CZ307884B6 - Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite - Google Patents

Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite Download PDF

Info

Publication number
CZ307884B6
CZ307884B6 CZ2015-163A CZ2015163A CZ307884B6 CZ 307884 B6 CZ307884 B6 CZ 307884B6 CZ 2015163 A CZ2015163 A CZ 2015163A CZ 307884 B6 CZ307884 B6 CZ 307884B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
textile
nanofibres
polymer
carrier
Prior art date
Application number
CZ2015-163A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ2015163A3 (en
Inventor
Roman KnĂ­Ĺľek
Oldřich Jirsák
Filip SanetrnĂ­k
Marie Košková
Denisa Karhánková
Jakub Wiener
Original Assignee
Technická univerzita v Liberci
Svitap J. H. J. Spol. S R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technická univerzita v Liberci, Svitap J. H. J. Spol. S R.O. filed Critical Technická univerzita v Liberci
Priority to CZ2015-163A priority Critical patent/CZ307884B6/en
Priority to PCT/CZ2016/000026 priority patent/WO2016141902A1/en
Publication of CZ2015163A3 publication Critical patent/CZ2015163A3/en
Publication of CZ307884B6 publication Critical patent/CZ307884B6/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • D01D5/0084—Coating by electro-spinning, i.e. the electro-spun fibres are not removed from the collecting device but remain integral with it, e.g. coating of prostheses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/02—Layered products comprising a layer of synthetic resin in the form of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1284—Application of adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/08—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer the fibres or filaments of a layer being of different substances, e.g. conjugate fibres, mixture of different fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/08—Organic compounds
    • D06M10/10—Macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
    • D06M17/04—Producing multi-layer textile fabrics by applying synthetic resins as adhesives
    • D06M17/10—Polyurethanes polyurea
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
    • D06N7/0097—Web coated with fibres, e.g. flocked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • B32B2037/243—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0292—Polyurethane fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/14—Mixture of at least two fibres made of different materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/10—Fibres of continuous length
    • B32B2305/18—Fabrics, textiles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes

Abstract

The present invention relates to a method for producing a textile composite, particularly for outdoor applications, which contains at least one layer (2) of polymer nanofibres deposited on a textile support layer (3), in which the textile support layer (3) is deposited upon placement the layer (2) of polymeric nanofibres, and bonding them with a binder, from the opposite side to the deposited layer (2) of the polymer nanofibers, is applied by plasma spray at least one hydrophobic agent in liquid or plastic state. The invention also relates to a textile composite (1), in particular for outdoor applications, which comprises a layer (2) of polymeric nanofibres deposited on a textile support layer (3) prepared in this way.

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu výroby textilního kompozitu zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken uloženou na textilní nosné vrstvě.The invention relates to a method of manufacturing a textile composite, especially for outdoor applications, comprising at least one layer of polymeric nanofibres deposited on a textile carrier layer.

Vynález se dále týká také textilního kompozitu, zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje vrstvu polymerních nanovláken uloženou na nosné textilní vrstvě.The invention also relates to a textile composite, especially for outdoor applications, which comprises a layer of polymeric nanofibres deposited on a supporting textile layer.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V současné době je známá řada tzv. outdoorových textilií, které brání průniku vody z vnějšího prostředí, avšak současně jsou prostupné pro vodní páru z vnitřního prostředí. Většina z nich je založená na použití hydrofobního materiálu a/nebo provedení hydrofobní povrchové úpravy, případně vrstvení několika stejných nebo různých vrstev na sebe. Postupně se také objevují textilní kompozity, které obsahují jako jednu ze svých vrstev vrstvu polymerních nanovláken, jejíž mezivlákenné prostory jsou díky svým malým rozměrům těžko prostupné pro vodu, ale snadno prostupné pro vodní páru, která jimi proniká na principu difúze. Příkladem takových kompozitů jsou např. kompozity popsané v US 2011/092122 nebo US 2008/184453. Jejich nevýhodou je, že polymemí nanovlákna se při hydrostatickém zatížení cca okolo 300 mm vodního sloupce vzájemně pohybují - prokluzují, v důsledku čehož dochází ke zvětšování prostorů mezi nimi a průniku vody. I když je dosahovaná hodnota hydrostatické odolnosti těchto kompozitů vyšší než u outdoorových textilií, je pro většinu outdoorových aplikací nedostatečná.At present, a number of so-called outdoor textiles are known which prevent the ingress of water from the external environment, but at the same time they are permeable to water vapor from the indoor environment. Most of them are based on the use of a hydrophobic material and / or a hydrophobic surface treatment or layering of several identical or different layers on top of each other. Textile composites also gradually appear, which contain as one of their layers a layer of polymeric nanofibres, whose inter-fiber spaces are, due to their small dimensions, hardly permeable to water, but easily permeable to water vapor, which penetrates them on the principle of diffusion. Examples of such composites are, for example, those disclosed in US 2011/092122 or US 2008/184453. Their disadvantage is that the polymer nanofibers move under hydrostatic load of about 300 mm of water column - they slip, which results in the space between them and water penetration. Although the hydrostatic resistance of these composites is higher than that of outdoor textiles, it is insufficient for most outdoor applications.

Částečným řešením tohoto problému jsou pak kompozity navržené například v US 2008/220676 nebo US 2009/176056, u kterých je na vrstvě polymerních nanovláken nanesená hydrofobní látka. Jejich nevýhodou je, že hydrofobní látka je uložena v kapičkách pouze na povrchu této vrstvy, nebo na povrchu jejích nanovláken, avšak její mezivlákenné prostory jsou z větší části volné, a při větším hydrostatickém zatížení, cca okolo 1300 mm vodního sloupce, pak opět dochází k vzájemnému prokluzu jednotlivých nanovláken, a v důsledku toho k průniku vody.A partial solution to this problem is then composites proposed, for example, in US 2008/220676 or US 2009/176056, in which a hydrophobic substance is deposited on the layer of polymeric nanofibres. Their disadvantage is that the hydrophobic substance is deposited in droplets only on the surface of this layer or on the surface of its nanofibres, but its inter-fibrous spaces are largely free, and at higher hydrostatic load, about 1300 mm water column, then again mutual slipping of individual nanofibres and consequently to water penetration.

K odstranění tohoto problému byl v CZ 2011-306 A3 navržen způsob pro zvýšení hydrofobních vlastností vrstvy polymerních nanovláken, který spočívá v tom, že se na vrstvu polymerních nanovláken sprejováním, resp. nástřikem nanese emulze hydrofobního prostředku. Nevýhodou tohoto způsobuje, že část hydrofobního prostředku se cíleně ukládá do mezivlákenných prostorů vrstvy polymerních nanovláken a uzavírá je, čímž podstatným způsobem snižuje její paropropustnost a prodyšnost. Tím dochází, i přes zvýšení hydrostatické odolnosti této vrstvy, ke snížení její reálné využitelnosti.In order to overcome this problem, a method for increasing the hydrophobic properties of the layer of polymer nanofibres has been proposed in CZ 2011-306 A3. by spraying an emulsion of the hydrophobic composition. A disadvantage of this method is that a part of the hydrophobic composition is purposefully deposited in the interfilament spaces of the layer of polymer nanofibres and closes them, thereby substantially reducing its vapor permeability and breathability. Thus, despite increasing the hydrostatic resistance of this layer, its real usability decreases.

Jiný způsob zvýšení hydrofobních vlastností vrstvy polymerních nanovláken byl pak navržen v CZ 2012-325 A3. Tento způsob spočívá v tom, že se na vrstvu polymerních nanovláken plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou nanese hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu. Tím se na povrchu polymerních nanovláken vytvoří rovnoměrný souvislý film tohoto prostředku. Nevýhodou tohoto postupu je to, že takto upravenou vrstvu polymerních nanovláken nelze běžným způsobem spojovat s dalšími vrstvami materiálu, neboť její zvýšené hydrofobní vlastnosti brání průniku kapalného pojivá do její struktury, v důsledku čehož nedochází ke spojení sousedních polymerních nanovláken. Díky tomu je výsledný kompozit velmi náchylný k mechanickému poškození vrstvy nanovláken, či k jejímu oddělení, což značně omezuje jeho praktické použití.Another method of increasing the hydrophobic properties of the polymer nanofiber layer was then proposed in CZ 2012-325 A3. This method consists in that a hydrophobic composition in liquid or plastic state is applied to the layer of polymeric nanofibres by plasma spraying by low pressure vacuum plasma. Thereby a uniform continuous film of this composition is formed on the surface of the polymer nanofibres. The disadvantage of this process is that the polymer nanofibers layer treated in this way cannot be conventionally bonded with other layers of material, because its increased hydrophobic properties prevent the penetration of the liquid binder into its structure, as a result of which the adjacent polymer nanofibres do not join. This makes the resulting composite very susceptible to mechanical damage to the nanofiber layer or to its separation, which considerably limits its practical use.

- 1 CZ 307884 B6- 1 GB 307884 B6

Cílem vynálezu je odstranit nebo alespoň eliminovat nevýhody stavu techniky a navrhnout způsob, který by umožnil výrobu textilního kompozitu zejména pro outdoorové aplikace, který by obsahoval alespoň jednu vrstvu polymemích nanovláken dostatečně odolně spojenou s další alespoň jednou textilní vrstvou, a přitom by dosahoval současně vysoké hydrostatické odolnosti i paropropustnosti a prodyšnosti.The object of the invention is to eliminate or at least eliminate the disadvantages of the prior art and to propose a method which would make it possible to manufacture a textile composite, especially for outdoor applications, comprising at least one polymer nanofiber layer sufficiently resistant to another at least one textile layer. Resistance and vapor permeability and breathability.

Cílem vynálezu je dále také textilní kompozit, zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu polymemích nanovláken, připravený tímto způsobem.Another object of the invention is also a textile composite, especially for outdoor applications, comprising at least one layer of polymer nanofibres prepared in this way.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cíle vynálezu se dosáhne způsobem výroby textilního kompozitu zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu polymemích nanovláken uloženou na textilní nosné vrstvě, jehož podstata spočívá vtom, že na textilní nosnou vrstvu se po uložení vrstvy polymemích nanovláken, a spojení těchto vrstev pojivém, z opačné strany, než je uložená vrstva polymemích nanovláken, nanese plazmatickým nástřikem alespoň jeden hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu. Při tomto postupu může pojivo pronikat do vnitřní struktury předem neupravené vrstvy polymemích nanovláken, čímž se tato vrstva zpevní a zvýší se odolnost jejího spojení s textilní nosnou vrstvou. Pokud přitom pojivo pronikne i přes celou její tloušťku, chrání ji současně z její vnější strany před oděrem. Hydrofobní prostředek přitom podstatně zvýší hydrofobní vlastnosti textilní nosné vrstvy, aniž by však díky způsobu svého nanesení snížil její paropropustnost a prodyšnost.The object of the invention is achieved by a method of manufacturing a textile composite especially for outdoor applications, which comprises at least one layer of polymeric nanofibres deposited on a textile carrier layer, which is characterized in that the textile carrier layer is bonded to the textile carrier layer. opposite sides to the deposited layer of polymeric nanofibres, it applies by plasma spraying at least one hydrophobic agent in liquid or plastic state. In this process, the binder can penetrate into the inner structure of the untreated layer of polymer nanofibres, thereby strengthening the layer and increasing the resistance of its bonding with the textile backing layer. If the binder penetrates over its entire thickness, it also protects it from abrasion from its outside. The hydrophobic composition substantially increases the hydrophobic properties of the textile backing layer, but does not reduce its vapor permeability and breathability due to the manner of its application.

Vhodným způsobem nanesení pojivá na textilní nosnou vrstvu a/nebo vrstvu polymemích nanovláken je hlubotisk, sprej ování nebo nástřik.A suitable method of applying binder to the textile carrier layer and / or polymer nanofiber layer is gravure printing, spraying or spraying.

V případě potřeby se vrstva polymemích nanovláken před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem na nosnou textilní vrstvu překryje krycí vrstvou, textilní nebo netextilní, která se propojí s vrstvou polymemích nanovláken a/nebo textilní nosnou vrstvou.If necessary, the layer of polymer nanofibres is covered by a covering layer, textile or non-textile, which is interconnected with the layer of polymer nanofibres and / or textile carrier layer before the application of the hydrophobic composition by plasma spraying onto the supporting textile layer.

V jiné variantě se vrstva polymemích nanovláken překryje krycí vrstvou po nanesení hydrofobního prostředku na textilní nosnou vrstvu.In another variant, the layer of polymer nanofibres is covered with a covering layer after application of the hydrophobic agent on the textile carrier layer.

Pro zvýšení hydrostatické odolnosti výsledného kompozitu je možné na krycí vrstvu tvořenou textilií před jejím propojením s vrstvou polymemích nanovláken a/nebo s textilní nosnou vrstvou, a/nebo po něm, plazmatickým nástřikem nanést hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu.In order to increase the hydrostatic resistance of the resulting composite, it is possible to apply a hydrophobic composition in a liquid or plastic state on the cover layer formed by the fabric before its bonding with the layer of polymer nanofibres and / or with the textile backing layer.

Ve speciálním případě se vrstva polymemích nanovláken před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem na nosnou textilní vrstvu překryje vrstvou polymemích nanovláken uloženou na nosné textilní vrstvě, přičemž obě nosné textilní vrstvy se před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem alespoň na jednu z nich vzájemně propojí. S výhodou mimo plochu na nich uložených vrstev polymemích nanovláken. Tím se vytvoří čtyřvrstvý kompozit, který obsahuje dvě vzájemně nespojené vrstvy polymemích nanovláken.In a special case, the layer of polymeric nanofibres is covered by a layer of polymeric nanofibres deposited on the carrier textile layer before the application of the hydrophobic composition by plasma spraying onto the supporting textile layer, whereby both carrier textile layers are interconnected by plasma spraying on at least one of them. Preferably outside the surface of the polymer nanofiber layers deposited thereon. This creates a four-layer composite, which contains two unconnected layers of polymer nanofibres.

Vhodným způsobem nanášení hydrofobního prostředku na textilní nosnou vrstvu nebo na textilní krycí vrstvu je plazmatický nástřik nízkotlakou vakuovou plazmou. Množství hydrofobního prostředkuje přitom do 5 % plošné hmotnosti nosné textilní vrstvy, resp. krycí vrstvy.A suitable method of applying a hydrophobic composition to a textile backing or textile backing is by plasma spraying with a low pressure vacuum plasma. The amount of hydrophobic agent in this case is up to 5% of the basis weight of the carrier textile layer, respectively. cover layers.

Cíle vynálezu se dále dosáhne také textilním kompozitem, zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje vrstvu polymemích nanovláken uloženou na nosné textilní vrstvě, jehož podstata spočívá vtom, že vrstva polymemích nanovláken a nosná textilní vrstva jsou propojeny útvary pojivá, které zasahují do vnitřní struktury vrstvy polymemích nanovláken, přičemž na vláknechThe object of the invention is also achieved by a textile composite, especially for outdoor applications, which comprises a layer of polymer nanofibres deposited on a supporting textile layer, which is characterized in that the polymer nanofibers layer and the supporting textile layer are interconnected by binder formations. nanofibers, taking on the fibers

-2CZ 307884 B6 nosné textilní vrstvy jez opačné strany, než na které je uložená vrstva polymemích nano vláken, vytvořen povlak alespoň jednoho hydrofobního prostředku naneseného plazmatickým nástřikem. Tím se jednak dosáhne dostatečně odolného propojení textilní nosné vrstvy a vrstvy polymemích nanovláken, zpevnění vrstvy polymemích nanovláken, a plazmatickým nástřikem zvýšení hydrostatické odolnosti textilní nosné vrstvy, aniž by se přitom snížila její paropropustnost a prodyšnost.The backing textile layer has a coating of at least one plasma-sprayed hydrophobic composition deposited on the opposite side to which the polymeric nano fiber layer is deposited. On the one hand, a sufficiently resistant bonding of the textile carrier layer and the polymer nanofiber layer, reinforcement of the polymer nanofiber layer, and by plasma spraying increase the hydrostatic resistance of the textile carrier layer without decreasing its vapor permeability and breathability.

V případě potřeby je vrstva polymemích nanovláken překrytá krycí vrstvou, která je propojená s vrstvou polymemích nanovláken a/nebo s textilní nosnou vrstvou útvary pojivá, čímž se zvýší celková odolnost textilního kompozitu a ochrana vrstvy polymemích nanovláken. V jiné variantě provedení je vrstva polymemích nanovláken překrytá krycí vrstvou, s výhodou textilní, která je propojená s textilní nosnou vrstvou sešitím nebo jehlováním.If necessary, the layer of polymer nanofibres is covered by a cover layer which is connected to the layer of polymer nanofibres and / or to the textile carrier layer by binders, thereby increasing the overall resistance of the textile composite and protection of the layer of polymer nanofibres. In another variant of the embodiment, the layer of polymer nanofibres is covered by a covering layer, preferably textile, which is connected to the textile carrier layer by sewing or needling.

Pro zvýšení hydrostatické odolnosti celého kompozitu je povlak alespoň jednoho hydrofobního prostředku naneseného plazmatickým nástřikem vytvořen také na vláknech textilní krycí vrstvy.In order to increase the hydrostatic resistance of the entire composite, the coating of the at least one hydrophobic composition applied by plasma spraying is also formed on the fibers of the textile covering layer.

V jiné variantě provedení je vrstva polymemích nanovláken překrytá vrstvou polymemích nanovláken uloženou na textilní nosné vrstvě.In another variant embodiment, the layer of polymer nanofibres is covered by a layer of polymer nanofibres deposited on a textile carrier layer.

Jako nevhodnější textilní nosná vrstva se během experimentů projevil fleece, který u výrobků připravených z kompozitu podle vynálezu tvoří svrchní vrstvu.The most suitable textile carrier layer during the experiments has been the fleece which forms the top layer of the products prepared from the composite according to the invention.

Vhodným hydrofobním prostředkem pro nanesení plazmatickým nástřikem jsou zejména hydrofobní prostředky na bázi fluorovaných uhlovodíků, na bázi silikonu a/nebo na bázi alkanů. Tyto prostředky se přitom na vlákna textilní nosné vrstvy, resp. na vlákna krycí vrstvy nanáší v množství do 5 % plošné hmotnosti nosné textilní vrstvy, resp. plošné hmotnosti krycí vrstvy.Hydrophobic compositions based on fluorocarbons, silicone-based and / or alkane-based are particularly suitable hydrophobic compositions for plasma spraying. In this case, these means are applied to the fibers of the textile backing layer. applied to the fibers of the covering layer in an amount of up to 5% of the basis weight of the carrier textile layer, respectively. basis weight of cover layer.

Objasnění výkresůClarification of drawings

Na přiložených výkresech je na obr. 1 schematicky znázorněn průřez jednou variantou textilního kompozitu podle vynálezu, na obr. 2 průřez druhou variantou textilního kompozitu podle vynálezu, na obr. 3 průřez třetí variantou textilního kompozitu podle vynálezu.1 shows a schematic cross-section through one variant of a textile composite according to the invention; FIG. 2 shows a cross-section through a second variant of a textile composite according to the invention;

Příklady uskutečnění vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

U způsobu pro výrobu textilního kompozitu 1 (obr. 1 a 3) zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu 2 polymemích nanovláken podle vynálezu, se nejprve vytvoří polotovar, který obsahuje alespoň jednu vrstvu 2 polymemích nanovláken a alespoň jednu textilní nosnou vrstvu 3 tvořenou standardní textilií (pletenou, tkanou, netkanou), přičemž po spojení těchto vrstev 2, 3 vhodným pojivém, např. tavným, se na textilní nosnou vrstvu 3 plazmatickým nástřikem nanese alespoň jeden hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu. Tento prostředek se přitom ukládá alespoň na náletové části povrchu jednotlivých vláken textilní nosné vrstvy 3, případně na celém jejich povrchu, kde vytváří souvislý povlak, čímž podstatným způsobem zvyšuje hydrostatickou odolnost této vrstvy 3. Vzhledem ktomu, že při plazmatickém nástřiku se principiálně nanáší velmi malé množství hydrofobního prostředku, nemůže přitom dojít k zaplnění, resp. ucpání mezivlákenných prostorů textilní nosné vrstvy 3, takže textilní nosná vrstva 3 si zachovává v podstatě nezměněnou paropropustnost a prodyšnost. V případě, že během nanášení hydrofobního prostředku pronikne jeho určitá část přes celou tloušťku textilní nosné vrstvy 3, uloží se alespoň na náletové straně neznázoměných útvarů pojivá spojujících textilní nosnou vrstvu 3 a vrstvu 2 polymemích nanovláken, a případně i na alespoň náletové straně polymemích nanovláken, čímž dále zvýší také hydrostatickou odolnost vrstvy 2 polymemích nanovláken.In the method for production of textile composite 1 (Figs. 1 and 3) especially for outdoor applications, which comprises at least one layer 2 of polymer nanofibres according to the invention, a blank is first formed which contains at least one layer 2 of polymer nanofibres and at least one textile carrier layer 3. formed by a standard fabric (knitted, woven, non-woven), wherein after joining the layers 2, 3 with a suitable binder, e.g. fusible, at least one hydrophobic composition in a liquid or plastic state is applied to the textile backing layer 3 by plasma spraying. This means is deposited on at least one of the fiber surfaces of the individual fibers of the textile backing layer 3, or over their entire surface where they form a continuous coating, thereby substantially increasing the hydrostatic resistance of the layer 3. Since in principle, very small the amount of hydrophobic agent, in this case, no filling or filling can occur. clogging the inter-fiber spaces of the textile backing 3 so that the textile backing 3 retains substantially unchanged vapor permeability and breathability. If during the application of the hydrophobic composition its part penetrates over the whole thickness of the textile carrier layer 3, binders connecting the textile carrier layer 3 and the layer 2 of polymer nanofibres, and possibly also at least the flight side of polymer nanofibres, are deposited at least on the flight side. thereby further increasing the hydrostatic resistance of the layer 2 of polymer nanofibres.

-3 CZ 307884 B6-3 CZ 307884 B6

Výsledný kompozit 1 tak kombinuje textilní nosnou vrstvu 3 s podstatně zvýšenou hydrostatickou odolností, avšak původní vysokou paropropustností a prodyšností, s vrstvou 2 polymemích nanovláken, která má vysokou hydrostatickou odolnost, ale současně i paropropustnost a prodyšnost již principiálně v důsledku své vnitřní struktury, jejíž hydrostatická odolnost může být jako vedlejší efekt také zvýšena.The resulting composite 1 thus combines a textile backing layer 3 with substantially increased hydrostatic resistance, but the original high vapor permeability and breathability, with a layer of polymeric nanofibres having high hydrostatic resistance, but at the same time vapor permeability and breathability already principally due to its internal structure whose hydrostatic resistance can also be increased as a side effect.

Obě vrstvy 2, 3 textilního kompozitu 1 (případně v kombinaci s další alespoň jednou vrstvou vhodného materiálu) přitom mohou být spojeny běžně užívaným způsobem s využitím běžně používaného pojivá (pojiv), např., tavného, které přitom může volně pronikat do jejich vnitřní struktury a v případně vrstvy 2 (vrstev) polymemích nanovláken i přes celou její tloušťku, díky čemuž jsou vrstvy 2, 3 kompozitu 1 dostatečně odolně propojeny, přičemž vrstva 2 (vrstvy) polymemích nanovláken je pojivém, které proniklo do její vnitřní struktury navíc zpevněná. Pojivo, které proniklo přes celou tloušťku vrstvy 2 polymemích nanovláken současně tuto vrstvu 2 chrání z její vnější strany před oděrem, což umožňuje kompozit 1 podle vynálezu běžným způsobem prát, aniž by přitom došlo k mechanickému poškození vrstvy 2 (vrstev) polymemích nanovláken nebo jejímu oddělení od nosné vrstvy 3 kompozitu 1_ a ztrátě výhodných parametrů textilního kompozitu 1, a to i pokud je vrstva 2 polymemích nanovláken uložená na povrchu tohoto kompozitu 1, bez překrytí další vrstvou nebo materiálem, kdy tvoří např. podšívku hotového výrobku.The two layers 2, 3 of the textile composite 1 (optionally in combination with another at least one layer of suitable material) can be joined in a conventional manner using a commonly used binder (s), e.g., a melt, which can freely penetrate their internal structure and optionally in the layer 2 (layers) of polymer nanofibres despite its entire thickness, which makes the layers 2, 3 of the composite 1 sufficiently sufficiently interconnected, wherein the layer 2 (layers) of polymer nanofibres is a binder which penetrated into its internal structure additionally reinforced. The binder which has penetrated the entire thickness of the polymer nanofiber layer 2 at the same time protects it from its abrasion from its outer side, which enables the composite 1 according to the invention to be washed normally without causing mechanical damage to the polymer nanofiber layer 2 (s). from the carrier layer 3 of the composite 1 and the loss of the advantageous parameters of the textile composite 1, even if the layer 2 of polymer nanofibres is deposited on the surface of this composite 1, without overlapping with another layer or material.

Vhodnou textilní nosnou vrstvou 3 je v podstatě jakákoliv textilie libovolného typu (tkaná, netkaná, pletená) vytvořená ze syntetických a/nebo přírodních vláken, s výhodou hydrofobních nebo s hydrofobní povrchovou úpravou, která má pro uvažovanou aplikaci textilního kompozitu 1 dostatečnou paropropustnost a prodyšnost. Během experimentů se přitom jako velmi vhodný osvědčil zejména fleece. Textilní nosná vrstva 3 tvořená fleece pak u výrobků připravených z textilního kompozitu 1. podle vynálezu tvoří svrchní vrstvu.A suitable textile backing layer 3 is essentially any fabric of any type (woven, nonwoven, knitted) made of synthetic and / or natural fibers, preferably hydrophobic or hydrophobic, having sufficient vapor permeability and breathability for the intended application of the textile composite 1. Especially fleece proved to be very suitable during experiments. The textile backing layer 3 formed by the fleece then forms the top layer of the products prepared from the textile composite 1 according to the invention.

Vhodným materiálem nanovláken je s výhodou hydrofobní, snadno zvláknitelný polymer, jako např. polyamid 6 (PA6), polyamid 6.6 (PA6.6), polyuretan (PUR), polyvinylalkohol (PVA), polyester (PES) či polyvinyliden fluorid (PVDF), aj., a kopolymery či směsi alespoň dvou z nich, přičemž plošná hmotnost vrstvy 2 polymemích nanovláken se dle potřeby a uvažované aplikace pohybuje obvykle v rozsahu 3 až 20 g/m2, případně i více. Vrstva 2 polymemích nanovláken přitom může být opatřená vhodnou antimikrobiální úpravou, např. ve formě impregnace antimikrobiální látkou a/nebo ve formě antimikrobiální látky (látek) uložené v materiálu polymemích nanovláken, apod., případně jinou úpravou, která zvyšuje její užitnou hodnotu a poskytuje jí požadovanou funkci.Suitable nanofiber material is preferably a hydrophobic, easily spinnable polymer such as polyamide 6 (PA6), polyamide 6.6 (PA6.6), polyurethane (PUR), polyvinyl alcohol (PVA), polyester (PES) or polyvinylidene fluoride (PVDF), etc., and copolymers or mixtures of at least two of them, wherein the basis weight of the layer 2 of polymer nanofibres is usually in the range of 3 to 20 g / m 2 or more, depending on the need and intended application. The layer 2 of polymer nanofibres can be provided with a suitable antimicrobial treatment, for example in the form of impregnation with an antimicrobial substance and / or in the form of antimicrobial substance (s) embedded in the polymer nanofiber material, etc. desired function.

Pro dosažení rovnoměrných vlastností finálního kompozitu 1 je žádoucí, aby byla vrstva 2 (vrstvy) polymemích nanovláken co nejrovnoměmější, a to jak ve směru své šířky, tak i ve směre své délky, případně i své tloušťky. Nejvyšší rovnoměrnosti se přitom v současné době dosáhne její výrobou beztryskovým elektrostatickým zvlákňováním, u kterého se roztok nebo tavenina polymeru zvlákňuje v elektrickém poli vytvořeném mezi sběrnou elektrodou a zvlákňovací elektrodou protáhlého tvaru - například válcem (viz např. EP 1673493) nebo strunou (viz např. EP 2059630 nebo EP 2173930). Tento princip je komerčně aplikován v technologii Nanospider™ společnosti Elmarco. Vrstva 2 polymemích nanovláken se přitom může nanášet přímo na textilní nosnou vrstvu 3, která slouží jako podkladový materiál pro ukládání nanovláken během elektrostatického zvlákňování, přičemž po propojení těchto vrstev 2, 3 pojivém, kterým může být např. i materiál některé nebo obou těchto vrstev 2, 3, a případně i po doplnění další alespoň jedné vrstvy, se na textilní nosnou vrstvu 3 plazmatickým nástřikem nanese hydrofobní prostředek.In order to achieve uniform properties of the final composite 1, it is desirable that the layer (s) of polymeric nanofibres be as uniform as possible, both in the direction of their width and in the direction of their length and possibly their thickness. The highest uniformity is currently achieved by its production by jet-free electrospinning, in which the polymer solution or melt is spun in an electric field formed between the collecting electrode and the elongated shape spinning electrode - for example a cylinder (see e.g. EP 1673493) or string (see e.g. EP 2059630 or EP 2173930). This principle is applied commercially in Elmarco's Nanospider ™ technology. The layer 2 of polymer nanofibres can be applied directly to the textile carrier layer 3, which serves as a base material for depositing nanofibres during electrostatic spinning, and after bonding these layers 2, 3 with a binder, which can be, for example, the material of some or both 3, and optionally after the addition of at least one layer, a hydrophobic composition is applied to the textile backing layer 3 by plasma spraying.

V dalších variantách je možné vrstvu 2 polymemích nanovláken připravit jiným způsobem pro výrobu polymemích nanovláken, např. s využitím statické zvlákňovací elektrody tvořené např. jehlou, trubičkou, tryskou, nebo skupinou jehel, trubiček nebo trysek, lištou, strunou, apod., nebo pohyblivé zvlákňovací elektrody tvořené např. rotujícím diskem, spirálou, prstencem, převíjenýmIn other variations, the polymer nanofibers layer 2 can be prepared by another method for the production of polymer nanofibres, eg using a static spinning electrode consisting eg of a needle, tube, nozzle, or group of needles, tubes or nozzles, bar, string, etc. or movable. spinning electrodes formed, for example, by a rotating disk, spiral, ring, rewound

-4CZ 307884 B6 pásem dle CZ 2008-529 A3, atd., přičemž se roztok pro zvlákňování zvlákňuje z povrchu této zvlákňovací elektrody, resp. jejího zvlákňovacího prvku/prvků.The spinning solution is spun from the surface of the spinning electrode, respectively. its spinning element (s).

Dalším vhodným způsobem pro výrobu vrstvy polymemích nanovláken je např. také elektrické zvlákňování dle CZ 304137 B6, kdy se elektrické pole pro zvlákňování vytváří mezi zvlákňovací elektrodou, na kterou se přivádí vysoké střídavé napětí, a ionty vzduchu a/nebo plynu vytvořenými a/ncbo přivedenými do jejího okolí. Podle aktuální fáze střídavého napětí se pak na zvlákňovací elektrodě vytváří polymemí nanovlákna s opačným elektrickým nábojem a/nebo s úseky s opačným elektrickým nábojem, která po svém vzniku v důsledku působení elektrostatických sil vytváří objemový útvar, který se volně pohybuje ve směru gradientu elektrických polí směrem od zvlákňovací elektrody.Another suitable method for the production of the layer of polymer nanofibres is, for example, also electric spinning according to CZ 304137 B6, where the electric field for spinning is created between the spinning electrode to which high alternating voltage is applied and air and / or gas ions formed and / or supplied to its surroundings. Depending on the current phase of the alternating voltage, a polymer nanofibers with opposite electric charge and / or sections with opposite electric charge are formed on the spinning electrode, which after its formation due to the influence of electrostatic forces creates a volume formation that moves freely in the direction of electric field gradient from the spinning electrode.

Kromě elektrostatického či elektrického zvlákňování je však možné pro výrobu polymemích nanovláken použít také odstředivé zvlákňování, kdy se roztok pro zvlákňování vytlačuje odstředivou silou z otvorů vytvořených v plášti rotujícího tělesa ve tvaru disku (např. ve smyslu DE 102005048939) nebo válce (např. ve smyslu JP 2008127726).In addition to electrostatic or electric spinning, it is also possible to use centrifugal spinning for the production of polymer nanofibres, whereby the spinning solution is extruded by centrifugal force from holes formed in the housing of a rotating body in the shape of a disc (eg DE 102005048939) JP 2008127726).

Pro spojení textilní nosné vrstvy 3 a vrstvy 2 polymemích nanovláken a případně i další vrstvy (vrstev) kompozitu 1 lze použít libovolné pojivo, např. tavné, případně směs alespoň dvou pojiv, které se nanáší na povrch alespoň jedné nebo obou spojovaných vrstev libovolným ze známých způsobů - s výhodou např. metodou hlubotisku, sprej ováním, nástřikem, atd., kdy se na vrstvu/vrstvy nanesou body pojivá a/nebo jeho plošné a/nebo lineární útvary, např. v podobě pravidelné nebo nepravidelné mřížky. V jiné variantě nebo v kombinaci s naneseným pojivém může jako tavené pojivo sloužit také materiál jedné nebo obou spojovaných vrstev. Ve výhodné variantě provedení obsahuje textilní nosná vrstva 3 bikomponentní vlákna, např. bikomponentní vlákna typu jádro-plášť, nebo jiného známého typu, která obsahují úseky z polypropylenu a polyetylénu, přičemž polyetylén se během pojení vrstev roztaví a po svém zahnutí spojí textilní nosnou vrstvu 3 s vrstvou 2 polymemích nanovláken a případně i další vrstvu (vrstvy) kompozituAny binder, e.g., a melt or a mixture of at least two binders, which is applied to the surface of at least one or both bonded layers by any of the known layers methods - preferably, for example, by gravure printing, spraying, spraying, etc., whereby the binder points and / or its surface and / or linear formations are applied to the layer (s), eg in the form of a regular or irregular grid. In another variant or in combination with the applied binder, the material of one or both of the layers to be joined can also serve as a fused binder. In a preferred embodiment, the textile backing layer 3 comprises bicomponent fibers, e.g. core-sheath or other known type, comprising sections of polypropylene and polyethylene, wherein the polyethylene melts during bonding of the layers and, after folding, joins the textile backing layer 3. with a layer of 2 polymer nanofibres and possibly another layer (s) of the composite

1.1.

V případě, kdy je vrstva 2 polymemích nanovláken překrytá krycí vrstvou 4 (viz např. obr. 2), může být krycí vrstva 4 spojená s vrstvou 2 polymemích nanovláken a/nebo s textilní nosnou vrstvou 3 během pojení vrstvy 2 polymemích nanovláken a s textilní nosnou vrstvou 3 pojivém naneseným na jednu z vrstev, nebo dodatečně v následujícím kroku, případně může být s textilní nosnou vrstvou 3 spojená jiným způsobem, např. šitím nebo jehlováním, apod.In case the layer 2 of polymer nanofibres is covered by a cover layer 4 (see eg Fig. 2), the cover layer 4 can be joined with the layer 2 of polymer nanofibres and / or with the textile carrier layer 3 during bonding of the layer 2 of polymer nanofibres and with textile carrier the layer 3 bonded to one of the layers, or additionally in the next step, optionally it can be joined to the textile backing layer 3 in another way, for example by sewing or needling, and the like.

Na textilní nosnou vrstvu 3 takto připraveného polotovaru se následně plazmatickým nástřikem nanese v kapalném nebo plastickém stavu vhodný hydrofobní prostředek, např. hydrofobní prostředek na bázi polymemích fluorovaných uhlovodíků, případně hydrofobní prostředek na bázi silikonu a/nebo alkanů, apod., případně jejich kombinace. Ktomu se využívá zejména nízkotlaká vakuová plazma, přičemž podmínky nanášení se volí dle vlastností použitých materiálů a požadavků na hotový výrobek. Tlak se obvykle nachází v intervalu 9,3 až 20 Pa (tj. 70 až 150 mili Torrů), a teplota v intervalu od teploty okolí, resp. pokojové teploty, tj. cca od 18 °C do nejnižší teploty tání materiálu některé z vrstev vytvářeného kompozitu 1. Samotné nanášení pak probíhá dle požadavků na hloubku průniku hydrofobního prostředku do vnitřní struktury textilní nosné vrstvy 3 a/nebo jeho množství cca po dobu 3 až 6 minut v požadované části její plochy. Polotovar je přitom během nanášení plazmatického nástřiku buď statický, nebo se pohybuje, např. otáčí, nebo převíjí, apod., aby došlo k požadovanému průniku hydrofobního prostředku a jeho uložení na požadované části povrchu vláken textilní nosné vrstvy 3. Pro většinu uvažovaných aplikací přitom postačuje pouze jednorázové nanesení hydrofobního prostředku, ale v případě potřeby lze jeho nanášení opakovat. Množství naneseného hydrofobního prostředku se pak dle požadavků a použitých materiálů pohybuje cca do 5 % plošné hmotnosti textilní nosné vrstvy 2.A suitable hydrophobic composition, for example a hydrophobic composition based on polymeric fluorocarbons, or a hydrophobic composition based on silicone and / or alkanes, and the like, or a combination thereof, is then applied by plasma spraying onto the textile carrier layer 3 of the thus prepared blank. In particular, a low-pressure vacuum plasma is used, the deposition conditions being selected according to the properties of the materials used and the requirements for the finished product. The pressure is usually in the range of 9.3 to 20 Pa (i.e. 70 to 150 milli Torres), and the temperature is in the range of ambient temperature, respectively. room temperature, i.e. from about 18 ° C to the lowest melting point of the material of any of the layers of the composite 1 being formed. Depending on the depth of penetration of the hydrophobic composition into the inner structure of the textile backing layer 3 and / or its amount, 6 minutes in the required area. The semifinished product is either static or moves during the application of the plasma spraying, e.g., rotating or rewinding, etc., in order to achieve the desired penetration of the hydrophobic composition and its deposition on the desired portion of the fiber surface of the textile backing layer 3. only a single application of the hydrophobic composition, but may be repeated if necessary. The amount of applied hydrophobic agent is then up to 5% of the basis weight of the textile backing layer 2 according to the requirements and the materials used.

-5 CZ 307884 B6-5 CZ 307884 B6

V případě, kdy je vrstva 2 polymemích nanovláken překrytá krycí vrstvou 4 (odlišnou nebo stejnou jako textilní nosná vrstva 3), je možné nanášet hydrofobní prostředek jak na textilní nosnou vrstvu 3, tak i na krycí vrstvu 4, přičemž na každou z nich je možné nanést z její vnější strany hydrofobní prostředek jiného typu a/nebo v jiném množství a/nebo s jinými parametry nanášení, případně je možné ponechat krycí vrstvu 4 bez plazmatického nástřiku, resp. jen s případným průnikem plazmatického nástřiku přes ostatní vrstvy 2, 3 textilního kompozitu L· Pokud se hydrofobní prostředek nanáší na krycí vrstvu 4, je jeho množství dle požadavků a použitých materiálů do cca 5 % plošné hmotnosti krycí vrstvy 4.In the case where the layer 2 of polymer nanofibres is covered by the cover layer 4 (different or the same as the textile backing layer 3), it is possible to apply a hydrophobic agent to both the textile backing layer 3 and the cover layer 4, apply a hydrophobic agent of a different type and / or in a different amount and / or with different application parameters from the outside thereof, or it is possible to leave the coating layer 4 without plasma spraying or resp. only with possible penetration of plasma spray over other layers 2, 3 of textile composite L · If the hydrophobic agent is applied to the cover layer 4, its amount is up to about 5% by weight of the cover layer 4 according to requirements and used materials.

Nejjednodušší variantou textilního kompozitu 1 podle vynálezu je kompozit 1, který obsahuje textilní nosnou vrstvu 3 s plazmatickým nástřikem alespoň jednoho hydrofobního prostředku, na jejímž opačném povrchu, než na kterém je nanesen plazmatický nástřik, je uložená vrstva 2 polymemích nanovláken, která je s ní pevně spojená bodovými a/nebo lineárního a/nebo plošnými útvary pojivá. Pro řadu reálných aplikací pro outdoorové využití je však výhodné tuto variantu doplnit alespoň jednou další vrstvou vhodného materiálu - textilní vrstvou, případně i netextilní vrstvou (např. fólií, papírem, apod.), a to zejména pro dosažení požadovaných vlastností a případně i pro ochranu vrstvy 2 polymemích nanovláken před mechanickým poškozením, resp. oděrem. Tato vrstva (vrstvy) je přitom propojená s alespoň jednou vrstvou 2, 3 textilního kompozitu 1 nebo se všemi jeho vrstvami 2, 3, například prostřednictvím pojivá a/nebo sešitím, nebo jiným vhodným způsobem. V případě, že je s ní/nimi spojená prostřednictvím pojivá, tak s ní/nimi s výhodou současně podstupuje plazmatický nástřik; pokud je s ní/nimi spojena jinak, např. sešitím, jehlováním, apod. plazmatický nástřik podstupovat nemusí. V jiné variantě provedení může být vrstva 2 polymemích nanovláken zpevněna sítí nebo mřížkou alespoň jednoho polymeru natištěnou alespoň na jednom jejím povrchu (s výhodou na povrchu odvráceném od textilní nosné vrstvy 3), např. ve smyslu CZ 27368 B6, což odolnost a ochranu vrstvy 2 polymemích nanovláken dále zvyšuje.The simplest variant of the textile composite 1 according to the invention is a composite 1, which comprises a textile carrier layer 3 with a plasma spraying of at least one hydrophobic agent, on whose opposite surface to which the plasma spraying is applied is a layer 2 of polymeric nanofibres. bonded by point and / or linear and / or planar formations. For a number of real outdoor applications, however, it is advantageous to complete this variant with at least one additional layer of suitable material - a textile layer or even a non-textile layer (eg foil, paper, etc.), especially to achieve the required properties and possibly also to protect layers of 2 polymer nanofibres before mechanical damage, respectively. oděrem. This layer (s) is in this case connected to at least one layer 2, 3 of the textile composite 1 or to all its layers 2, 3, for example by means of a binder and / or by stitching, or by another suitable method. If it is connected to it by means of a binder, it preferably simultaneously undergoes plasma spraying with it; if it is associated with it / them otherwise, eg by stitching, needling, etc., the plasma spraying need not be performed. In another variant of embodiment, the polymer nanofiber layer 2 can be reinforced by a net or grid of at least one polymer printed on at least one surface thereof (preferably on the surface facing away from the textile carrier layer 3), e.g. polymer nanofibers further increases.

Na obr. 3 je znázorněna další varianta textilního kompozitu 1 podle vynálezu. V této variantě tento textilní kompozit 1_ obsahuje dvě nosné textilní vrstvy 3, 30, z nichž má každá na jednom svém povrchu uloženou a prostřednictvím pojivá připojenou vrstvu 2, 20 polymemích nanovláken, přičemž obě nosné textilní vrstvy 3, 30 jsou vrstvami 2, 20 polymemích nanovláken přivrácené k sobě, a jsou, s výhodou mimo tyto vrstvy 2, 20, např. po svém obvodu vzájemně spojené. Plazmatickému nástřiku se přitom může vystavit celý tento textilní kompozit 1, nebo alespoň jedna z jeho nosných vrstev 3, 30 před jeho vytvořením, přičemž pokud se hydrofobní prostředek nanáší na obě nosné vrstvy 3, 30, může se na každou z nich nanést jiný hydrofobní prostředek, nebo jiné množství hydrofobního prostředku. Nosné textilní vrstvy 3, 30 přitom mohou být stejné, nebo se mohou lišit např. materiálem a/nebo průměrem vláken a/nebo plošnou hmotností a/nebo tloušťkou, případně jiným parametrem. Stejně tak se materiálem a/nebo průměrem vláken a/nebo plošnou hmotností a/nebo tloušťkou mohou navzájem lišit obě vrstvy polymemích nanovláken 2, 20.Fig. 3 shows another variant of the textile composite 1 according to the invention. In this variant, the textile composite 7 comprises two carrier textile layers 3, 30, each having a layer 2, 20 of polymer nanofibres deposited on one surface and bonded by means of a binder, both carrier textile layers 3, 30 being layers 2, 20 of polymer nanofibers. The nanofibres are facing each other, and are preferably connected outside these layers 2, 20, e.g. The whole of the textile composite 1 or at least one of its carrier layers 3, 30 can be subjected to plasma spraying before it is formed, and if a hydrophobic agent is applied to both carrier layers 3, 30, a different hydrophobic agent can be applied to each of them. , or another amount of hydrophobic composition. The carrier textile layers 3, 30 may be the same or may differ, for example, in material and / or fiber diameter and / or basis weight and / or thickness or other parameter. Similarly, both layers of polymer nanofibres 2, 20 may differ in material and / or fiber diameter and / or basis weight and / or thickness.

Textilní kompozit 1 podle vynálezu je určen především pro výrobu outdoorového oblečení a jiných outdoorových textilních výrobků.The textile composite 1 according to the invention is intended primarily for the production of outdoor clothing and other outdoor textile products.

Níže jsou pro názornost uvedeny konkrétní příklady textilního kompozitu 1 podle vynálezu. Jedná se však pouze o ilustrativní příklady, přičemž, jak je odborníkovi v oboru zřejmé, další varianty textilního kompozitu 1 podle vynálezu se od těchto příkladů mohou lišit např. materiálem a/nebo parametry jednotlivých vrstev 2, 20, 3, 30, 4, a/nebo použitým pojivém, a/nebo hydrofobním prostředkem.Specific examples of the textile composite 1 according to the invention are given below for illustration. However, these are only illustrative examples, and, as one skilled in the art will recognize, other variations of the inventive textile composite 1 may differ from these examples, for example, by the material and / or the parameters of the individual layers 2, 20, 3, 30, 4, and and / or the binder and / or hydrophobic agent used.

Příklad 1Example 1

Na zařízení pro elektrostatické zvlákňování osazené zvlákňovací elektrodou tvořenou otáčejícím se válcem dle EP 1673493 se vytvořila plošná vrstva nanovláken polyamidu 6 (PA6) s plošnouOn the electrospinning device equipped with a spinning electrode formed by a rotating cylinder according to EP 1673493, a flat layer of nanofibres of polyamide 6 (PA6) with a flat surface was formed.

-6CZ 307884 B6 hmotností 4 g/m2. Tato vrstva se spojila s nosnou textilní vrstvou tvořenou polyamidovou (PA) tkaninou s plošnou hmotností 45 g/m2 prostřednictvím polyuretanu (PU), který se v množství 10 g/m2 nanesl na textilní nosnou vrstvu. Po jejich spojení se na textilní nosnou vrstvu z opačné strany plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou typu roll-to-roll při rychlosti převíjení vytvořeného polotovaru 1 m/min nanesl hydrofobní prostředek na bázi fluorovaného uhlovodíku. Tím se vytvořil dvouvrstvý textilní kompozit podle vynálezu, s finální prodyšností 2,5 l/m2/s, paropropustností Ret 3,1 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 10 000 mm vodního sloupce.-6GB 307884 B6 4 g / m 2 . This layer was bonded to a textile backing consisting of a polyamide (PA) fabric with a basis weight of 45 g / m 2 by means of polyurethane (PU), which was applied to the textile backing in an amount of 10 g / m 2 . After bonding, a hydrophobic fluorocarbon composition was applied to the textile backing from the opposite side by plasma spray roll-to-roll low-pressure vacuum plasma at a rewinding rate of the formed workpiece of 1 m / min. This has created a two-layer textile composite according to the invention, the final permeability 2.5 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 3.1 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 10,000 mm water column.

Tento textilní kompozit se poté 3 krát vypral běžným způsobem v pračce, přičemž jeho parametry zůstaly do značné míry zachovány, a byly i nadále dostatečné pro outdoorové použití: prodyšnost byla 2,2 l/m2/s, paropropustnost Ret byla 4,1 Pa.m2.W_1 a hydrostatická odolnost byla 8000 mm vodního sloupce.This textile composite was then washed 3 times in the normal washing machine, the parameters of which were largely maintained and were still sufficient for outdoor use: breathability was 2.2 l / m 2 / s, Ret vapor permeability was 4.1 Pa .m 2 .W _1 and the hydrostatic resistance was 8000 mm water column.

Příklad 2Example 2

Vrstva polymemích nanovláken kompozitu podle příkladu 1 se po plazmatickém nástřiku hydrofobního prostředku překryla krycí vrstvou tvořenou polyesterovou (PL) tkaninou s plošnou hmotností 28 g/m2, na jejímž povrchu byl nanesen polyuretan v množství 10 g/m2. Spojením všech vrstev se vytvořil třívrstvý textilní kompozit podle vynálezu, s finální prodyšností 3,18 l/m2/s, paropropustností Ret 3,0 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 12 000 mm vodního sloupce.The polymer nanofibers layer of the composite according to example 1 was covered by a coating layer of polyester (PL) fabric with a basis weight of 28 g / m 2 on the surface of which a 10 g / m 2 polyurethane was applied after the plasma spraying of the hydrophobic composition. By joining all the layers to form a three layer composite fabric of the invention, the final permeability 3.18 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 3.0 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 12,000 mm water column.

Tento textilní kompozit se poté 3 krát vypral běžným způsobem v pračce, přičemž jeho parametry zůstaly do značné míry zachovány, a byly i nadále dostatečné pro outdoorové použití: prodyšnost byla 3,18 l/m2/s, paropropustnost Ret byla 2,9 Pa.nri.W1 a hydrostatická odolnost byla 11 590 mm vodního sloupce.This textile composite was then washed 3 times in the normal washing machine, while its parameters remained largely maintained and were still sufficient for outdoor use: breathability was 3.18 l / m 2 / s, Ret vapor permeability was 2.9 Pa .nri.W 1 and hydrostatic resistance was 11,590 mm water column.

Příklad 3Example 3

Stejným způsobem jako v příkladu 1 se vytvořila plošná vrstva nanovláken polyamidu 6 (PA6) s plošnou hmotností 3 g/m2. Tato vrstva se spojila s textilní nosnou vrstvou tvořenou bavlněnou tkaninou s plošnou hmotností 45 g/m2 prostřednictvím polyuretanu (PU), který se v množství 10 g/m2 nanesl na textilní nosnou vrstvu. Po jejich spojení se na textilní nosnou vrstvu z opačné strany plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou typu roll-to-roll při rychlosti převíjení vytvořeného polotovaru 1 m/min nanesl hydrofobní prostředek na bázi fluorovaného uhlovodíku. Poté se vrstva polymemích nanovláken překryla krycí vrstvou tvořenou polyesterovou (PL) tkaninou s plošnou hmotností 28 g/m2, na jejímž povrchu byl nanesen polyuretan v množství 10 g/m2. Spojením všech vrstev se vytvořil třívrstvý textilní kompozit podle vynálezu s prodyšností 2,2 l/m2/s, paropropustností Ret 4,1 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 21 000 mm vodního sloupce.In the same way as in Example 1, a polyamide 6 (PA6) nanofibre sheet with a basis weight of 3 g / m 2 was formed. This layer was bonded to a textile backing consisting of a cotton fabric with a basis weight of 45 g / m 2 by means of polyurethane (PU), which was applied to the textile backing in an amount of 10 g / m 2 . After bonding, a hydrophobic fluorocarbon composition was applied to the textile backing layer from the opposite side by plasma spray-on-roll roll-to-roll vacuum at a rewinding rate of the formed workpiece of 1 m / min. Then the layer of polymer nanofibres was covered by a covering layer made of polyester (PL) fabric with a basis weight of 28 g / m 2 , on whose surface a polyurethane was applied in an amount of 10 g / m 2 . By joining all the layers to form a three-layered textile composite having an air permeability according to the invention 2.2 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 4.1 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 21,000 mm water column.

Tento textilní kompozit se poté 3 krát vypral běžným způsobem v pračce, přičemž jeho parametry zůstaly do značné míry zachovány, a byly i nadále dostatečné pro outdoorové použití: prodyšnost byla 2,20 l/m2/s, paropropustnost Ret byla 3,9 Pa.m2.W_1 a hydrostatická odolnost byla 18 100 mm vodního sloupce.This textile composite was then washed 3 times in the normal washing machine, while its parameters remained largely maintained, and were still sufficient for outdoor use: breathability was 2.20 l / m 2 / s, Ret vapor permeability was 3.9 Pa m 2 .W _1 and the hydrostatic resistance was 18,100 mm water column.

Příklad 4Example 4

Stejným způsobem jako v příkladu 1 se vytvořila plošná vrstva nanovláken polyamidu 6 (PA6) s plošnou hmotností 3 g/m2. Tato vrstva se spojila s nosnou textilní vrstvou tvořenou bavlněnou tkaninou s plošnou hmotností 45 g/m2 prostřednictvím polyuretanu (PU), který se v množstvíIn the same way as in Example 1, a polyamide 6 (PA6) nanofibre sheet with a basis weight of 3 g / m 2 was formed. This layer was bonded to a carrier fabric layer of cotton fabric with a basis weight of 45 g / m 2 by means of polyurethane (PU), which

-7 CZ 307884 B6 g/m2 nanesl na textilní nosnou vrstvu. Po jejich propojení se na nosnou vrstvu plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou typu roll-to-roll při rychlosti převíjení 1 m/min nanesl hydrofobní prostředek na bázi fluorovaného uhlovodíku. Tím se vytvořil dvouvrstvý textilní kompozit podle vynálezu s prodyšností 2,98 l/m2/s, paropropustností Ret 3,5 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 17 320 mm vodního sloupce.G / m 2 was applied to the textile backing layer. After bonding, a hydrophobic fluorocarbon composition was applied to the support layer by plasma spray-roll roll-to-roll low-pressure plasma at a rewinding speed of 1 m / min. This has created a two-layer textile composite of the invention having an air permeability 2.98 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 3.5 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 17,320 mm water column.

Tento textilní kompozit se poté 3 krát vypral běžným způsobem v pračce, přičemž jeho parametry zůstaly do značné míry zachovány, a byly i nadále dostatečné pro outdoorové použití: prodyšnost byla 2,98 l/m2/s, paropropustnost Ret byla 3,5 Pa.m2.W_1 a hydrostatická odolnost byla 15 200 mm vodního sloupce.This textile composite was then washed 3 times in the normal washing machine, while its parameters remained largely maintained and were still sufficient for outdoor use: breathability was 2.98 l / m 2 / s, Ret vapor permeability was 3.5 Pa m 2 .W _1 and the hydrostatic resistance was 15,200 mm water column.

Příklad 5Example 5

Stejným způsobem jako v příkladu 1 se vytvořila plošná vrstva nanovláken polyamidu 6 (PA6) s plošnou hmotností 3 g/m2. Tato vrstva se spojila s nosnou textilní vrstvou tvořenou polyesterovou (PL) tkaninou s plošnou hmotností 45 g/m2 prostřednictvím polyuretanu (PU), který se v množství 10 g/m2 nanesl na textilní nosnou vrstvu. Po jejich propojení se na nosnou vrstvu plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou typu roll-to-roll při rychlosti převíjení 1 m/min nanesl hydrofobní prostředek na bázi fluorovaného uhlovodíku. Tím se vytvořil dvouvrstvý textilní kompozit podle vynálezu s prodyšností 4,11 l/m2/s, paropropustností Ret 2,0 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 5000 mm vodního sloupce.In the same way as in Example 1, a polyamide 6 (PA6) nanofibre sheet with a basis weight of 3 g / m 2 was formed. This layer was bonded to a textile backing layer consisting of a polyester (PL) fabric with a basis weight of 45 g / m 2 by means of polyurethane (PU) which was applied to the textile backing layer in an amount of 10 g / m 2 . After bonding, a hydrophobic fluorocarbon composition was applied to the support layer by plasma spray-on-roll roll-to-roll vacuum at a rewinding speed of 1 m / min. This has created a two-layer textile composite of the invention having an air permeability 4.11 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 2.0 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 5000 mm water column.

Tento textilní kompozit se poté 3krát vypral běžným způsobem v pračce, přičemž jeho parametry zůstaly do značné míry zachovány, a byly i nadále dostatečné pro outdoorové použití: prodyšnost byla 4,11 l/m2/s, paropropustnost Ret byla 1,9 Pa.m2.W_1 a hydrostatická odolnost byla 4000 mm vodního sloupce.This textile composite was then washed 3 times in the normal washing machine, the parameters of which were largely maintained and were still sufficient for outdoor use: breathability was 4.11 l / m 2 / s, Ret vapor permeability was 1.9 Pa. m 2 .W _1 and hydrostatic resistance was 4000 mm water column.

Příklad 6Example 6

Na zařízení pro výrobu polymerních nanovláken na bázi odstředivého zvlákňování se vytvořila plošná vrstva nanovláken polyamidu 6 (PA6) s plošnou hmotností 4 g/m2. Tato vrstva se spojila s nosnou textilní vrstvou tvořenou polyamidovou (PA) tkaninou s plošnou hmotností 45 g/m2 prostřednictvím polyuretanu (PU), který se v množství 10 g/m2 nanesl na textilní nosnou vrstvu. Po jejich propojení se na nosnou vrstvu plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou typu roll-to-roll při rychlosti převíjení 1 m/min nanesl hydrofobní prostředek na bázi fluorovaného uhlovodíku. Tím se vytvořil dvouvrstvý textilní kompozit podle vynálezu, s finální prodyšností 3,25 l/m2/s, paropropustností Ret 4,3 Pa.m2.W_1 a hydrostatickou odolností 4500 mm vodního sloupce.On the device for production of polymeric nanofibres based on centrifugal spinning, a flat layer of nanofibres of polyamide 6 (PA6) with a basis weight of 4 g / m 2 was formed. This layer was bonded to a textile backing consisting of a polyamide (PA) fabric with a basis weight of 45 g / m 2 by means of polyurethane (PU), which was applied to the textile backing in an amount of 10 g / m 2 . After bonding, a hydrophobic fluorocarbon composition was applied to the support layer by plasma spray-roll roll-to-roll low-pressure plasma at a rewinding speed of 1 m / min. This has created a two-layer textile composite according to the invention, with a final breathability 3.25 l / m 2 / s, the vapor permeability Ret 4.3 PA.MA 2 .w 1 and a hydrostatic resistance of 4500 mm water column.

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS

Claims (19)

1. Způsob výroby textilního kompozitu zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu (2) polymerních nanovláken uloženou na textilní nosné vrstvě (3), vyznačující se tím, že na textilní nosnou vrstvu (3) se po uložení vrstvy (2) polymerních nanovláken, a jejich spojení pojivém, z opačné strany, než je uložená vrstva (2) polymerních nanovláken, nanese plazmatickým nástřikem alespoň jeden hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu.Method for producing a textile composite especially for outdoor applications, comprising at least one layer (2) of polymeric nanofibres deposited on a textile carrier layer (3), characterized in that after the layer (2) of polymeric nanofibres is deposited on the textile carrier layer (3). The nanofibres, and their bonding to the binder, from the opposite side to the deposited layer (2) of polymer nanofibres, apply by plasma spraying at least one hydrophobic agent in liquid or plastic state. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že pojivo pro spojení textilní nosné vrstvy (3) a vrstvy (2) polymerních nanovláken se nanese na textilní nosnou vrstvu (3) a/nebo na vrstvu (2) polymerních nanovláken hlubotiskem, sprejováním nebo nástřikem.Method according to claim 1, characterized in that the binder for the connection of the textile carrier layer (3) and the polymer nanofiber layer (2) is applied to the textile carrier layer (3) and / or to the polymer nanofiber layer (2) by gravure printing. or by spraying. -8CZ 307884 B6-8EN 307884 B6 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken se před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem na nosnou textilní vrstvu (3) překryje krycí vrstvou (4), která se propojí s vrstvou polymemích nanovláken (2) a/nebo textilní nosnou vrstvou (3).Method according to claim 1, characterized in that the layer (2) of polymer nanofibres is covered by a covering layer (4), which is interconnected with the layer of polymer nanofibres (2) before the application of the hydrophobic agent by plasma spraying onto the supporting textile layer (3). / or a textile backing (3). 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken se po nanesení hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem na nosnou textilní vrstvu (3) překryje krycí vrstvou (4), která se propojí s vrstvou polymemích nanovláken (2) a/nebo textilní nosnou vrstvou (3).Method according to claim 1, characterized in that the polymer nanofiber layer (2) is covered by a covering layer (4) which is interconnected with the polymer nanofiber layer (2) after the hydrophobic agent has been applied by plasma spraying onto the supporting textile layer (3). / or a textile backing (3). 5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že na krycí vrstvu (4) tvořenou textilií se před jejím propojením s vrstvou polymemích nanovláken (2) a/nebo textilní nosnou vrstvou (3), a/nebo po něm, plazmatickým nástřikem nanese hydrofobní prostředek v kapalném nebo plastickém stavu.Method according to claim 3 or 4, characterized in that before the mating with the layer of polymer nanofibres (2) and / or the textile carrier layer (3) and / or thereafter, a plasma layer (4) is formed by a plasma spray application of the hydrophobic composition in a liquid or plastic state. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken se před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem na nosnou textilní vrstvu (3) překryje vrstvou (20) polymemích nanovláken uloženou na nosné textilní vrstvě (30), přičemž obě nosné textilní vrstvy (3, 30) se před nanesením hydrofobního prostředku plazmatickým nástřikem alespoň na jednu z nich vzájemně propojí.Method according to claim 1, characterized in that the polymer nanofiber layer (2) is overlaid by a polymer nanofiber layer (20) deposited on the carrier textile layer (30) before the hydrophobic agent is applied by plasma spraying onto the supporting textile layer (3). the carrier textile layers (3, 30) are interconnected prior to application of the hydrophobic composition by plasma spraying onto at least one of them. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že obě nosné textilní vrstvy (3, 30) se propojí mimo plochu na nich uložených vrstev (2, 20) polymemích nanovláken.Method according to claim 6, characterized in that the two supporting textile layers (3, 30) are interconnected outside the surface of the polymer nanofiber layers (2, 20) placed on them. 8. Způsob podle libovolného z nároků 1, 3, 4, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že hydrofobní prostředek se na textilní nosnou vrstvu (3), resp. na krycí vrstvu (4) tvořenou textilií nanáší plazmatickým nástřikem nízkotlakou vakuovou plazmou.Method according to any one of claims 1, 3, 4, 5 or 6, characterized in that the hydrophobic agent is applied to the textile carrier layer (3) and / or to the textile substrate. it is applied by plasma spraying to a cover layer (4) formed by a low pressure vacuum plasma. 9. Způsob podle libovolného z nároků 1, 3, 4, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že hydrofobní prostředek se na textilní nosnou vrstvu (3), resp. na krycí vrstvu (4) nanáší v množství do 5 % plošné hmotnosti nosné textilní vrstvy (3), resp. krycí vrstvy (4).Method according to any one of claims 1, 3, 4, 5 or 6, characterized in that the hydrophobic agent is applied to the textile backing layer (3) or to the textile backing layer. applied to the cover layer (4) in an amount of up to 5% of the basis weight of the backing textile layer (3), respectively. cover layers (4). 10. Textilní kompozit (1), zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje vrstvu (2) polymemích nanovláken uloženou na nosné textilní vrstvě (3), vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken a nosná textilní vrstva (3) jsou propojeny útvary pojivá, které zasahují do vnitřní struktury vrstvy (2) polymemích nanovláken, přičemž na vláknech nosné textilní vrstvy (3) je z opačné strany, než na které je uložená vrstva (2) polymemích nanovláken, vytvořen povlak alespoň jednoho hydrofobního prostředku naneseného plazmatickým nástřikem.Textile composite (1), especially for outdoor applications, comprising a layer (2) of polymer nanofibres deposited on a carrier textile layer (3), characterized in that the layer (2) of polymer nanofibres and the carrier textile layer (3) are interconnected binder formations which extend into the inner structure of the polymer nanofiber layer (2), wherein on the fibers of the carrier textile layer (3) a coating of at least one hydrophobic agent applied by plasma spraying is formed on the opposite side to which the polymer nanofiber layer (2) is deposited . 11. Textilní kompozit (1) podle nároku 10, vyznačující se tím, že na nanovláknech vrstvy (2) polymemích nanovláken je alespoň z jedné jejich strany vytvořen povlak alespoň jednoho hydrofobního prostředku naneseného plazmatickým nástřikem.Textile composite (1) according to claim 10, characterized in that on the nanofibres of the layer (2) of polymeric nanofibres a coating of at least one hydrophobic composition applied by plasma spraying is formed on at least one side thereof. 12. Textilní kompozit podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken je překrytá krycí vrstvou (4), která je propojená s vrstvou (2) polymemích nanovláken a/nebo s textilní nosnou vrstvou (3) útvary pojivá.Textile composite according to claim 10 or 11, characterized in that the layer (2) of polymer nanofibres is covered by a cover layer (4), which is connected with the layer (2) of polymer nanofibres and / or with the textile carrier layer (3). binders. 13. Textilní kompozit podle nároku 12, vyznačující se tím, že krycí vrstva (4) je tvořená textilií.Textile composite according to claim 12, characterized in that the cover layer (4) is formed by a fabric. 14. Textilní kompozit podle nároku 12, vyznačující se tím, že krycí vrstva (4) je propojená s textilní nosnou vrstvou (3) sešitím nebo jehlováním.The textile composite according to claim 12, characterized in that the cover layer (4) is connected to the textile backing (3) by sewing or needling. -9CZ 307884 B6-9EN 307884 B6 15. Textilní kompozit podle nároku 12, 13 nebo 14, vyznačující se tím, že na vláknech krycí vrstvy (4) je alespoň z jedné jejich strany vytvořený povlak alespoň jednoho hydrofobního prostředku naneseného plazmatickým nástřikem.Textile composite according to claim 12, 13 or 14, characterized in that a coating of at least one hydrophobic composition applied by plasma spraying is formed on at least one side of the fibers of the cover layer (4). 16. Textilní kompozit podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že vrstva (2) polymemích nanovláken je překrytá vrstvou (20) polymemích nanovláken uloženou na textilní nosné vrstvě (30).Textile composite according to claim 10 or 11, characterized in that the polymer nanofiber layer (2) is covered by the polymer nanofiber layer (20) deposited on the textile carrier layer (30). 17. Textilní kompozit podle libovolného z nároků 10 až 16, vyznačující se tím, že textilní nosná vrstva (3, 30) je tvořená vrstvou fleece.Textile composite according to any one of claims 10 to 16, characterized in that the textile carrier layer (3, 30) is a fleece layer. 18. Textilní kompozit podle nároku 10, 11 nebo 15, vyznačující se tím, že hydrofobním prostředkem je hydrofobní prostředek na bázi fluorovaných uhlovodíků, na bázi silikonu, nebo na bázi alkanů.The textile composite of claim 10, 11 or 15, wherein the hydrophobic agent is a hydrophobic agent based on fluorocarbons, silicone or alkanes. 19. Textilní kompozit podle libovolného z nároků 10, 11, 15 nebo 18, vyznačující se tím, že hydrofobní prostředek je na vláknech textilní nosné vrstvy (3, 30), resp. na vláknech krycí vrstvy (4) uložen v množství do 5% plošné hmotnosti nosné textilní vrstvy (3, 30), resp. plošné hmotnosti krycí vrstvy (4).Textile composite according to any one of claims 10, 11, 15 or 18, characterized in that the hydrophobic agent is present on the fibers of the textile backing layer (3, 30) and / or the fiber. deposited on the fibers of the cover layer (4) in an amount of up to 5% of the basis weight of the backing textile layer (3, 30), respectively. basis weight of the cover layer (4).
CZ2015-163A 2015-03-09 2015-03-09 Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite CZ307884B6 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2015-163A CZ307884B6 (en) 2015-03-09 2015-03-09 Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite
PCT/CZ2016/000026 WO2016141902A1 (en) 2015-03-09 2016-03-09 Method for producing a textile composite, especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymeric nanofibers, and a textile composite prepared by this method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2015-163A CZ307884B6 (en) 2015-03-09 2015-03-09 Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2015163A3 CZ2015163A3 (en) 2016-09-21
CZ307884B6 true CZ307884B6 (en) 2019-07-24

Family

ID=55910675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2015-163A CZ307884B6 (en) 2015-03-09 2015-03-09 Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ307884B6 (en)
WO (1) WO2016141902A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3231595B1 (en) 2016-04-14 2022-09-28 Sefar AG Composite and method for producing a composite for an acoustic component
ES2875608T3 (en) 2017-02-23 2021-11-10 Sefar Ag Protective ventilation medium and protective ventilation medium production procedure
EP3566681A1 (en) * 2018-05-09 2019-11-13 Nakladal, Rastislav Cooling pad and use of a cooling pad for cooling of body parts
DE102019119108A1 (en) * 2019-07-15 2021-01-21 Norma Germany Gmbh Fluid line with a pipe
EP4215356A1 (en) * 2022-01-21 2023-07-26 Fundación Tecnalia Research & Innovation Laminated composite structure having printed functionalities

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376413A (en) * 1990-08-22 1994-12-27 Sommer Societe Anonyme Treatment of textile fibers
KR20080051601A (en) * 2006-12-06 2008-06-11 한국생산기술연구원 Nonwoven oil/water separating fabric material comprising plasma coating layer, and oil/water separating filter comprising the same
CZ2012325A3 (en) * 2012-05-18 2013-12-04 Technická univerzita v Liberci Method of increasing hydrostatic resistance of a polymeric nanofiber layer, polymeric nanofiber layer with increased hydrostatic resistance and multilayer textile composite comprising at least one such layer

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4678681A (en) * 1984-10-05 1987-07-07 Hiraoka & Co. Ltd. Process for preparation of water-proof sheets
US5540985A (en) * 1995-03-10 1996-07-30 The Trenton Corporation Protective sheet material and method for making same
CZ20032421A3 (en) 2003-09-08 2004-11-10 Technická univerzita v Liberci Process for producing nanofibers of polymer solution by electrostatic spinning and apparatus for making the same
DE102005048939A1 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Carl Freudenberg Kg Centrifugal melt spinning, especially for producing nanofibers, uses an air stream to guide and treat fibers emerging from rotating melt container
CZ299549B6 (en) 2006-09-04 2008-08-27 Elmarco, S. R. O. Rotary spinning electrode
US8470722B2 (en) 2006-11-03 2013-06-25 E I Du Pont De Nemours And Company Breathable waterproof fabrics with a dyed and welded microporous layer
US20110092122A1 (en) 2006-11-03 2011-04-21 Conley Jill A Wind resistant and water vapor permeable garments
JP4867612B2 (en) 2006-11-24 2012-02-01 パナソニック株式会社 Nanofiber manufacturing equipment
US20080220676A1 (en) 2007-03-08 2008-09-11 Robert Anthony Marin Liquid water resistant and water vapor permeable garments
CZ300345B6 (en) 2007-07-17 2009-04-22 Elmarco, S. R. O. Method for spinning the liquid matrix, device for production of nanofibers through electrostatic spinning of liquid matrix and spinning electrode for such device
JP2011509358A (en) 2008-01-08 2011-03-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Water resistant and water vapor permeable clothing
CZ2008529A3 (en) 2008-09-01 2010-03-10 Elmarco S.R.O. Device to produce nanofiber layer by electrostatic spinning of polymeric matrix
CZ303299B6 (en) * 2011-01-17 2012-07-18 Royal Natural Medicine, S.R.O. Mouth-screen and process for producing thereof
EP2508088A1 (en) * 2011-04-06 2012-10-10 Groz-Beckert KG Three-dimensional Shaped Textile Element and Method for the Manufacture of said Element
CZ2011306A3 (en) 2011-05-23 2012-12-05 Technická univerzita v Liberci Method of increasing hydrophobic properties of flat layer of polymeric nanofibers, a layer of polymeric nanofibers with increased hydrophobic properties and layered textile composite, which comprises such a layer
CZ304137B6 (en) 2012-12-17 2013-11-13 Technická univerzita v Liberci Process for preparing polymeric nanofibers by spinning a solution of polymer melt in electric field and linear form of polymeric nanofibers prepared in such a manner
CZ27368U1 (en) 2014-06-18 2014-09-29 Technická univerzita v Liberci Textile composite

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376413A (en) * 1990-08-22 1994-12-27 Sommer Societe Anonyme Treatment of textile fibers
KR20080051601A (en) * 2006-12-06 2008-06-11 한국생산기술연구원 Nonwoven oil/water separating fabric material comprising plasma coating layer, and oil/water separating filter comprising the same
CZ2012325A3 (en) * 2012-05-18 2013-12-04 Technická univerzita v Liberci Method of increasing hydrostatic resistance of a polymeric nanofiber layer, polymeric nanofiber layer with increased hydrostatic resistance and multilayer textile composite comprising at least one such layer

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E. Bertaux et al.: Effects of siloxane plasma coating on the frictional properties of polyester and polyamide fabrics, Surface and Coatings Technology 204 (2009), p.165-171 *
Lucie Fojtlová: Použití siloxanů k ochraně povrchů laků na bázi celulózy a jiných polymerních materiálů, Bakalářská práce, Masarykova univerzita Brno, 2010 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2015163A3 (en) 2016-09-21
WO2016141902A1 (en) 2016-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2016193205A (en) Bulk fill materials and structure
CZ307884B6 (en) Method for production of textile composite especially for outdoor applications, which contains at least one layer of polymer nanofibers, and in this way prepared textile composite
JP5028047B2 (en) Laminated sheet having excellent windproof and waterproof moisture permeability, fabric using the same, and production method thereof
ES2528660T3 (en) Method for manufacturing a particularly soft and three-dimensional nonwoven and nonwoven obtained in this way
CN105102212B (en) Flexible composite system and method
KR102245562B1 (en) Direct deposition of nanofibers on textile substrates
JP5384370B2 (en) High-strength and lightweight nonwoven material made of spunbonded nonwoven fabric, its production method and use thereof
CN107849765A (en) Method for the microfilament adhesive-bonded fabric of manufacturing structured
US20170298548A1 (en) Bulk fill material
JP6754929B2 (en) Manufacturing method of composite base cloth
KR101104725B1 (en) seam sealing tape and manufacturing method thereof
CZ2011306A3 (en) Method of increasing hydrophobic properties of flat layer of polymeric nanofibers, a layer of polymeric nanofibers with increased hydrophobic properties and layered textile composite, which comprises such a layer
CN114987006A (en) Laminated fabric structure and method of making same
CZ24446U1 (en) Layer of polymeric nanofibers with increased hydrostatic resistance and multilayer textile composite containing at leas one such layer
KR100702604B1 (en) A Method For Producing a Nano-filament Composite Fabric And the Nano-filament Composite Fabric Produced by the Same
KR101619222B1 (en) Breathable and waterproof fabric and manufacturing method thereof
CZ2012325A3 (en) Method of increasing hydrostatic resistance of a polymeric nanofiber layer, polymeric nanofiber layer with increased hydrostatic resistance and multilayer textile composite comprising at least one such layer
CZ2017297A3 (en) A nanofibrous membrane and a method of its production, and a textile composite comprising this nanofibrous membrane and a method of its production
JP2013199727A (en) Reinforced nonwoven fabric and method for producing the same
JP7066966B2 (en) Manufacturing methods for protective materials, protective clothing, and recycled protective clothing
WO2009127816A1 (en) Hydroentangled tubular fabrics
CZ27368U1 (en) Textile composite
KR20230121605A (en) waterproof breathable fabric
CZ24729U1 (en) Flat layer of polymeric nanofibers with increased hydrostatic resistance and wind resistance
CZ26314U1 (en) Disposable protective garment