CZ306495B6 - 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality - Google Patents
5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality Download PDFInfo
- Publication number
- CZ306495B6 CZ306495B6 CZ2014-633A CZ2014633A CZ306495B6 CZ 306495 B6 CZ306495 B6 CZ 306495B6 CZ 2014633 A CZ2014633 A CZ 2014633A CZ 306495 B6 CZ306495 B6 CZ 306495B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bis
- benzoyl
- amplification
- substrate
- perbenzylated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Předmětem řešení je způsob přípravy sloučeniny vzorce 1, kde Bz je benzoyl spočívající v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(1H-pyrrol-2-yl)-6-(1H-pyrrol-3-yl)-.beta.-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzol-.alfa.-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny. Sloučenina podle řešení je použitelná pro výrobu elektrochemických senzorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enantioselektivní průběh reakcí.
Description
5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality
Oblast techniky
Vynález se týká oligopyrrolových makrocyklů, jmenovitě 5,15-bis-pentafluorfenylporfyrinu substituovaného v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy, jako substrátu matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality.
Dosavadní stav techniky
V posledních letech se oligopyrrolové a porfyrinoidní struktury stávají stále důležitějšími v mnoha oborech jako je farmakologie, supramolekulární chemie a také nanotechnologie (Anderson TW, Sanders JKM, Panto? GD: Org Biomol Chem, 2010, 8, 4274-4280). U systémů tetrapyrrolového makrocyklů s vhodně zvolenými substituenty lze očekávat nové a velmi cenné vlastnosti např. komplexotvomé a schopnost selektivní molekulární interakce, fluorescenční a schopnost v excitovaných tripletových stavech podílet se v elektronové výměně. Tyto molekuly mohou mj. sloužit jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality (Soai K (Ed.): Amplification of Chirality (Series: Topics in Current Chemistry, Vol. 284), Springer 2008; Štěpánek P, Dukh M, Šaman D, Moravcová J, Kniežo L, Monti D, Venanzi M, Mancini G, Drašar P: Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 960-970), ale dále příkladě i jako selektivní molekulární receptor na organické i anorganické sloučeniny, dále by se daly využít např. v oblastech chemie molekulového rozpoznání, k výstavbě iontových kanálů pro přenos iontů a nebo ve fotodynamické terapii (PDT). Jako příklad lze uvést steroidní kalix[4]pyrroly (Dukh M., Šaman D., Lang K., Pouzar V., Černý L, Drašar P., Král V.: Org. Biomol. Chem. 1, 3458 (2003)), které vykazují schopnost enantioselektivní rekognace aprotických organických aniontů ale i poríyriny, které se prokazatelně chirálně samoskládají (Zelenka K, Trnka T, Tišlerová I, Monti D, Cinti S, Naitana ML, Schiaffino L, Venanzi M, Laguzzi G, Luvidi L, Mancini G, Nováková Z, Šimák O, Wimmer Z, Drašar P: Chem. Eur. J. 2011, 17, 13743 - 13753; Lorecchio C, Venanzi M, Mazzuca C, Lettieri R, Palleschi A, Nguyen Thi TH, Cardová L, Drašar P, Monti D: Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 3956-3963).
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je [(6Z,ll£,17Z)-7,17-bis(pentafluorfenyl)-21,22,23,24-tetraazapentacyklo[16.2.1.13’6.l811.l1316]tetrakosa-l(21),2,4,6,8(23),9,l 1,13,15,17,19-undekaen-2,12-di-yl]bis({(25,3 5,47?, 5R)~ 3,4-bis(benzoyloxy)-2-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydrofuran-5,2-diyl} oxy(27?,37?,45,57?,67?)-6-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydro-277-pyran-2,3,4,5-tetrayl)-hexabenzoát vzorce 1.
-1 CZ 306495 B6
F
(l),kde Bz je benzoyl.
Syntéza spočívá v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(17f-pyrrol-2-y 1)-6-( 177pyrrol-3-yl)-3-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-a-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny.
Tímto způsobem lze připravit porfyriny se dvěma (para) oligosacharidovými zbytky, připojenými v meto-poloze.
Výroba a vlastnosti jsou doloženy následujícími příklady, aniž by jimi byly jakkoliv omezeny.
Objasnění výkresů
Výkres 1, Agregační studie sledovaná CD (graf)
Výkres 2, Agregační studie sledovaná UV (graf)
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Roztok 1,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-( 17/-pyrrol-2-y 1)-6-( 177-pynOl-3-yl)-p-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-<9-benzoyl-a-D-glukopyranosidu (174 mg; 0,147 mmol; 1 equiv.) v bezvodém dichlormethanu (5 ml) byl přidán pentafluorbenzaldehyd (29 mg; 0,147 mmol, 1 equiv.) a směs byla za nepřístupu světla probublávána argonem 10 min. Poté, opět za nepřístupu světla byla přidána trifluoroctová kyselina (15 μΐ; 0,147 mmol). Reakční směs byla míchána 10 hodin za laboratorní teploty. Po spotřebování výchozí látky (monitorováno TLC, hexan : ethylacetát 7:4), byl přidán triethylamin (20 μΐ: 0,147 mmol) a 2,3-dichlor-5,6-dikyano-l,4benzochinon (70 mg; 0,31 mmol: 2,1 equiv.). Směs byla dále míchána za laboratorní teploty 2 h, po přidání Na2CO3 byla směs odpařena. Odparek byl chromatografován na koloně silikagelu (hexan : ethyl-acetát 8:1-7:2). Bylo získáno 57 mg (28,5%) fialovo-červené amorfní látky. *H NMR (CDC13 δ) 10,06 (br, 4H), 9,04 (br, 4H), 8,38 (d, 4H, J = 6Hz), 8,21 (d, 4H, J = 6Hz), 7,86 (d, 4H, J = 6Hz), 7,78-7,67 (m, 15H), 7,6-7,38 (m, 24H), 7,33-7,19 (m, 14H), 7,14 (t, 4H, J = 6Hz), 7,04-6,96 (m, 4H), 6,71 (t, 4H, J = 6Hz), 6,5 (d, 2H, J = 3Hz), 6,42-6,35 (m, 4H), 5,84 (t, 2H, J = 9Hz), 5,04—4,94 (m, 4H), 4,73 (dd, 2H, J = 3Hz). Pro C^HkmF^Om (2720,44) bylo vypočteno: monoisotopická hmota 2718,637228; změřeno: MS-ESI+ (m/z), 2718,63 [M]+, 2719,64 [M+H]+, 2720,67 [M+H]+, 2758,64[M+H+K]+.
Příklad 2
Příklady samoskladných a chiroptických vlastností sloučeniny dle vynálezu jsou demonstrovány na výkresu 1 a výkresu 2.
Obě studie dokumentované grafy na výkresech dokazují použitelnost sloučeniny podle vynálezu jak ke konstrukci samoskladebných, tak chirálních nanostruktur a nanoobjektů.
Průmyslová využitelnost
Sloučenina podle vynálezu je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enantioselektivní průběh reakcí.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy 5,15-bis-pentafluorfenylporfyrinového derivátu vzorce 1OBz-ONH\ 0 V O BzO .1 λ BzO^ ___;· (1), kde Bz je benzoyl, vyznačující se tím, že se nechá kondenzovat 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-( 1 H-pyrrol-2-yl)-6-( 1 H-pyrrol-3-yl)-p-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-Obenzoyl-a-D-glukopyranosid s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2014633A3 CZ2014633A3 (cs) | 2016-08-10 |
CZ306495B6 true CZ306495B6 (cs) | 2017-02-15 |
Family
ID=56611694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ306495B6 (cs) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2391030A1 (en) * | 1996-04-05 | 1997-10-16 | Philip A. Gale | Calixpyrroles, calixpyridinopyrroles and calixpyridines |
WO2003055887A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Wellcome Trust Limited | Conjugated porphyrin, chlorin or bacteriochlorin chromophore |
US20070027311A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Lindsey Jonathan S | Methods and intermediates for the synthesis of porphyrins |
-
2014
- 2014-09-16 CZ CZ2014-633A patent/CZ306495B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2391030A1 (en) * | 1996-04-05 | 1997-10-16 | Philip A. Gale | Calixpyrroles, calixpyridinopyrroles and calixpyridines |
WO2003055887A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Wellcome Trust Limited | Conjugated porphyrin, chlorin or bacteriochlorin chromophore |
US20070027311A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Lindsey Jonathan S | Methods and intermediates for the synthesis of porphyrins |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Org. Biomol. Chem., 2007,5 * |
The Porphyrin Handbook: Synthesis and organic chemistry; 2000 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ2014633A3 (cs) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yan et al. | An efficient iron-promoted synthesis of 6 H-indolo [2, 3-b] quinolines and neocryptolepine derivatives | |
Khoje et al. | Synthesis of non-purine analogs of 6-aryl-9-benzylpurines, and their antimycobacterial activities. Compounds modified in the imidazole ring | |
EP2010553A1 (en) | Substituted adenines and the uses thereof | |
Bartos et al. | Transformation of a wobble 2-thiouridine to 2-selenouridine via S-geranyl-2-thiouridine as a possible cellular pathway | |
Ye et al. | The enantiomers of the 1′, 6′-isomer of neplanocin A: synthesis and antiviral properties | |
Bertho et al. | β-C (sp 2)–H alkylation of enamides using xanthate chemistry | |
Mayer et al. | Preparation of pyrene-modified purine and pyrimidine nucleosides via Suzuki-Miyaura cross-couplings and characterization of their fluorescent properties | |
Ye et al. | Studies on the asymmetric synthesis of pandamarilactonines: an unexpected syn-selective vinylogous Mannich reaction of N-tert-butanesulfinimines | |
Jiang et al. | TEMPO-catalyzed oxidative dimerization and cyanation of indoles for the synthesis of 2-(1H-indol-3-yl)-3-oxoindoline-2-carbonitriles | |
CZ306495B6 (cs) | 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality | |
Reddy et al. | 1, 3-Dipolar cycloaddition of sugar azides with benzyne: a novel synthesis of 1, 2, 3-benzotriazolyl glycoconjugates | |
Jiang et al. | Selective synthesis of 3-deoxy-5-hydroxy-1-amino-carbasugars as potential α-glucosidase inhibitors | |
CA2730071A1 (fr) | Derives anticancereux, leur preparation et leur application en therapeutique | |
Ito et al. | Post-Synthetic modification of oligonucleotides containing 5-trifluoromethylpyrimidine bases | |
ES2625323T3 (es) | Proceso para preparar paliperidona e intermedios de la misma | |
Xu et al. | A radical addition and cyclization relay promoted by Mn (OAc) 3⋅ 2H2O: Synthesis of 1, 2-oxaphospholoindoles and mechanistic study | |
Morales et al. | Linear Synthesis of Chiral cycloSal‐Pronucleotides | |
Mibu et al. | Synthesis and antiviral activities of some heteroaryl-substituted triarylmethanes. | |
ES2938053T3 (es) | Nuevo procedimiento de preparación de enzalutamida | |
CZ307003B6 (cs) | Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy | |
Wang et al. | Synthesis of novel chiral compounds of purine and pyrimidine bases | |
Guo et al. | Synthesis, structures and anti-HBV activities of derivatives of the glutarimide antibiotic cycloheximide | |
Lund | Towards the Synthesis of Di-and Tri-Pyrrolic Compounds | |
Kim et al. | Efficient Synthesis of Novel 4'-Trifluoromethyl-5'-norcarbocyclic Purine Phosphonic Acid Analogs by Using the Ruppert-Prakash Reaction | |
Sun et al. | Practical Synthesis of 5-Hydroxymethyl-2′-Deoxycytidine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20190916 |