CZ378897A3 - Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití - Google Patents
Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ378897A3 CZ378897A3 CZ973788A CZ378897A CZ378897A3 CZ 378897 A3 CZ378897 A3 CZ 378897A3 CZ 973788 A CZ973788 A CZ 973788A CZ 378897 A CZ378897 A CZ 378897A CZ 378897 A3 CZ378897 A3 CZ 378897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- weight
- range
- plate
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/222—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
- E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
- E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
- E04C2/10—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products
- E04C2/20—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products of plastics
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
- E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
- E04C2/54—Slab-like translucent elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/16—Cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/0044—Stabilisers, e.g. against oxydation, light or heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/26—Scrap or recycled material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká amorfní, transparentní, zbarvené desky z krystalizovatelného termoplastu, která má sílu v rozsahu od 1 do 20 mm. Deska obsahuje alespoň jedno v polymeru rozpostné barvivo a vyznačuje se velmi dobrými optickými a mechanickými vlastnostmi. Vynález se dále týká způsobu výroby této desky a jejího použití.
Dosavadní stav techniky
Amorfní, transparentní, zbarvené desky o síle mezi a 20 mm jsou dostatečně známé. Tyto plošné útvary sestávají z amorfních, nekrystalizovatelných termoplastů. Typickými příklady takových termoplastů, které se zpracovávají na desky, jsou příkladně polyvinylchlorid (PVC), polykarbonát (PC) a polymethylmetakrylát (PMMA). Tyto polotovary se zpracovávaj í na tak zvaných extruzních linkách (viz Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, strana 136, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Tavení suroviny ve formě prášku nebo granulí se provádí v extruderu. Amorfní termoplasty se po extruzi v důsledku stále stoupající viskozity s poklesem teploty snadno tvarují přes hladicí stolici nebo jiné tvarovací nástroje. Amorfní termoplasty potom mají po vytvarování dostatečnou stabilitu, to znamená vysokou viskozitu, aby byly v kalibračním nástroji samonosné. Jsou ale ještě dostatečně měkké, aby je bylo možné nástrojem tvarovat. Viskozita taveniny a vlastní tuhost
amorfních termoplastů je v kalibračním nástroji tak vysoká, že se polotovar před ochlazením v kalibračním nástroji nezbortí. U snadno rozložitelných materiálů, jako příkladně PVC, jsou při extruzi nutné zvláštní zpracovatelské pomocné postupy, jako příkladně zpracovatelské stabilizátory proti rozkladu a kluzné prostředky proti vysokému vnitřnímu tření a tím nekontrolovatelnému vzestupu teploty. Vnější kluzné prostředky j sou nutné k zabránění nalepování na stěny a válce.
Při zpracování PMMA se příkladně za účelem odstranění vlhkosti používá odplyňovací extruder.
Při výrobě transparentních desek z amorfních termoplastů jsou částečně nutná nákladná aditiva, která mohou migrovat a mohou vést k výrobním potížím v důsledku odparu a k povlakům na povrchu polotovaru. PVC desky jsou recyklovatelné obtížně nebo jen s pomocí specielních neutralizačních případně elektrolyzačních postupů. Desky z PC a PMMA j sou rovněž špatně recyklovatelné a to pouze za ztráty nebo extremního zhoršení mechanických vlastností.
Vedle těchto nevýhod mají desky z PMMA také mimořádně špatnou rázovou houževnatost a rozbijí se při lomu nebo při mechanickém zatížení. Vedle toho jsou desky z PMMA snadno hořlavé, takže se příkladně nesmějí nasazovat pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Desky z PMMA a z PC se kromě toho nemohou tvarovat za studená. Při tvarování za studená se desky z PMMA rozbijí na nebezpečné úlomky. Při tvarování za studená vznikají u desek z PC vlasové trhliny a bělavý lom.
V EP-A 0 471 528 se popisuje způsob formování předmětu z polyethylentereftalátové (PET) desky. Vnitřní viskozira použitého PET je v rozmezí 0,5 až 1,2 . Deska z polyethylenteref talátu se v hlubokotažné formě oboustranně tepelně zpracovává v rozmezí teplot mezi teplotou skelného přechodu a teplotou tání. Vytvarovaná deska z polyethylenteref talátu se vyjme z formy, když míra krystalizace vytvarované desky z PET dosáhne rozmezí 25 až 50 %. Desky z polyethylentereftalátu, zveřejněné v EP-A 0 471 528 mají sílu od 1 do 10 mm. Protože hlubokotažená tvarová tělesa vyrobená z této polyethylentereftalátové desky jsou částečně krystalická a tím již nejsou transparentní a vlastnosti povrchů tvarového tělesa jsou určeny procesem hlubokého tažení při daných teplotách a tvarech, není podstatné, jaké optické vlastnosti (příkladně lesk, zákal a propustnost světla) použité desky z PET mají. Zpravidla jsou optické vlastnosti těchto desek špatné a vyžadují značné optimalizace .
V US-A 3 496 143 se popisuje hluboké tažení za vakua mm silné polyethylentereftalátové desky, jejíž míra krystalizace má ležet v rozsahu 5 až 25 %. Míra krystalizace hlubokotažených těles je však větší než 25 %. Ani na tyto polyethylentereftalátové desky nejsou kladeny žádné požadavky z hlediska jejich optických vlastností. Protože stupeň krystalizace použitých desek leží již mezi 5 a 25 %, jsou tyto desky zakalené a neprůhledné. Tyto desky neobsahují ani barvivo, ani žádný prostředek pro ochranu proti působení světla.
Pomocí dosud známých způsobů není možno vyrobit amorfní desky, které jako hlavni součást obsahují krystalisovatelný termoplast, o tloušťce 1 mm a více, v dostatečné kvalitě, nebo je možno je vyrobit pouze těžko a v ne4
44 »4 4 44 ··4444 ··· 4 4 4 4 4 4·
4 4 44444 •4 4 4 4 · ·4444 uspokojivé kvalitě.
Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici amorfní, transparentní, zbarvenou desku o síle 1 až 20 mm, která má dobré jak mechanické vlastnosti, tak také optické vlastnosti.
* K dobrým optickým vlastnostem patří příkladně vysoká propustnost světla, vysoký povrchový lesk, extremně nízký zákal a vysoká ostrost obrazu (Clarity).
K dobrým mechanickým vlastnostem patří mezi j iným vysoká rázová houževnatost a vysoká mez pevnosti.
Kromě toho by měly být desky podle vynálezu recyklovatelné , obzvláště beze ztráty mechanických vlastností, špatně hořlavé, aby se příkladně mohly využívat i pro nasazení v interiérech a ve výstavnictví.
Podstata vynálezu
Výše uvedený úkol je vyřešen amorfní, transparentní, zbarvenou deskou o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast a rozpustné barvivo. Koncentrace rozpustného barviva je výhod' ně v rozmezí 0,001 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby těchto desek, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje následuj ící kroky :
roztavení krystalizovatelného termoplastu společně s bar4 ···· ·· · ·· ·· «··· • · · 99 9 9 9 9 · ♦ ♦♦ · ···· vivem v extruderu, zformování taveniny přes trysku a následně v hladící stolící, kalibrování, hlazení a chlazení s alespoň dvěma válci před tím, než je desce dán rozměr, přičemž první válec hladící stolice má teplotu v rozmezí 50 °C až 80 °C .
Krystalizovatelný termoplast se výhodně před roztavením v extruderu suší, výhodně po dobu 4 až 6 hodin při teplotě v rozmezí 160 °C až 180 °C .
Společně s barvivém a termoplastem se výhodně v extruderu taví i UV-stabilisátor, nebo se přídavek barviva a/nebo UV-stabilisátoru provádí pomocí technologie předsměsi.
Jako krystalizovatelný termoplast se při způsobu podle předloženého vynálezu používá výhodně polyethylentereftalát a tepliota taveniny leží výhodně v rozmezí 250 °C až 320 °C.
Pod pojmem rozpustná barviva se rozumí látky, které jsou v polymerech molekulárně rozpuštěné (DIN 55949) .
Barevná změna jako důsledek zbarvení amorfní desky je způsobena na vlnové délce závislé absorpci a/nebo rozptylu světla. Barviva mohou světlo pouze absorbovat, ne rozptylovat, neboť fyzikálními předpoklady pro rozptylování je určitá velikost částeček.
Při zbarvení barvivý se jedná o proces rozpouštění. Jako výsledek tohoto procesu rozpouštění je to, že barvivo je rozpuštěno v krystalizovatelném termoplastu. Takováto zbarvení jsou označována jako transparentní nebo průhledná <
· · · · · • · ·
nebo translucentní nebo opálová.
Z různých skupin rozpustných barviv jsou obzvláště výhodná barviva, rozpustná v tucích a aromátech. Při tom se jedná například o azobarviva a anthrachinonová barviva. Jsou vhodná obzvláště pro barvení PET , neboť na základě vysoké teploty skelného přechodu PET je migrace barviva omezená (J. Koerner: Lósliche Farbstoffe in der Kunststoffindustrie, VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik : Einfárben von Kunststoffen, VDI-Verlag, Dússeldorf 1975) .
Vhodná rozpustná barviva jsou například : solventgelb 93 pyrazolonderivát, solventgelb 16 v tucích rozpustné azobarvivo, fluorolgrungold fluorescenční polycyklické barvivo, solventrot 1 azobarvivo, azobarviva, jako termoplastrot BS, sudanrot BB, solventrot 138 antrachinonderivát, fluorescenční benzopyranová barviva, jako fluorolrot GK a fluorolorange GK, solventblau 35 anthrachinonové barvivo, solventblau ftalocyaninové barvivo a mnoho jiných.
Vhodné jsou také směsi dvou nebo více těchto rozpustných barviv.
Amorfní, transparentní, zbarvená deska obsahuje jako hlavní součást krystalizovatelný termoplast. Vhodné krystalizovatelné případně částečně krystalické termoplasty jsou příkladně polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, polymery a kopolymery cykloolefinů, přičemž polyethylenteref talát je obzvláště výhodný.
Podle vynálezu se jako krystalizovatelné termoplasty rozumí
- krystalizovatelné homopolymery,
- krystalizovatelné kopolymery,
- krystalizovatelné kompozice,
- krystalizovatelný recyklát a
- další variace krystalizovatelných termoplastů.
Jako amorfní desky se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí takové desky, které, přestože použitý krystalizovatelný termoplast má míru krystalizace mezi 5 % a 65 %, s výhodou mezi 25 a 65 %, nejsou krystalické. Že nejsou krystalické, to znamená, že jsou v podstatě amorfní, kdy stupeň krystalizace obecně činí méně než 5 %, s výhodou méně než 2 % a obzvláště výhodně 0 %. Takováto deska se vyskytuje ve v podstatě neorientovaném stavu.
Standardní viskozita SV (DCE) krystalizovatelných termoplastů, měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, leží mezi 800 a 6000, s výhodou mezi 950 a 5000 a obzvláště výhodně mezi 1000 a 4000.
Vlastní viskozita IV (DCE) se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity :
IV (DCE) = 6,67 * 104 SV (DCE) + 0,118
Povrchový lesk desky podle vynálezu, měřený podle DIN 67530 (úhel měření 20°) je s výhodou vyšší než 100, obzvláště výhodně vyšší než 110 , propustnost světla, měřeno podle ASTM D 1003 , je v rozmezí 5 až 80 % , s výhodou v rozmezí 10 až 70 % a zákal desky, měřeno podle ASTM D 1003 , je v rozmezí 2 až 40 % , výhodně v rozmezí 3 až 35 % .
J
V obzvláště výhodné formě provedení obsahuje transparentní , zbarvená amorfní deska podle vynálezu j ako hlavní složku krystalizovatelný polyethylentereftalát.
V případě polyethylentereftalátu nenastává při měření rázové houževnatosti an podle Carpyho (měřeno podle ISO 179/1D) na desce výhodně k žádnému lomu. Kromě toho je * vrubová houževnatost a^ podle Izoda (měřeno podle ISO
180/la) desky v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m , výhodně v roz- mezí 3,0 až 8,0 kJ/m a obzvláště výhodně v rozmezí 4,0 až 6,0 kJ/m2 .
Ostrost obrazu u desky, která se nazývá také clarity a zjišfuje se pod úhlem menším než 2,5° (ASTM D 1003), je s výhodou vyšší než 93 % a obzvláště výhodně je vyšší než 94 %.
Polyethylentereftalátové polymery s teplotou tání krystalitů Tm, měřenou pomocí DSC (Differential Scanning Calorimetry) s rychlostí zahřívání 10 C/minuta v rozmezí 220 °C až 280 °C, s výhodou 230 °C až 270 °C, s teplotním rozsahem krystalizace Tc mezi 75 °C a 280 °C, výhodně 75 °C a 260 °C , teplotou skelného přechodu Te mezi 65 °C a 90 °C ® a a s hustotou, měřenou podle DIN 53479 od 1,30 do 1,45 g/cm a krystalinitou mezi 5 % a 65 %, s výhodou 25 % a 65 %, představují jako výchozí materiál k výrobě desek výhodné ’ polymery.
Sypná hmotnost, měřená podle DIN 53466, leží s výhodou mezi 0,75 kg/dm3 a 1,0 kg/dm3, a obzvláště výhodně mezi 0,80 kg/dm3 a 0,90 kg/dm3.
Polydisperzita polyethylentereftalátu Mw/Mn měřená v
« · · · · · •· ·« «·««
pomocí GPC leží s výhodou mezi 1,5 a 6,0 a obzvláště výhodně mezi 2,0 a 5,0 .
Transparentní, amorfní, zbarvená deska podle předloženého vynálezu může dále dodatečně obsahovat alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek proti působení světla, přičemž koncentrace UV-stabiisátoru je výhodně v rozmezí 0,01 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
UV-stabilisátor působí jako prostředek pro ochranu proti působení světla a chrání desku, popřípadě z ní vyrobená tvarová tělesa, obzvláště při venkovním použití, před zežloutnutím a před zhoršením mechanických vlastností v důsledku fotooxidativního odbourávání vlivem slunečního světla.
Konečně vykazuj í amorfní, transparentní, zbarvené desky podle předloženého vynálezu, které dodatečně obsahují alespoň jeden UV-stabilisátor, vedle dobrých mechanických a optických vlastností také výbornou UV-stabilitu.
Světlo, obzvláště ultrafialový podíl slunečního světla, to znamená oblast vlnových délek 280 až 400 nm , způsobuje u termoplastů odbourávací procesy a jako jejich důsledek se mění nejen jejich visuelní vzhled v důsledku změny zbarvení, popřípadě zežloutnutí, ale také jsou negativně ovlivněné mechanicko-fyzikální vlastnosti.
Inhibice těchto fotooxidativních procesů odbourávání má značný technický a hospodářský význam, neboť bez této inhibice jsou možnosti použití mnohých termoplastů drasticky omezené.
;'ť
Polyethylentereftaláty počínají například již pod 360 nm ultrafialové světlo absorbovat, jeho absorpce přibývá značně pod 320 nm a je velmi výrazná pod 300 nm. Maximální absorpce je v rozmezí 280 až 300 nm .
Za přítomnosti kyslíku jsou převážně pozorována štěpení řetězce, avšak žádná zesítění, převážné produkty fotooxidace představují kvantitativně oxid uhelnatý, oxid uhličitý a karboxylové kyseliny. Vedle přímé fotolysy esterových skupin musí být brány v úvahu ještě oxidační reakce, které mají přes peroxidové radikály za důsledek rovněž tvorbu oxidu uhličitého.
Fotooxidace polyethylentereftalátů může také vést přes odštěpování vodíku v a-poloze esterových skupin k hydroperoxidům a jejich rozkladným produktům, jakož i ke s tím spojeným odštěpováním řetězců (H. Day, D. M. Viles : J. Appl. Polym. Sci. 16, 1972, str. 203) .
UV-stabilizátory, případně UV-absorbery jako prostředky na ochranu před světlem jsou chemické sloučeniny, které mohou zasahovat do fyzikálních a chemických procesů odbourávání indukovaného světlem. Saze a další pigmenty mohou částečně způsobovat ochranu před světlem. Tyto látky jsou však pro desky nevhodné, protože vedou ke změnám v zabarvení. Pro transparentní amorfní desky jsou vhodné jen organické a organokovové sloučeniny, které stabilizovanému termoplastu nezpůsobuj i buď žádné změny zabarvení nebo j en extremně malé.
Vhodnými prostředky na ochranu před světlem jako UV-stabilizátory jsou příkladně 2-hydroxybenzofenony, ···· • · • ·
2-hydroxybenzotriazoly, organosloučeniny niklu, estery kyseliny salicylové, deriváty esterů kyseliny skořicové, monobenzoáty resorcinu, anilidy kyseliny šfavelové, estery kyseliny benzoové, stericky chráněné aminy a triaziny, přičemž 2-hydroxybenzotriazol a triazin je možno uvést jako výhodné.
Ve zvláště výhodné formě provedení obsahuje transparentní, zabarvená, amorfní deska podle vynálezu jako hlavní složku krystalizovatelný polyethylentereftalát a 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-fenolu (struktura na obrázku la) nebo 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2,2 -methylen-bis-(6-(2H-benzotríazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu (struktura na obrázku lb). Ve výhodné formě provedení se mohou použít také směsi obou těchto UV-stabilizátorů nebo směsi nejméně jednoho z obou
UV-stabilizátorů s jinými UV-stabilizátory, přičemž celková koncentrace prostředku na ochranu před světlem leží s výhodou mezi 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného polyethylenteref talátu.
Testy na působení podnebí ukázaly, že stabilisované desky podle předloženého vynálezu po 5 až 7 letech vnějšího používání všeovecně nevykazují žádné žloutnutí, žádné zkřehnutí, žádnou ztrátu lesku povrchu, žádnou tvorbu trhlin a žádné zhoršení mechanických vlastností.
Vedle toho byla zcela neočekávaně zjištěna dobrá tvarovatelnost za studená bez vzniku lomů, vlasových trhlin a/nebo bez bílého lomu, takže se desky podle vynálezu mohou dobře tvarovat a ohýbat bez působení teploty.
·· · · | • · | 9 9 9 | 9 9 | 9 999 | |
• | • · | 99 9 « | • · | 9 | |
• | ♦ | • | ♦ ♦ | • · | 9 |
• | • | 9 9 | 9 9 | • ··· | 9 |
• · | • · | 9 9 | • | • | |
• · | • · | 999 9 999 | 9 9 | • |
Navíc ukázala měření, že desky podle vynálezu jsou špatně hořlavé a špatně zápalné, takže jsou příkladně vhodné pro použití v interiérech a pro výstavnictví.
Dále jsou desky podle vynálezu bez problémů recyklovatelné, aniž by docházelo k zatěžování životního prostředí a beze ztráy mechanických vlastností, takže jsou příkladně vhodné pro použití jako dočasné reklamní štíty nebo jiné propagační zboží. Vzhledem k tomu, že je barvivo v polymeru rozpustné, nedochází při opětném použití recyklátu ke tvorbě aglomerátů, které by negativně ovlivňovaly optické vlastnosti .
Podle předloženého vynálezu mohou být rozpustná barvivá a popřípadě prostředky pro ochranu proti působení světla dávkovány v požadované koncentraci již u výrobce při výrobě termoplastické suroviny nebo při výrobě desek ve vytlačovacím stroj i.
Obzvláště výhodný je přídavek barevných additiv přes technologii masterbatch. Rozpustné barvivo a popřípadě ochranný prostředek proti působení světla se v pevném nosném materiálu zcela disperguje a/nebo rozpustí. Jako nosné materiály přicházejí v úvahu určité pryskyřice, termoplast samotný, například polyethylentereftalát, nebo také jiné polymery, které jsou s termoplastem dostatečně snášenlivé.
Důležité je, aby zrnitost a sypná hmotnost této předsměsi byla podobná, jako zrnitost a sypná hmotnost termoplastu, čímž je možno dosáhnout homogenního rozptýleni a tím homogenního, transparentního zbarvení.
• · · · « · · ··♦ · *«···· • · · · · · • · ······· · · ·
Způsoby výroby krystalizovatelných termoplastů j sou odborníkům známé.
Výroba polyethylentereftalátu se například provádí při tom obvykle polykondenzací v tavenině nebo dvoustupňovou kondenzací, přičemž první krok se provádí až do střední molekulové hmotnosti - odpovídající střední vlastní viskozitě IV asi 0,5 až 0,7 - v tavenině, a další kondenzace se provádí kondenzací ve hmotě. Polykondenzace se obecně provádí v přítomnosti známých polykondenzačních katalyzátorů nebo katalytických systémů. Při kondenzaci ve hmotě se polyethylentereftalátové lupínky zahřívají za sníženého tlaku nebo v ochranné atmosféře tak dlouho na teplotu v rozmezí 180 až 320 °C, dokud se nedosáhne požadované molekulové hmotnosti.
Výroba polyethylentereftalátu se podrobně popisuje v řadě patentů, jako příkladně JP-A 60 139 717, DE-C 2 429 087, DE-A 27 07 491, DE-A 23 19 089, DE-A 16 94 461, JP-63 41 528, JP-62 39 621, DE-A 41 17 825, DE-A 42 26 737.JP-60 141 715, DE-A 27 21 501 a US-A 5 296 586.
Polyethylentereftaláty s obzvláště vysokou molekulovou hmotností je možné vyrábět polykondenzací předkondenzátů dikarboxylová kyselina - diol (oligomery) při zvýšené teplotě v kapalném přenašeči tepla v přítomnosti obvyklých polykondenzačních katalyzátorů a případně ko-kondenzovatelných modifikačních prostředků, pokud je kapalný přenašeč tepla inertní a neobsahuje aromatické strukturní skupiny a má teplotu varu v rozsahu 200 až 320 °C, hmotnostní poměr použitého předkondenzátů dikarboxylová kyselina - diol (oligomery) ke kapalnému přenašeči tepla v rozmezí 20 : 80 až 80 : 20 a polykondenzace se provádí ve vroucí reakční
- 14 X»;' '· směsi v přítomnosti stabilizáítorů disperze.
Výroba transparentních, zbarvených, translucentních, amorfních desek podle vynálezu se může provádět příkladně extruzním procesem na extruzní lince.
Taková extruzní linka je schematicky znázorněna na obrázku 2 . Zahrnuje v podstatě :
- extruder 1 jako zařízení k plastifikaci,
- trysku se širokou štěrbinou 2 jako nástroj ke tvarování,
- hladicí stolici/kalandr 3 jako kalibrační nástroj,
- chladicí lože 4 a/nebo válečkovou dráhu 5 k dochlazení,
- válcový odtah 6 ,
- dělicí pilu 7 ,
- boční ořezávací zařízení 9 a případně
- stohovací zařízení 8. .
Způsob výroby desek podle předloženého vynálezu bude dále podrobně popsán na příkladu polyethylentereftalátu jako termoplastu.
Způsob se vyznačuje tím, že se polyethylentereftalát popřípadě vysuší, potom se roztaví v extruderu společně s rozpustným barvivém a popřípadě s s UV-stabilisátorem, tavenina se vytvaruje přes trysku a následně se kalibruje v hladicí stolici, vyhladí se a ochladí předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry.
Pro způsob podle předloženého vynálezu je podstatné, že první válec hladící stolice má teplotu, která je v roz15
• · • 0 • · ·
Φ 0 mezí 50 °C až 80 °C , neboř jinak je obtížné získat amorfní transparentní desku s krystalizovatelným termoplastem ve tloušťce 1 mm a více.
Sušení polyethylentereftalátu před extrusí se provádí po dobu 4 až 6 hodin při teplotě v rozmezí 160 °C až 180 °C
Polyethylentereftalát se potom v extruderu taví. S výhodou je teplota taveniny polyethylentereftalátu v rozmezí od 250 ’C do 320 °C, přičemž teplota taveniny se v podstatě může řídit jak teplotou v extruderu, tak i dobou zdržení taveniny v extruderu.
Tavenina potom opouští extruder tryskou. Tato tryska je s výhodou tryska se širokou štěrbinou.
Polyethylentereftalát roztavený v extruderu a vytvarovaný tryskou se širokou štěrbinou se kalibruje na hladicích válcích kalandru, to znamená intenzivně se ochlazuje a vyhladí. Válce kalandru mohou být uspořádány příkladně způsobem I, F, L nebo S (viz obrázek 3).
Polyethylentereftalátový materiál se může potom následně dochladit na válečkové dráze, bočně ostřihnout na požadovaný rozměr, upravit délku a konečně stohovat.
Síla polyethylentereftalátové desky je v podstatě určena odtahem, který je umístěn na konci chladicí zóny, chladicím (hladicím) válcem, který je s ním z hlediska rychlosti odtahu propojen a rychlostí transportu extruderu na straně jedné a vzdáleností válců na straně druhé.
·· ···· • ♦ · ·· · · ·· · ··· · ···· ♦♦·· · ······ ···· ·· · · • · · · ······· ·· ·
Jako extrúdery se mohou použít jak jednošnekové tak i dvoušnekové extrudery.
Tryska se širokou štěrbinou s výhodou sestává z rozložitelného tělesa nástroje, chlopní a vzdouvacího trámce k regulaci toku po šířce. Vzdouvací trámec se může navíc přihýbat tahovými a tlakovými šrouby. Nastavení síly desky se provádí seřízením chlopní. Důležité je dbát na rovnoměrnou teplotu polyethylentereftalátu a chlopní, protože j inak tavenina polyethylentereftalátu vytéká různými výtokovými cestami v různých tlouštkách.
Kalibrační nástroj, to znamená hladicí válce kalandru, určují tvar a rozměry taveniny polyethylentereftalátu. Toho se dosahuje snížením teploty pod teplotu skelného přechodu pomocí chlazení a hlazení. Ke tvarování by za tohoto stavu již nemělo docházet, protože jinak by v tomto ochlazeném stavu docházelo ke vzniku povrchových vad. Z tohoto důvodu se s výhodou válce kalandru pohánějí společně. Teplota válců kalandru musí být z důvodu zamezení nalepování taveniny polyethylentereftalátu nižší než je teplota tání krystalitů. Tavenina polyethylentereftalátu opouští trysku se širokou štěrbinou s teplotou 240 °C až 300 °C.
První chladicí a hladicí válec má podle průtoku a síly desky teplotu mezi 50 °C a 80 C. Druhý o něco chladnější válec ochlazuje druhý nebo další povrch. Když je teplota prvního válce nad rozmezím 50 °C až 80 °C , je obtížné získat amorfní transparentní desku ve tloušťce 1 mm a více v odpovídající kvalitě.
Zatímco kalibrační zařízení formuje povrch polyethylentereftalátu pokud možno hladký do zatuhlého stavu ·· · · • · ·· ···· a ochlazuje profil natolik, že udržuje tvar, snižuje dochlazovací zařízení teplotu polyethylentereftalátové desky na téměř teplotu místnosti. Dochlazování se může provádět na válečkové dráze. Rychlost odtahování by měla být přesně sladěna s rychlostí válců kalandru, aby se zamezilo defektům a kolísání tloušťky.
Jako dodatečné zařízení se může do extruzní linky k výrobě desek umístit dělicí pila jako zařízeni k délkovému dělení, zařízení k oříznutí stran, stohovací zařízení a kontrolní místo. Ořezávání boků a okrajů je výhodné, protože tloušťka v okrajových oblastech může být podle okolností nerovnoměrná. Na kontrolním místě se měří tloušťka a optické vlastnosti desky.
V důsledku překvapivého počtu vynikaj ících vlastností jsou transparentní, zbarvené amorfní desky podle vynálezu vynikající pro celou řadu rozličných aplikací, příkladně pro obkládání interiérů, pro výstavnictví a výstavnické předměty, jako displeje, pro štítky, pro ochranné zasklení strojů a vozidel, v oblasti svítidel, při zřizování obchodů a při stavbě polic, jako reklamní předměty, jako stojánky pro jídelní lístky a pro desky košů pro basketbal.
V UV-stabilisované formě provedení jsou vhodné transparentní zbarvené amorfní desky podle předloženého vynálezu také pro venkovní použití, například pro skleníky, zastřešení, venkovní obklady, pokrývky, stavební sektor, světelné reklamy, obklady balkonů a střešní nástavby.
Vynález je v následujícím blíže objasněn pomocí příkladů provedení, aniž by byl jimi omezen.
- 18 . “ ’ *’ 'r ’·. χ»;! ·.Příklady provedení vynálezu
Měření jednotlivých vlastností se provádí podle následujících norem, případně postupů.
Měřicí metody
Povrchový lesk :
Povrchový lesk se měří podle DIN 67530. Měřena je reflexní hodnota jako optickká veličina pro povrch desky. V návaznosti na normy ASTM-D 523-78 a ISO 2813 byl nastaven úhel ozařování na 20 °. Světelný paprsek se pod nastaveným úhlem ozařování vyzařuje na rovinu zkoušené plochy a od této je odrážen, popřípadě rozptylován. Světelný paprsek, dopadající na fotoelektrický přijímač, je ukazován jako proporcionální veličina. Naměřená hodnota je bezrozměrná a musí být udávána společně s úhlem ozáření.
Propustnost světla :
Jako propustnost světla se rozumí poměr veškerého propuštěného světla k dopadajícímu množství světla.
Propustnost světla se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.
Zákal a clarity :
Zákal je procentní podíl propuštěného světla, který se od ozařujícího světelného svazku ve středu odchyluje o více než 2,5°. Ostrost obrazu se zjišťuje pod úhlem menším než 2,5°.
Zákal a clarity se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.
• 44 • · 4 4
4 · • 4 ··
·· 9·· · •4 •4 • 4 ·4 •4
44
Povrchové vady :
Povrchové vady se stanovují vizuálně.
Rázová houževnatost an podle Charpyho :
Tato veličina se zjišťuje podle ISO 179/1D.
Vrubová houževnatost a^ podle Izoda :
Vrubová houževnatost, případně rázová pevnost a^ podle Izoda se měří podle ISO 180/1A.
Hustota :
Hustota se stanovuje podle DIN 53479.
SV (DCE), IV (DCE) :
Standardní viskozita SV (DCE) se měří podle DIN 53726 v kyselině dichloroctové.
Vlastní viskozita IV se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV (DCE) :
IV (DCE)
6,67 . 104 SV (DCE) + 0,118
Termické vlastnosti :
Termické vlastnosti jako teplota tání krystalitů Tm, teplotní rozsah krystalizace Tc, krystalizační teplota po ochlazení Tq^ a teplota skelného přechodu Tg se měří pomocí
Differential Scanning Calorimetrie (DSC) při rychlosti zahřívání 10 °C/minutu.
Molekulová hmotnost, polydisperzita :
Molekulové hmotnosti Mw a Mn a výsledná polydisperzita
Mw/Mn se měří pomocí gelové permeační chromatografie (GPC).
·»·· ·· » ·· ·· ··«· * · · ·····. · - - ·····«·· · · · · φ · · A • · · · · · ; ; | |
- ‘ X',* | ♦·*· ··♦>?·· » |
Vlivy povětrnosti | (oboustranně), UV-stabilita : |
UV-stabilita se zkouší podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :
Testovací přístroj : Atlas Ci 65 Veather Ometer
Podmínky testu : | ISO 4892, to znamená simulovaný vliv povětrnosti |
Doba ozařování : | 1000 hodin (každá strana) |
Ozařování : | 0,5 V/m2, 340 nm |
Teplota : | 63 'C |
Relativní vlhkost | vzduchu : 50 % |
Xenonová lampa : | vnitřní a vnější filtr z borosilikátu |
Ozařovací cykly : | 102 minut UV-světlo, potom 18 minut UV-světlo s postřikováním vzorků vodou, potom opět 102 minut UV-světlo a tak dále. |
Změny barvy :
Změny barvy vzorků po simulovaném vlivu povětrnosti se měří spektrálním fotometrem podle DIN 5033 .
Zde platí :
delta L : diference v jasnosti
+delta L : | vzorek je jasnější než standard |
-delta L : | vzorek je tmavější než standard |
delta A : diference v oblasti červená-zelená
+delta A : | vzorek je červenější než standard |
-delta A : | vzorek je zelenější než standard |
delta B : diference v oblasti modrá-žlutá
+delta B : | vzorek je žlutější než standard |
9999 99
99
- 21 -delta B : vzorek je modřejší než standard delta E : celková změna barvy
Čím vyšší je numerická odchylka od standardu, tím větší je rozdíl v zabarvení.
Numerické hodnoty =£0,3 jsou zanedbatelné a značí, že nedochází k žádné signifikantní změně zbarvení.
Všechny desky byly vystaveny vlivům povětrnosti podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :
Testovací přístroj : Atlas Ci 65 Veather Ometer Doba ozařování : 1000 hodin (každá strana) a potom se zkouší mechanické vlastnosti, zbarvení, povrchové defekty, zákal a lesk.
V dále uvedených příkladech 1 až 7 a srovnávacích příkladech 1 a 2 se jedná vždy o jednovrstvé, transparentní zbarvené desky rozdílné síly, které se vyrábějí na popsané extruzní lince.
Příklad 1
Vyrobí se transparentní amorfní deska o tloušťce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalár a 2 % hmotnostní rozpustného barviva solventrot 138, derivát anthrachinonu Fy. BASF (j^Thermoplast G) .
• ·· · ·· ····
·· ·« · · · · · · · • · · · · · · * • · · ♦ ······· ύ · ·
Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrábí transparentní zbarvená deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 1010, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,79 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % hmotnostních a hustota (DIN 53479) je 1,41 g/cm3. Míra krystalizace činí 59 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 258 °C. Teplotní rozsah krystalizace Tc leží mezi 83 °C a 258 °C, přičemž teplota po krystalizaci (krystalizační teplota po ochlazení) činí 144 °C. Polydisperzita Mw/Mn polyethylenteref talátového polymeru činí 2,14.
Teplota skelného přechodu je 83 C.
Rozpustné barvivo solventrot 138 se přidává ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 jako komponenty účinné látky a 80 % hmotnostních výše uvedeného polyethylentereftalátového polymeru jako nosného materiálu.
Před extruzí se 90 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru a 10 % hmotnostních předsměsi suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 °C a potom se extruduje jednošnekovým extruderem při extruzní teplotě 286 °C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 2 mm silnou desku. První kalandrový válec má teplotu 73 °C a následující válce mají vždy teplotu 67 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.
V návaznosti na dochlazení se transparentní, 2 mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích dělící pilou, dělí se délkově a stohuje.
Vyrobená červeně transparentně zbarvená polyethylen- 23 tereftalátová deska má následující vlastnosti
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : | 130 |
(úhel měření 20) 2. strana : | 127 |
Propustnost světla : | 35,8 < |
Clarity (čirost) : | 99,1 ' |
Zákal : | 3,5 % |
Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,2 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :
Hustota :
%
1,33 g/cm3.
Příklad 2
Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se vyrobí transparentní zbarvená amorfní deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který má následující vlastnosti :
SV (DCE) : | 1100 |
IV (DCE) : | 0,85 dl/g |
Míra krystalizace : | 44 % |
Hustota : | 1,38 g/cm3 |
Teplota tání krystalitů Tm : | 245 °C |
Rormezí teploty krystalizace Τθ : | 82 °C až 245 |
Teplota po krystalizaci | 152 °C |
Polydisperzita Mw/Mn : | 2,02 |
Teplota skelného přechodu : | 82 °C |
- 24 /ř'j· • · · · · · * • « ··· • · ·t ♦ · ·4 ♦ · · · « •· 9 99·· •· ·· ····
• « ··· · • · · • a · · »· ·
Předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 a 80 % hmotnostníchpolyethylentereftalátového polymeru z tohoto příkladu (SV 1100) .
Extruzní teplota činí 280 °C . První válec kalandru má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 2,9 m/min .
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalárová deska má následující vlastností :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : 122 (úhel měření 20°) 2. strana : 120
Propustnost světla : 28,1%
Clarity (čirost) : 98,9 %
Zákal : 9,6 %
Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,8 kj/m
Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :
Hustota :
%
1,33 g/cm2
Příklad 3
Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se vyrobí transparentní zbarvená translucentní deska o tloušfce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau 35 , v tucích rozpustné anthrachinonové barvivo fy. BASF ( Sudanblau 2).
• · · · · ·
Rozpustné barvivo solventblau 35 se přidává rovněž ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylenteref talátového polymeru z příkladu 1 jako nosného materiálu. 80 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 1 se použije se 20 % hmotnostními předsměsi.
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : | 128 |
(úhel měření 20°) 2. strana : | 126 |
Propustnost světla : | 30,6 < |
Clarity (čirost) : | 99,0 ' |
Zákal : | 5,7 % |
O Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
nedochází k lomu
4,3 kJ/m2 dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3
Příklad 4
Analogicky jako je popsáno v příkladě 2 se vyrobí transparentní zbarvená deska o tloušťce 6 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a jako v příkladě 3 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau «· · ··· , v tucích rozpustné anthrachinonové barvivo fy. BASF (^Sudanblau 2). Jak je popsáno v příkladě 3 , rozpustné barvivo solventblau 35 se přidává rovněž ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylentereftalárového polymeru z příkladu 2 .
-i Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :124 (úhel měření 20°) 2. strana :123
Propustnost světla : 20,2 %
Clarity (čirost) : 98,4 %
Zákal : 13,8 %
Povrchové vady na : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,0 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 %
Hustota : 1,33 g/cm^
Příklad 5
Analogicky jako je popsáno v příkladě 2 se vyrobí transparentní zbarvená deska. Teplota extruze činí 275 °C. První válec kalandru má teplotu 57 °C a následující válce mají teplotu 50 °C . Rychlost odtahu a válců kalandru je
1,7 m/min.
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tloušťka :
Povrchový lesk 1. (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
o
Povrchové vady na m mm
strana : | 120 |
strana : | 118 |
21,5 % | |
98,4 % | |
12,2 % | |
žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . ) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
nedochází k lomu
5,3 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
0,1 %
1,33 g/cm3
Příklad 6
Analogicky jako je popsáno v příkladě 5 se vyrobí transparentní zbarvená deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který má následující vlastnosti :
SV (DCE) : | 1200 |
IV (DCE) : | 0,91 dl/g |
Míra krystalizace : | 36 % |
Hustota : | 1,37 g/cm3 |
Teplota tání krystalitů Tm : | 242 °C |
Rormezí teploty krystalizace Tc : | 82 °C až 242 |
Teplota po krystalizaci : | 157 °C |
Polydisperzita Mw/Mn : | 2,2 |
Teplota skelného přechodu : | 82 °C |
• · · « * · · · · · • · » • ♦ ♦ · · 4 « 0.
Extruzní teplota činí 274 °C . První válec kalandru má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 1,2 m/min .
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
Povrchové vady na m mm
strana : | 114 |
strana : | 112 |
18,8 % | |
95,4 % | |
21,8 % | |
žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
nedochází k lomu
5,9 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
0,5 %
1,33 g/cm3
Příklad 7
Analogicky jako je popsáno v příkladě 2 se vyrobí transparentní zbarvená deska. 60 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 2 se smísí se 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylentereftalátu a 10 % hmotnostními předsměsi.
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
···· | • · | • « · | • · · · 9 · | |
« | • | • | • · | • 9 · |
• | • | • 4 | 4 · ♦ · 9 | |
• · • * | 9 | « » 9 | • · • 9 · · · 9 · | • 9 * |
Tlouštka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :118 (úhel měření 20°) 2. strana :117
Propustnost světla : 28,2 %
Clarity (čirost) : 98,9 %
Zákal : 9,9 % » Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
O
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,9 kj/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 %
Hustota : 1,33 g/cm3.
Srovnávací příklad 1
Transparentně zbarvená deska se vyrobí analogicky jako je popsáno v příkladě 1 . Použitý polyethylentereftalát má standardní viskositu SV (DCE) 760 , což odpovídá vlastní viskositě IV (DCE) 0,62 dl/g . Ostatní vlastnosti jsou v rámci přesnosti měření shodné s vlastnostmi polyethylenteref talátu z přikladu 1 . Použitá předsměs je shodná s předsměsí z příkladu 1 . Parametry postupu a teploty jsou zvolené stejné jako v příkladě 1 . V důsledku nízké viskosity není možná výroba desek. Stabilita taveniny je nedostatečná, takže se tavenina před ochlazením na válcích kalandru sráží.
- 30 ” >'. ’·
Srovnávací příklad 2
Analogicky jako je popsáno v příkladě 2 se vyrobí transparentně zbarvená translucentní deska, přičemž také polyethylentereftalát a předsměs odpovídaj í příkladu 2 . První válec kalandru má teplotu 83 °C a následující válce mají teplotu 77 °C .
Vyrobená deska je extrémně červeně zakalená a prakticky neprůhledná. Propustnost světla, clarity a lesk jsou výrazně redukované. Deska vykazuje povrchové vady a změny struktury. Optika je pro použití transparentního zbarvení neakceptovatelná.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tloušťka :
mm f»·
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla : Clarity (čirost) :
Zákal :
o
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky %
neměřitelná neměřitelný bublinky, struktura aj.) pomerančové kůry
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
nedochází k lomu
5,0 kJ/m2 dobrá
Míra krystalizace :
Hustota :
asi 8 %
1,34 g/cm3
V následujících příkladech až 16 a srovnávacích příkladech 3 až 6 se jedná vždy o jednovrstvé, UV-stabi31 lisované, transparentně zbarvené desky, vyrobené na popsané extruzní dráze.
Příklad 8
Vyrobí se transparentní amorfní deska o tloušťce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát, popsaný v příkladě 1 a 1 % hmotnostní UV-stabilisátoru 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazín-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenolu (^Tinuvin 1577 firmy Ciba Geigy), jakož i 2 % hmotnostní rozpustného barviva solventrot 138 , derivát anthrachinonu fy. BASF (^Thermoplast G) .
Tinuvin 1577 má teplotu tání 149 °C s je tepelně stabilní do teploty asi 330 °C .
Za účelem homogenního rozptýlení se 1,0% hmotnostní UV-stabilisátoru zapracuje do polyethylentereftalátu u výrobce suroviny.
Barvivo se přidává pomocí předsměsi analogicky, jako je popsáno v příkladě 1 .
Před extruzí se 90% hmotnostních polyethylentereftalátu, obsahujícího 1 % hmotnostní ^Tinuvinu 1577 a 10 % hmotnostních předsměsi suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 Ca zpracuje se analogicky, jako je popsáno v příkladě 1 .
Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 1.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na ·♦·· ·· » · každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tloušťka : | 2 mm |
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : | 129 127 |
Propustnost světla : | 35,8 % |
Clarity : | 91,0 % |
Zákal : | 3,4 % |
Celkové zbarvení delta E : | 0,22 |
Povrchové vady : | žádné |
(trhliny, zkřehnutí) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : | nedochází k lomu 4,1 kJ/m2 |
Tvarovatelnost za studená : | dobrá, žádné defekty |
míra krystalizace | 0 % . |
Příklad 9
Analogicky jako je popsáno v příkladě 8 se vyrobí transparentně zbarvená deska, přičemž jako UV-stabilisátor se nadávkuje 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenol (RTinuvin 1577) ve formě předsměsi.
Tato předsměs sestává z 5 % hmotnostních Tinuvinu 1577 jako účinné kmponenty a 95% hmotnostních polyethylentereftalátu podle příkladu 8 .
Rozpustné barvivo solventrot 138 se přidává také ve formě předsměsi. Tato předsměs barviva sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 jako komponenty účinné látky a 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkla- 33 >'/ ’.· du 8 .
Před extruzí se 70 % hmotnostních polyethylenterefta látu z příkladu 1 suší s 10 % hmotnostními předsměsi barvivá a se 20 % hmotnostními uvedené předsměsi UV-stabilisátoru po dobu 5 hodin při teplotě 170 °C . Extruze a vý jako je popsáno v přiklade transparentně zbarvená ponásledující vlastnosti :
mm červené-transparentní
132
131
36.1 %
99.2 %
3,3 % žádné )
: nedochází k lomu : 4,3 kJ/m2 dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3 roba desky probíhá analogicky,
Vyrobená UV-stabilisovaná lyethylentereftalátová deska má
Tlouštka :
Zbarvení :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
o
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky aj Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana :
mm
130
130 • 4 « 4 4
4» · ·
4 4 · · ♦ · 4 4 4 4
Propustnost světla : 35,9 %
Clarity : 99,2 %
Zákal : 3,4 %
Celkové zbarvení delta E : 0,20
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,3 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 % .
Příklad 10
Analogicky jako je popsáno v příkladě 8 se vyrobí UV-stabilisovaná, transparentně zbarvená deska, přičemž se použije polyethylentereftalát podle příkladu 2 .
Polyethylentereftalát je stejně jako polyethylentereftalát,, popsaný v příkladě 8 , vybaven 1 % hmotnostním ^Tinuvinu 1577, přičemž tento UV-stabilisátor se zapracuje přímo u výrobce suroviny.
Předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 a 80 % hmotnostníchpolyethylentereftalátového polymeru z tohoto příkladu (SV 1100) .
Extruzní teplota činí 280 °C . První válec kalandru má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 2,9 m/min .
Zde použitý způsob odpovídá způsobu podle příkladu 2.
Vyrobená UV-stabilisovaná, červeně transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti, jako
- 35 ···· 9*
Λ' deska, vyrobená podle příkladu 2.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka : | 6 mm |
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : | 118 118 |
Propustnost světla : | 28,0 % |
Clarity : | 98,9 % |
Zákal : | 9,7 % |
Celkové zbarvení delta E : | 0,54 |
Povrchové vady : | žádné |
(trhliny, zkřehnutí) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : | nedochází k lomu 4,7 kJ/m2 |
Tvarovatelnost za studená : | dobrá, žádné defekty |
míra krystalizace | 0 % . |
Příklad 11
Analogicky jako je popsáno v příkladě 8 se vyrobí UV-stabilisovaná, transparentně zbarvená deska. Tato 2 mm silná, transparentně zbarvená deska obsahuje 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau 35 , v tuku rozpustné anthrachinonové barvivo fy. BASF (RSudanblau 2).
% hmotnostní barviva solventblau 35 se rovněž přidává ve formě předsměsi, přičemž tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 8 . 80 % hmot36 nostních polyethylentereftalátu z příkladu 8 se použije se 20 % hmotnostními uvedené předsměsi.
Zde použitý způsob odpvídá způsobu podle příkladu . Vyrobená UV-stabilisovaná, modře transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 3.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :2 mm
Povrchový lesk 1. strana :127 (úhel měření 20°) 2. strana :126
Propustnost světla : 30,4 %
Clarity (čirost) : 99,0 %
Zákal :5,8%
Celkové zbarvení delta E :0,30
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,3 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 % .
Příklad 12
Analogicky jako je popsáno v příkladě 10 se vyrobí transparentně zbarvená deska. Tato 6 mm silná, transparentně zbarvená deska obsahuje stejně, jako v příkladě 11, 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau 35 (fa. BASF ^Sudanblau 2). Stejně jako v příkladě 11 se 4 % hmotnostní • · · · · ·
- 37 barviva solventblau 35 přidává ve formě předsměsi, přičemž tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 9 .
Zde použitý způsob odpvídá způsobu podle příkladu 4 . Vyrobená modře transparentně zbarvená polyethylentereftalárová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 4.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tloušťka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :122 (úhel měření 20°) 2. strana :122
Propustnost světla : 20,1%
Clarity (čirost) : 98,2%
Zákal : 14,0%
Celkové zbarvení delta E :0,72
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,8 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 % .
Příklad 13
Analogicky jako je popsáno v příkladě 12 se vyrobí modře transparentně zbarvená deska. Extruzní teplota činí 275 °C , první válec kalandru má teplotu 57 °C a následu • « • · · ♦
- 38 jící válce mají teplotu 50 °C . Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,7 m/min.
Zde použitý způsob odpvídá způsobu podle příkladu 5 . Vyrobená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 5.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka : | 10 mm |
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20”) 2. strana : Propustnost světla : | 118 117 21,4 % |
Clarity (čirost) : | 98,3 % |
Zákal : | 12,3 % |
Celkové zbarvení delta E : | 0,68 |
Povrchové vady : | zadně |
(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^. dle Izoda : | nedochází k lomu 5,1 kJ/m2 |
Tvarovatelnost za studená : | dobrá, žádné defekty |
Míra krystalizace : | 0 % . |
Příklad 14
Analogicky jako je popsáno v příkladě 13 se vyrobí transparentně zbarvená deska, přičemž se použije polyethylenteref talát podle příkladu 6 (SV 1200).
Extruzní teplota činí 274 °C , první válec kalandru má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C .
• 4 ····
• 4 4 • · 4 ·4· 4 • 4
4 4
Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,2 m/min.
Zde použitý způsob odpvídá způsobu podle příkladu 6 . Vyrobená UV-stabilisovaná, transparentně zbarvená polyethylenteref talátová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 6.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomoci přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :15 mm
Povrchový lesk 1. strana :111 (úhel měření 20°) 2. strana :112
Propustnost světla : 18,9 %
Clarity (čirost) : 95,3 %
Zákal : 21,9 %
Celkové zbarvení delta E :0,62
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,7 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0,5 % .
Příklad 15
Analogicky jako je popsáno v příkladě 10 se vyrobí UV-stabilisovaná, transparentně zbarvená deska, přičemž se použije 60 % hmotnostních polyethylentereftalátu podle příkladu 10 se 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylenteref talátu as 10 % hmotnostními předsměsi z příkladu 10 .
·· ···♦
Zde použitý způsob odpvídá způsobu podle příkladu 7 . Vyrobená UV-stabilisovaná, transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti, jako deska, vyrobená podle příkladu 7.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :118 (úhel měření 20°) 2. strana :115
Propustnost světla : 28,4%
Clarity (čirost) : 98,8%
Zákal : 10,0%
Celkové zbarvení delta E :0,61
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,7 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 % .
Příklad 16
Analogicky jako je popsáno v příkladě 10 se vyrobí se transparentně zbarvená deska o tloušťce 6 mm, která j ako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a 0,6 % hmotnostních UV-stabilisátoru 2,2’-methylen-bís-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu (RTinuvin 360 firmy Ciba Geigy), vztaženo na hmotnost polymerů.
- 41 · >’·
Tinuvin 360 má teplotu tání 195 °C s je tepelně stabilní do teploty asi 250 °C .
Stejně jako je uvedeno v příkladě 1 , zapracuje se 0,6 % hmotnostních UV-stabilísátoru do polyethylentereftalátu přímo u výrobce suroviny.
Extruzní teplota činí 280 °C . První válec kalandru má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 2,9 m/min .
Vyrobená transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
zbarvení
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20”) 2. strana : Propustnost světla : Clarity (čirost) :
Zákal :
o
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
mm červeně-transparentní
128
126
28,9 %
99,1 %
9,3 % žádné nedochází k lomu
5,0 kJ/m^ dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
X'
Tlouštka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :125 (úhel měření 20°) 2. strana :125
Propustnost světla : 28,7 %
Clarity : 89,9 %
Zákal :9,5 %
Celkové zbarvení delta E :0,68
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy :·nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,8 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace
Srovnávací příklad 3
Transparentně zbarvená, UV-stabilisovaná deska se vyrobí analogicky jako je popsáno v příkladě 8 . Použitý polyethylentereftalát má standardní viskositu SV (DCE) 760 , což odpovídá vlastní viskositě IV (DCE) 0,62 dl/g . Ostatní vlastnosti jsou v rámci přesnosti měření shodné s vlastnostmi polyethylentereftalátu z příkladu 1 . Použitá předsměs je shodná s předsměsí z příkladu 1 . Parametry postupu a teploty jsou zvolené stejné jako v příkladě 1 . V důsledku nízké viskosity není možná výroba desek. Stabilita taveniny je nedostatečná, takže se tavenina před ochlazením na válcích kalandru sráží.
Srovnávací příklad 4
Analogicky jako je popsáno v příkladě 10 se vyrobí
- 43 'r,'f ‘ ‘ transparentně zbarvená translucentní deska, přičemž také polyethylentereftalát, UV-stabilisátor a předsměs odpovídají příkladu 10 . První válec kalandru má teplotu 83 °C a následující válce mají teplotu 77 °C .
Vyrobená deska je extrémně červeně zakalená a prakticky neprůhledná. Propustnost světla, clarity a lesk jsou výrazně redukované. Deska vykazuj e povrchové vady a změny struktury. Optika je pro použití transparentního zbarvení neakceptovatelná.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následuj ící vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla : Clarity (čirost) :
Zákal :
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky aj · ) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace : Hustota :
mm % neměřitelná neměřitelný bublinky, struktura pomerančové nedochází k 5,0 kJ/m2 dobrá asi 8 % 1,34 g/cm3.
kůry lomu optice nebyly
Vzhledem k neakceptovatelné staveny testu působení povětrnosti.
desky vy- 44 Srovnávací příklad 5
Červeně-transparentně zbarvená deska, která byla získána stejně jako je popsáno v příkladě 1 a na rozdíl od příkladu 8 .neobsahuje žádný UV-stabilisátor, byla vystavena působení povětrnosti.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :2 mm
Povrchový lesk 1. strana :92 (úhel měření 20°) 2. strana :94
Propustnost světla : 28,9 %
Clarity : 80,6 %
Zákal :5,8 %
Celkové zbarvení delta E :4,28
Povrchové vady : zkřehnutí (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : úplný lom při 36,7 kJ/m o
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 1,4 kJ/m Tvarovatelnost za studená : tvorba trhlin
Míra krystalizace částečná na povrchu .
Visuelně vykazuje deska zřetelné zhoršení optických vlastností a visuelně patrnou změnu zbarvení. Povrchy jsou napadené (matné a zkřehlé).
Srovnávací příklad 6
Červeně-transparentně zbarvená deska, která byla zís- 45 kána stejně jako je popsáno v příkladě 2 a na rozdíl od příkladu 10 , neobsahuje žádný UV-stabilisátor, byla vystavena působení povětrnosti.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tloušťka mm
Povrchový lesk 1. strana : | 87 |
(úhel měření 20°) 2. strana : | 86 |
Propustnost světla : | 20,1 % |
Clarity : | 79,8 % |
Zákal : | 13,9 % |
Celkové zbarvení delta E : | 4,64 |
Povrchové vady : (trhliny, zkřehnutí) | zkřehnutí |
Rázová houževnatost an dle Charpy : | úplný lom při 56,2 kJ/m |
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : | 1,9 kJ/m2 |
Tvarovatelnost za studená : | tvorba trhlin |
Míra krystalizace | částečná na povrchu . |
V následujících příkladech 17 až 25 se jedná vždy o jednovrstvé, popřípadě UV-stabilisované, transparentně zbarvené desky různé tlouštíky, vyrobené na popsané extruzní dráze, přičemž se použije polyethylentereftalát s různou viskositou.
Příklad 17
Vyrobí se transparentně zbarvená amorfní deska • · · · · · o tloušťce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylenteref talát a 2 % hmotnostní rozpustného barviva solventrot 138 , derivát anthrachinonu Fy. BASF (j/Thermoplast G) .
Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrábí transparentní zbarvená deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 3490, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 2,44 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % hmotnostních a hustota (DIN 53479) je 1,35 g/cm3. Míra krystalizace činí 19 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 243 °C. Teplotní rozsah krystalizace Tc leží mezi 82 °C a 243 °C . Polydisperzita Mw/Mn polyethylentereftalátového polymeru činí 4,3 , přičemž Mw je 225070 g/mol a Mn je 52400 g/mol.
Teplota skelného přechodu je 83 °C.
Rozpustné barvivo solventrot 138 se přidává ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 jako komponenty účinné látky a 80 % hmotnostních výše uvedeného polyethylentereftalátového polymeru jako nosného materiálu.
Před extruzí se 90 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru a 10 % hmotnostních předsměsi suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 °C a potom se extruduje jednošnekovým extruderem při extruzní teplotě 286 °C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 2 mm silnou desku. První kalandrový válec má teplotu 73 °C a následující válce mají vždy teplotu 67 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.
V návaznosti na dochlazení se transparentně zbarvená, • · · · mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích dělicí pilou, dělí se délkově a stohuje.
Vyrobená červeně transparentně zbarvená polyethylenteref talátová deska má následující vlastnosti :
mm
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : | 135 |
(úhel měření 20°) 2. strana : | 132 |
Propustnost světla : | 35,8 1 |
Clarity (čirost) : | 99,1 1 |
Zákal : | 3,2 % |
Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,3 kJ/m
Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3.
Příklad 18
Analogicky jako je popsáno v příkladě 17 se vyrobí transparentně zbarvená amorfní deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který má následující vlastnosti :
SV (DCE) : 2717
IV (DCE) : 1,9 dl/g
Míra krystalizace : 44 %
Hustota : 1,38 g/cm^
Teplota tání krystalitů Tm : 245 °C
Rormezí teploty krystalizace Tc : 82 °C až 245 °C
- 48 ’·
Mn Mw Polydisperzita Mw/Mn : Teplota skelného přechodu : | 49580 g/mol 175640 g/mol 3,54 82 °C |
Předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventrot 138 a 80 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru z tohoto příkladu (SV 3490) .
Extruzní teplota činí 280 °C . První válec kalandru má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 2,9 m/min .
Vyrobená transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : | 128 125 |
Propustnost světla : | 28,1 % |
Clarity (čirost) : | 98,9 % |
Zákal : | 9,1 % |
Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
nedochází k lomu
4,8 kJ/m2 dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3.
Příklad 19
- 49 ’<r' ' . . .·
Analogicky jako je popsáno v příkladě 17 se vyrobí transparentně zbarvená amorfní deska o tloušťce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau 35 , v tucích n rozpustné anthrachinonové barvivo fy. BASF ( Sudanblau 2).
Rozpustné barvivo solventblau 35 se přidává rovněž ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylenteref talátového polymeru z příkladu 17 jako nosného materiálu. 80 % hmotnostních polyethylentereftalárového polymeru z příkladu 17 se použije se 20 % hmotnostními předsměsi.
Vyrobená modře-transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : 133 (úhel měření 20°) 2. strana : 131
Propustnost světla : 30,6%
Clarity (čirost) : 99,0 %
Zákal : 5,7 %
Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.) nedochází k lomu
4,6 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
Rázová houževnatost an dle Charpy
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda
Tvarovatelnost za studená :
%
1,33 g/cm3
Míra krystalizace :
Hustota :
♦
- 50 Příklad 20
Analogicky jako je popsáno v příkladě 18 se vyrobí transparentně zbarvená deska o tloušťce 6 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a jako v příkladě 19 4 % hmotnostní rozpustného barviva solventblau 35 , v tucích rozpustné anthrachinonové barvivo fy. BASF (^Sudanblau 2). Jak je popsáno v příkladě 19 , rozpustné barvivo solventblau 35 se přidává rovněž ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává ze 20 % hmotnostních barviva solventblau 35 a 80 % hmotnostních polyethylenteref talátového polymeru z příkladu 18 .
Vyrobená modře transparentně zbarvená polyethylenteref talátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : 129 (úhel měření 20°) 2. strana : 126
Propustnost světla : 20,8%
Clarity (čirost) : 98,4 %
Zákal : 12,8 %
Povrchové vady na m·^ : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.) nedochází k lomu
5,0 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
Rázová houževnatost an dle Charpy
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda
Tvarovatelnost za studená :
%
1,33 g/cm3.
Míra krystalizace :
Hustota :
- 51 .***' - Λ-'/
Příklad 21
Analogicky jako je popsáno v příkladě 18 se vyrobí transparentně zbarvená deska. Teplota extruze činí 275 °C. První válec kalandru má teplotu 57 °C a následuj ící válce mají teplotu 50 °C . Rychlost odtahu a válců kalandru je
1,7 m/min.
Vyrobená transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : | 125 122 |
Propustnost světla : | 21,5 % |
Clarity (čirost) : | 98,4 % |
Zákal : | 11,8 % |
9 Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu 9
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,3 kJ/m
Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3.
Příklad 22
Analogicky jako je popsáno v příkladě 21 se vyrobí transparentně zbarvená deska, přičemž se použije polyethylenteref talát , který má následující vlastnosti :
SV (DCE) :
3173 v
• · · · · ·
A
IV (DCE) : | 2,23 dl/g |
Míra krystalizace : | 12 % |
Hustota : | 1,34 g/cm2 |
Teplota tání krystalitů Tm : Rormezí teploty krystalizace Tc : Polydisperzita Mw/Mn : Teplota skelného přechodu : | 240 °C 82 °C až 240 °C 3,66 82 °C |
Mw Mn | 204660 g/mol 55952 g/mol |
Extruzní teplota činí 274 °C . První válec kalandru má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 1,2 m/min .
Vyrobená transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
Povrchové vady na m mm
strana : | 120 |
strana : | 118 |
18,2 % | |
96,4 % | |
20,6 % | |
• | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky a j . ) nedochází k lomu
5,9 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
Rázová houževnatost an dle Charpy :
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :
Tvarovatelnost za studená :
%
1,33 g/cm2
Míra krystalizace :
Hustota :
• · · · · ·
Příklad 23
Analogicky jako je popsáno v příkladě 18 se vyrobí transparentně zbarvená polyethylentereftalátová deska. 60 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 18 se smísí se 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylentereftalátu a 10 % hmotnostními předsměsi.
Vyrobená transparentní zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk
1. strana :
122 (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Clarity (čirost) :
Zákal :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :
Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
120
28,2 %
98.9 %
9.9 % žádné nedochází k lomu
4,9 kj/m2 dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3.
Příklad 24
Vyrobí se transparentně zbarvená amorfní deska o tloušťce 2 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylenteref talát a barvivo, popsané v příkladě 17 a 1 % hmotnostní UV-stabilisátoru 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenolu (^Tinuvin 1577 firmy Ciba Geigy).
*
J»'
Tinuvin 1577 má teplotu tání 149 °C s je tepelně stabilní do teploty asi 330 °C .
Za účelem homogenního rozptýlení se 1,0% hmotnostní UV-stabilisátoru zapracuje do polyethylentereftalátu u výrobce suroviny.
Parametry sušení, extruze a postupu jsou volené stejně, jako je uvedeno v příkladě 17 .
Vyrobená červeně transparentně zbarvená polyethylenteref talátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
Povrchové vady na m mm
strana : | 129 |
strana : | 126 |
34,7 % | |
99,0 % | |
3,4 % | |
žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj. )
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
nedochází k lomu
4,6 kJ/m2 dobrá, žádné defekty %
1,33 g/cm3.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastností :
Tlouštka :
Povrchový lesk
1. strana :
mm
122 ·· ····
9 99
9999
(úhel měření 20“) 2. strana :119
Propustnost světla : 34,5 %
Clarity : 99,0 %
Zákal :3,5 %
Celkové zbarvení delta E :0,34
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,1 kJ/m
Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty.
Příklad 25
Analogicky jako je popsáno v příkladě 24 se vyrobí mm silná, transparentně zbarvená deska, přičemž jako UV-stabilisátor se nadávkuje 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenol (^Tinuvin 1577) ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává z 5 % hmotnostních Tinuvinu 1577 jako účinné kmponenty a 95% hmotnostních polyethylentereftalátu podle příkladu 17 .
Před extruzí se 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 17 suší se 20 % hmotnostními předsměsi UV-stabílisátoru po dobu 5 hodin při teplotě 170 °C . Extruze a výroba desky probíhá analogicky, jako je popsáno v příkladě 17 .
Vyrobená transparentní, amorfní zbarvená polyethylenteref talátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka : 2 mm
Povrchový lesk 1. strana : 125 • · ···· (úhel měření 20°) 2. strana : 122
Propustnost světla : 34,9 %
Clarity (čirost) : 99,1 %
Zákal : 3,3 %
Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky a j . )
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,0 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace :
Hustota :
%
1,33 g/cm3
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :2 mm
Povrchový lesk 1. strana :120 (úhel měření 20°) 2. strana :117
Propustnost světla :34,6%
Clarity : 99,0 %
Zákal :3,5 %
Celkové zbarvení delta E :0,32
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^. dle Izoda : 4,0 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá.
• · ···· ··
SřtoEČXM advotót % «am a
Claims (31)
- PATENTOVÉNÁROKY
1. Transparentně zbarvená, amorfní deska o síle v rozmezí 1 až 20 mm, v yznačuj íc í se tím, že j ako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast a alespoň jedno v termoplastu rozpustné barvivo. - 2. Deska podle nároku 1 , vyznačující se tím, že koncentrace rozpustného barviva je v rozmezí 0,001 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
- 3. Deska podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že rozpustné barvivo je v tuku a aromátech rozpustné azobarvivo nebo anthrachinonové barvivo.
- 4. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že lesk povrchu, měřený podle DIN 67530, při měřícím úhlu 20 °, je větší než 120.
- 5. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že propustnost světla, měřená podle ASTM D 1003 , je v rozmezí 5 až 80 % .
- 6. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zákal, měřený podle ASTM D 1003 , je v rozmezí 2 až 40 % .
- 7. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že použitý krystalízovatelný termoplast má standardní viskozitu SV (DCE), měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728 v rozmezí 800 až 6000 .
- 8. Deska podle nároku7,vyznačující se tím, že použitý krystalizovatelný termoplast má standardní viskozitu SV (DCE), měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728 v rozmezí 950 až 5000 .
- 9. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má míru krystalizace nižší než 5 % .
- 10. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast je zvolen z polyethylentereftalátu, polybutylentereftalátu, cykloolefinového polymeru a cykloolefinového kopolymeru.
- 11. Deska podle nároku 10 , vyznačující se tím, že jako krystalisovatelný termoplast je použit polyethylentereftalát.
- 12. Deska podle nároku 11 , vyznačující se tím, že polyethylentereftalát obsahuje recyklát polyethylentereftalátu.
- 13. Deska podle nároku 11 nebo 12 , vyznačující se tím, že při měření rázové houževnatosti an podle Charpyho, měřeno podle ISO 179/1D , r;ť nedochází k lomu.
- 14. Deska podle některého z nároků 11 až 13 , vyznačující se tím, že rázová houževnatost podle Izolda, měřená podle ISO 180/1A , je v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m2 .
- 15. Deska podle některého z nároků 11 až 14 , vyznačující se tím, že ostrost obrazu, měřená podlá ASTM D 1003 pod úhlem menším než 2,5 °, je nad 93 % .
- 16. Deska podle některého z nároků 11 až 15 , vyznačující se tím, že polyethylenteref talát má teplotu tání krystalitů, měřeno pomocí DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/min , v rozmezí 220 °C až 280 °C .
- 17. Deska podle některého z nároků 11 až 16 , vyznačující se tím, že polyethylenteref talát má teplotu krystalísace, měřeno pomocí DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/min , v rozmezí 75 °C až 280 °C .
- 18. Deska podle některého z nároků 11 až 17 , vyznačující se tím, že použitý polyethylenteref talát má míru krystalizace v rozmezí 5 až 65 % .
- 19. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně UV-stabilisátor.
- 20. Deska podle nároku 19 vyznačující se tím, že koncentrace UV-stabilisátoru je v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
- 21. Deska podle nároku 19 nebo 20 , vyznačující se tím, že se použije alespoň jeden UV-stabilisátor, zvolený ze skupiny zahrnující 2-hydroxybenzotriazoly a triaziny,
- 22. Deska podle nároku 22 , vyznačující se tím, že se jako UV-stabilisátor použije alespoň jedna sloučenina zvolená ze 2-(4,6-difenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxy-fenolu a 2,2’-methylen-bis-(6-2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu.
- 23. Způsob výroby transparentně zbarvené amorfní desky podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se krystalizovatelný termoplast roztaví v extruderu, tavenina se vytvaruje přes trysku a následně se kalibruje , vyhladí se a ochladí v hladicí stolici s alespoň dvěma válci předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry, přičemž že první válec hladící stolice má teplotu, která je v rozmezí 50 °C až 80 °C .
- 24. Způsob podle nároku 23 , vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast se před roztavením suší.
- 25. Způsob podle nároku 23 nebo 24 , vyznačující se tím, že se UV-stabilisátor roztaví v extruderu společně s barvivém a termoplastem.
- 26. Způsob podle některého z nároků 23 až 25 , vyznačující se tím, že se přidávání barvivá a/nebo UV-stabilisátoru provádí pomocí technologie předsměsi.
- 27. Způsob podle nároků 23 až 26 , vyznačující se tím, že se jako krystalizovatelný termoplast použije polyethylentereftalát.
- 28. Způsob podle nároku 27 , vyznačující se tím, že se polyethylentereftalát před extruzí suší po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 °C až 180 °C .
- 29. Způsob podle nároku 27 nebo 28 , vyznačující se tím, že teplota taveniny polyethylentereftalátu je v rozmezí 250 °C až 320 °C .
- 30. Použití transparentně zbarvené, amorfní desky podle některého z nároků 1 až 22 pro vnitřní účely a ve výstavnictví
- 31. Použití transparentně zbarvené, amorfní desky s UVstabilisátorem podle některého z nároků 19 až 22 ve venkovní oblasti.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995119578 DE19519578A1 (de) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | Amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
DE1995122120 DE19522120A1 (de) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | Amorphe, transparent eingefärbte, UV-stabilisierte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
DE1995128334 DE19528334A1 (de) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | Amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast mit hoher Standardviskosität |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ378897A3 true CZ378897A3 (cs) | 1998-03-18 |
Family
ID=27215155
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ973788A CZ378897A3 (cs) | 1995-05-29 | 1996-05-21 | Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6277474B1 (cs) |
EP (1) | EP0828785A1 (cs) |
JP (1) | JPH11506485A (cs) |
KR (1) | KR19990022065A (cs) |
AU (1) | AU5900696A (cs) |
BG (1) | BG102075A (cs) |
BR (1) | BR9608681A (cs) |
CA (1) | CA2222692A1 (cs) |
CZ (1) | CZ378897A3 (cs) |
HU (1) | HUP9802170A3 (cs) |
NO (1) | NO975465L (cs) |
OA (1) | OA10541A (cs) |
PL (1) | PL323633A1 (cs) |
RU (1) | RU2160666C2 (cs) |
WO (1) | WO1996038498A1 (cs) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19630598A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Mehrschichtige, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19642287A1 (de) * | 1996-10-14 | 1998-04-30 | Hoechst Ag | Mehrschichtige Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, ein daraus herstellbarer, kristallisierter Formkörper sowie dessen Verwendung |
IT1293748B1 (it) * | 1997-07-22 | 1999-03-10 | Bdr S R L | Elementi tubolari con nervature o pareti interne realizzati in pet, strutture resistenti realizzate con tali elementi e filiera per |
US5959066A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same |
US6126992A (en) * | 1998-04-23 | 2000-10-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same |
US6025061A (en) * | 1998-04-23 | 2000-02-15 | Hna Holdings, Inc. | Sheets formed from polyesters including isosorbide |
US5958581A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyester film and methods for making same |
US6063465A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester container and method for making same |
US6140422A (en) | 1998-04-23 | 2000-10-31 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers |
US6063464A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Isosorbide containing polyesters and methods for making same |
US6063495A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester fiber and methods for making same |
DE19960104A1 (de) * | 1999-12-14 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Laserdurchstrahlschweißbare thermoplastische Formmassen |
DE10002152A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, transparent eingefärbte, UV-Licht absorbierende, thermoformbare Folie, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6688956B1 (en) * | 2000-11-29 | 2004-02-10 | Psiloquest Inc. | Substrate polishing device and method |
DE10159373A1 (de) * | 2001-12-04 | 2003-06-12 | Bayer Ag | Mehrschichtiges Erzeugnis |
WO2003081299A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Zeon Corporation | Film optique et son procede de production |
DE10236045A1 (de) * | 2002-08-06 | 2004-02-19 | Röhm GmbH & Co. KG | Niedrig orientierte thermoplastische Folien |
WO2004091881A2 (en) * | 2003-04-08 | 2004-10-28 | Brown Machine, Llc. | Continuous twin sheet thermoforming process and apparatus |
US8617673B1 (en) * | 2007-11-12 | 2013-12-31 | Placon Corporation | Thermoformable heat-sealable PET sheet material |
WO2013152287A1 (en) | 2012-04-06 | 2013-10-10 | Toray Plastics (America), Inc. | Non-chemical thermally printable film |
US20210245400A1 (en) * | 2020-02-10 | 2021-08-12 | 3Form, Llc | Architectural resin panel with incorporated scrap materials |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1515766A (en) * | 1976-01-30 | 1978-06-28 | British Petroleum Co | Polymeric films having selective light transmissive properties |
DE58904709D1 (de) | 1988-09-16 | 1993-07-22 | Ciba Geigy Ag | Optische aufheller. |
GB9227031D0 (en) * | 1992-12-29 | 1993-02-24 | Ici Plc | Polymeric sheet |
US5512620A (en) * | 1994-05-05 | 1996-04-30 | General Electric Company | Benzoxazolyl optical brightners in and for thermoplastic compositions |
-
1996
- 1996-05-21 HU HU9802170A patent/HUP9802170A3/hu unknown
- 1996-05-21 KR KR1019970708544A patent/KR19990022065A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-05-21 CZ CZ973788A patent/CZ378897A3/cs unknown
- 1996-05-21 CA CA 2222692 patent/CA2222692A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-21 BR BR9608681A patent/BR9608681A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-21 AU AU59006/96A patent/AU5900696A/en not_active Abandoned
- 1996-05-21 EP EP96916140A patent/EP0828785A1/de not_active Withdrawn
- 1996-05-21 US US08/973,045 patent/US6277474B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 PL PL32363396A patent/PL323633A1/xx unknown
- 1996-05-21 RU RU97121860A patent/RU2160666C2/ru active
- 1996-05-21 JP JP53614896A patent/JPH11506485A/ja active Pending
- 1996-05-21 WO PCT/EP1996/002173 patent/WO1996038498A1/de not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-11-27 BG BG102075A patent/BG102075A/xx unknown
- 1997-11-27 NO NO975465A patent/NO975465L/no unknown
- 1997-11-28 OA OA70141A patent/OA10541A/fr unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1996038498A1 (de) | 1996-12-05 |
US6277474B1 (en) | 2001-08-21 |
HUP9802170A3 (en) | 1999-03-01 |
EP0828785A1 (de) | 1998-03-18 |
AU5900696A (en) | 1996-12-18 |
KR19990022065A (ko) | 1999-03-25 |
NO975465L (no) | 1998-01-19 |
MX9709427A (es) | 1998-03-29 |
BR9608681A (pt) | 1999-07-06 |
HUP9802170A2 (hu) | 1999-01-28 |
PL323633A1 (en) | 1998-04-14 |
BG102075A (en) | 1998-08-31 |
RU2160666C2 (ru) | 2000-12-20 |
OA10541A (fr) | 2002-05-29 |
NO975465D0 (no) | 1997-11-27 |
CA2222692A1 (en) | 1996-12-05 |
JPH11506485A (ja) | 1999-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ378897A3 (cs) | Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
CZ414297A3 (cs) | Amorfní, transparentní, UV-stabilisovaná deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
US7189452B2 (en) | Matt, thermoformable, IR-reflective polyester film | |
CZ378697A3 (cs) | Amorfní transparentní deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
US6902818B2 (en) | Transparent, UV resistant, thermoformable film made from crystallizable thermoplastics, its use and process for its production | |
KR100604623B1 (ko) | 결정화가능한 열가소성 수지로부터 제조된 uv-안정화된 투명 필름 | |
CZ30098A3 (cs) | Amorfní a transparentní deska z krystalisovatelného termoplastu s vysokou standardní viskositou, způsob její výroby a její použití | |
CZ378797A3 (cs) | Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
DE19519578A1 (de) | Amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast | |
MXPA98000940A (en) | Lamina amorfa transparent of a crystallized thermoplastic with a normal viscosity a | |
JPH11512667A (ja) | ポリエチレンテレフタレートシートから製造されるアモルファス成形品 | |
DE19528334A1 (de) | Amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast mit hoher Standardviskosität | |
DE19522120A1 (de) | Amorphe, transparent eingefärbte, UV-stabilisierte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast | |
KR20000064699A (ko) | 결정성폴리알킬렌나프탈레이트의무정형판상물 | |
DE19630598A1 (de) | Mehrschichtige, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
MXPA97010294A (en) | Lamina amorfa transparente stabilizado of ultraviolet light of a crystallized thermoplastic | |
MXPA97009427A (en) | Lamina amorfa of transparent color of a crystallizable thermoplastic, procedure for its production and its | |
DE19630597A1 (de) | Mehrschichtige Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
MXPA99001183A (en) | Multilayered crystallizable thermoplastic plate, process for its production and use thereof |