CZ378598A3 - Způsob výroby kyseliny octové a katalysátor pro provádění tohoto způsobu - Google Patents

Description

Oblast techniky ;

Vynález se týká způsobu selektivní výroby kyseliny octové katalytickou oxidací ethanu a/nebo ethylenu v plynné fázi za přítomnosti palladium obsahujícího katalysátoru. _f

Dosavadní stav techniky

Oxidativní dehydrogenace ethanu na ethylen v plynné fázi při teplotách vyšších než 500 °C je například známá z US-A-4 250 346 , US-A-4 524 236 a US-A-4 568 790 .

Tak popisuje US-A-4 250 346 použití katalysátorové komposice, která obsahuje elementární molybden, X a Y v

poměru a :	b : c pro	přeměnu ethanu na ethylen,	přičemž
X značí	Cr, Mn, Nb,	Ta, Ti, V a/nebo V,
Y značí	Bi, Ce, Co,	Cu, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb,	Sb, Si,
Sn, TI	a/nebo U,
a značí	1 ,
b..... značí	0,05 až 1	a .....-	.......
c„. „ značí	. 0 až 2 .....	*- i j .
Celková hodnota c pro	Co, Ni a/nebo Fe musí při	tom být
► V V s v Λ nizsi nez 0	,5 .
Reakce	se výhodně	provádí za přítpmnosti př	iváděné

vody. Uváděné katalysátory se mohou rovněž použit pro oxidaci ethanu na kyselinu octovou, přičemž eficience φ φφφ » φφφφ · φ φ φ • Φ ·» « * • φ fe φ

• ΦΦΦ φφφ ··· přeměny na kyselinu octovou je asi ethanu 7,5% .

% a při přeměně

Výše uvedené spisy se zabývají hlavně výrobou ethylenu, méně cílenou výrobou kyseliny octové.

Naproti tomu popisuje EP-B-0 294 845 způsob selektivní výroby kyseliny octové z ethanu, ethylenu nebo jejich směsí pomocí kyslíku za přítomnosti katalysátorové směsi, která obsahuje alespoň

A) kalcinovaný katalysátor vzorce Mo_xVy nebo Mo_xVyZy, přičemž

Z může být jeden nebo více kovů Li, Na, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Sc, Y, La, Ce, Al, Tl, Ti, Zr, Hf, Pb, Nb, Ta, As, Sb, Bi, Cr, V, U, Te, Fe, Co a Ni , x je 0,5 až 0,9 , y je 0,1 až 0,4 a z je 0,001 až 1 a

b) ethylen-hydratační katalysátor a/nebo ethylen-oxidační katalysátor.

U druhé katalysátorové komponenty B se jedná obzvláště o katalysátor na basi molekulového síta neo o palladium obsahuj ící oxidační katalysátor.

Při použití popsané katalysátorové směsi a dávkování -------- plynné směsi, sestávající z ethanu, kyslíku, dusíku a vodní páry do reaktoru, obsahujícího katalysátor, činí maximální selektivita 27 % při konversi ethanu 7 % .

Další způsob výroby produktu, který obsahuje ethylen a/nebo kyselinu octovou, je popsán v EP-B-0 407 091. Při tom se uvádí do styku ethan a/nebo ethylen a plyn, obsahu• · • · • · • «00 • ♦ · · »* · · ·♦· Φ ·

0 0 0 0 00 0·· 0> ·· jící molekulární kyslík, při zvýšené teplotě s katalysáto-

rovou komposicí, obsahující prvky A , X a	Y , přičemž
A značí Mo^Re^j ,
X značí Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V a/nebo V	a
Y značí Bi, Ce, Co, Cu, Fe, K, Mg, Ni,	P, Pb, Sb, Si, Sn,
Ti a/nebo U .

Maximální selektivity, kterých se dá dosáhnout při použití popsaného katalysátoru při oxidaci ethanu na kyselinu octovou, činí 78 % . Jako další vedlejší produkty se tvoří oxid uhličitý, oxid uhelnatý a ethylen.

Žádná z výše uvedených publikací však nepopisuje použití katalysátoru, který obsahuje elementární rhenium, palladium a molybden, pro selektivní oxidaci ethanu a/nebo ethylenu na kyselinu octovou. Nále nejsou až dosud ve stavu techniky docilované selektivity pro oxidaci na kyselinu octovou ještě uspokojové.

Úkolem předloženého vynálezu tedy je dát k disposici způsob, který by dovoloval ethan a/nebo ethylen oxidovat na kyselinu octovou jednoduchým způsobem, cíleně a s vysokou selektivitou.

Podstata vynálezu .. ..

. . V * -. . .. Λ . *

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že je možné při použití katalysátoru, který obsahuje elementární molybden, rhenium a palladium a jeden nebo více prvků ze skupiny zahrnující chrom, mangan, niob, tantal, titan, vanad a/nebo wolfram, oxidovat ethan a/nebo ethylen za relativně mírných podmínek, jednoduchým způsobem a s vysokou selektivitou na kyselinu • · «· • ···· · ·« « · • · · • * · «·«· ·· »·· ·· octovou.

Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob selektivní výroby kyseliny octové z plynných výchozích látek ethanu, ethylenu nebo jejich směsí a kyslíku při zvýšené teplotě, jehož podstata spočívá v tom, že se plynné výchozí látky uvedeou do styku s katalysátorem, obsahujícím prvky Mo, Pd, Re, X a Y v poměru gramatomů a : b : c : d : e v kombinaci s kyslíkem

M°a^Pdb^Rec^xd^Ye (D.

přičemž symboly X a Y mají následující významy :

X = Cr, Mn, Nb, B, Ta, Ti, V a/nebo V , obzvláště Nb, V a V Y = Bi, Ce, Co, Cu, Te, Fe, Li, K, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr,

Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI a/nebo U , obzvláště Ca, Sb, Te a Li.

Indexy a, b, c, d a e značí poměry gramatomů odpovídajících prvků, přičemž a = 1 , b>0, c>0, d = 0,05 až 2 a e=0až3.

Pokud X a Y značí více různých zbytků, mohou mít indexy d a. e také více různých hodnot... ......

IF· 7· « ·

Dále je předmětem předloženého vynálezu katalysátor pro selektivní výrobu kyseliny octové, obsahující prvky Mo, Pd, Re, X a Y v poměru gramatomů a : b : c : d : e v kombinaci s kyslíkem.

Poměry gramatomů a : b : c : d : e jsou výhodně * 4

44» · «

4 « ··

4 4 4 · · v následujících oblastech :

a = 1 ; b = 0,0001 až 0,5 ; c = 0,25 až 1,0 ; d = 0,1 až, 1,0; e = 0 až 1,0 .

Obsahy palladia v katalysátoru, které jsou nad uvedenou horní hranicí, vedou při způsobu podle předloženého vynálezu ke zlepšení tvorby oxidu uhličitého. Dále se vyšší obsahy palladia všeobecně vylučují také proto, že katalysátor zbytečně prodražují. Naproti tomu se při obsahu palladia pod uvedenou hranicí pozoruje zvýhodnění tvorby ethylenu.

Obsahy rhenia, které jsou pod uvedenou hranicí, vedou rovněž ke zvýhodněné tvorbě ethylenu na úkor selektivity se zřetelem na kyselinu octovou. Obsahy rhenia, které jsou vyšší než uvedená hraniční hodnota, nezpůsobují naproti tomu žádné další zlepšení katalytických vlastností a také zde katalysátor zbytečně prodražuj i.

Výhodně obsahuje katalysátor, používaný podle předloženého vynálezu, kromě prvků molybdenu, palladia a rhenia ještě vanad, niob, antimon a vápník v kombinaci s kyslíkem.

O Ί O

Poměry gramatomů a : b : c : d : d : e : e prvků Mo : Re : V : Nh : Sb : Ca jsou výhodně následující :

a(Mo) = 1 ; , b(Pd) = 0,0001 až 0,5, zvláště 0,001 až 0,05 ; . c(Re) = 0,25 až 1,0 ; d¹(V) = 0,2 až 1,0 ; d²(Nb) = 0,1 až 0,5 ; e^X(Sb) = 0 až 0,5 ; e²(Ca) = 0 až 0,2 .

Příklady takovýchto komposic katalysátorů, používaných výhodně při způsobu podle předloženého vynálezu, jsou :

«·· · «· ·« · •« · * · · • * · ···· ·· * · • · ·« · ^Μθ1,0^Pd0,01^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Μ°1,0^Pd0,02^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Μο1,0^Pd0,02^Re0,5^V0,5^Nb0,5^Sb0,1 ^Μθ1,0^Pd0,02^Re0,7^V0,5^Te0,5 ^Μθ1,0^Pd0,02^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Μ°1,0^Pd0,02^Re0,7^V0,2^ν0,7^Nb0,2^Sb0,1

Katalysátory, používané podle předloženého vynálezu, se mohou vyrobit pomocí dosavadních způsobů. Při tom se vychází ze směsi, obzvláště vodného roztoku, která obsahuje jednotlivé výchozí komponenty prvků v odpovídajících poměrech.

Výchozí materiály jednotlivých komponent pro výrobu katalysátoru podle předloženého vynálezu jsou vedle oxidů výhodně ve vodě rozpustné látky, jako jsou amoniové soli, dusičnany, sírany, halogenidy, hydroxidy a soli s organickými kyselinami, které se mohou zahříváním přeměnit na odpovídající oxidy. Pro promíšeni komponent se připraví vodné roztoky nebo suspense a tyto se promísí.

Pro molybden se doporučují na základě komerční dostupnosti jako výchozí sloučeniny odpovídající molybdáty, jako je například amoniummolybdát.

Jako palladiové sloučeniny přicházejí v úvahu například chlorid palladnatý, síran palladnatý, tetraminnitrát palladnatý, dusičnan palladnatý a acetonylacetonát palladnatý .

V případě rhenia se mohou jako výchozí sloučeniny použít například kyselina perrheniová, amoniumperrhenát, *· * • ·

Ί chlorid rhenitý a chlorid rheničný, aby se jmenovaly alespoň některé sloučeniny.

Získaná reakční směs se potom míchá po dobu 5 minut až 5 hodin při teplotě 50 °C až 100 °C . Potom se voda odstraní a zbylý katalysátor se při teplotě 50 °C až 100 °C, obzvláště 80 °C až 120 °C usuší.

V případě, že se získaný katalysátor potom ještě podrobí kalcinačnímu procesu, doporučuje se usušený a rozemletý katalysátor kalcinovat při teplotě v rozmezí 100 °C až 800 °C , obzvláště 200 °C až 500 °C , za přítomnosti dusíku, kyslíku nebo kyslík obsahujiciho plynu. Doba kalcinace činí 2 až 24 hodin.

Katalysátor se může použít bez nosného materiálu, nebo se s tímto smísí, nebo se na tento nanese. Vhodné jsou obvyklé nosné materiály, jako je například poresní oxid křemičitý, žíhaný oxid křemičitý, křemelina, silikagel, poresní oxid hlinitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid thoričitý, oxid lanthanu, oxid hořečnatý, oxid vápenatý, oxid barnatý, oxid cínatý, oxid ceričitý, oxid zinečnatý, nitrid boru, karbid boru, fosforečnan boritý, fosforečnan zirkoničitý, křemičitan hlinitý, nitrid křemíku a karbid křemíku, ale také skleněné nebo kovové mřížky.

Výhodné nosné materiály maj í povrch menší než 100 o m /g. Výhodné nosné materiály jsou oxid křemičitý a oxid hlinitý s nepatrným specifickým povrchem. Katalysátor se může použít po tvarování jako regulovaně nebo neregulovaně tvarovaná nosná tělesa, nebo také v práškovité formě jako heterogenní oxidační katalysátor.

• 4 · ·

4

4 ·

•44 ···

Reakce se může provádět ve vířivé vrstvě nebo v reaktoru s pevným ložem. Pro použití ve vířivé vrstvě se katalysátor rozemele na zrnitost v rozmezí 10 až 200 pm.

Plynná dávkovaná směs obsahuje ethan a/nebo ethylen, které se do reaktoru přivádějí jako čisté plyny nebo ve směsi s jedním nebo více jinými plyny. Jako takovéto přídavné nebo nosné plyny přicházejí například v úvahu dusík, methan, oxid uhelnatý, oxid uhličitý, vzduch a/nebo vodní pára. Molekulární kyslík obsahující plyn může být vzduch nebo plyn, bohatší nebo chudší na molekulární kyslík, než je vzduch, například kyslík. Výhodný je přídavek vodní páry k plynu, obsahujícímu ethan a molekulární kyslík, neboť tím se zlepší selektivita na kyselinu octovou. Podíl vodní páry je v rozmezí 5 až 30 % objemových, výhodně 10 až 20 % objemových. Nižší obsahy vodní páry vedou ke ztrátě selektivity se zřetelem na tvorbu kyseliny octové, zatímco vyšší koncentrace vodní páry zbytečně z provozně technického hlediska zdražují zpracování vznikající vodné kyseliny octové. Přídavek kyslíku nebo molekulární kyslík obsahujícího plynu se řídí podle hranice explosivity za daných reakčních podmínek. Vyšší obsahy kyslíku jsou výhodné, neboť je vyšší dosažitelná konverse ethanu a tím výtěžek kyseliny octové. Horní koncentrace kyslíku je ale dána hranicí explosivity. Poměr ethanu ke kyslíku je nejvýhodnější v rozmezí, 1 : 1 až 10 :-1-, obzvláště 2:1 až 8 : 1 ,- · ··

Reakce se provádí při teplotě v rozmezí 200 °C až 500 °C , výhodně 200 °C až 400 °C . Tlak může být atmosférický nebo superatmosférický, například v rozmezí 0,1 až 5,0 MPa , výhodně 0,1 až 3,0 MPa .

Reakce se může provádět v reaktoru s pevným ložem nebo • · φφ φ φφφ φ φ β 9 Φ • Φ ·· • ♦ * * · * • · · φ • •ΦΦ φφ φφφ φφφ s vířivým ložem. Účelně se ethan nejprve smísí s inertními plyny, jako je dusík nebo vodní pára, načež se přivede kyslík nebo molekulární kyslík obsahující plyn. Smíšené plyny se výhodně předehřeji na reakční teplotu v předehřívací zóně, načež se směs plynů uvede do kontaktu s katalysátorem. Z plynu, odcházejícího z reaktoru, se kyselina octová oddělí kondensací. Ostatní plyny se vrací na vstup reaktoru, kde se dávkuje kyslík nebo molekulární kyslík obsahující plyn, jakož i ethan a/nebo ethylen.

Při použití katalysátoru podle předloženého vynálezu je selektivita při oxidaci ethanu'a/nebo ethylenu na kyselinu octovou > 75 % molových, výhodně > 80 % molových a obzvláště > 85 % molových, při konversi ethanu 3 % , výhodně > 4 % a obzvláště >5,% , takže se pomocí způsobu podle předloženého vynálezu jednoduchým způsobem může, ve srovnání se stavem techniky, dosáhnout zvýšení výtěžků kyseliny octové při současném snížení výskytu nežádoucích vedlej šleh produktů.

Příklady provedení vynálezu

Složení katalysátorů, uváděná v příkladech, jsou udávána v relativních atomových poměrech.

Katalysátorové - komposice. : ___ , _ „ ...

Katalysátor (I) :

Vyrobí se katalysátor, obsahuj ící prvky v dále uvedeném složení (v kombinaci s kyslíkem) :

4··

4·4 4 4

4 4 ·* * 4 « 4 4 4 «

4··· ^Μο1,00^Re0,67^V0,70^Nb0,19^Sb0,08^Ca0, 05^Pd0,01

Roztok 1 :

10,0 g amoniumperrhenátu, 0,12 g octanu palladnatého a 9,7 g molybdátu amonného v 50 ml vody.

Roztok 2 :

4,5 g amoniummetavanadátu v 50 ml vody.

Roztok 3 :

6,5 g nioboxalátu, 1,34 g antimonoxalátu am 0,58 g dusičnanu vápenatého ve 180 ml vody.

Roztoky se zvlášť míchají po dobu 15 minut při teplotě 70 °C , načež se přidá třetí roztok ke druhému.

Spojená směs se při teplotě 70 °C míchá po dobu 15 minut, načež se přidá k prvnímu roztoku. Získaná směs se míchá po dobu 15 minut při teplotě 70 °C . Potom se voda na horké desce odstraňuje, až vznikne hustá pasta. Tato se suší přes noc při teplotě 120 °C . Pevná látka se rozmělní (sítová frakce 0,35 až 2 mm) a potom se kalcinuje ve statickém vzduchu při teplotě 300 °C po dobu 5 hodin. Katalysátor se potom prošije a získá se frakce 0,35 až 1 mm .... . . ..

Katalysátor (II) :

Vyrobí se katalysátor, obsahující prvky v dále uvedeném složení (v kombinaci s kyslíkem) :

^Mol,00^Re0,67^V0,70^Nb0,19^Sb0,08^Ca0,05^Pd0,02 ··« · • · «

Výroba probíhá, stejně, jako je popsáno u katalysátoru (I) , s tou změnou, že se namísto 0,12 g octanu palladnatého použije 0,24 g této sloučeniny.

Srovnávací příklad

Katalysátor (III)

Pro srovnání se vyrobí katalysátor, odpovídající EP 0 407 091 s následujícím složením :

^Μθ1,00^Re0,67^V0,70^Nb0,19^Sb0,08^Ca0,05

Výroba se provádí stejně, jako je uvedeno pro katalysátor (I) , s tou změnou, že se nepoužije octan palladnatý.

Konverse 14,3 %, uváděná v tabulce 2 EP-B-0 407 091, se nemůže ze stechiometrických důvodů při úplné konversi kyslíku dosáhnout. Při uváděných selektivitách a složení vstupního plynu může činit konverse maximálně 5,9 96. Při tomto výpočtu bylo předpokládáno, že se vedle kyseliny octové a ethylenu tvoří pouze oxid uhelnatý. V případě, že se místo oxidu uhelnatého tvoří také oxid uhličitý, je maximálně dosažitelná konverse pouze 5,5 % . Je možno předpokládat, že na základě vedení reakce ethan při chlazení, zařazeném za reaktorem, zkondensuje, což vedlo k chybnému výočtu příliš vysoké konverse. Aby se katalytické vlastností tohoto katalysátoru srovnaly s katalysátořem podle předloženého vynálezu, byly oba katalysátory testovány za stejných reakčních podmínek (viz srovnávací příklad).

Metoda testováni katalysátoru « 4

4 ·

4 4 • •4 4 ml katalysátoru se naplní do ocelového reaktoru o vnitřním průměru 10 mm. Katalysátor se proudem vzduchu zahřeje na teplotu 250 °C , načež se nastaví tlak pomocí regulátoru tlaku. Nadávkuje se požadovaná směs ethan ; kyslík : dusík s vodou do zóny vodní páry, kde se voda odpaří a smísí se s plyny. Reakční teplota se měří pomocí termočlánku v násypu katalysátoru. Reakční plyn se analysuje pomocí on-line chromatografie.

V příkladech jsou následující výrazy definované jako: — konverse ethanu

100x([CO]/2+[CO₂]/2+[C₂H₄]+[CH₃COOH)/([COj/2+[C0₂]/2+[C₂H₄]+ +[C₂H₆]+[CH₃COOH]) selektivita ethylenu (%) = lOOx([C₂H₄]/([CO]/2+[co₂]/2+[C₂H₄]+[CH₃COOH]) selektivita kyseliny octové = lOOx([CH₃C00H])/([CO]/₂+[C0₂]/2+[C₂H₄]+[CH₃COOH]) , přičemž [ ] = koncentace v. % molových a ^2^6-^ ⁼ k°ⁿcentrace nezreagovaného ethanu.

Doba prodleni je definovaná jako :

t(s) = sypný objem katalysátoru (ml)/objemový proud plynu reaktorem, vztaženo na reakční podmínky (ml/s).

• · 4» ·· · 4 4 « « ·· 4« ···

Vedení reakce :

Reakce se provádí při teplotě 280 °C a za tlaku

1,5 MPa. Plyn vstupující do reaktoru sestává ze 40 % obSV' jemových ethanu, 8 % objemových kyslíku, 32 % objemových dusíku a 20 % objemových vodní páry. Výsledky jsou shrnuté v následující tabulce.

Tabu	1 k a		Ά χ·
Kataly-	doba	konverse	selekti-	selekti-	selekti-
sátor	prodlení (s)	ethanu (%)	vita kyseliny octové (%)	vita ethylenu (%)	vita co+co2 (%)
(I)	30	3	91	0	9
(II)	30	4	91	0	9
(II)	60	8	90	2	8
(III)	30	5	61	29	10

Ve srovnáním s,katalysátorem (III) se, dosáhne s katalysátory (1) a (II) vyšší selektivity se zřetelem na kyselinu octovou, bez toho, že by se zesílila selektivita CO+CO2. Toto vede ke zlepšenému výtěžku kyseliny octové, vztaženému na použité množství katalysátoru a přivedený proud ethanu.

«4

49*4 *

4 • 4 4 • · 9 4 44

4 · • 4 ·· ctívchú:

Claims (9)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob selektivní výroby kyseliny octové z plynných výchozích látek ethanu, ethylenu nebo jejich směsí a kyslíku při zvýšené teplotě, vyznačující se tím, že se plynné výchozí látky uvedpou do styku s katalysátorem, obsahuj ícím prvky Mo, Pd, Re, X a Y v poměru gramatomů a : b : c : d : e v kombinaci s kyslíkem (I), významy :

   Mo_aPd_bRe_cXdYe přičemž symboly X a Y mají následující

   X = Cr, Mn, Nb, B, Ta, Ti, V a/nebo V ,

   Y = Bi, Ce, Co, Cu, Te, Fe, Li, K, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI a/nebo U a indexy a, b, c, d a e značí poměry gramatomů odpovídajících prvků, přičemž a = 1 , b>0, c>0, d = 0,05 až 2 a e = 0 až 3 .
2. 2. Způsob podle nároku 1 , krti. -γ· - i vyznačující se tím, že reakční teplota je v rozmezí 200 °C až 500 °C .
3. 3. Způsob podle některého z nároků 1 a 2 , vyznačující se tím, že tlak v reaktoru je v rozmezí 0,1 až 5,0 MPa .

   ř * *· t« · · 4 · 4

   9· ·· φ

   ···» »φ
4. 4. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že b = 0,0001 až 0,5 .
5. 5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že se do reaktoru přivádí ethan, smisený ale spor) jedním dalším plynem, obzvláště dusíkem, methanem, oxidem uhličitým, oxidem uhelnatým, ethylenem a/něbo vodní parou.
6. 6. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že katalysátor obsahuje alespoň jednu následující komposici v kombinaci s kyslíkem :

   ^Mol,0^Pd0,01^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Μθ1,0^Pd0,02^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Μθ1,0^Pd0,02^Re0,5^V0,S^Nb0,5^Sb0,1 ^Mol,0^Pd0,02^Re0,7^V0,5^Te0,5 ^Mol,0^Pd0,02^Re0,7^V0,7^Nb0,2^Sb0,l^Ca0,05 ^Mol,0^PdO,02^Re0,7^V0,2^V0,7^Nb0,2^Sb0,1
7. 7. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až ž , vyznačující se tím, že selektivita oxidační reakce ethanu a/nebo ethylenu na kyselinu octovou je vyšší^než 75 .%. molových, při konversi ethanu, vyšší_f než
8. 8. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že se katalysátor smísí s nosným materiálem,nebo se fixuje na nosný materiál.
9. 9.

   Katalysátor pro selektivní oxidaci ethanu a/nebo • · • 0

   0

   0 ·

   0* »· ethylenu na kyselinu octovou, obsahující prvky Mo, Pd, Re, X a Y v poměru gramatomů a : b : c : d : e v kombinaci s kyslíkem

   Mo_a ^pd_bRe_cX_dY_e (I), přičemž symboly X a Y mají následující významy :

   X = Cr, Mn, Nb, B, Ta, Ti, V a/nebo V ,

   Y = Bi, Ce, Co, Cu, Te, Fe, Li, K, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI a/nebo U a indexy a, b, c, d a e značí poměry gramatomů odpovídajících prvků, přičemž a=l, b>0, c > 0, d = 0,05 až 2 a e = 0 až 3

   a.r« M.