CZ306495B6 - 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality - Google Patents

5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality Download PDF

Info

Publication number
CZ306495B6
CZ306495B6 CZ2014-633A CZ2014633A CZ306495B6 CZ 306495 B6 CZ306495 B6 CZ 306495B6 CZ 2014633 A CZ2014633 A CZ 2014633A CZ 306495 B6 CZ306495 B6 CZ 306495B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bis
benzoyl
amplification
substrate
perbenzylated
Prior art date
Application number
CZ2014-633A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2014633A3 (cs
Inventor
Pavel Drašar
Claudio Sperduto
Magdalena Malachowska
Original Assignee
Vysoká škola chemicko- technologická v Praze
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká škola chemicko- technologická v Praze filed Critical Vysoká škola chemicko- technologická v Praze
Priority to CZ2014-633A priority Critical patent/CZ306495B6/cs
Publication of CZ2014633A3 publication Critical patent/CZ2014633A3/cs
Publication of CZ306495B6 publication Critical patent/CZ306495B6/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Předmětem řešení je způsob přípravy sloučeniny vzorce 1, kde Bz je benzoyl spočívající v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(1H-pyrrol-2-yl)-6-(1H-pyrrol-3-yl)-.beta.-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzol-.alfa.-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny. Sloučenina podle řešení je použitelná pro výrobu elektrochemických senzorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enantioselektivní průběh reakcí.

Description

5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality
Oblast techniky
Vynález se týká oligopyrrolových makrocyklů, jmenovitě 5,15-bis-pentafluorfenylporfyrinu substituovaného v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy, jako substrátu matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality.
Dosavadní stav techniky
V posledních letech se oligopyrrolové a porfyrinoidní struktury stávají stále důležitějšími v mnoha oborech jako je farmakologie, supramolekulární chemie a také nanotechnologie (Anderson TW, Sanders JKM, Panto? GD: Org Biomol Chem, 2010, 8, 4274-4280). U systémů tetrapyrrolového makrocyklů s vhodně zvolenými substituenty lze očekávat nové a velmi cenné vlastnosti např. komplexotvomé a schopnost selektivní molekulární interakce, fluorescenční a schopnost v excitovaných tripletových stavech podílet se v elektronové výměně. Tyto molekuly mohou mj. sloužit jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality (Soai K (Ed.): Amplification of Chirality (Series: Topics in Current Chemistry, Vol. 284), Springer 2008; Štěpánek P, Dukh M, Šaman D, Moravcová J, Kniežo L, Monti D, Venanzi M, Mancini G, Drašar P: Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 960-970), ale dále příkladě i jako selektivní molekulární receptor na organické i anorganické sloučeniny, dále by se daly využít např. v oblastech chemie molekulového rozpoznání, k výstavbě iontových kanálů pro přenos iontů a nebo ve fotodynamické terapii (PDT). Jako příklad lze uvést steroidní kalix[4]pyrroly (Dukh M., Šaman D., Lang K., Pouzar V., Černý L, Drašar P., Král V.: Org. Biomol. Chem. 1, 3458 (2003)), které vykazují schopnost enantioselektivní rekognace aprotických organických aniontů ale i poríyriny, které se prokazatelně chirálně samoskládají (Zelenka K, Trnka T, Tišlerová I, Monti D, Cinti S, Naitana ML, Schiaffino L, Venanzi M, Laguzzi G, Luvidi L, Mancini G, Nováková Z, Šimák O, Wimmer Z, Drašar P: Chem. Eur. J. 2011, 17, 13743 - 13753; Lorecchio C, Venanzi M, Mazzuca C, Lettieri R, Palleschi A, Nguyen Thi TH, Cardová L, Drašar P, Monti D: Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 3956-3963).
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je [(6Z,ll£,17Z)-7,17-bis(pentafluorfenyl)-21,22,23,24-tetraazapentacyklo[16.2.1.13’6.l811.l1316]tetrakosa-l(21),2,4,6,8(23),9,l 1,13,15,17,19-undekaen-2,12-di-yl]bis({(25,3 5,47?, 5R)~ 3,4-bis(benzoyloxy)-2-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydrofuran-5,2-diyl} oxy(27?,37?,45,57?,67?)-6-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydro-277-pyran-2,3,4,5-tetrayl)-hexabenzoát vzorce 1.
-1 CZ 306495 B6
F
(l),kde Bz je benzoyl.
Syntéza spočívá v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(17f-pyrrol-2-y 1)-6-( 177pyrrol-3-yl)-3-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-a-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny.
Tímto způsobem lze připravit porfyriny se dvěma (para) oligosacharidovými zbytky, připojenými v meto-poloze.
Výroba a vlastnosti jsou doloženy následujícími příklady, aniž by jimi byly jakkoliv omezeny.
Objasnění výkresů
Výkres 1, Agregační studie sledovaná CD (graf)
Výkres 2, Agregační studie sledovaná UV (graf)
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Roztok 1,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-( 17/-pyrrol-2-y 1)-6-( 177-pynOl-3-yl)-p-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-<9-benzoyl-a-D-glukopyranosidu (174 mg; 0,147 mmol; 1 equiv.) v bezvodém dichlormethanu (5 ml) byl přidán pentafluorbenzaldehyd (29 mg; 0,147 mmol, 1 equiv.) a směs byla za nepřístupu světla probublávána argonem 10 min. Poté, opět za nepřístupu světla byla přidána trifluoroctová kyselina (15 μΐ; 0,147 mmol). Reakční směs byla míchána 10 hodin za laboratorní teploty. Po spotřebování výchozí látky (monitorováno TLC, hexan : ethylacetát 7:4), byl přidán triethylamin (20 μΐ: 0,147 mmol) a 2,3-dichlor-5,6-dikyano-l,4benzochinon (70 mg; 0,31 mmol: 2,1 equiv.). Směs byla dále míchána za laboratorní teploty 2 h, po přidání Na2CO3 byla směs odpařena. Odparek byl chromatografován na koloně silikagelu (hexan : ethyl-acetát 8:1-7:2). Bylo získáno 57 mg (28,5%) fialovo-červené amorfní látky. *H NMR (CDC13 δ) 10,06 (br, 4H), 9,04 (br, 4H), 8,38 (d, 4H, J = 6Hz), 8,21 (d, 4H, J = 6Hz), 7,86 (d, 4H, J = 6Hz), 7,78-7,67 (m, 15H), 7,6-7,38 (m, 24H), 7,33-7,19 (m, 14H), 7,14 (t, 4H, J = 6Hz), 7,04-6,96 (m, 4H), 6,71 (t, 4H, J = 6Hz), 6,5 (d, 2H, J = 3Hz), 6,42-6,35 (m, 4H), 5,84 (t, 2H, J = 9Hz), 5,04—4,94 (m, 4H), 4,73 (dd, 2H, J = 3Hz). Pro C^HkmF^Om (2720,44) bylo vypočteno: monoisotopická hmota 2718,637228; změřeno: MS-ESI+ (m/z), 2718,63 [M]+, 2719,64 [M+H]+, 2720,67 [M+H]+, 2758,64[M+H+K]+.
Příklad 2
Příklady samoskladných a chiroptických vlastností sloučeniny dle vynálezu jsou demonstrovány na výkresu 1 a výkresu 2.
Obě studie dokumentované grafy na výkresech dokazují použitelnost sloučeniny podle vynálezu jak ke konstrukci samoskladebných, tak chirálních nanostruktur a nanoobjektů.
Průmyslová využitelnost
Sloučenina podle vynálezu je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enantioselektivní průběh reakcí.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy 5,15-bis-pentafluorfenylporfyrinového derivátu vzorce 1
    OBz
    -O
    NH\ 0 V O BzO .1 λ BzO^ ___;· (1), kde Bz je benzoyl, vyznačující se tím, že se nechá kondenzovat 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-( 1 H-pyrrol-2-yl)-6-( 1 H-pyrrol-3-yl)-p-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-Obenzoyl-a-D-glukopyranosid s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny.
CZ2014-633A 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality CZ306495B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2014633A3 CZ2014633A3 (cs) 2016-08-10
CZ306495B6 true CZ306495B6 (cs) 2017-02-15

Family

ID=56611694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ306495B6 (cs)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2391030A1 (en) * 1996-04-05 1997-10-16 Philip A. Gale Calixpyrroles, calixpyridinopyrroles and calixpyridines
WO2003055887A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-10 Wellcome Trust Limited Conjugated porphyrin, chlorin or bacteriochlorin chromophore
US20070027311A1 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Lindsey Jonathan S Methods and intermediates for the synthesis of porphyrins

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2391030A1 (en) * 1996-04-05 1997-10-16 Philip A. Gale Calixpyrroles, calixpyridinopyrroles and calixpyridines
WO2003055887A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-10 Wellcome Trust Limited Conjugated porphyrin, chlorin or bacteriochlorin chromophore
US20070027311A1 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Lindsey Jonathan S Methods and intermediates for the synthesis of porphyrins

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Org. Biomol. Chem., 2007,5 *
The Porphyrin Handbook: Synthesis and organic chemistry; 2000 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2014633A3 (cs) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yan et al. An efficient iron-promoted synthesis of 6 H-indolo [2, 3-b] quinolines and neocryptolepine derivatives
Khoje et al. Synthesis of non-purine analogs of 6-aryl-9-benzylpurines, and their antimycobacterial activities. Compounds modified in the imidazole ring
EP2010553A1 (en) Substituted adenines and the uses thereof
Bartos et al. Transformation of a wobble 2-thiouridine to 2-selenouridine via S-geranyl-2-thiouridine as a possible cellular pathway
Ye et al. The enantiomers of the 1′, 6′-isomer of neplanocin A: synthesis and antiviral properties
Bertho et al. β-C (sp 2)–H alkylation of enamides using xanthate chemistry
Mayer et al. Preparation of pyrene-modified purine and pyrimidine nucleosides via Suzuki-Miyaura cross-couplings and characterization of their fluorescent properties
Ye et al. Studies on the asymmetric synthesis of pandamarilactonines: an unexpected syn-selective vinylogous Mannich reaction of N-tert-butanesulfinimines
Jiang et al. TEMPO-catalyzed oxidative dimerization and cyanation of indoles for the synthesis of 2-(1H-indol-3-yl)-3-oxoindoline-2-carbonitriles
CZ306495B6 (cs) 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality
Reddy et al. 1, 3-Dipolar cycloaddition of sugar azides with benzyne: a novel synthesis of 1, 2, 3-benzotriazolyl glycoconjugates
Jiang et al. Selective synthesis of 3-deoxy-5-hydroxy-1-amino-carbasugars as potential α-glucosidase inhibitors
CA2730071A1 (fr) Derives anticancereux, leur preparation et leur application en therapeutique
Ito et al. Post-Synthetic modification of oligonucleotides containing 5-trifluoromethylpyrimidine bases
ES2625323T3 (es) Proceso para preparar paliperidona e intermedios de la misma
Xu et al. A radical addition and cyclization relay promoted by Mn (OAc) 3⋅ 2H2O: Synthesis of 1, 2-oxaphospholoindoles and mechanistic study
Morales et al. Linear Synthesis of Chiral cycloSal‐Pronucleotides
Mibu et al. Synthesis and antiviral activities of some heteroaryl-substituted triarylmethanes.
ES2938053T3 (es) Nuevo procedimiento de preparación de enzalutamida
CZ307003B6 (cs) Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy
Wang et al. Synthesis of novel chiral compounds of purine and pyrimidine bases
Guo et al. Synthesis, structures and anti-HBV activities of derivatives of the glutarimide antibiotic cycloheximide
Lund Towards the Synthesis of Di-and Tri-Pyrrolic Compounds
Kim et al. Efficient Synthesis of Novel 4'-Trifluoromethyl-5'-norcarbocyclic Purine Phosphonic Acid Analogs by Using the Ruppert-Prakash Reaction
Sun et al. Practical Synthesis of 5-Hydroxymethyl-2′-Deoxycytidine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190916