný prací detergentní prostředek, zahrnující vysokoúčinné kapalné detergentní prostředky, typicky obsahuje některá aniotová povrchově aktivní činidla (s výhodou v kombinaci s neiontovými povrchově aktivními činidly) . Výhodné kapalné prací detergentní prostředky obsahují následující přísady.

1. Aniontová čistící povrchově aktivní činidla: Prostředky podle předloženého vynálezu obsahují alespoň 0,01, s výhodou alespoň 0,1, výhodněji od 1 do 95 a nejvýhodněji od 1 do 80 %

hmotn. aniontového čistícího povrchově aktivního činidla, které je vybráno ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkyl-alkoxylovaných sulfátů a jejich směsí. Alkylsulfátová povrchově aktivní činidla, buď primární nebo sekundární, jsou typem aniontových povrchově aktivních činidel důležitých pro použití podle vynálezu. Alkylsulfáty jsou sloučeniny obecného vzorce ROSO₃M, v němž R s výhodou znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo hydroxyalkylovou skupinu s alkylovou složkou s 10 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku a M znamená atom vodíku nebo ve vodě rozpustný kation, například kation alkalického kovu (např. sodíku, draslíku, lithia) nebo substituovaný nebo nesubstituovaný amoniový kation, jako je methyl-, dimethyla trimethyl-amoniový kation a kvarterní amoniový kat iont, např. tetramethylamoniový a dimethylpiperidinový kation, kation odvozený od alkanolaminů, jako je ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a jejich směsi a podobné. Alkylové řetězce s 12 až 16 atomy uhlíku jsou typicky výhodné pro praní při nižších teplotách (např. pod 50 °C) a alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku jsou výhodné pro praní při vyšších teplotách (např. nad 50 °C) .

Mezi výhodná aniontová povrchově aktivní činidla patří povrchově aktivního činidla typu alkylalkoxylovaného sulfátu, což jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny typicky obecného vzorce RO(A)_mSO₃M, v němž R znamená nesubstitúovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s alkylovou složkou s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxylakylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, A znamená ethoxy- nebo propoxy-jednotku, m znamená číslo větší než 0, typicky mezi 0,5 a 6, výhodněji mezi 0,5 a 3, a M znamená atom vodíku nebo kation rozpustný ve vodě, který může znamenat například kation kovu (např. sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku atd.), amoniový nebo substituovaný amoniový kation. Patří sem alkyl-ethoxylované sulfáty stejně • « jako alkyl-propoxylované sulfáty. Mezi specifické příklady substituovaných amoniových kationtů patří methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvarterní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidiniové kationty a kationty odvozené od alkanolaminů, např. monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin, a jejich směsi. Příklady povrchově aktivních činidel jsou sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (1,0), sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (2,25), sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (3,0) a sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (4,0), kde M je vhodně vybrán ze sodíku a draslíku.

Neiontová čistící povrchově aktivní činidla: Prostředky podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují také alespoň 0,01 %, s výhodou alespoň 1 výhodněji od 1 do 95 % a nejvýhodněji od 1 do 80 % hmotn. neiontového čistícího povrchově aktivního činidla. V předložených prostředcích se mohou používat výhodná neiontová povrchově aktivní činidla, jako jsou alkylethoxyláty s 12 až 18 atomy uhlíku (AE”) zahrnující tak zvané alkylethoxyláty s úzkým maximem a alkyl (se 6 až 12 atomy uhlíku) fenolalkoxyláty (zvláště ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxy), blokové alkylenoxidové kondezáty alkyl(se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolů, alkylenoxidové kondenzáty alkanolů s 8 až 22 atomy uhlíku a blokové polymery ethylenoxid/propylenoxid (Pluronic™-BASF Corp.) a také jako semipolární neiontová činidla (např. aminoxidy a fosfinoxidy). Rozsáhlý popis těchto typů povrchově aktivních činidel je uveden v USA patentu číslo 3 929 678 Laughlina a spol., vydaném 30. prosince 1975, který je zde zahrnut jako odkaz.

V prostředcích podle vynálezu jsou výhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly také alkylpolysacharidy, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentu 4 565 647 Llenada (zahrnut zde jako odkaz).

Dalšími výhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou amidy mastných polyhydroxykyselin obecného vzorce • * • · « ·

R⁷ - C - Ν - Q ¹¹ '» '

O R⁸ v němž R⁷ znamená alkylovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, a výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 7 až 19 atomy uhlíku s přímým řetězcem, výhoděnji alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 9 až 17 atomy uhlíku, nejvýhodněji alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 11 až 15 atomy uhlíku s přímým řetězcem nebo jejich směsi, R⁸ je vybrána ze skupiny sestávající z atomu vodíku, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylové nebo ethylové skupiny, výhodněji methylové skupiny. Q znamená polyhydroxyalkylovou skupinu s lineárním alkylovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo napojenými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, výhodnou alkoxyskupinou je ethoxyskupina nebo propoxyskupina a jejich směsi. Výhodná Q je odvozena od redukujícího cukru v reduktivní aminační reakci. Výhodněji Q znamená glycitylovou skupinu. Mezi vhodné redukující cukry patří glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, galaktosa, mannosa a xylosa. Jako surovina se maže použít kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrosy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktosy a kukuřičný sirup s vysokým obsahem maltosy a také jednotlivé shora uvedené sirupy. Tyto kukuřičné sirupy mohou poskytovat směs cukerných složek pro Q. To by mělo být pochopeno tak, že v žádném případě nejsou vyloučeny jiné vhodné suroviny. Q je výhodněji vybrána ze skupiny sestávající ze skupiny “CH₂ (CHOH) _nCH₂OH, skupiny -CH (CH₂OH) (CHOH) _n.₁CH₂OH, skupiny -CH₂(CHOH)₂-(CHOR') (CHOH)CH₂OH a jejich alkoxyl ováných der i váta, při čemž n znamená číslo od 3 do 5 včetně a R' znamená atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid. Nejvýhodějšími substituenty skupiny Q jsou glycityly, při čemž n znamená číslo 4, zvláště -CH₂(CHOH)₄CH₂OH.

R⁷CO-N< maže znamenat například kokosový amid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, lojový amid atd.

9

R⁸ může znamenat například methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, butylovou, 2-hydroxyethylovou nebo 2-hydroxypropylovou skupinu.

Q může znamenat l-deoxyglucitylovou, 2-deoxyfruktitylovou, 1-deoxymaltitylovou, 1-deoxylaktitylovou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymannitylovou, 1-deoxymaltotriotitylovou atd. skupinu.

Zvláště žádaným povrchově aktivním činidlem tohoto typu pro použití v prostředcích podle vynálezu je N-methyl-glukuronid, sloučenina shora uvedeného obecného vzorce, v němž R⁷znamená alkylovou skupinu (s výhodou s 11 až 13 atomy uhlíku), R⁸ znamená methylovou skupinu a Q znamená l-deoxyglucitylovou skupinu.

Mezi další povrchově aktivní činidla odvozená od cukrů patří amidy mastných N-alkoxy-polyhydroxykyselin, jako je N-(3-methoxypropyl)glukamid s 10 až 18 atomy uhlíku. Pro nízké pěnění se mohou použít N-propyl- až N-hexyl-glukamidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Mohou se zde použít také konvenční mýdla s 10 až 20 atomy uhlíku. Jestliže je žádáno vysoké pěněni, mohou se použít mýdla s 10 až 16 atomy uhlíku s rozvětveným řetězcem. Další konvenčně používaná povrchově aktivní činidla jsou uvedena v seznamech ve standardních textech.

Pro účely předloženého vynálezu se mohou v kapalných pracích detergentních prostředcích používat další čističi povrchově aktivní činidla níže zde popsaná.

C. Další případné složky: Níže uvedený popis poskytuje dalši případné přísady (vedle seznamu shora popsaných složek), které nejsou omezující a které jsou užitečné v kapalných detergentních prostředcích včetně avivážních prostředků pro látky, kapalných pracích detergentních prostředků, jako jsou vysokúčinné kapalné detergentní prostředky a při čistících aplikacích na tvrdých površích, jako jsou kapalné detergentní

prostředky pro mytí nádobí.

1. Zjasňující činidla: Kapalné detergentní prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat také od 0,005 % do 5 % hmotn. některých typů hydrofilních optických zjasňujících činidel, která mají také účinek inhibice přenosu barviv. Jestliže se používají, pak prostředky obsahují s výhodou od 0,001 do 1 % hmotn. optického zjasňujícího činidla.

Hydrofilní optická zjasňující činidla užitečná podle předloženého vynálezu jsou činidla obecného vzorce

v němž R, znamená skupinu vybranou z anilinové, N-2-di-hydroxyethylové a NH-2-hydroxyethylové skupiny, R₂ znamená skupinu vybranou z N-2-di-hydroxyethylové, N-2-hydroxyethy1-N-methylaminové a morfilinové skupiny, atomu chlóru a aminové skupiny a M znamená kation, který tvoří sftl, jako je sodný nebo draselný kation.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R, znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená N-2-di-hydroxyethylovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný kation, zjasňující činidlo znamená 4,4'-di[(4-anilino-6-(N-2-dihydroxyethyl)-1,3,5-triazin-2-yl)amino] -2,2·-stilbendisulfonovou kyselinu a její dvojsodnou sftl. Toto činidlo je dostupné komerčně pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX^(R) od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodným hydrofilním optickým zjasňujícím činidlem užitečným v prostředcích podle vynálezu přidávaných při máchání.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R, znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená N-2-hydroxyethyl-N-2-methylaminovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný kation, zjasňující činidlo • ·· · • · · » · znamená dvojsodnou sůl 4,4'-di[ (4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino) -1,3,5-triazin-2-yl) amino] -2,2' -stilbendisulfonové kyseliny. Toto zjasňující činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal-5BM-GX^(R> od Ciba-Geigy Corporation.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R, znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená morfilinovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný kation, zjasňující činidlo znamená sodnou sůl 4,4 ⁷ -di [ (4-anilino-6-morfilino-1,3,5-triazin-2-yl) amino]-2,2' -stilbendisulfonové kyseliny. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX^(R) od Ciba Geigy Corporation.

2. Činidla napomáháj ící dispergovatelnosti: Kapalné detergentní prostředky mohou popřípadě obsahovat činidla napomáhající dispergovatelnosti, např. ta činidla, která jsou vybrána ze skupiny sestávající z kationtových kvarterníeh amoniových sloučenin s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, alkylaminoxidů s jedním dlouhým alkylovým řetězcem a jejich směsí. Jestliže jsou uvedená pomocná činidla napomáhající dispergovatelnosti přítomna, celkové množství těchto činidel je typicky od 2 do 25, s výhodou od 3 do 17, výhodněji od 4 do 15 a ještě výhodněji od 5 do 13 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Tato pomocná činidla jsou popsána v P & G doprovázející patentové přihlášce č. 08/461 207 Wahla a spol., podané 5. června 1995, specificky na straně 14, řádek 12, až straně 20, řádek 12; tato přihláška je zde zahrnuta jako odkaz.

Tyto materiály se přidávají buď jako část účinné avivážní suroviny (obecného vzorce 1) , např. katíontové povrchově aktivní činidlo s jedním dlouhým alkylovým řetězcem nebo se přidávají jako oddělená složka. Celkové množství pomocného činidla napomáhajícího dispergovatelnosti zahrnuje jakékoliv množství, které může být přítomno jako část složky (1).

(1) Mono-alkylová kationtová kvarterní amoniová sloučenina: Jestliže je přítomna mono-alkylová kationtová kvarterní ·· ·· • · ·· amoniová sloučenina, pak je typicky přítomna v množství od 2 do 25, s výhodou od 3 do 17, výhodněji od 4 do 15 a ještě výhodněji od 5 do 13 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Celkové množství mono-alkylové kationtové kvarterní amoniové sloučeniny znamená alespoň účinné množství.

Tyto mono-alkylové kationtové kvarterní amoniové sloučeniny užitečné v předloženém vynálezu s výhodou znamenají kvarterní amoniové soli obecného vzorce [R⁴N⁺(R⁵)₃] χ- , v němž R⁴ znamená alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku, výhodněji s 10 až 14 nebo 16 až 18 atomy uhlíku.

každá R⁵ znamená alkylovou nebo substituovanou alkylovou (např. hydroxyalkylovou) skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methyl (nejvýhodnější) , ethyl, propyl a pod., benzylovou skupinu, atom vodíku, polyethoxylovaný řetězec se 2 až 20 oxyethylenovými jednotkami, s výhodou 2,5 až 13 oxyethylenovými jednotkami, výhodněji 3 až 10 oxyethylenovými jednotkami a jejich směsi, a

X znamená jak shora uvedeno pro obecný vzorec I.

Zvláště výhodná pomocná činidla pro dispergování jsou monolauryl-trimethylamoniúmchlorid, monolojový trimethylamoniumchlorid, dostupný od Witco pod obchodním označením Varisoft^(R)471, a monooleyl-trimethylamoniumchlorid, dostupný od Witco pod obchodním označením Varisoft^ÍR) 417.

Skupina R⁴ může být také připojena na kat iontový atom dusíku skupinou, která obsahuje jednu nebo více esterových, amidových, etherových, aminových atd. vazebných skupin, které mohou být žádoucí pro zvýšenou koncentrovatelnost složky (I) atd. Takové vazebné skupiny s výhodou obsahují od jednoho do tří atomft uhlíku z atomu dusíku.

Mezi monoalkylové kationtové kvarterní amoniové sloučeniny patří také alkyl(s 8 až 22 atomy uhlíku)cholinestery. Výhodná pomocná činidla pro dispergovatelnost tohoto typu jsou sloučeniny obecného vzorce

R¹C(O)-o-ch2ch2n⁺(r3) X' , v němž R¹, R a X' znamenají jak shora uvedeno.

Mezi vysoce výhodná pomocná činidla pro dispergovatelnost patří kokosový (s 12 až 14 atomy uhlíku) cholinester a lojový (se 16 až 18 atomy uhlíku) cholinester.

Vhodná biodegradovatelná pomocná činidla pro dispergování s jednou alkylovou skupinou s dlouhým řetězcem obsahující v dlouhých řetězcích esterovou vazbu jsou popsána v USA patentu č. 4 840 738 Hardyho a Walleyho, vydaném 20. července 1989; tento patent je zde zahrnut jako odkaz.

Jestliže pomocně činidlo pro dispergování obsahuje alkylcholin-estery, s výhodou tyto prostředky obsahují také malé množství organické kyseliny, s výhodou od 2 do 5 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Organické kyseliny jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 404 471 Machina a spol., publikované 27. prosince 1990, viz výše, která je zde zahrnuta jako odkaz. Organická kyselina je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny glykolové, octové, citrónové a jejich směsí.

Ethoxylované kvarterní amoniové sloučeniny, které mohou sloužit jako pomocné činidlo pro dispergování, zahrnují ethyldi(pólyethoxy-ethanol)alkylamonium-ethyl-sulfát se 17 moly ethylenoxidu, dostupný pod obchodním označením Variquat⁰⁰ 66 od Sherex Chemical Company, polyethylenglykol(15)-oleylamoniumchlorid, dostupný pod obchodním názvem Ethoquad^ťR) 0/25 od Akzo, a polyethylenglykol(15)-kokosový amoniumchlorid, dostupný pod obchodním názvem Ethoquat^ÍR) C/25 od Akzo.

• · φ · φ · φ φφφφ

Φ·Φ· φφ · φφφφ • φφφ φ · φ φφφφφφ • φφφφ · · φφφ φφφ φ· φφφφ φφ ··

I když hlavní funkcí pomocného činidla pro dispergování je zvýšit dispergovatelnost esterového avivážního činidla, pomocná činidla pro dispergování mají také s výhodou některé avivážní vlastnosti pro zlepšení avivážních vlastností prostředku.

Kapalné detergentní prostředky tedy v podstatě neobsahují ne-dusíkatá ethoxylovaná neiontová pomocná činidla pro dispergování, která snižují celkové avivážní provedení prostředků.

Také kvarterní sloučeniny, které mají pouze jeden dlouhý alkylový řetězec, mohou chránit kationtová avivážní činidla před interakcí s aniontovými povrchově aktivními činidly a/nebo detergentními stavebními složkami, k čemuž dochází při máchání ve vodném roztoku.

(2) Aminoxidy: Mezi vhodné aminoxidy patří aminoxidy s jednou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinou s 8 až 22 atomy uhlíku, s výhodou 10 až 18 atomy uhlíku, výhodněji 8 až 14 atomy uhlíku, a dvěma alkylovými skupinami vybranými ze skupiny sestávající z alkylových a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku.

Mezi příklady patří dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, di-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid , dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethy1-2-hydroxyoktadecylaminoxid a kokosový mastný alky1-dimethylaminoxid.

3. Stabilizátory: V kapalných detergentních prostředcích mohou být přítomny stabilizátory. Pojem stabilizátory, jak je zde používán, zahrnuje antioxidační a redukční činidla. Tato činidla jsou přítomna v množství od 0 do 2, s výhodou od 0,01 do 0,2, výhodněji od 0,035 do 0,1 % hmotn. u antioxidačního činidla a výhodněji od 0,01 do 0,2 % hmotn. u redukčního činidla.

To zajišťuje dobrou stabilitu vůně za podmínek dlouhodobého skladování. Stabilizátory typu antioxidačních a redukčních činidel jsou rozhodující zvláště u nevoňavých nebo málo voňavých výrobků (žádný parfém nebo málo parfému).

• · • · ····

Mezi příklady antioxidačních činidel, která mohou být do prostředků podle tohoto vynálezu přidána, patří směs kyseliny askorbové, askorbového palmitátu a propylgalátu, dostupná od Eastman Chemical Products, lne. , pod obchodními názvy Tenox^tR)PG a Tenox^(R) S-l, směs BHT (butylovaný hydroxytoluen) , BHA (butylovaný hydroxyanisol), propylgalát a kyselina citrónová, dostupná od Eastman Chemical Products, lne., pod obchodním názvem Tenox^(fi)-6, butylovaný hydroxytoluen, dostupný od UOP Process Divison pod obchodním označením Sustane^<R> BHT, terciární butylhydrochinon, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox^<R) TBHQ, přírodní tokoferoly, Eastman Chemical Products, lne. , jako Tenox^<R) GT-l/GT-2, butylovaný hydroxyanisol, Eastman Chemical Products, lne., jako BHA, estery(s dlouhým řetězcem s 8 až 22 atomy uhlíku) kyseliny galové, např. dodecylgalát, Irganox^(R> 1010, Irganox^<R) 1035, Irganox^(R) B 1171, Irganox^(R)1425, Irganox^(R) 3114, Irganox^<R) 3125 a jejich směsi, s výhodou Irganox^<R) 3125, Irganox^(R) 1425 a Irganox^(R> 3114 a jejich směsi, výhodněji Irganox^(R) 3125 samotný nebo smíchaný s kyselinou citrónovou a/nebo jinými chelatačnimi činidly, jako je isopropylcitrát, Deguest^(R) 2010, dostupný od Monsanto s chemickým názvem 1-hydroxyethyliden-l,1-difosfonová kyselina (etidronová kyselina), Tiron^(R), dostupný od Kodak, s chemickým názvem 4,5-dihydroxy-m-benzen-sulfonová kyselina/sodná sůl, a DTPA^(R), dostupná od Aldrich, s chemickým názvem diethylentriaminpentaoctová kyselina.

4. Činidla uvolňující ušpinění: Do kapalných detergentních prostředků se může přidat případné činidlo uvolňující ušpinění. K přidání činidla uvolňujícího ušpinění může dojít v kombinaci s předsměsí, v kombinaci s kyselým/vodným místem, před nebo po přidání elektrolytu nebo po výrobě konečného prostředku. Tento prostředek může obsahovat od 0 do 10, s výhodou od 0,2 do 5 % hmotn. činidla uvolňujícího ušpinění. Tímto činidlem uvolňujícím ušpinění je s výhodou polymer. Mezi polymerní činidla uvolňující ušpinění užitečná podle předloženého vynálezu patří kopo lymerní bloky tereftalátu a pólyethylenoxidu nebo polypropylenoxidu a pod.

• ·

9 999

Výhodným činidlem uvolňujícím ušpinění je blokový kopolymer tereftalátu a polyethylenoxidu. Výhodněji tyto polymery sestávají z opakujících se jednotek ethylentereftalátu a polyethylenoxidteref talátu v molárním poměru ethylenteref talátových jednotek k polyethylenoxidtereftalátovým jednotkám od 25:75 do 35:65. Polyethylenoxidterfetalát obsahující bloky polyethylenoxidu má molekulové hmotnosti od 300 do 2000. Molekulová hmotnost tohoto polymerního činidla uvolňujícího ušpinění je v rozmezí od 5 000 do 55 000.

Jiným výhodným polymerním činidlem uvolňujícím ušpinění je krystalovatelný polyester s opakujícími se jednotkami ethylenteref talátových jednotek v množství 10 až 15 % hmotn. ethylenteref talátových jednotek s 10 až 50 % hmotn. polyoxyethylentereftalátových jednotek odvozených od polyoxyethylenglykolu s průměrnou molekulovou hmotností 300 až 6000. Molární poměr ethylentereftalátových jednotek k polyoxyethylentereftalátovým jednotkám v krystalovatelné polymerní sloučenině je mezi 2:1 a 6:1. Mezi příklady těchto polymerů patří komerčně dostupné materiály Zelcon 4780^<R) (od firmy Dupont) a Milease T^(R) (od ICI) .

Vysoce výhodnými činidly uvolňujícími ušpinění jsou polymery obecného vzorce

O O 0 0 ¹¹ U ^{11 11} u ¹¹

X-(OCH₂CH₂)_p(O-C-R¹⁴-C-OR¹⁵)u(O-C-R¹⁴-OC-O) (CH2CH₂O-) _n-x , v němž každé X znamená uzavírající skupinu, při čemž každé X je typicky vybráno ze skupiny sestávající z atomu vodíku a alkylových a acylových skupin s 1 až 4 atomy uhlíku, p je vybráno tak, aby existovala rozpustnost ve vodě, obecně od 6 do 113, s výhodou od 20 do 50, u je rozhodující pro to, aby kapalný prostředek měl relativně vysokou iontovou sílu. Mělo by tam být velmi málo materiálu, v němž u znamená větší číslo než

10. Dále by mělo existovat alespoň 20, s výhodou alespoň 40 % hmotn. materiálu, v němž u znamená číslo od 3 do 5.

·· 11 • 0 0 ·

0 0 ·

0 0 0 0 0 · 0 0

Skupiny R¹⁴ v podstatě znamenají 1,4-fenylenové skupiny. Pojem skupiny R¹⁴ v podstatě znamenají 1,4-feny lenové skupiny, jak je zde používán, se týká sloučenin, v nichž části R¹⁴ sestávají v podstatě z 1,4-fenylénových skupin nebo jsou částečně substituovány jinými ary lenovými nebo alkarylenovými skupinami, alkenylovými skupinami, alkenylenovými skupinami nebo jejich směsmi. Mezi arylenové a alkarylenové skupiny, které mohou být pro 1,4-fenylen částečně substituovány, patří 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-natftylen, 1,4-naftylen, 2,2-bifenylen, 4,4-bifenylen a jejich směsi. Mezi alkylenové a alkenylenové části, které mohou být částečně substituovány, patří 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-hexamethylen, 1,7-heptamethylen, 1,8-oktamethylen, 1,4-cyklohexylen a jejich směsi.

U skupin R¹⁴ by měl být stupeň částečné substituce částmi jinými než je 1,4-fenylen, takový, aby vlastnost uvolňovat ušpinění této sloučeniny nebyla ve velkém rozsahu nepříznivě ovlivněna. Stupeň částečné substituce, který může být tolerován, bude obecně záviset na délce základního skeletu sloučeniny, tj. delší základní řetězce mohou mít větší částečnou substituci 1,4-fenylenových skupin. Obvykle ty sloučeniny, v nichž R¹⁴ obsahuje od 50 do 100 % hmotn. 1,4-fenylenových skupin (od 0 do 50 % jiných než 1,4-fenylen), mají přiměřenou účinnost uvolňovat ušpinění. Například polyestery vyrobené s molárním poměrem isoftalové (1,3-fenylen) k tereftalové (1,4-fenylen) kyselině 40:60 představuji přiměřenou aktivitu uvolňovat ušpinění. Jelikož však většina polyesterů používaných při výrobě vláken obsahuje ethylentereftalátové jednotky, je obvykle žádoucí minimalizovat stupeň částečné substituce jinými skupinami než je 1,4-fenylen, aby byla aktivita uvolňovat ušpinění nejlepší. R¹⁴ s výhodou obsahuje pouze (tj. ze 100 %) 1,4-fenylenové skupiny, tj. skupina R¹⁴ znamená 1,4-fenylen.

U skupin R¹⁵ mezi vhodné ethylenové nebo substituované ethylenové skupiny patří ethylen, 1,2-propylen, 1,2-butylen, 1,2-hexylen, 3-methoxy-1,2-propylen a jejich směsi. Skupiny R¹⁵s výhodou znamenají v podstatě ethylenové skupiny, 1,2-propy• · ·· · «· « • · · * • · ·

9999

99

9 9

99 999

9

99 lenové skupiny nebo jejich směsi. Zahrnutí většího procenta ethylenových skupin má tendenci zlepšit účinnost sloučenin odstraňovat ušpinění. Zahrnutí většího procenta 1,2-pr opy lenových skupin má překvapivě tendenci zlepšit rozpustnost těchto sloučenin ve vodě.

Použití 1,2-propylenových skupin nebo podobného větveného ekvivalentu je tedy žádoucí pro zavedení jakékoliv podstatné části složky uvolňující ušpinění do kapalných avivážních prostředků pro látky. S výhodou od 75 do 100 % hmotn. představují 1,2-propylenové skupiny.

Hodnota každého p je alespoň 6, s výhodou alespoň 10. Hodnota každého n je obvykle v rozmezí od 12 do 113. Typické hodnoty každého p jsou v rozmezí od 12 do 43.

Úplnější popis činidel uvolňujících ušpinění je obsažen v USA patentu č. 4 661 267 Deckera, Koniga, Straathofa a Gosselinka, vydaném 28. dubna 1987, č. 4 711 730 Gosselinka a Diehla, vydaném 8. prosince 1987, č. 4 749 596 Evanse, Huntingtona, Stewarta, Wolfa a Zimmerera, vydaném 7. června 1988, č. 4 818 569 Trinha, Gossenlinka a Rattingera, vydaném 4. dubna

1989, č. 4 877 896 Maldonada, Trinha a Gossenlinka, vydaném 31. října 1989, č. 4 956 447 Gosselinka a spol., vydaném 11. září

1990, ač. 4 976 879 Maldonada, Trinha a Gosselinka, vydaném

11. prosince 1990; všechny tyto patenty jsou zde zahrnuty jako odkazy.

Tato činidla uvolňující ušpinění mohou působit také jako činidla dispergující pěnu.

5. Činidlo dispergující pěnu: Kapalné detergentní prostředky popřípadě obsahují činidlo dispergující pěnu a to jiné než je činidlo uvolňující špínu. Výhodnými činidly dispergujίο ími pěnu podle vynálezu jsou činidla vyrobená vysokou ethoxylací hydrofóbních materiálů. Tímto hydrofóbním materiálem může být mastný alkohol, mastná kyselina, mastný amin, amid mastné kyseliny, aminoxid, kvarterní amoniová sloučenina nebo hydrofóbní části použité k tvorbě polymerů uvolňujících ušpinění. Výhodná činidla dispergující pěnu jsou vysoce ethoxylovaná, např. více než 17, s výhodou více než 25, výhodněji více než v průměru 40 molů ethylenoxidu na molekulu s polyoxyethylenoxidovou částí od 76 do 97, s výhodou od 81 do 94 % hmotn. z celkové molekulové hmotnosti.

Množství činidla dispergujíciho pěnu je dostatečné pro udržení pěny za podmínek používání na přijatelném, s výhodou pro spotřebitele nepozorovatelném množství, ale ne dostatečném pro to, aby byl nepříznivě ovlivněn avivážní účinek. Pro některé účely je žádoucí, aby pěna neexistovala. Podle množství aniontového nebo neiontového detergentů atd. používaného v pracím cyklu typického procesu praní se bude měnit účinnost stupňů máchání před přidáním prostředků/ tvrdost vody, množství aniontového nebo neiontového detergentního povrchově aktivního činidla a detergentní stavební složky (zvláště fosfátů a zeolitů) zachycených v látce (prádle). Normálně by se mělo používat minimální množství činidla dispergujícího pěnu, abychom se vyhnuli nepříznivému ovlivnění avivážních vlastností. Dispergování pěny typicky vyžaduje alespoň 2, s výhodou alespoň 4 (alespoň 6, s výhodou alespoň 10 pro maximální odstranění pěny) % hmotn. vzhledem k množství účinné avivážní složky. Avšak při množství kolem 10 nebo více % hmotn. (vzhledem k avivážnímu materiálu) se riskuje ztráta avivážní účinnosti produktu, a to zvláště tehdy, když látky obsahují vysoké podíly neiontového povrchově aktivního Činidla, které bylo absorbováno během praní.

Výhodnými činidly dispergujicími pěnu jsou Brij 700^(R), Varonic U-250^(R>, Genapol T-500^<R), Genapol T-800^(R), Plurafac A-79^(R) a Neodol 25-50^(R).

6. Baktericidy: Mezi příklady baktericidů, které se popřípadě používají v prostředcích podle tohoto vynálezu, patří glutaraldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitro-propan-l,3-diol prodávaný firmou Inolex Chemicals, umístěnou ve Filadelfii, Pensyl49 vanie, pod obchodním označením Bronopol^<R), a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, prodávaná firmou Rohm and Haas Company pod obchodním názvem Kathon^<R) s obsahem 1 až 1000 ppm hmotn. činidla.

7. Parfém: Kapalné detergentní prostředky mohou popřípadě obsahovat slučitelný parfém. Vhodné parfémy jsou popsány v USA patentu č. 5 500 138 Bacona a spol., vydaném 19. března 1996, který je zde zahrnut jako citace.

Mezi parfémy, jak se zde používají, patří voňavé látky nebo směsi látek zahrnujících přírodní (tj. získané extrakcí květů, bylin, listů, kořenů, kúry, dřeva nebo rostlin), umělé (t j. směs různých přírodních olejů nebo olejových složek) a syntetické (tj. synteticky vyrobené) voňavé látky. Tyto materiály jsou často doprovázeny pomocnými činidly, jako jsou fixační činidla, Činidla zvětšující objem, stabilizační činidla a rozpouštědla. Tato pomocná činidla jsou také zahrnuta pod pojem parfém, jak je zde používán. Parfémy jsou typicky komplexní směsi více organických sloučenin.

Parfém může být přítomen v množství od 0 do 10, s výhodou od 0,1 do 5, výhodněji od 0,2 do 3 % hmotn. z hmotnosti konečného prostředku.

8. Chelatační činidla: Kapalné detergentní prostředky mohou popřípadě používat jedno nebo více chelatační ch činidel mědi a/nebo niklu (chelatační činidla). Tato chelatační činidla rozpustná ve vodě mohou být vybrána ze skupiny sestávající z aminokarboxylátů, aminofosfonátů, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatačních činidel a jejich směsí, všech, jak jsou posány níže. Bělost a/nebo jasnost látek je těmito chelatačními činidly podstatně zlepšena nebo regenerována. Stabilita materiálů v těchto prostředcích je zlepšena.

Mezi aminokarboxyláty, užitečné jako chelatační činidla podle vynálezu, patří ethylediamintetraacetáty (EDTA) , N-hydro-

• · xyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty (NTA), ethylendiamintetrapropionáty, ethylediamin-Ν,Ν'-diglutamáty, 2-hydroxypropylendiamin-N,N'-disukcináty, triethylentetraminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DETPA) a ethanoldiglyciny, včetně jejich ve vodě rozpustných solí, jako jsou soli alkalického kovu, amoniové a substituované amoniové soli a jejich směsi.

Pro použití v prostředcích podle vynálezu jako chelatační činidla jsou vhodné také aminofosfonáty, jestliže jsou v detergentních prostředcích dovolena alespoň nízká množství celkového fosforu. Tato činidla zahrnují ethylediamintetrakis(methylenfosfonáty), diethylentriamin-Ν,Ν,Ν' ,N'' ,N' ·-pentakis(methanfosfonát) (DETMP) a 1-hydroxyethan-l,1-difosfonát (HEDP). Tyto aminofosfonáty s výhodou neobsahují alkylovou nebo alkenylovou skupinu s více než 6 atomy uhlíku.

Výhodným zde používaným EDDS chelatačním činidlem (známým také jako ethylendiamin-N,N'-disukcinát) je materiál, který je popsán v USA patentu 4 704 233, citovaný shora, vzorce (uveden v kyselé formě) h-n-ch₂-ch₂-n-h hooc-ch₂-ch ch-ch₂-cooh

COOH

Jak bylo popsáno v patentu, EDDS se může připravovat s použitím anhydridu kyseliny maleinové a ethylendiaminu. Výhodný biodegradovatelný [S,S]-isomer EDDS se může připravit reakcí L-aspartové kyseliny s 1,2-dibromethanem. EDDS má proti jiným chelatačním činidlům výhody v tom, že je účinný pro komplexování jak iontů mědi tak niklu, je dostupný v biodegradovatelné formě a neobsahuje atom fosforu. EDDS používaný zde jako chelatační činidlo je typicky ve formě soli, tj. jeden nebo více ze čtyř kyselých atomů vodíku je nahrazen ve vodě rozpustným kationtem M, jako je sodný, draselný, amonný, triethanolamoniový a podobné.

• 9999 • ·

99 99 « · · « 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ,,9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

999 999 99 9999 99 ··

Jak lze vidět z předchozího, lze zde používat rozmanitá chelatační činidla. Ve skutečnosti se mohou používat také jednoduché polykarboxyláty, jako je citrát, oxydisukcinát a podobné, i když tato chelatační činidla nejsou tak účinná jako aminokarboxyláty a fosfonáty, vztaženo na jejich hmotnost. Množství, které se používá, se pak upraví podle různých stupňů komplexotvorné aktivity. Zde používaná chelatační činidla mají s výhodou konstantu stability (plně ionizovaného chelatačního činidla) pro ionty mědi alespoň 5, s výhodou alespoň 7. Chelatační činidla budou v prostředcích podle vynálezu typicky obsažena v množstvích od 0,5 do 10 % hmotn., výhodněji od 0,75 do 5 % hmotn. z hmotnosti celkových prostředků, vedle těch, která jsou stabilizačními činidly. Mezi výhodná chelatační činidla patří DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi.

9. Jiná čistící povrchově aktivní činidla: Vedle shora popsaných aniontových a neiontových čistících povrchově aktivních Činidel dalšími čistícími povrhcově aktivními činidly, která jsou vhodná pro použití podle předloženého vynálezu jsou kationtová, aniontová, neiontová, amfolytická a obojetná činidla a jejich směsi, která jsou zde dále pospána.

Mezi neomezující příklady jiných povrchově aktivních činidel užitečných podle vynálezu typicky v množstvích od 1 do 55 % hmotn. patří konvenční alkyl(s 11 až 18 atomy uhlíku)benzensulfonáty (LAS), sekundární (2,3) alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku) sulfáty obecného vzorce CH₃(CH₂)_X(CHOSO₃) M*)'CH₃ a obecného vzorce CH₃ (CH₂) _y (CHOSO₃)‘M*j CH₂CH₃, v nichž x a (y+1) znamenají alespoň číslo 7, s výhodou alespoň číslo 9, a M znamená ve vodě rozpustný kation, zvláště sodný kation, nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, alkyl (s 10 až 18 atomy uhlíku) alkoxykarboxyláty (zvláště EO 1-5 ethoxykarboxyláty), glycerolethery s 10 až 18 atomy uhlíku, alkyl (s 10 až 18 atomy uhlíku)polyglykosidy a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy a estery a-sulfonovaných mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku. Jestliže je to žádoucí, mohou být v konečných prostředcích zahrnuta také konvenční neiontová a amfoterní povrchově aktivní činidla, jako

ΦΦΦ· Φ« φ

Φ ΦΦΦ Φ Φ ·« ΦΦ ΦΦ ΦΦ

ΦΦΦ Φ ΦΦΦΦ φ Φ Φ ΦΦΦΦ » Φ · Φ φφφ ΦΦΦ ΦΦΦ Φ Φ φ« ΦΦΦΦ ΦΦ ΦΦ jsou alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)ethoxyláty (AE) včetně tak zvaných alkylethoxylátá s úzkým maximem, alkyl (se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolalkoxyláty (zvláště ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxy) , betainy a sulfobetainy (sultainy) s 12 až 18 atomy uhlíku, aminoxidy s 10 až 18 atomy uhlíku a podobné. Také se mohou používat amidy mastných N-alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)polyhydroxykyselin. Mezi typické příklady patři N-methylglukaraidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Viz spis WO 9 206 154. Mezi další povrchově aktivní činidla odvozená od cukre patří amidy mastných N-alkoxy-polyhydroxykyselin, jako je N-(3-methoxypropyl)glukamid s 10 až 18 atomy uhlíku. Mohou se používat také konvenční mýdla s 10 až 20 atomy uhlíku. Jestliže je žádáno vysoké pěnění, mohou se používat mýdla s 10 až 16 atomy uhlíku s rozvětveným řetězcem. Zvláště užitečné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel. Seznamy dalších konvečně užitečných povrchově aktivních činidel jsou uvedeny ve standardních textech.

V prostředcích podle vynálezu mohou být zahrnuta také další aniontová povrchově aktivní činidla užitečná pro Čistící účely podle vynálezu. Patří sem soli (zahrnující například sodné, draselné, amonné a substituované amoniové soli, jako jsou mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdel, lineární alky lbenzensulfonáty s 8 až 20 atomy uhlíku, primární nebo sekundární alkansulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované polykarboxylové kyseliny, alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidetherové sulfáty, sulfonáty parafinu, alkylfosfáty, isethionáty, jako jsou acylisethionáty, N-acyl-tauráty, amidy methyltauridu a mastných kyselin, alkylsukeinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené diestery se 6 až 14 atomy uhlíku), N-acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidú, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu, větvené primární alkylsufláty, alkylpolyethoxykarboxyláty, jako jsou sloučeniny vzorce ROÍCH^fl^O^CH^COCTM*, v ····

444 t· ·* • · · · · 4 • · · ·

Λ 4 ·

4· ···· ·· *4

4 4 « • · · ·

444 444

4

4« «4 němž R znamená alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku, k znamená celé číslo od 0 do 10 a M znamená rozpustný kation tvořící sůl, a mastné kyseliny esterifikované isethionovou kyselinou a zneutralizované hydroxidem sodným. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents (díl I a II, autoři: Schwartz, Perry a Berch).

10. Polymery uvolňující ušpinění u nebavlněných materiálťt a u bavlny: Mezi polymery uvolňujícími ušpinění na nebavlněných materiálech patří následující polymery:

A) alespoň 0,01 % hmotn. činidla uvolňujícího ušpinění na nebavlněném materiálu, které je vybráno ze skupiny sestávající s tereftalátového kopolymeru obsahujícího i) základní skelet obsahující:

a) alespoň jednu skupinu obecného vzorce

b) alespoň jednu skupinu obecného vzorce _R10 _R10 lo L

- O - R⁹ - (O - R^r) j - 0 - , _R10 _R10 v němž R⁹ znamená lineární alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, větvenou alkylenovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cyklickou alkylenovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku a jejich směsi, R¹⁰ je nezávisle vybrána z atomu vodíku nebo skupiny -L-SO₃'M*, kde L znamená skupinu postranního řetězce vybranou ze skupiny sestávající z alkylenové, oxyalkylenové, alkylenoxyalkylenové, arylenové, oxyarylenové, alkylenoxyarylenové, póly(oxyalkylen)ové, oxyalkylenoxyarylenové, póly(oxyalkylen)oxyarylenové a al• · • · • · · · · ·· · · • · · ···· · · · · ···· ·· · ···· • · · · · · · ······ • · · · · · · ··· ··· ·· ···· ·· ·· kylenpoly(oxyalkylen)ové skupiny a jejich směsí, M znamená atom vodíku nebo kation tvořící sůl a i znamená číslo 0 nebo 1,

c) alespoň jednu trifunkční ester tvořící větvící yskupinu a

d) alespoň jednu 1,2-axyalkylenoxyskupinu, a ii) jednu nebo více uzavírajících jednotek obsahujících:

a) ethoxylovanou nebo propoxylovanou hydroxyethansulfonátovou nebo ethoxylovanou nebo propoxylovanou hydroxypropansulfonátovou jednotku obecného vzorce (MO₃S) (CH₂)_m(R¹¹O)_n~, v němž M znamená kation tvořící sůl, R¹¹ znamená ethylenovou nebo propylenovou skupinu nebo jejich směsi, m znamená číslo 0 nebo lan znamená číslo od 1 do 20,

b) sulfaroylové jednotky vzorce -(O)C(C₆H₄) (SO^M*·) , v němž M znamená kation tvořící sůl,

c) modifikované póly(oxyethylen)oxymonoalkyletherové jednotky obecného vzorce R¹²0(CH₂CH₂O) _k~, v němž R¹² znamená skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a k znamená číslo od 3 do 100, a

d) ethoxylované nebo propoxylované fenolsulfonátové konec uzavírající jednotky obecného vzorce (MO₃S) (C₆H₄) (0R¹³)_n0-, v němž n znamená číslo od 1 do 20, M znamená kation tvořící sůl a R¹³ znamená ethylenovou nebo propylenovou skupinu a jejich směsi, sulfonovaný oligomerní esterový prostředek obsahující sulfonovaný produkt předem vyrobeného, v podstatě lineárního esterového oligomeru, při čemž lineární esterový oligomer obsahuje na jeden mol

i) 2 moly koncových jednotek, při čemž od 1 do 2 molů uvedených koncových jednotek je odvozeno od olefinicky nenasycené složky vybrané ze skupiny sestávající z allylalkoholu a methallylalkoholu a jakékoliv zbývající koncové jednotky znamenají jiné jednotky uvedeného lineárního • ·

esterového oligomeru, ii) od 1 do 4 molů neiontových hydrofilních jednotek, při čemž uvedené hydrofilní jednotky jsou odvozeny od alkylenoxidů a tyto alkylenoxidy obsahují od 50 do 100 % ethylenoxidu, iii) od 1,1 do 20 molů opakujících se jednotek odvozených od aryldikarbonylové složky, při čemž aryldikarbonylová složka obsahuje od 50 do 100 % dimethyltereftalátu, při čemž opakující se jednotky odvozené od uvedeného dimethyltereftalátu znamenají teraftaloylovou skupinu, a iv) od 0,1 do 19 molů opakujících se jednotek odvozených od diolové složky, která je vybrána ze skupiny sestávající z glykolů se 2 až 4 atomy uhlíku, při čemž rozsah sulfonace uvedeného sulfonovaného oligomerního esterového prostředku je takový, že koncové jednotky jsou chemicky modifikovány

v) od 1 do 4 molů substitučních skupin koncové jednotky obecného vzorce -SQ_XM, v němž x znamená číslo 2 nebo 3, uvedené substituční skupiny koncové jednotky jsou odvozeny od hydrogensiřičitanové složky vybrané ze skupiny sestávající z HSO₃M, kde M znamená konvenčni ve vodě rozpustný kation, na konci uzavřeného tereftalátového kopolymeru obecného vzorce

X[ (OCH₂CH₂)_n(OR5)_m] [ (A-R¹-A-R²)U(A-R³-A-R²)JA—R⁴—A— [ R⁵O) m (CH₂CH₂O) θ ] X, v němž každá skupina A znamená skupinu vybranou ze skupiny sestávající ze skupiny vzorce

II

-o-c

II

-c-ojejich kombinací, každá skupina R¹ je vybrána ze ·' · • · · · · · · · · · · ···· · · v ···· • «·· · · · ······ • · · · · · ·

9 9 9 9» 9 9 9 9 9 9 99 9 9 skupiny sestávající z 1,4-fenylenové skupiny a jejích kombinací s l,3-fenylenovou, l,2-fenylenovou,

1,8-naftylenovou, 1,4-naftylenovou, 2,2·-bifenylenovou, 4,4'-bifenylenovou, alkylenovou s 1 až 8 atomy uhlíku a alkenylenovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku a jejich směsí, každá skupina R₂ je vybrána ze skupiny sestávající z ethylenových skupin, substituovaných ethylenových skupin s alkylovými substituenty s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxy-substituenty a jejich směsmi, skupiny R³ znamenají substituované uhlovodíkové skupiny se 2 až 18 atomy uhlíku s alespoň jedním substituentem -CO2M, -0[ (R⁵0)m(CH₂CH₂O)_n]X nebo A[ (R²-A-R⁴-A-) ]M[R⁵O)1J1(CH₂GH₂O)_n]X, R⁴ znamená skupinu R¹ nebo skupinu R³, každá skupina R⁵ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —R²—A—R⁶—, v níž R⁶ znamená alky lenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou, arylenovou nebo alkarylenovou skupinu, každé M znamená atom vodíku nebo ve vodě rozpustný kation, každé X znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, indexy m a n znamenají tak, aby skupina -(CH2CH2O)- obsahovala alespoň 50 % hmotn. skupiny -[ (R⁵O)m(CH₂CH₂O)_n] s tím, že jestliže R⁵ znamená skupinu -R²-A-R⁶-, m znamená alespoň čislo 1, každé n znamená alespoň číslo 10, indexy u a v jsou takové, aby součet u+v byl od 3 do 25, index w znamená číslo 0 nebo alespoň číslo 1 a jestliže w znamená alespoň číslo 1, indexy u, v a w mají takovou hodnotu, aby součet u+v+w znamenal číslo od 3 do 25, a jejich směsi,

B) alespoň 0,01 % hmotn. ve vodě rozpustného nebo dispergovatelného, modifikovaného polyaminového činidla uvolňujícího ušpinění na bavlně, při čemž toto činidlo obsahuje polyaminový základní skelet obecného vzorce

H [H₂N-R]^-[N-R]_m-[N-R]_n-NH₂ • · · · • * • · • · · · · <

• « »· ·· s modifikovaným polyaminem obecného vzorce V_(n+1)W_mY_nZ nebo polyaminový základní skelet obecného vzorce

H R

I I I [H₂ ^N ^R] n-k+1~ tN-R]_m- [N-R]_n- [N-R] ,-NH, s modifikovaným polyaminem obecného vzorce ^v(n-k+i)^Wm^Yn^Y/k^Z' v němž k je menší nebo se rovná n, tento polyaminový základní skelet má před modifikací molekulovou hmotnost větší než 200 000, při čemž

i) jednotky V znamenají koncové jednotky obecného vzorce

E O

I X' t

E-N-R- nebo E-N⁺-R- nebo E-N-R- ,

I I I

E E E ii) jednotky W znamenají jednotky základního skeletu obecného vzorce

E O

I x' I

-N-R- nebo -N⁺-R- nebo -N-R- ,

I I I

E E E iii) jednotky Y znamenají větvící jednotky obecného vzorce

E O

I X' f

-N-R- nebo -N⁺-R- nebo -N-R- a iv) jednotky Z znamenají koncové jednotky obecného vzorce

E O

I X' I

-N-E- nebo -N⁺-E- nebo -N-E- ,

I I I

E E E při čemž základní skelet vázající jednotky R jsou vybrány • · • · · · · · · ···* «··* ·· · · · · · • ··· · · · ······ • 9 9 9 9 9 9

999 999 99 9999 99 β· ze skupiny sestávající z alkylenové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenové skupiny se 3 až 12 atomy uhlíku, dihydroxyalkylenové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku, dialkylarylenové skupiny s 8 až 12 atomy uhlíku, skupiny

- (R¹0) XR¹-, - (R¹0) XR⁵ (OR¹) χ-, - (CH2CH (OR²) CH2O) _z (R¹0) yR¹ (OCH2CH(OR²)CH2)w-, skupiny-C(O) (R⁴) fC (0)-, -CH₂CH (OR²) CH₂-a jejich směsí, při čemž R¹ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku a jejich směsi, R² znamená atom vodíku, skupinu -(R¹O)_XB a jejich směsi, R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinou se 7 až 12 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu, arylovou skupinu se 6 až 12 atomy a jejich směsi, R⁴ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se až 12 atomy uhlíku, arylalkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku a jejich směsi, R⁵ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dihydroxyalkylehovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, dialkylarylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, skupinu -C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(0)-, -R^OR¹)-, skupinu

-C(O) (R⁴)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-ř -CH2CH(OH)CH2O(R¹O)yR¹OCH₂CH(OH)CH₂- a jejich směsi, R⁶ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo arylenovou skupinu se až 12 atomy uhlíku, jednotky E jsou vybrány ze skupiny sestávající z atomu vodíku, alkylové skupiny s 1 až 22 atomy uhlíku, alkenylové skupiny se 3 až 22 atomy uhlíku, arylaikylove skupiny se 7 až 22 atomy uhlíku, hydroxyalkylové skupiny se 2 až 22 atomy uhlíku, skupiny -(CH₂)_pCO₂M,

- (CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, -(CH₂)_pPO₃M, -(R¹O)_XB, -C(O)R³ a jejich směsí s tím, že jestliže jakákoliv jednotka E atomu dusíku znamená atom vodíku, tento atom dusíku neznamená také N-oxid, B znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_pCO₂M, skupinu “ (CH₂) _q(CHSO₃M) CH₂SO₃M, - (CH₂)_q(CHSO₂M) CH₂SO₃M, ^-(CH₂)_pPO₃M, -POjM a jejich směsi, M znamená atom vodíku • · · · · · · · · 0 0 0 0 • · · 0 0 0 0 0 · · 0 • · · · · · · *000 • · ♦ · · · · 000000 • · ta 0 · ta ta ·· ··♦ ·· ···· ♦· «0 nebo ve vodě rozpustný kation v množství dostatečném pro to, aby byla uspokojena bilance nábojů, X znamená ve vodě rozpustný anion, m má hodnotu od 4 do 400, n má hodnotu od 0 do 200, p má hodnotu od 1 do 6, q má hodnotu od 0 od 6, r znamená číslo 0 nebo 1, w znamená číslo 0 nebo 1, x má hodnotu od 1 do 100, y má hodnotu od 0 do 100 a z znamená číslo 0 nebo 1.

11. Enzymy: Enzymy se do předložených detergentních prostředků mohou zahrnout z rozmanitých důvodů, včetně například odstraňování skvrn na bázi proteinů, cukrů nebo triglyceridů, z takových povrchů, jako jsou látky, pro zabránění přenosu nestálých barviv·, například při praní, a pro regeneraci látek.

Mezi vhodné enzymy patří proteázy, amylázy, lipázy, celulázy, peroxidázy a jejich směsi jakéhokoliv vhodného původu, jako je rostlinný, živočišný, bakteriální, houbový a kvasinkový. Výhodný výběr je ovlivněn několika faktory, jako je pH aktivita a/ /nebo optimální stabilita, tepelná stabilita, stabilita vůči aktivním detergentním činidlům, stavební složky apod. V tomto ohledu jsou výhodnými bakteriální nebo houbové enzymy, jako jsou bakteriální amylázy a proteázy a plísňové celulázy.

Čistící enzym, jak se zde používá, znamená takový enzym, který má účinek spočívající v čištění, odstraňování skvrn nebo jiný příznivý účinek při praní, v detergentním prostředku pro čištění tvrdých povrchů nebo v detergentním prostředku určeným pro osobni péči. Výhodnými čistící enzymy jsou hydrolázy, jako jsou proteázy, amylázy a lipázy. Mezi výhodné enzymy pro účely praní patří, ale bez omezení na ně, proteázy, celulázy, lipázy a peroxidázy.

Enzymy jsou v detergentnich nebo detergentních aditivních prostředcích přítomny normálně v takových množstvích, která jsou postačující pro dosažení množství účinného pro čištění.

Pojem množství účinné pro čištění znamená jakékoliv množství, které je schopno poskytnout čištění, odstranění skvrn, odstranění špíny, vybělení, deodorizaci nebo zlepšení svěžesti subφ φ φ · · φ · • · φ φ

ΦΦΦΦ ΦΦ φ ΦΦΦΦ φ φφφ φ φ φ φφφφφφ • ΦΦΦΦ φ φ φφφ φφφ ΦΦ ΦΦΦΦ φφ ΦΦ strátů, jako jsou látky. V praktických pojmech u běžných komerčních prostředků jsou typickými množstvími až 5 mg, typičtěji

0,01 až 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního prostředku.

Jinak řečeno, prostředky podle vynálezu budou typicky obsahovat v množství od 0,001 do 5, s výhodou od 0,01 do 1 % hmotn. komerčního enzymového přípravku. Proteázové enzymy jsou obvykle přítomny v těchto komerčních prostředcích v množstvích dostatečných k zajištění 0,005 až 0,1 Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram prostředku. Pro některá detergentní činidla může být žádoucí zvýšit obsah aktivního enzymu komerčního prostředku, aby se minimalizovalo celkové množství nekatalyticky aktivních materiálů a tedy aby se zlepšilo odstraňování skvrn, aby se vytvořil film nebo aby se dosáhlo jiných konečných výsledků.

Ve vysoce koncentrovaných detergentnlch prostředcích mohou být žádoucí také vyšší množství účinné složky.

Vhodnými příklady proteáz jsou subtilisiny, které se získávají z příslušných kmenů B. subtilis a B. licheniformis.

Jedna vhodná proteáza se získává z kmene Bacillus, má maximální aktivitu v rozmezí pH 8 až 12, byla vyvinuta a je prodávána jako Esperase^(R) firmou Novo Industries A/S z Dánska, zde dále uváděnou jako Novo. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v britském patentovém spisu 1 243 784 (Novo).

Mezi další vhodné proteázy patří Alcalase^<R> a Savinase^(R) od Novo a Maxatase^(R) od International Bio-Synthetics, lne., Nizozemí, stejně jako proteáza A, jak je popsána v evropské patentově přihlášce 130 756 A, 9. ledna 1985, a proteáza B, jak je popsána v evropské patentové přihlášce 303 761 A, 28. dubna 1987, a 130 756 A, 9. ledna 1985. Viz také proteáza s vysokým pH z Bacillus sp. NCIMB 40338, popsaná ve spisu WO 9 318 140 A (Novo). Enzymatické detergenty obsahující proteázu, jeden nebo Více dalších enzymů a inhibitor reversibilní proteázy jsou popsány ve spisu WO 9 203 529 A (Novo) . Mezi další výhodné proteázy patří proteázy ze spisu WO 9 510 591 A (Procter & Gamble) . Jestliže je to žádáno, je dostupná proteáza se sníženou adsorpcí a zvýšenou hydrolýzou, jak je popsáno ve spisu WO 9 507 791 (Procter & Gamble). Rekombinantní proteáza podobná

9 · 9 9 · · · · «9 ·9 • 99 9999 999 9 ···· »9 9 9999

9 · 9 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 9

999 999 99 9··· »· ♦· trypsinu pro detergenty podle vynálezu, která je vhodná podle tohoto vynálezu, je popsána ve spisu WO 9 425 583 (Novo).

Výhodné kapalné prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu dále obsahují alespoň 0,001 % hmotn. proteázového enzymu. Účinné množství proteázového enzymu je dostatečné pro použití v kapalných pracích detergentnich prostředcích, které jsou zde popsány. Pojem efektivní množství označuje jakékoliv množství, které je schopno poskytovat čištění, odstraňování skvrn, odstraňování ušpinění, bělení, odstranění pachů nebo zlepšení svěžesti substrátů, jako jsou látky. V praktických pojmech běžných komerčních prostředků jsou typickými množstvími až 5 mg, typičtěji 0,01 až 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního prostředku. Jinak řečeno, prostředky podle vynálezu budou typicky obsahovat od 0,001 do 5, s výhodou od 0,01 do 1 % hmotn. komerčního enzymového prostředku. Proteázové enzymy podle předloženého vynálezu jsou obvykle přítomny v těchto komerčních prostředcích v množstvích dostatečných pro dosažení aktivity 0,005 až 0,1 Ansonových jednotek (AU) na gram prostředku .

Výhodné kapalné prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu obsahují proteázový enzym, označovaný jako proteáza D, což je varianta karbonylové hydrolázy s aminokyselinovou sekvencí, která se v přírodě nevyskytuje, která je odvozena od prekursorové karbonylové hydrolázy substituováním různými aminokyselinami mnoha aminokyselinových zbytků v poloze karbonylové hydrolázy, která je ekvivalentní poloze +76, s výhodou také v kombinaci s jednou nebo více polohami aminokyselinových zbytků ekvivalentními s těmi, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/nebo +274 podle číslování Bacillus amyloliquefaciens subtilisinu, jak je popsáno ve spisu WO 95/10 615, publikovaném 20. dubna 1995 (Genencor International).

• · · · · • * • · · · · · · · * · fc ···· · · · · · · · • · · · · · · ······ « · · · · * · ··· ··· ·· «··« #· *·

Užitečné proteázy jsou popsány také v PCT spisech: spisu WO 95/30 010 (The Procter & Gamble Company), publikovaném 9. listopadu 1995, spisu WO 95/30 011 (The Procter & Gamble Company) , publikovaném 9. listopadu 1995, a spisu WO 95/29 979 (The Procter & Gamble Company), publikovaném 9. listopadu 1995.

Výhodnými proteolytickými enzymy jsou také modifikované bakteriální serinové proteázy, jako jsou ty, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce 87 303,761.8, podané 28. dubna 1987 (zvláště strany 17, 24 a 98), a která je zde nazývána proteáza B, a v evropské patentové přihlášce 199 404 (Venegas), publikované 29. října 1986, která se týká modifikovaného bakteriálního serinového proteolytického enyzmu, který se zde nazývá proteáza A. Proteáza A je popsána v evropské patentové přihlášce 130 756 A, 9. ledna 1985, a proteáza B je popsána v evropské patentové přihlášce 303 761 A, 28. dubna 1987, a v evropské patentové přihlášce 130 756 A, 9. ledna 1985.

Mezi amylázy, které jsou zde vhodné, patří například a-amylázy popsané v britském spisu 1 296 839 (Novo), Rapidase^(R), International Bio-Synthetics, lne., a Termamyl^(R), Novo. Zvláště užitečný je Fungamyl^<R) od Novo. Je známa inženýrská úprava enzymů, aby se zvýšila stabilita, např. oxidační stabilita. Viz například J. Biological Chem. 1985, 260(11), 6518 (červen

1985). Některá výhodná provedení předložených prostředků mohou používat amylázy se zlepšenou stabilitou v detergentních činidlech, zvláště zlepšenou stabilitou proti oxidaci, jak se měří vzhledem k referenčnímu bodu Termamylu^<R) při komerčním použití v roce 1993. Tyto výhodné amylázy sdílejí takové vlastnosti, jako je zvýšená stabilita amyláz, vyznačující se minimálně měřitelným zlepšením jedné nebo více z následujících vlastností: stabilita vůči oxidaci, např. směsi peroxid vodíku/tetraacetylethylendiamin v pufrovaném roztoku při pH 9 až 10, tepelná stabilita, např. při obvyklých teplotách praní, jako je 60 °C, nebo alkalická stabilita, např. při pH od 8 do 11, měřeno proti shora uvedené referenční amyláze. Stabilita může být měřena použitím jakéhokoliv technického testu popsaného v oblasti těch·♦ 99 99 99 • Φ » Φ Φ Φ Φ Φ Φ • · ·· · Φ Φ · Φ φ · • 9 · · 9 * · ··· ··· • · Φ · Φ · Φ ··· ΦΦΦ ·* ···· «Φ ΦΦ niky. Viz například odkazy popsané ve spisu WO 9 402 597. Amylázy se zvýšenou stabilitou lze získat od Novo nebo od Genencor

International. Jednou skupinou vysoce výhodných amyláz podle vynálezu jsou amylázy odvozené místně řízenou mutagenezí z jedné nebo více Bacillus amyláz, zvláště Bacillus a-amyláz, bez ohledu na to, jestli je bezprostředním prekursorem jeden, dva nebo více amylázových kmenů. Amylázy se zvýšenou stabilitou vůči oxidaci jsou ve srovnání se shora uvedenou referenční amylázou výhodné pro použití v detergentních prostředcích podle vynálezu, zvláště pro bělení, výhodněji pro bělení kyslíkem, na rozdíl od běleni chlorem. Mezi tyto výhodné amylázy patří a) amyláza podle zde shora uvedeného spisu WO 9 402 597, Novo, 3.

února 1994, jak bude dále ilustrováno mutantem, v němž se provede substituce alaninem nebo threoninem, s výhodou threoninem, methioninového zbytku umístěného v poloze 197 B. licheniformis α-amylázy, známé jako Termamyl^(R), nebo homologní polohy podobné výchozí amylázy, jako je B. amyloliquefaciens, B. subtilis nebo

B. stearothermophilus, b) amylázy se zvýšenou stabilitou, jak jsou popsány Genencor International v práci nazvané Oxidatively Resistant α-Amylases, přednesené na 207. národním zasedání

Americké chemické společnosti, 13. až 17. března 1994, C. Mitchinsonem. V této přednášce bylo poznamenáno, že bělení v detergentech pro automatické myti nádobí deaktivuje a-amylázy, ale že zlepšená stabilita amyláz vůči oxidaci byla dosažena Genencorem z B.licheniformis NCIB8061. Jako nejpravděpodobnější zbytek, který se modifikuje, byl identifikován methionin (Met) .

Met byl substituován najednou v polohách 8, 15, 197, 256, 304,

366 a 438, což vedlo ke specifickým mutantům, zvláště důležitým je M197L a M197T s tím, že M197T varianta je varianta s nejstabilnější expresí. Stabilita byla měřena v Cascade^(R) a Sunlight^(R), c) mezi zvláště výhodné amylázy podle tohoto vynálezu patří varianty amyláz s další modifikací v bezprostřední rodičovské amyláze, jak je popsáno ve spisu WO 9 510 603 A; jsou dostupné od Novo jako Duramyl^(R). Mezi další zvláště výhodné amylázy se zvýšenou stabilitou vůči oxidaci patří ty, které jsou popsány ve spisu WO 9 418 314 (Genencor International) a

WO 9 402 597 (Novo). Může se použít jakákoliv další amyláza se • · · · • · • · · · * · · · · · · • · · · · · · · · · · • · · · · « · ······ • · · · · · « ··« ··* ·· ···· ·· ·· zvýšenou stabilitou vůči oxidaci, například odvozená místně řízenou mutagenezí ze známých chimerních, hybridních nebo jednoduchých rodičovských mutantních forem dostupných amyláz. Dostupné jsou další výhodné enzymové modifikace. Viz spis WO

509 909 A (Novo).

Mezi celulázy, které jsou zde užitečné, patří jak celulázy bakteriálního tak houbového typu, s výhodou ty, které mají optimum pH mezi 5 a 9,5. USA patent 4 435 307 Barbesgoarda a spol., 6. března 1984, popisuje vhodné houbové celulázy z Humicola insolens nebo Humicola kmene DSM1800 nebo z celulázu 212 produkující houby patřící do rodu Aeromonas a celulázy extrahované z hepatopankreasu mořského mloka Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulázy jsou popsány také v britském patentovém spisu 2 075 028 a 2 095 275 a v SRN patentovém spisu 2 247 832.

Zvláště užitečná je Carezyme^(R) (Novo) . Viz také spis WO č.

117 243 (Novo).

Mezi vhodné lipázové enzymy pro použití v detergentech patří ty, které jsou produkovány mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19 154, jak je popsáno v britském spisu 1 372 304. Viz také lipázy v japonské patentové přihlášce 53 20 487, vyložené 24. února 1978. Tato lipáza je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P Amano nebo Amano-P. Mezi další komerční lipázy patří Amano-CES, lipázy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3 673 od Toyo Jozo Co. , Tagata, Japonsko; Chromobacter viscosum lipázy od U.S. Biochemical Corp., USA, a Diosynth Co., Nizozemí, a lipázy z Pseudomonas gladioli. Enzym Lipolase^(R) odvozený od Humicola lanuginosa a komerčně dostupný od Novo, viz evropský patent 341 947, je výhodnou lipázou pro použití podle vynálezu. Lipázové a amylázové varianty stabilizované proti peroxidázovým enzymům jsou popsány ve spisu WO 9 414 951 A (Novo). viz také spis WO 9 205 249 a RD 94 359 044.

Kutinázové enzymy vhodné pro použití podle vynálezu jsou »»♦» • φ

• φ · φ • · · φ φ φ φ φ • φφ φφφ φ φ φ· φφ popsány ve spisu WO 8 809 367 A (Genencor).

Peroxidázové enzymy se mohou používat v kombinaci s kyslíkovými zdroji, např. peruhličitanem, perboritanem, peroxidem vodíku atd. pro bělící roztok nebo pro zabránění přenosu barviv nebo pigmentů, odstraněných ze substrátů během praní, na jiné substráty, které jsou přítomny v pracím roztoku. Mezi známé peroxidázy patří křenová peroxidáza, lignináza a halogenperoxidázy, jako je chlor- nebo brom-peroxidáza. Detergentní prostředky obsahující peroxidázu jsou popsány ve WO 8 9G9 813 A, 19. října 1989 (Novo), a WO 89 099 813 (Novo).

Mnoho enzymových materiálů a prostředků pro jej ich zavedení do syntetických detergentních prostředků je popsáno také ve spisu WO 9 307 263 A a WO 9 307 260 A (Genencor International), WO 8 908 694 A (Novo) a USA patentu 3 553 139, 5. ledna 1971, McCartyho a spol. Enzymy jsou dále popsány v USA patentu číslo 4 101 457 Placeho a spol., 18. července 1978, a USA patentu č. 4 507 219 Hughese, 26. března 1985. Enzymové materiály užitečné pro kapalné detergentní prostředky a jejich zahrnutí do těchto prostředků jsou popsány v USA patentu č. 4 261 868 Hory a spol., 14. dubna 1981. Enzymy pro použití v detergentních prostředcích mohou být stabilizovány různými způsoby. Způsoby stabilizování enzymů jsou popsány a jejich příklady jsou uvedeny v USA patentu 3 600 319 Gedgeho a spol., 17. srpna 1971, v evropském patentu 199 405 a v evropském patentu 200 586 Venegase,

29. října 1986. Enzymové stabilizační systémy jsou popsány také například v USA patentu 3 519 570. Užitečný Bacillus, sp. AC13, poskytující proteázy, xylanázy a celulázy, je popsán ve spisu WO 9 401 532 A (Novo).

12. Systém stabilizující enzym: Kapalné prostředky, ale bez omezení na ně, podle vynálezu obsahující enzym mohou obsahovat od 0,001 do 10, s výhodou od 0,005 do 8, nejvýhodněji od 0,01 do 6 % hmotn. systému stabilizujícího enzym. Systémem stabilizujícím enzym může být jakýkoliv stabilizující systém, který je slučitelný s čistícím enzymem. Takový systém lze bez• 4

4444

4444 « 4

4 4

4 4 »44 444 prostředně získat jinými způsoby přípravy nebo se může přidat odděleně, např. tím, kdo připravuje enzymy pro použití v detergentech nebo výrobcem enzymů pro bezprostřední použití v detergentních prostředcích. Tyto stabilizující systémy mohou například obsahovat vápenatý ion, kyselinu boritou, propylenglykol, karboxylové kyseliny s krátkými řetězci, kyseliny borové a jejich směsi a jsou navrženy tak, aby se týkaly různých stabilizačních problémů podle typu a fyzikální formy detergentního prostředku.

Jedním přístupem ke stabilizaci je použiti ve vodě rozpustných zdrojů vápenatých a/nebo hořečnatých iontů v konečných prostředcích, které poskytují tyto ionty enzymům. Vápenaté ionty jsou obvykle účinnější než hořečnaté ionty a jsou zde výhodné, jestliže se používá jenom jeden typ kationtu. Typické detergentní prostředky, zvláště kapaliny, budou obsahovat od 1 do 3G, s výhodou od 2 do 20, výhodněji od 8 do 12 milimolů iontů vápníku na litr konečného detergentního prostředku, i když jsou možné změny podle faktorů, mezi něž patří různorodost, typ a množství zahrnutých enzymů. S výhodou se používají ve vodě rozpustné vápenaté nebo hořečnaté soli, včetně například chloridu vápenatého, hydroxidu vápenatého, mravenčanu vápenatého, jablečnanu vápenatého, maleinátu vápenatého, hydroxidu vápenatého a octanu vápenatého, obecněji se používá síran vápenatý nebo hořečnaté soli odpovídající zde uvedeným příkladům vápenatých soli. Může být ovšem užitečné i další zvýšení množství vápníku a/nebo hořčíku, například pro podporu některých typů povrchově aktivních činidel štěpit tuky.

Jiným přístupem ke stabilizaci je použít boritanových částic. Viz Severson, USA patent 4 537 706. Boritanové stabilizátory, jestliže se používají, se mohou použít v množství až 10 nebo více % hmotn. z hmotnosti prostředku, i když pro použití v kapalných detergentech je typičtějším množství až 3 % hmotn. kyseliny borité nebo jiných boritých sloučenin, jako je borax nebo orthoboritan. Místo borité kyseliny se mohou použít substituované kyseliny borité, jako je kyselina fenylboritá, bu9 9999 99 99 99 99 • 99 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 · 9 9 9 9 · 9

9 9 9 · 9 · 999999 • · · · · · · ··· 999 99 9999 99 99 tanboritá, p-bromfenylboritá nebo podobné. Použitím těchto substituovaných derivátů boru je možné snížit množství celkového boru v detergentních prostředcích.

Stabilizující systémy některých čistících prostředků mohou dále obsahovat od 0 do 10, s výhodou od 0,01 do 6 % hmotn. vychytávačů bělícího chloru, přidaných pro to, aby se zabránilo přítomnosti chlorových bělících částic v dodávaných vodách působit na enzymy a deaktivovat tyto enzymy, zvláště v alkalických podmínkách. I když množství chloru ve vodě může být malé, typicky v rozmezí od 0,5 do 1,75 ppm, dostupný chlor v celkovém množství vody, která přichází do kontaktu s enzymem, například během praní látek, může být relativně velké; stabilita enzymu vůči chloru při použití je tedy poněkud problematická. Jelikož perboritan nebo peruhličitan, které mají schopnost reagovat s chlorovým bělidlem, mohou být v některých prostředcích pro okamžité použití přítomny v množstvích vypočtených odděleně ze stabilizujícího systému, použití dalších stabilizátorů vůči chloru nemusí, nejobvykleji, být podstatné, i když při jejich použití lze získat zlepšené výsledky. Vhodné aniontové vychytávače chloru jsou široce známé a snadno dostupné a jestliže se používají, mohou jimi být soli obsahující amoniové kationty se siřičitanem, hydrogensiřičitanem, thiosiřičitanem, thiosíranem, jodidem atd. Podobně se mohou používat antioxidační činidla, jako je karbamát, askorbát atd., organické aminy, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) nebo její soli s alkalickým kovem, monoethanolamin (MEA) a jejich směsi. Podobně mohou být inkorporovány systémy inhibujícl speciální enzymy tak, že různé enzymy mají maximální slučitelnost. Jestliže je to žádoucí, mohou se používat jiné konvenční vychytávače, jako je hydrogensíran, dusičnan, chlorid, zdroje peroxidu vodíku, jako je tetrahydrát perboritanu sodného, monohydrát perboritanu sodného a peruhličitan sodný, stejně jako fosfáty, kondenzované fosfáty, acetát, benzoát, citrát, mravenčan, mléčnan, jablečnan, vínan, salieylát atd. a jejich směsi. Jelikož lepší funkci vychytávačů chloru lze obecně dosáhnout uvedenými složkami, jejichž seznam je uveden níže (např. zdroji peroxidu vodíku), ne68

99 9 9 9 ·· 9 9 99

9999 999·

99 9 9 9 9999

999 · 9 9 999999

9 · 9 9 9

999 99 9999 99 99 existuje žádný absolutní požadavek na přidávání oddělených vychytávačů chloru, pokud sloučenina neprovádí tuto funkci v žádaném rozsahu v provedení s enzymem podle vynálezu. I potom se vychytávač přidává pouze pro optimální výsledky. Navíc ten, kdo připravuje prostředky, se bude snažit využít normální chemickou zručnost k tomu, aby se vyhnul použití jakéhokoliv vychytávače nebo stabilizátoru enzymu, který je většinou neslučitelný, při přípravě prostředku, s jinými reaktivními přísadami, jestliže se používá. Pokud jde o použití amoniových solí, tyto soli se mohou jednoduše smíchat s detergentním prostředkem, ale jsou náchylné k adsorbci vody a/nebo uvolňování amoniaku během skladování. Tyto materiály se tedy, jestliže jsou přítomny, žádoucím způsobem chrání v částici tak, jak je to popsáno v USA patentu číslo 4 652 392 Baginskiho a spol.

13. Stavební složky: V prostředcích podle vynálezu mohou být kvůli regulaci minerální tvrdosti popřípadě zahrnuty detergentní stavební složky. Mohou se používat anorganické stejně jako organické stavební složky. Stavební složky se typicky používají v prostředcích pro praní látek proto, aby napomáhaly odstraňování příslušných ušpinění.

Množství stavební složky se může pohybovat v širokých mezích podle konečného použití prostředku a podle žádané fyzikální formy. Jestliže jsou přítomny, pak prostředky typicky obsahují alespoň 1 % hmotn. stavební složky. Kapalné prostředky typicky obsahují od 5 do 50, typičtěji od 5 do 30 % hmotn. detergentní stavební složky. Granulované prostředky typicky obsahují od 10 do 80, typičtěji od 15 do 50 % hmotn. detergentní stavební složky. Nižší nebo vyšší množství složky však tím nejsou vyloučena .

Mezi anorganické nebo atom fosforu obsahující detergentní stavební složky patří, ale bez omezení na ně, polyfosfáty (například trifosforečnany, difosforečnany a sklovité polymerní metafosforečnany) , fosfonáty, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů) , sírany

9« 99 99 ·· • 99 ··♦· 9 9 9 9 • · ·9 · · 9 9999

99 · 9 9 9 9999·· • 9 9 9 9 9 9

999 999 99 9999 99 99 a hlinitokřemičitany alkalických kovů, amonné a alkanolamoniové. V některých oblastech jsou však vyžadovány nefosfátové složky. Prostředky podle vynálezu fungují překvapivě dobře i v přítomnosti tak zvaných slabých stavebních složek (při srovnání s fosfáty), jako jsou citráty, nebo v tak zvaných podstavebních situacích, které se mohou vyskytovat u zeolitových nebo vrstvených křemičitanových stavebních složek.

Příklady křeirtičitanových stavebních složek jsou křemičitany alkalických kovů, zvláště takové, které mají poměr SiO₂:

:Na₂O v rozmezí od 1,6:1 do 3,2:1, a vrstvené křemičitany, jako jsou vrstvené křemičitany sodné popsané v USA patentu číslo 4 664 839 H.P.Riecka, vydaném 12. května 1987. NaSKS-6 je obchodní značka krystalického vrstveného křemičitanu prodávaného firmou Hoechst (obvykle zkracovaného jako SKS-6). Na rozdíl od zeolitových složek, NaSKS-6 křemičitanová složka neobsahuje atom hliníku. NaSKS-6 má delta-Na₂SiO₅ morf©logickou formu vrstveného křemičitanu. Může se vyrábět takovými způsoby, jako jsou ty, které jsou popsány v SRN patentovém spisu číslo A 3 417 649 a A 3 742 043. SKS-6 je vysoce výhodným vrstveným křemičitanem pro použití podle vynálezu, ale mohou se zde používat i jiné vrstvené křemičitany, jako jsou křemičitany obecného vzorce NaMSi_xO_2x+1.y H₂O, kde M znamená atom sodíku nebo vodíku, x znamená číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2, a y znamená číslo od 0 do 20, s výhodou 0. Mezi různé další vrstvené křemičitany od firmy Hoechst patří NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, jako alfa, beta a gama formy. Jak bylo shora uvedeno, nejvýhodnější pro použití podle vynálezu je delta-Na₂Si₂O₅ (NaSKS-6 forma). Užitečné mohou být také jiné křemičitany, jako je například křemičitan hořečnatý, který může sloužit jako pomocné činidlo při tvarování granulovaných prostředků, jako stabilizační činidlo kyslíkatých bělících činidel a jako složka pro systémy regulace pěnění.

Příklady uhličitanových stavebních složek jsou uhličitany alkalických zemin a alkalických kovů, jak jsou popsány v SRN patentové přihlášce 2 321 001, publikované 15. listopadu 1973.

• ••0 00 00 0 0 0 0 0 000 00 0

0« 0 0

0 0 0

00« ·« 000·

00 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0

V předloženém vynálezu jsou užitečné hlinitokřemičitanové stavební složky. Hlinitokřemičitanové složky jsou velice důležité v nejběžněji prodávaných vysokoúčinných granulovaných detergentních prostředcích. Mohou být významnou stavební složkou také v kapalných detergentních prostředcích. Mezi hlinitokřemičitanové složky patří sloučeniny obecného vzorce

M_z[z(AlO₂)_y].x H₂O , v němž z a y znamenají alespoň číslo 6, molární poměr z k y je v rozmezí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.

Užitečné hlinitokřemičitanové ionexové materiály jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mohou mít krystalickou nebo amorfní strukturu a může jít o přirozeně se vyskytující nebo synteticky odvozené hlinitokřemičitany. Způsob výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v USA patentu 3 985 669 Krummela a spol., vydaném 12. října 1976. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové ionexové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními zeolit A, zeolit P (B), zeolit MAP a zeolit X. Ve zvláště výhodném provedení má krystalický hlinitokřemičitanový ionexový materiál obecný vzorec

Na₁₂[(AlO₂)₁₂. (SiO₂)₁₂J.x H₂O , v němž x znamená číslo od 20 do 30, zvláště 27. Tento materiál je znám jako Zeolite A. Mohou se zde používat také dehydratované zeolity (x znamená číslo 0 až 10). Hlinitokřemicitan má s výhodou velikost částic (průměr) od 0,1 do 10 μιη.

Mezi organické detergentní stavební složky vhodné pro účely předloženého vynálezu patří, ale bez omezení na ně, rozmanité pólykarboxylátové sloučeniny. Pojem polykarboxylát, jak se zde používá, znamená sloučeniny s více karboxylátovými skupinami, s výhodou alespoň se třemi karboxyláty. Polykarboxylátová stavební složka se může obecně přidávat k prostředku v ky• 000« «0 0« • · · 0 · · 0 · 0· · · · • 0 0 · » 0 0 « 0 0 0 0

000000 0· 0000

00 0 0 0 0

0 0 0

000 00«

0

00 selé formě, ale může se přidávat také ve formě zneutralizované soli. Jestliže se používá ve formě soli, výhodnými jsou soli alkalických kovů, jako je sodná, draselná a lithná sůl, nebo alkanolamoniové soli.

Mezi polykarboxylátové stavební složky patří různé kategorie užitečných materiálů. Jedna důležitá kategorie polykarboxylátových složek zahrnuje etherové polykarboxyláty, včetně oxydisukcinátů, jak je popsáno v USA patentu 3 128 287 Berga, vydaném 7. dubna 1964, a USA patentu 3 635 830 Lambertiho a spol., vydaném 18. ledna 1972. Viz také TMS/TDS” stavební složky v USA patentu 4 663 071 Bushe a spol. z 5. května 1987. Mezi vhodné etherpolykarboxyláty patří také cyklické sloučeniny, zvláště alicyklickě sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentech číslo 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a 4 102 903.

Mezi další užitečné detergentní stavební složky patří etherové hydroxypolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyloxyjantarová kyselina, různé soli polyoctových kyselin, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a kyselina nitriltrioctová, s alkalickým kovem, amoniakem a substituované amoniové soli těchto kyselin, a také polykarboxyláty, jako je kyselina melitová, kyselina jantarová, oxydijantarová kyselina, polymaleinová kyselina , kyselina benzen-1,3,5-trikarboxylová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.

Citrátové složky, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zvláště sodná sůl), jsou polykarboxylátovými stavebními složkami zvláště důležitými pro vysokoúčinné kapalné detergentní prostředky díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a díky jejich biologické degradovatelnosti. Citráty se mohou používat také v granulovaných prostředcích, zvláště v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstvenými křemičitanovými složkami. Zvláště užitečnými v těchto prostředcích a v jejich kom• ···· «· ·· • · 9 9 · · ·

9 99 9 9 9

9 9 9 9 · • · · · ·

999 999 99 9999

9 9

999 9 9 9

9

99 binacích jsou také oxydisukcináty.

V detergentních prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodnými také 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-hexandioáty a podobné sloučeniny, které jsou popsány v USA patentu 4 566 984 Bushe, vydaném 28. ledna 1986. Mezi užitečné složky typu jantarové kyseliny patří alkyl- a alkenyl(s 5 až 20 atomy uhlíku)jantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Mezi specifické příklady sukcinátových složek patří: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2—pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty jsou výhodnými složkami této skupiny a jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86 200 690.5/0 200 263, publikované 5. listopadu 1986.

Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v USA patentu 4 144 226 Crutchfielda a spol., vydaném 13. března 1979, a v USA patentu 3 308 067 Diehla, vydaném 7. března 1967. Viz také USA patent číslo 3 723 322 Diehla.

Do prostředků se mohou zahrnout také mastné kyseliny, např. monokarboxylové kyseliny s 12 až 18 atomy uhlíku, samotné nebo v kombinaci se shora uvedenými stavebními složkami, zvláště citrátovými a/nebo sukcinátovými složkami, aby se získala další aktivita této složky. Toto použití mastných kyselin obvykle povede ke snížení pěnění, což by mělo být vzato v úvahu tím, kdo tyto prostředky vyrábí.

V situacích, kdy lze používat složky na bázi fosforu, a zvláště v prostředcích typu kostek pro ruční praní, se mohou používat různé fosfáty alkalických kovů, jako jsou dobře známé trifosforečnany sodné, difosforečnan sodný a ortho-fosforečnan sodný. Lze používat také fosfonátové složky, jako je ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (viz například USA patenty č. 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 400 148 a 3 422 137).

···« ··· ·· • · ·· ·· ·· • φ ·

14. Činidla odstraňující ušpinění hlinkou/činidla působící proti zpětnému ukládání ušpinění: Prostředky podle předloženého vynálezu mohou popřípadě obsahovat také ve vodě rozpustné ethoxy lované aminy, které mají vlastnosti spočívající v odstraňování ušpinění a v působení proti zpětnému ukládání ušpinění. Granulované detergentní prostředky, které obsahují tyto sloučeniny , typicky obsahují od 0,01 do 10,0 % hmotn. ve vodě rozpustných ethoxylovaných aminů; kapalné detergentní prostředky typicky obsahují od 0,01 do 5 % hmotn. těchto činidel.

Nejvýhodnějším činidlem uvolňujícím ušpinění a činidlem působícím proti zpětnému ukládání ušpinění je ethoxylovaný tetraethylenpentamin. Příklady ethoxy lovaných aminů jsou dále popsány v USA patentu 4 597 898 VanderMeera, vydaném 1. července 1986. Jinou skupinou výhodných činidel odstraňujících ušpinění hlinkou - činidel působících proti zpětnému ukládání jsou kati on to vé sloučeniny popsané v evropské patentové přihlášce č. 111 965 Oha a Gosselinka, publikované 27. června 1984. Další činidla odstraňující ušpinění hlinkou/působící proti zpětnému ukládání, která se zde mohou používat, zahrnují ethoxylované aminové polymery popsané v evropské patentové přihlášce lil 984 Gosselinka, publikované 27. června 1984, obojetné polymery popsané v evropské patentové přihlášce 112 592 Gosselinka, publikované 4. července 1984, a aminoxidy popsané v USA patentu 4 548 744 Connora, vydaném 22. října 1985. V prostředcích podle vynálezu se mohou používat také další činidla odstraňující ušpinění hlinkou a/nebo činidla působící proti zpětnému ukládání známá z oblasti techniky. Další typ výhodného Činidla působícího proti zpětnému ukládání zahrnuje kar boxymethy lcelulózové materiály (CMC). Tyto materiály jsou dobře známy v oblasti techniky.

15. Polymerní dispergační činidla: Polymerní dispergační činidla se v prostředcích podle vynálezu s výhodou používají v množství od 0,1 % hmotn. do 7 % hmotn., zvláště v přítomnosti zeolitových a/nebo vrstvených křemičitanových stavebních složek. Mezi vhodná polymerní dispergační činidla patří polymerní • · « · • ·'· · • v · polykarboxyláty a polyethylenglykoly, i když se mohou používat také jiná činidla známá z oblasti techniky. Předpokládá se, i když bez omezení teorií, že polymerní dispergační činidla zlepšují celkové provedení detergentní stavební složky, jestliže se používají v kombinaci s jinými stavebními složkami (včetně polykarboxylátů s nízkou molekulovou hmotností) inhibicí růstu krystalů, příslušným peptizačním uvolněním ušpinění a svým účinkem proti opětovnému ukládání.

Polymerní polykarboxylátové materiály se mohou vyrábět polymerací nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerní kyseliny, které se mohou polymerovat za vzniku vhodných polymerních polykarboxylátů zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu maleinovou (nebo anhydrid kyseliny maleinové) , kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu methylenmalonovou. Je vhodná přítomnost polymerních polykarboxylátů nebo monomerních segmentů neobsahujících žádné karboxylátové radikály, jako je vinylmethylether, styren, ethylen atd., za předpokladu, že tyto segmenty nepředstavují více než 40 % hmotn.

Zvláště vhodné polymerní polykarboxyláty lze odvodit od kyseliny akrylové. Polymery na bázi kyseliny akrylové, které jsou užitečné podle vynálezu, jsou ve vodě rozpustné soli polymerované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě se pohybuje s výhodou v rozmezí od 2000 do 10 000, výhodněji od 4000 do 7000 a nej výhodně ji od 4000 do 5000. Mezi soli těchto polymerů kyseliny akrylové, které jsou rozpustné ve vodě, patří například sůl alkalického kovu, amonná sůl a substituované amoniové soli. Vhodné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích je popsáno například Diehlem v USA patentu 3 308 067, vydaném 7. března 1967.

Kopolymery na bázi kyseliny akrylové/kyseliny maleinové se také mohou používat jako výhodná složka dispergujíčího či• · • ···· 99 9» 99 ··· 9 9 9 9 ·

9 9 9 ·· · · · · · • 9·· 9 9 9 99909»

9 9 9 9 9 9

999 999 99 999» »9 99 nidla/činidla působícího proti zpětnému ukládání. Mezi tyto materiály patří ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Průměrná molekulová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé formě je s výhodou v rozmezí od 2000 do 100 000, výhodněji od 5000 do 75 000, nejvýhodněji od 7000 do 65 000. Poměr akrylátových k maleinátovým segmentům v těchto kopolymerech bude obvykle v rozmezí od 30:1 do 1:1, výhodněji od 10:1 do 2:1. Mezi tyto ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové/kyseliny maleinové patří například soli alkalického kovu, amonné soli a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylát/maleinát tohoto typu jsou známé materiály, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66 915, publikované 15. prosince 1982, stejně jako v evropském patentu 193 360, publikovaném 3. září 1986, který také popisuje polymery obsahující hydroxypropylakrylát. Mezi ještě další užitečná dispergační činidla patří terpolymery kyselina maleinová/kyselina akrylová/vinylalkohol. Tyto materiály jsou také popsány v evropském patentu 193 360, včetně například terpolymeru kyselina akrylová/kyselina maleinová/vinylalkohol 45/45/10.

Jiným polymerním materiálem, který zde může být zahrnut, je polyethylenglykol (PEG). PEG může vykazovat účinky dispergačního činidla stejně jako může působit jako činidlo uvolňující ušpinění - činidlo zabraňující jeho zpětnému ukládání. Typické molekulové hmotnosti pro tyto účely jsou od 500 do 100 000, s výhodou od 1000 do 50 000, výhodněji od 1500 do 10 000.

Mohou se používat také polyaspartátová a polyglutamátová dispergační činidla, zvláště ve spojení se zeolitovými stavebními složkami. Dispergační činidla, jako je polyaspartát, mají (průměrnou) molekulovou hmotnost s výhodou kolem 10 000.

16. Potlačovatelé pěnění: Do prostředků podle předloženého vynálezu lze zahrnout sloučeniny pro snižování nebo potlačování tvorby pěny. Potlačení pěny může být zvláště důležitě v tak • 4

44

I 4 4 4 » 4 4 4

4 4 zvaných vysokokoncentrovaných čisticích postupech, jak je popsáno v USA patentu 4 489 455 a 4 489 574, a u nejpokrokovějších praček evropského typu.

Jako potlačovatelé pěnění se mohou používat rozmanité materiály. Potlačovatelé pěnění jsou dobře známy odborníkům z oblasti techniky. Viz například Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, třetí vydáni, díl 7, strany 430 až 447 (John Wiley & Sons, lne., 1979). Jedna kategorie zvláště významných potlačovatelů pěnění zahrnuje monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Viz USA patent 2 954 347 (Wayne St. John), vydaný 27. září 1960. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli používané jako potlačovatelé pěnění mají typicky uhlovodíkové řetězce s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou s 12 až 18 atomy uhlíku. Mezi vhodné soli patří soli alkalického kovu, jako jsou sodné, draselné a lithné soli a amonné a alkanolamoniové soli.

Detergentní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také povrchově neaktivní potlačovatelé pěnění. Mezi ně patří například uhlovodíky s vysokou molekulovou hmotností/ jako je parafin, estery mastné kyseliny (např. triglýceridy mastné kyseliny) , estery jednomocných alkoholů s mastnými kyselinami, alifatické ketony s 18 až 40 atomy uhlíku (např. stearon) atd. Mezi další inhibitory pěnění patří N-alkylované aminotriaziny, jako jsou tri- až hexa-alkylmelaminy nebo di- až tetra-alkyldiaminchlortriaziny vytvořené jako produkty reakce chloridu kyseliny kyanurové se dvěma nebo třemi moly primárního nebo sekundárního aminu s 1 až 24 atomy uhlíku, propylenoxid, monostearylfosfáty, jako je fosfátový ester monostearylalkoholu a soli monostearylfosfátů se dvěma alkalickými kovy (např. K, Na a Li), a fosfátové estery. Uhlovodíky, jako je parafin a halogenparafin, se mohou používat v kapalné formě. Kapalné uhlovodíky mohou být kapalné při teplotě místnosti a atmosferickém tlaku a budou tát v rozmezí od -40 °C do 50 °C s minimální teplotou varu ne menší než 110 °C (atmosferický tlak) . Je také známo, že se používají voskové uhlovodíky, s výhodou s teplotou • ···· ·» ·· ·· *· • φ · · · · · φφφφ • · · · φ φ φ · · φ φ • ♦ · Ο · Φ · ······ φ W · · · Φ · ·····« · · «φφ» · * φ »>

tání pod 100 °C. Uhlovodíky představuji výhodnou kategorii potlačovatelů pěnění pro detergentní prostředky. Uhlovodíkové potlačovatele pěněni lze nalézt např. v USA patentu 4 265 779 Gandolfa a spol., vydaném 5. května 1981. Mezi uhlovodíky tedy patří alifatické, alicyklické, aromatické a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovodíky s 12 až 70 atomy uhlíku. Pojem parafin, jak je používán v této diskusi o činidlech potlačujících pěněni, je myšlen tak, že zahrnuje směsi opravdových parafinů a cyklických uhlovodíků.

Jiná výhodná kategorie povrchově neaktivních potlačovatelů pěněni zahrnuje silikonové potlačovatele pěnění. Tato kategorie zahrnuje použití polyorganosiloxanových olejů, jako je polydimethylsiloxan, disperze nebo emulze polyorganosiloxanových olejů nebo pryskyřic a kombinace polyorganosiloxanu s částicemi oxidu křemičitého, při čemž polyorganosiloxan je chemicky adsorbován nebo napojen na oxid křemičitý. Potlačovatelé pěnění na bázi silikonu jsou dobře známy v oblasti techniky a jsou popsány například v USA patentu 4 265 779 Gandolfa a spol. , vydaném 5. května 1981, a v evropské patentové přihlášce číslo 89 307 851.9 Starche M.S., publikované 7. února 1990.

Další potlačovatelé pěnění silikonového typu jsou popsány v USA patentu 3 455 839, který se týká prostředků a způsobu odpěňování vodných roztoků zahrnutím malých množství polydimethylsiloxanových kapalin. Směsi silikonového a silanovaného oxidu křemičitého jsou popsány například v SRN patentové přihlášce DOS 2 124 526. Činidla silikonového typu jako odpěňující činidla a regulátory pěnění v granulovaných detergentních prostředcích jsou popsány v USA patentech 3 933 672 Bartollota a spol. a 4 652 392 Baginskiho a spol., vydaného 24. března 1987.

Potlačovatel pěnění na bázi silikonu jako příklad pro použití podle vynálezu činidla regulujícího pěnění v množství potlačujícím pěnění sestává v podstatě z:

i) polydimethylsiloxanové kapaliny s viskozitou od 20 do 1500.10⁶m²/s při 25 °C, • »· · · ·» · « ·» · · • · · · · · ♦ · β · · • · · · · » · · · · · • · · « ♦ · · 999999

W 9 9 9 Λ 9 9

999 999 ·* ·♦·· ·· ·♦ ii) od 5 do 50 dílů na 100 dílů hmotn. siloxanové pryskyřice i) složené z jednotek (CH₃)₃SiO_1/2 a jednotek SiO₂ jednotek v poměru (CH₃)₃SiO_1/2 jednotek k SiO₂ jednotkám od 0,6:1 do 1,2:1, a iii) od 1 do 20 dílů pevného silikagelu na 100 dílů hmotn. složky i).

Ve výhodných silikonových činidlech potlačujících pěnění používaných podle vynálezu je rozpouštědlo kontinuální fáze vyrobeno z kopolymerů polyethylenglykolů nebo polyethylen/polypropylenglykolu nebo jejich směsí (s výhodou) nebo polypropylehglykolu. Primární silikonová činidla potlačující pěnění jsou rozvětvena/zesíťována a s výhodou nejsou lineární.

Pro další ilustraci tohoto bodu - typické kapalné prací detergentní prostředky s regulovaným pěněním popřípadě obsahují od 0,001 do 1, s výhodou od 0,01 do 0,7, nejvýhodněji od 0,05 do 0,5 % hmotn. uvedeného silikonového potlačovatele pěnění, který obsahuje 1) nevodnou emulzi primárního protipěnivého činidla, které je směsí a) polyorganosiloxanu, b) pryskyřičného siloxanu nebo silikonovou pryskyřici produkující silikonové sloučeniny, c) jemně rozemletého materiálu plnidla a d) katalyzátoru, který podporuje reakci směsi složek a) , b) a c) za vzniku silanolátů, 2) alespoň jedno neiontové silikonové povrchově aktivní činidlo a 3) polyethylenglykol nebo kopolymer polyethylen/polypropylenglykol s rozpustností ve vodě za teploty místnosti vyšší než 2 % hmotn. a bez polypropylenglykolu. Podobná množství se mohou používat v granulovaných prostředcích, gelech atd. Viz také USA patenty 4 978 471 Starche, vydaný 18. prosince 1990, 4 983 316 Starche, vydaný 8. ledna 1991, číslo 5 288 431 Hubera a spol., vydaný 22. února 1994, a 4 639 489 a 4 749 740 (Aizawa a spol., sloupec 1, řádek 46, až sloupec 4, řádek 35).

Silikonová činidla potlačující pěnění podle vynálezu s výhodou obsahují polyethylenglykol a kopolymer polyethylenglykolu s polypropylenglykolem, všechny tyto složky s průměrnou • · • ··· · · · ·» · · • · · · · · ♦ « • · · · · · · · » · · v ·· v · ♦ · ··*··« molekulovou hmotností menší než 1000, s výhodou mezi 100 a 800. Polyethylenglykol a kopolymery polyethylenu s polypropylenem podle vynálezu mají rozpustnost ve vodě za teploty místnosti větší než 2 % hmotn., s výhodou větší než 5 % hmotn.

Výhodným rozpouštědlem podle vynálezu je polyethylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností menší než 1000, výhodněji mezi 100 a 800, nejvýhodněji mezi 200 a 400, a kopolymer polyethylenglykolu s polypropylenglykolem s výhodou PPG 200/PEG 300. Výhodný je hmotnostní poměr polyethylenglykolu ke kopolymeru polyethylen/polypropylenglykolu mezi 1:1 a 1:10, nejvýhodně ji mezi 1:3 a 1:6.

Výhodná činidla potlačující pěnění silikonového typu používaná podle vynálezu neobsahují polypropylenglykol, zvláště o molekulové hmotnosti 4000. S výhodou neobsahují také blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, jako je Pluronic L101.

Další činidla potlačující pěněni užitečná podle vynálezu obsahují sekundární alkoholy (např. 2-alkyl-alkanoly) a směsi těchto alkoholů se silikonovými oleji, jako jsou silikony popsané v USA patentu 4 798 679, USA patentu 4 075 118 a v evropském patentu 150 872. Mezi sekundární alkoholy patří alkylalkoholy se 6 až 16 atomy uhlíku s řetězcem s 1 až 16 atomy uhlíku. Výhodným alkoholem je 2-butyloktanol, který je dostupný od Condea pod obchodní značkou Isofol 12. Směsi sekundárních alkoholů jsou dostupné pod obchodní značkou Isalchem 123 od firmy Enichem. Směsný potlačovatel pěnění typicky obsahuje směs alkoholu a silikonu v hmotnostním poměru 1:5 až 5:1.

U jakéhokoliv detergentního prostředku použitého v automatické pračce by pěnění nemělo dosáhnout takového rozsahu, aby pračka přetekla. Potlačovatelé pěnění, jestliže se používají, jsou s výhodou přítomny v množství, které potlačuje pěnění. Množstvím, které potlačuje pěnění, se rozumí to, že výrobce prostředku vybere takové množství činidla regulujícího pěnění, které dostatečně reguluje pěnění, takže se vyrobí nízkópěnící • · « · · · * ···· ·· · ♦ • 9 · · · · φ « • ·« · >· · · • · · · « ·> · • · « · · « * ««···« ·· ···» · * ·· prací detergentní prostředek pro použití při praní v automatických pračkách.

Prostředky podle vynálezu budou obecně obsahovat od 0 do 5 % hmotn. potlačovatele pěnění. Jestliže se používají jako potlačovatelé pěnění, pak budou monokar boxy lové mastné kyseliny a jejich soli typicky přítomny v množstvích až 5 % hmotn. z hmotnosti detergentního prostředku. S výhodou se používá 0,5 až 3 % hmotn. potlačovatele pěnění typu mastného monokarboxylátu. Potlačovatelé pěnění typu silikonu se typicky používají v množstvích až 2,0 % hmotn. z hmotnosti detergentního prostředku, i když se mohou používat vyšší množství. Tento horní limit je praktický vzhledem k minimální ceně a efektivitě nižších množství pro účinnou regulaci pěnění. S výhodou se používá od 0,01 do 1 % hmotn. silikonového potlačovatele pěnění, výhodněji od 0,25 do 0,5 % hmotn. Tato hmotnostní procenta, jak se zde používají, zahrnují jakýkoliv oxid křemičitý, který se může používat v kombinaci s polyorganosiloxanem, stejně jako jakékoliv materiály, které lze používat jako přísady, které se mohou používat. Monostearylfosfátová činidla potlačující pěnění se obecně používají v množstvích od 0,1 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Potlačovatelé pěnění uhlovodíkového typu se typicky používají v množstvích od 0,01 do 5,0 % hmotn., i když se mohou používat vyšší množství. Potlačovatelé pěnění typu alkoholů se typicky používají v množství 0,2 až 3 % hmotn. z hmotnosti konečných prostředků.

17. Činidla inhibujicí přenos barviv: Prostředky podle předloženého vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více materiálů, které jsou účinné pro inhibování přenosu barviv z jedné látky na druhou během procesu čištěni. Mezi tato činidla inhibující přenos barviv obecně patří polyvinylpyrrolidonové polymery, polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalocyanin hořčíku, peroxidázy a jejich směsi. Jestliže se používají, pak se tato činidla typicky používají v množství od 0,01 do 10, s výhodou od 0,01 do 5, výhodněji od 0,05 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

• 9

999 · 9 · 999

9 * 9 9 9

9 9 «9 9 99 99

Podrobněji - polyamin-N-oxidové polymery výhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky následujícího obecného vzorce R-A_x-P, v němž P znamená polymerovatelnou jednotku, na kterou může být připojena skupina N-0, nebo skupina N-O může tvořit část polymerovatelné jednotky nebo skupina N-0 může být připojena na obě jednotky, A znamená jednu z následujících struktur: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O- nebo -N=, x znamená číslo 0 nebo 1 a R znamená alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, herocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, na kterou může být připojena atomem dusíku skupiny N-O nebo jejíž část může tvořit skupina N-0. Výhodnými polyamin-N-oxidy jsou ty, v nichž R znamená heterocyklickóu skupinu, jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

Skupina N-0 může znamenat skupinu následujících obecných vzorců

O (R.j) _χ-Ν-(R₂) _y nebo =^N(^Rl)x ' <^R3>₂ v nichž R_v R₂ a R₃ znamenají alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jejich kombinace, x, y a z znamenají číslo 0 nebo 1 a atom dusíku skupiny N-0 může být připojen na nebo může tvořit část shora uvedených skupin. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má pKa<10, s výhodou pKa<7, výhodněji pKa<6.

Může se použít jakýkoliv polymerní základní skelet, pokud vytvořený aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a pokud má vlastnosti inhibující přenos barviv. Mezi příklady vhodných polymerních základních skeletů patří polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Tyto polymery zahrnují náhodné nebo blokové kopolymery, v nichž monomer jednoho typu znamená amin-N-oxid a monomer jiného typu N-oxid. Amin-N-oxidové polymery mají poměr ami• ···· «· ·♦ · · ··· · · ♦ · 9 · · 9

999 9 9 9 9 9 9 9

9 · * 9 * · 999999

9 9 9 9 9 9

9 9 99 9 9 9 999 9 9 9 9 nu k amin-N-oxidu typicky 10:1 až 1:1 000 000. Počet aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se však může měnit podle příslušné kopolymerace nebo příslušného stupně N-oxidace. Polyaminoxidy se mohou získávat s téměř jakýmkoliv stupněm polymerace. Průměrná molekulová hmotnost je typicky v rozmezí od 500 do 1 000 000, výhodněji od 1000 do 500 000, nejvýhodněji 5000 až 100 000. Tato výhodná skupina materiálů se označuje jako PVNO.

Nej výhodnějším polyamin-N-oxidem užitečným v detergentních prostředcích podle vynálezu je póly(4-vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulovou hmotnost 50 000 a poměr aminu k amin-N-oxidu je 1:4.

Kopolymery N-vinylpyrrolidonových a N-vinylimidazolových polymerů (označovaných jako skupina PVPVI) jsou také výhodné pro použití podle vynálezu. S výhodou má PVPVI průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 1 000 000, výhodněji od 5000 do 200 000 a nejvýhodněji od 10 000 do 20 000 (Rozmezí průměrné molekulové hmotnosti bylo stanovováno rozptylem světla, jak je popsáno Barthem a spol.: Chemical Analyses 113, Modem Methods of Polymer Characterization; popisy tam uvedené jsou zde uvedeny jako odkazy.). PVPVI kopolymery mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu typicky od 1:1 do 0,2:1, výhodněji od 0,8:1 do 0,3:1, nejvýhodněji od 0,6:1 do 0,4:1. Tyto kopolymery jsou buď lineární nebo větvené.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou také používat pólyvinylpyrrolidon (PVP) s průměrnou molekulovou hmotností od 5000 do 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do 50 000. PVP jsou známy odborníkům z oblasti techniky detergentů, viz například evropská patentová přihláška číslo A 262 897 a A 256 696, které jsou zde zahrnuty jako odkazy. Prostředky obsahující PVP mohou obsahovat také polyethylenglykol (PEG), který má průměrnou molekulovou hmotnost od 500 do 100 000, s výhodou od 1000 do 10 000. Poměr PEG k PVP (v ppm) v pracích roztocích je s výhodou od 2:1 do 50:1, výhodněji od ·· ·» « · · I

3:1 do 10:1.

19. Minoritní složky: Kapalné detergentní prostředky mohou také obsahovat případné složky konvenčně používané v prostředcích pro ošetřování látek, například: braviva, ochranná činidla, činidla působící proti srážení, činidla způsobující nakadeření látek, značkovací činidla, germicidy, fungicidy, antioxidační činidla, jako je butylovaný hydroxytoluen, antikorozní činidla a podobná.

Mezi zvláště výhodné přísady, jestliže se používají, patří vápenaté a/nebo hořečnaté sloučeniny rozpustné ve vodě, které poskytují další stabilitu. Výhodné jsou chloridové soli, ale mohou se používat acetátové, dusičnanové atd. soli. Množství uvedených vápenatých a/nebo hořečnatých Solí je od 0 do 2 % hmotn., s výhodou od 0,05 do 0,5, výhodněji od 0,1 do 0,25 % hmotn.

Kapalné detergentní prostředky mohou obsahovat také další slučitelné přísady, včetně těch, které jsou popsány v doprovázejících přihláškách č. 08/372,068 Rusche a spol., podaná 12. ledna 1995, 08/372,490 Shawa a spol., podaná 12. ledna 1995, a 08/277,558 Hartmana a spol., podaná 19. července 1994, které jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Rozpouštědla v podstatě bez vůně podle předloženého vynálezu mohou být popřípadě také předem vyčištěna a dále čištěna rekrystalizací a/nebo hydrogenací.

Příklady provedeni vynálezu

Následující příklady dále popisují a ukazují výhodná provedení v rozsahu podle předloženého vynálezu. Příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci a nejsou zkonstruovány jako omezení předloženého vynálezu, protože je možných mnoho jejich variací, aniž by se tyto odklonily od jeho ducha a rozsahu.

··»» φ

φφ φφ φ φ φ • φ φ * φφ · φ φ φ

Příklad 1

Tento příklad ukazuje, jak se vyrobí polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně. Vysoce těkavé páchnoucí složky, jako je butyloxiran a pentanal, se odstraní proplachováním 1,2-hexandiolového rozpouštědla plynným dusíkem. Potom se v nádobě smíchá 25 gramů tohoto 1,2-hexandiolového rozpouštědla se 75 gramy deionizované vody za teploty místnosti a směs se míchá magnetickým míchadlem. Tím se vytvoří předsměs rozpouštědla s vodou v poměru 1:4. Potom se v zásobníku přimíchá 20 gramů aktivního uhlí (aktivní uhlí, prášek, dodávaný firmou Kanto Ghemical Co., Ltd.) a tato předsměs se míchá míchadlem. Prostředek se nechá stát přes noc. Potom se aktivní uhlí odfiltruje. Zbývající rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou.

Příklad 2

Tento příklad ukazuje, jak se vyrobí polyhydroxylové rozpouštědlo, které v podstatě neobsahuje vůni. Vysoce těkavé páchnoucí složky, jako je butyloxiran a pentanal, se odstraní frakční destilací 1,2-hexandiolového rozpouštědla. Potom se v nádobě za teploty místnosti smíchá 25 gramů tohoto 1,2-hexandiolového rozpouštědla se 75 gramy deionizované vody a směs se míchá magnetickým míchadlem. Tím se vytvoří předsměs rozpouštědla s vodou v poměru 1:4. Potom se tato předsměs nechá protéci vrstvou aktivního uhlí. Zbývajíc! rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou.

Příklad 3 až 6 jsou příkladem kapalných prostředků, které obsahují polyhydroxylové rozpouštědla podle předloženého vynálezu, která v podstatě nemají vůni.

• · · · · · * ·· · · · · ··· · · 9 ♦ · · · · • · · · »· · · · · · • * · · · * · ······ • · · * · * · ·«· ··· ·· «··» ·· ·*

Příklad 3

Tento přiklad ilustruje avivážní prostředek pro látky obsahující rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně. Tento avivážní prostředek pro látky v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou.

složka % hmotn.

DEQA¹ 26,0 polyhydroxylové rozpouštědlo² 19,0 HCI (pH 2 aŽ 3,5) 0,25 ethanol 2,00 deionizovaná voda doplnit ¹ DEQA: N,N-di(oleoyl-oxyethyl)-N,N-dimehtylamoniumchlorid

Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyrobené podle popisu v příkladu 1

Příklad 4

Tento příklad ilustruje vysokoúčinný kapalný detergentní prostředek obsahující rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně. Tento vysokoúčinný detergentní prostředek v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou.

• φφφφ φφ φφ φφ φφ φφφ φφφφ ΦΦΦΦ

ΦΦΦΦ φφ φ φ φ φ φ • φφφ · φφ φφφφφφ « ΦΦΦΦ φ φ φφφφφφ φφ φφφ» »» φφ

složka	% hmotn.
amid kokosové mastné polyhydroxykyseliny	4,15
alkohol (se 14 až 15 atomy uhlíku) ethoxy lát (E_{2 25}) -
sulfát	21,90
amidopropylamin s 10 atomy uhlíku	1,20
polyhydroxylové rozpouštědlo¹	10,00
kyselina citrónová	3,50
mastná kyselina (s 12 až 14 atomy uhlíku)	4,50
Neodol 23-9^{2 3}	2,75
ethanol	5,50
monoethanolamin	1,50
propandiol	8,00
kyselina boritá	3,50
toluensulfonát sodný	2,50
hydroxid sodný	0,49
voda a minoritní složky	doplnit

¹ Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyrobené podle popisu v příkladu 1 ² Eg ethoxylované alkoholy prodávané firmou Shell Oil Co.

³ Doplnění do 100 % hmotn. může zahrnovat například takové minoritní složky, jako je optické zjasňující činidlo, parfém, potlačovatel pěněni, dispergační činidlo, proteáza, lipáza, celuláza, chelatační činidla, činidla inhibující přenos barviv, další voda a plnidla, včetně uhličitanu vápenatého, talku, křemičitanů atd.

Příklad 5

Tento příklad ilustruje kapalný detergentní prostředek obsahující rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně. Tento kapalný detergentní prostředek v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou.

• ··· · ·· ·· ·♦ 9 9 ·· 9 9 9 9· 9999

9999 99 · 9999

9 9 9 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9

999999 9 9 9999 *9 9 ·

složka	% hmotn.
alkohol (s 12 až 15 atomy uhlíku) ethoxylát (E_{2 25}) -
sulfát	6,00
alkylamid N-methylglukosy	1,00
E_{6 5} neiontové činidlo s 12 až 13 atomy uhlíku	10,0
polyhydroxylové rozpouštědlo¹	5,00
mastná kyselina (s 12 až 14 atomy uhlíku)	0,70
kyselina citrónová	0,40
hydroxid sodný	0,85
monoethanolamin	1,00
propandiol	2,00
xylensulfonová kyselina	2,00
voda a minoritní složky²	doplnit

¹ Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyrobené podle popisu v příkladu 1 ² Doplnění do 100 % hmotn. může zahrnovat například takové minoritní složky, jako je optické zjasňující činidlo, parfém, potlačovatel pěnění, dispergační činidlo, proteáza, lipáza, celuláza, chelatační činidla, činidla inhibující přenos barviv, další voda a plnidla, včetně uhličitanu vápenatého, talku, křemičitanů atd.

Příklad 6

• ♦<♦· 99 99 99 ·9

9*9 9999 9999

999 9 9 9 9 9 9 9

9999 9*999 999 • 9«99 * 9

9 9 «99 · » *999 9« 9 <

složka % hmotn.

alkohol (s 12 až 14 atomy uhlíku) ethoxylát (E_{2 25}) sulfát sodný 22,00 alkyl(s 12 až 14 atomy uhlíku)dimethylaminoxid 2,30 alkyl(s 12 až 14 atomy uhlíku)dimethylbetain 2,30

E₈ alkyl(s 9 až 11 atomy uhlíku)ethoxylát 6,70 amid(s 12 až 14 atomy uhlíku) glukosy 0,40 polyhydroxylové rozpouštědlo¹ 5,00 kumensulfonát sodný 4,50 ethanol 7,00 voda a minoritní složky² doplnit ¹ Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyrobené podle popisu v příkladu 1 ² Doplnění do 100 % hmotn. může zahrnovat například takové minoritní složky, jako je optické zjasňující Činidlo, parfém, potlačovatel pěnění, dispergační činidlo, proteáza, lipáza, celuláza, chelatační Činidla, činidla inhibující přenos barviv, další voda a plnidla, včetně uhličitanu vápenatého, talku, křemičitanů atd.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyznačující se tím, že toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje následující složky, které nápadně zákazníkovi páchnou:

a) vysoce těkavé páchnoucí složky s teplotou varu nižší než má polyhydroxylové rozpouštědlo, a

b) netěkavé páchnoucí sloužky, které mají teplotu varu vyšší než polyhydroxylové rozpouštědlo a které mají nižší polaritu než polyhydroxylové rozpouštědlo.

2. Kapalný detergentní prostředek, vy z n a č u jí c í se tím, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 1.

3. Avivážní prostředek pro látky, vyznačuj ící se tím, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 1.

4. Vysokoúčinný kapalný detergentní prostředek pro látky, vyznačující se tím, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 1.

5. Způsob výroby polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou, vyznačující se tím, že obsahuje následující stupně:

a) odstranění vysoce těkavých páchnoucích sloužek od polyhydroxylového rozpouštěda takovými způsoby dělení, které jsou založeny na rozdílných teplotách varů,

b) smíchání polyhydroxylového rozpouštědla ze stupně a) s vodou, a

c) zpracování směsi ze stupně b) s aktivním uhlím, při čemž se odstraní netěkavé páchnoucí složky.

6. Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vů90 • ·«·· 99 99 »9 ·*

99 9 9··· 9999

9999 99 9 9 999 9 9999 9999999* • 9 < 9 9 9 9

99* 9*9 9* 9999 99 *9 ně, při čemž toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou, vyznačující se t í m, že se vyrobí způsobem podle nároku

2.

7. Kapalný detergentní prostředek, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 6.

8. Avivážní prostředek pro látky, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 6.

9. vysokoúčinný kapalný detergentní prostředek pro látky, vyznačující se tím, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 6.

10. Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, vyznačující se tím, že toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje následující složky, které nápadně zákazníkovi páchnou:

a) vysoce těkavé páchnoucí složky s teplotou varu nižší než 220 °C, a

b) netěkavé páchnoucí složky, které mají teplotou vyšší než 220 °C a které mají ClogP větší než 0,60.

11. Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, podle nároku 10, vyznačující se tím, že vysoce těkavé páchnoucí složky jsou vybrány ze skupiny sestávající z butyloxiranu, pentanalu a jejich směsí.

12. Avivážní prostředek pro látky, vyznačující se tím, že obsahuje rozpouštědlo podle nároku 11.

13. Avivážní prostředek pro látky, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje:

a) od 15 do 70 % hmotn., s výhodou od 17 do 65, výhodněji od 19 do 60 % hmotn. z hmotnosti prostředku účinného avivážního činidla, které je vybráno ze sku0 0 • 000 0 0 0 0 0·· 0 000 0 00 000 000

0 0 0 0 0 0 0

0····· 00 0000 00 00 piny sestávající z:

1) avivážní sloučeniny obecného vzorce I v němž každý substituent R znamená alkylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methylovou (nejvýhodnější), ethylovou, propylovou, hydroxyethylovou a podobnou skupinu, benzylovou skupinu nebo jejich směsi, každé m znamená číslo 2 nebo 3, každé n znamená číslo od 1 do 4, každá Y znamená skupinu -O-(O)C- nebo -C(O)-O-, součet atomů uhlíku v každé R¹ plus jeden, jestliže Y znamená skupinu vzorce -0-(0)C-, je 6 až 22, s výhodou 14 až 20, ale ne více než součet atomů uhlíku jedné YR¹ je menší než 12 a potom součet druhé YR¹ je alespoň 16, při čemž každá R¹ znamená uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem s 5 až 22 atomy uhlíku (nebo se 7 až 21 atomy uhlíku) nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkylovou nebo alkylenovou skupinu s 10 až 20 (nebo 9 až 19) atomy uhlíku, nejvýhodněji alkylovou nebo alkylenovou skupinu s 12 až 18 (nebo 11 až 17) atomy uhlíku, a kde, jestliže součet atomů uhlíku je 16 a 18 a R¹znamená alkylovou nebo alkylenovou skupinu s přímým řetězcem, jodové číslo (zde dále označované IV) příslušné mastné kyseliny této R¹ skupiny je s výhodou od 40 do 140, výhodněji od 50 do 130 a nejvýhodněji od 70 do 115 (jodové číslo příslušně mastné kyseliny nebo odpovídající mastné kyseliny, jak se zde používá, se používá k definici hladiny nenasycenosti skupin R¹, která je stejná jako hladina nenasycenosti, která existuje u mastné kyseliny, která obsahuje stejnou skupinu R¹) , a protiion X může znamenat jakýkoliv s avivážním činidlem slučitelný anion, s • ··»· Φ· Φ· Φ· φφ φφ φ · · · φ φφφφ φ φφφ φ φ φ · · · · • · φ φ φ φφφφφ φφφ • φφφφ φ φ výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, sulfát a dusičnan, výhodněji chlorid,
2) avivážní sloučeniny obecného vzorce II

YR¹ (R) ,-N⁽⁺⁾-CH,CH

I ,

Ct^YR¹

X<-> (II) , v němž Y, R, R¹ a X^e> znamenají jak shora uvedeno (tyto sloučeniny zahrnují sloučeniny obecného vzorce [ ch3 ] 3n<⁺⁾ [ ch2gh (ch₂oc [O] R¹) oc (O) R¹3 G1^(O, v němž C(O)R¹ je odvozena od nenasycené, např. olejové, mastné kyseliny, a s výhodou každé R znamená methylovou nebo ethyovou skupinu a s výhodou každé R¹ znamená skupinu s 15 až 19 atomy uhlíku se stupněm větvení a substitucí popřípadě přítomnou v alkylóvých řetězcích), a
3) jejich směsí,

b) méně než 40 % hmotn., s výhodou méně než 35, výhodněji méně než 25, ještě výhodněji od 14 do 20 % hmotn. z hmotnosti prostředku rozpouštědla podle nároku 11, a

c) doplní se vodou, při čemž molární poměr rozpouštědla k účinnému avivážnímu činidlu není menší než 3.

14.

Způsob výroby polyhydroxylového rozpouštědla, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto ropzouštědlo znamená 1,2-hexandiol a v podstatě neobsahuje žádné složky, které nápadně zákazníkovi páchnou, vyznačující se tím, že obsahuje následující stupně:

a) odstranění vysoce těkavých páchnoucích složek, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z butyloxiranu, pentanalu a jejich směsí, z polyhydroxylového rozpouštědla způsoby dělení založenými na různých teplotách varu, • 0» 0

00 0 • 000 0 0 • · • 0 · 0 0 0

0«0 000

b) smíchání polyhydroxylevého rozpouštědla ze stupně a) s vodou, při čemž poměr rozpouštědla k vodě je v poměru 1:3 až 1:10, a

e) zpracování směsi ze stupně b) s aktivním uhlím, při čemž se odstraní netěkavé páchnoucí složky.

15. Polyhydroxylové rozpouštědlo, které je v podstatě bez vůně, při čemž toto rozpouštědlo v podstatě neobsahuje složky, které nápadně zákazníkovi páchnou, vyznačující se tím, že se vyrobí způsobem podle nároku

14.