CZ304877B6

CZ304877B6 - Způsob klížení papíru

Info

Publication number: CZ304877B6
Application number: CZ2003-371A
Authority: CZ
Inventors: Erik Lindgren; Sten FrĂ¶lich; Michael Persson; Barbro Magnusson
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2014-12-29
Also published as: WO2002012622A1; NO20030559D0; MXPA03000790A; EP1309755B1; PT1309758E; AR031982A1; CN1446282A; MXPA03000677A; CN1302176C; ES2388659T3; AU2001280360A1; MX259234B; CA2418413A1; BR0112904A; AU8035901A; CN1449465A; MX252220B; CZ2003371A3; KR100520230B1; CA2418413C

Abstract

Při provádění způsobu výroby klíženého papíru se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) klížicí disperze obsahující klížicí činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a (ii) klížicí promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž klížicí disperze a klížicí promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Description

Vynález se týká způsobu klížení papíru, při kterém se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla. přidává klížící disperze obsahující khziei činidlo, a polymer-tnajlci jednu nebo více aromatických skupin, a klížící promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaru a odvodňuje, přičemž klížící disperze a klížící proío motor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

fiost^nigavjedwky

Disperze nebo emulze klížících činidel se používají při výrobě papim pro získání papim a lepenky se zlepšenou odolnosti proti vlhnutí a penetrací různých tekutin. Klížíc? disperze se obvykle přidávají k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna, popřípadě plnidla a různé přísady. Vodná suspenze se přivádí do odtokové skříně, stříkající suspenzi na síto, na kterém se vytváří pás papíru. K suspenzi se dále obvykle přidávají sloučeniny, jako například škroby a jemné částice eové materiály, které usnadňuji odvodňování suspenze na sítě. Voda odtahovaná ze síta. tzv. bílá voda, se obvykle částečně recykluje do procesu výtoby -papiru. Celulózová suspenze obsahuje určíte nmožství nevíáknitého materiálu, například plnidla, polymery s elektrickým nábojem, kíihcí činidla a různé nečisto^ a elektrickým nábojem, např, aniomove zbytky, elektrolyty, koloídn? látky atd. Část nevlůknftého materiálu má vliv na účinek klizen?, který zřejmě zhoršuje. Vyso25 kv obsah sloučenin s elektrickým nábojům. jako například vysoký obsah solí v suspenzi, vede k suspenzi, která se obtížně klíží, ťzn,, že pí?pir nesná uspokojivé vlastnosti při klíženi. Další sloučeniny obsažené v suspenzi, které zhoršuji klíženi, jsou různé lípofímí dřevné extrakty, které mohou pocházet z recyklovaných vláken a vysokovýtéžkových hnníčin, tzv. mechanických buníčiu. Zvýšené množství přidaného klížícího činidla často zlepšuje klíženi, avšak vede ktysšnn nákladům a ke zvýšené ak;nnulaci klížících činidel v bílé vodě. Akumulace ;?evláknítého materiálu a jiných složek přííemmýeh v suspenzi je ještě výrazněji;? v papírnách, kde je bílá voda ve velké míře recirkrtlováua a kde sc do výroby papíru přivádí jers malá množství čerstvě vody. Client vynálezu je tedy dále zlepšit klížení. Dalším cílem předloženého vynálezu je zlepšit klížení při aphkae? kližidel na celulózové suspenze mající vysokou vodivost a/nebo vysoky obsah lípo35 Sítích ds vs ných extraktů.. Další cíle vy nálezu budou zřejmě dále,

WO 99/55 964 popisuje způsob vy soby papíru, při kterém se odvodhosaes a retenční pomocné látky přidávají ksus|x?nzi obsahuoeí kationtové a anifoterm polysacharidy snajici hydn-fofest skupinu. Polysacharidy inohou být použity ve spojení s ankudovýns jemné částicovýo? materiá4íí lem a klsž.ioimi činidly.

WO 99/55 965 se tyká způsobu výroby papíru, při kterém se odvodňovací a rete-ieni prostředky přidávají k suspenzi obsahujíc? kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu. Kationtový' organicky polymer se s výhodou používá spolu s anorganickým jemně částicovým mate4S riálesn.

DS 6 001 Ido popisuje vodné alkyldikeienové disperze obsahující kationtový škrob a sniontové disperzní činidlo, jako například iignosuířoriové kyseliny, kondenzační pnxMeíy naftalensnlfonové kyseliny a formaldehyd. Dokument je zaměřen na konkrétní vodné disperze a neobsahuje su žádnou informaci o odděleném přidáváni jakéhokoliv dispergačního činidla.

WO'98/33 979 popisuje vodné disperze klížícího činidla reaktivního vůči celulóze, obsahující kationtové organické sloučeniny a aatontové stabilizátory.

CZ 304877 86

S překvapením bylo zjištěno, že vynález: zlepšuji: kiižem' obecně, zejména zlepšuje klíženi vodných suspenzi obsahujících celulózová vlákna ..mající vysoké vodivosti. Konkrétněji vynález se týká způsobu klíženi papíru, pí i kterém to fc suspenzí obsahující eehiióxová vlékna a popřípadě plnidla. přidává klížící disperze obsahující kližieí éirudio a polymer mající jednu nebo v Re aromatických skupin, a kliKci promotor obsahujíc! polymer nsajíci jednu nebo více aroma!iskyeh skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž klížící dísperzé a kiižíci promotor se clo .vodné suspenze· přidávají odděleně,

Μ

Klížící ěínldío obsažené v disperzi, podle vynalezeného způsobu přidávané k suspenzi, rnůže být ?aicekcisv známe 1 h/toi cundh·. takt- .sou například ěimdia nereaktivm vnes ceůjíó/e, Kotne pryskyřic, např. obohacených a/nebo estoríftkovauýčh pryskyřic, vosků, mastných, kyselin a derivátů pryskyřičných kyselin, např. mastné amidy a mastné estery, např, iřiestery glycerinu a při.15 rodních mastných kyselin, a/nebo činidla reaktivní vůči celulóze.. Klížící činidlo svýhodou obsahuje khžici činidlo reaktivní vůči celulóze, Klížím činidla reaktivní vóěí celulóze obsažená v klížící disperzi mohou hýl zvolena z jakýchkoliv v oboru známých činidel reaktivních vůči celulóze, Kližicl činidlo je s výhodou zvoleno ze skupiny zahrnující -dimery hydn -h-hitích ketonů, multíme/y ketonů, anhydridy kyselin, organické isokyanáty, kařbampýkhlortdy a jejich směsi, s výhodou dimery ketonů a anhydridy kyselin, nejvýhodneji dimery ketonů. Vhodné dimery koti.·· nů máji níže uvedený obecný vzorec I, kde R.’ a R* představ ují nasycené nebo nenasycené tíhlo\ odí kové skupiny, zpravidla nasycené uhlovodíkové skupiny, které s výhodou mají 8 až 36 atomu uhlíku, obvykle alkylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající 12 at ?.O atomů uhlíku, například hcsadecyíové a oktadecylové skupiny, Pluton, ketonů mohou být při .25 kapalné teplotě okoh. tj. při 25 °C, s výhodou pb 20 °C. .Anhydridy kyselin !z« obecné chatakto rizovat mže uvedeným obecným vzorcem II, kde R^? a R' mohou byt stejné nebo různé a přcd.uavoji nasyceně nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, s v, hodv-n ohvíhmiu 8 až 30 atomů uhlíku. nebo R‘ a R'¹ spolu se skupince C O-C - tvoři $ až c členný kruh, popřípadě dále sebstďuo vany uhlovodíkovou skupinou obsahující až 30 atomů uhhku. Příklady nnbydrnlu ksseiin. ktere se komerčně používají, zahrnují anhydridy kyselin alkyl- a alkeny Ijantan-vvch, zejména anhýdrtd kyseliny isooktodeceoyljantarové.

(j) R-..-CH«^C — CH — R³ (0) O O f i í 1 ₄ —O K³~~c—O-C — lť

Vhodné dimery ketonů, anhydridy kyselin a organické isokyanáty zahrnuji organické sloučeniny popsané v patentu US 4 $22 686, který se zde odkazem začleňuje. Příklady vhodných karhamoytohloridů zahrnuji sloučeniny popsané v patentu US 3 887 427, který se zde akč odkazem začleňuje.

Klížící disperze přidaná k suspenzí může mít obsah kližieiho činidla 0,1 až 50 % hmotn,, vztaženo na celkové množství disperze/emnlzc, s výhodou vlec než 20 % hmotn. Disperze obsahující dimer ketemi jako k;lžíci činidle muže mít obsah dimeru ketonu 5 až 50 % hmoto., vztaženo na disperzi jako cetok, s výhodou lb až 15 % hmotn. Disperze nebo emulze, obsahující jako klížici činidlo anhydrid kyseliny, může m»t obsah anhydridu kyseliny 0.1 až 30 % hmotn.. svýhodou 1 až 2^{? >«, hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost dlsperze/emulze. Disperze obsahující klížící činidla nereaktivm vůči celulóze mají svýhodou obsah klížícího činidla 5 až 50 % hmotn., $ výhodou 10 až 15 % hmotn Polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, např. aniontový a katiotnový- polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, obsažený v k; lžíci disperzi, je s výhodou přítomen v množství asi OJ až asi 15 % hmotu,, vztaženo na klížíc; činidlo.

$9

Množství kiížíciho činidlu přidaného k vodné suspenzí obsahující céhdózova vlákna může být .0,01 až 5 % hmoto,, s výhodou 0.05 až 1,0 % hmoto.. vztaženo na suchou hmotnost celulózových

CZ 304S77 Bd uókcn a popřípadě phndck přičemž dávkováni je závislé na kvalitě kh/roí bunro-mv nebo papíru, kiižiei činidlem nebo imenzivně klížení.

Klížící disperze obsahující polymer obsáhnutu alespoň jednu aromatickou skupinu může býi anis omová nebo kationtové, í?.n. díspergaěni mnebo stabilizační činidlo přítomné v disperzí, tj. dis» pergační systém, může být .celkově aniontové nebo kationtové, ©fepergaéní systém může zahrnovat jakékoliv Činidlo usnadňující vytváření disperze nebo emulze, například dispergačni a/nebo stabíhzaěm činidlo tvořena póly elektrolytem nov robové akte mm »;mdkm a ctoknoKtom Am ontové vodné klížíc! disperze mohou zahrnovat kationtové sloučeniny, např, kationtové polyefckt‘j trolyty (kationtové nebo amfmerm póly elektrolyty \ celkové· katívntosym nábojemj a/nebo kationtová povrchové aktivní cnudla u/nebo pne kaPontosé sloučenině odborníkovi známé, z,a předpokladu, že celý dispergačm >ystem je an matový, Na druhé straně, kationtové vodné kližici disperze mohou obsahovat umontovc sloučeniny, lj. aniontové poiyelekiroíyty (aniontové nebo asnfotorní polyelektrolyty s celkově aniontovvm nábojem) a/nebo aniontová povrchově aktivní činíte dia a/nebo jiné aniontové sloučeniny odborníkovi známé, za předpokladu že celý dispergaéní sste-ut je aesonu v v Anvasíom ’-ehp kaíumtovy náboj khnet disperze muže tet stanoven pornoci přístroje Zeta.Master 8, typ POS.

Vynález poskytuje způsob, při kterém sc kvodné suspenzí. obsahující ccíňlózová vlákna a popři20 psdČ plnidla, přidává klížící disperze obsahující .klížící činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a kližicí premon -r obsahující polymer mapo jednu nebo více aromatických skupin, přičemž kližici disperze a khžiel promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně. Polymer mající jednu nebo vdee aromatických skupin může. ale nemusí mit elektrický· náboj, s výhodou má elektrický náboj, tzn., polymer může být kntiontový nebo aniontový. například muže byl amíotorm a muže m-t celkový (čistý.! aniontový nebo kat iontový náboj. Polymer může být organicky polymer, s výhodou odvozený z přírodních materiálů, jako jsou póly sacharidy; např. škrob, gumová pryskyřice, celulóza, chitin, ch-tosan. gly kaný, gaidkíany. glukany. xanthanová pryskyřice., pektm, manan, dextrin, s výhodou škroby a gumová pryskyřice, přičemž vhodné -škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový, rýžový, kukuřičný, ječný atd.. nebo .m také sy ntetický polymer jako například řelčzově polymerované polymery, např. vinylové adiční polymery jako polymery na bázi akryldm, akryiamídn a v-nylamídu, a postupně polymeíované polytuery, např. polyumhaoy. S výhodou jsou organické polymery zvoleny z polysacharidů, například Škroby a vinylové adíčnt polymery, jako například polymery- na bázi akrylamidu.

Aromatická skupina polymeru muže hýl přítomna v hlavním řetězci poly meru, nebo s výhodou může být aromatická skupina tvořena postranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužujíc! hlavni řetězec, nebe muže být přítomna v postranní skupině připojené k hlavmmu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec. Polymer je s výhodou organický polymer mající celkově aniontový nebo kat Iontový náboj.

w

Khžiel promotor dále obsahuje další polymer maj lei jednu nebo více aromatických skupin, který m muže být nekterý zvýše uvedených polymerů. Celkové náboje dvou polymerů obsahujících alespoň jednu aromatickou skupinu obsažených ve kližicícím promotoru jsou opačné, zpravidla se přidávají kvodné suspenzi odděleně. S výhodou má polymer nebo oba poly mery' obsažené ve as klížícím promotoru aromatickou skupinu, ?.n předpokladu, že pniy-mer (polymery) neobsahuje (neobsahují) melamin nebo deriváty meíannnu.

Podle vynálezu se klížící disperze, obsahující polymer mající jednu nebo vlče aromatických sku pin. a klížící promotor, obsahující prvni polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a

30- popřípadě další druhý polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, odděleně přidávají do vodné suspenze. Odděleným přidáváním se rozumí, že klížící disperze a klížíc? promotor se přidávají do celulózové suspenze (papíroviny) v různých místech nebo v podstatě ve stejném mlsřé, ale časové odděleně. Dále, jestliže kližici promotor obsahuje dva polymery usaj lei aromatické skupiny, také se » výhodou přidávají odděleně, . t...

Výhodné provedeni vynálezu se týká způsobu klížení papíru, pří kterém se k vodné suspenzi, obsahujte! cdulozova d«kua a popřípadě plnidh. pndavt klížici disperze oísahujtci pdymer mající jednu neb..· v,ee .ironnud-eds skupin, svýhodou kanout, o \ .-reamuky polymer malíbí jednu nebo vce aromatických skupm anebo aniont.fv' polymer mašíci jednu nebo vce aromaS lickýeh skupin, přičemž ;uů< mluvy m polymerem je p»«st»pnc polymerovány polymer. p.-bsacharid nebo přírodní aromaticky polymer, s výhodou je mnontovým polymerem mapcim uiemaheké skupiny postupné polymerovaný polymer nebo přírodu! aromatický- polymer; a přičemž kbzicí promotor obsahuje ody-mei majici jedou nebo více sromadekýeh skupin, kterým je kabPntový orgsnscky polymer mxjki jednu nebo c íee .aromatických skupin Jako například kationtový pelyPí sacharid nebo katodový vlny lovy adiční polymer. a přičemž aniontový m polymerem majícím jednu nebo více aromatických skupin je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromaticky polymer, s výhodou postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aroma· tický polymer jako například naftalensulfonáfový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný bgnínový polymer, vytvořená suspenze se tvaruje a orb odůujc,. přits čemž klížici disperze a klížící promotor se do vodné suspenze pridávaji odděleně.

Podle výhodného provedeni vynálezu se při způsobu klizeni papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává, klížící disperze obsahující klížící činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a/nebo aniontový póly mor mající jednu nebo více aromatický cb skupin,, přičemž an iontovým polymerem je postupné polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou je aniontový polymet mající jednu nebo v íce aromatických skupin postupně polymerovaný polymer nebo pří* rodní aromatické polymer: a přičemž kbžicí promotor obsahuje kationtový organický polymer mající jedna nebo více uromahckvvh skupin a aniontový polymer mal lei jednu nebo více aroma2? tickýcb skuptn., zwieio zc sknums zttbnmpcí postupně polymerované polymery, polysacharidy a prirodni aromatúke polymen. vstvořená oíspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž kližící disperze akbžic! protnou¹! sodo vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle ještě dalšího výhodného provedeni vy nalezu se při způsobu klizení papíru k vodné suspen3a zi. obsahující edulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává klížící disperze obsahující khžící činidlo a aniontový polymer ntající jednu nebo sice aromatických skupin, přičemž anioutovýtn polymerem je postupné polymerovaný polymer, polysacharid nebrs přírodní aromatický polymer, prteemž množso.· pítornám, kbzicí dívpcize k .-ropenzs te as; ρ,Ρΐ až nm o?)^<}'· umetu., počítáno jako klížící činidlo v/biženo na suchá vláknit, a přičemž klížící promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo sice aromatických skupin, svýhodou kationtový polysacharid nebo kationtový viny los ý· adičin polymer, výhodněji kationtový póly sacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer. polysacharid nebo prirodni aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až. asi 3 % hmotn.. vztaženo na suchá vlákna, a přičemž množství auson•te< tovéhc polymere přidávaného k suspenzi je asi 0..0Ú1 až asi a % hmotu., vztaženo na suchá -Jáhna vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž klížící disperze tt klížici promotor sc do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle dalšího výhodného provedeni vynálezu se při způsobu klizení papíru k vodné suspenzi.

obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává klížící disperze obsahující klížící činidlo, kationtový organicky polymer majici jednu nebo více aromatických skupin, jako například kationtový pidy sacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, s výhodou kationtový- pely sacharid. a aniontový- polymer mající jedou nebo více aromatických skupin, přičemž amontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer,

5δ přičemž množství přidávané klížici disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmoto., počítáno Inko klížici činidlo vztaženo na suchá vlákna., a přičemž, klížici promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový polysacharid nebo kationnoč vedou ad-čo· polymer, svbodněp kabont oy pelysachetnl, a aniontový pohrneš majset jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysa55 d,art>i četu' přírodní ηη.)««ίκΚν p..jymc*r, přičemž mnežto kmentového pelymero piubvanebo .4

Cž' 304877 B6 k suspenzí je asi 0,001 až asi 3 % hmoto,, vztaženo na suchá Uakna, a přičemž množství aniontoveho polymeru přidávaného k suspenzí je as; v.tosi az asi 3 % hmotn., vztaženo nasuchu vlákna, vytvořená suspenze se tvantje a odvodňuje, přičemž khziet disperze a klížící promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle ještě duhbbo provedení vynálezu se pří způsobu klíženi papíru k vodné suspenzi, obsahující eehskvova vlaku» a popřípadě plnidla. přidává klížím disperze obsahující klížící činidlo, jako klížíc; činidle reaktivní vůči celulóze, a kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo uniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnuj lei postupto. nč polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a kližici promo» us obsaiíupkí kultoutovy polysacharid mající obecný strukturní vzorec 1;

R< (0

L <

Rs ts kde P je polys&chandovÝ zbytek: Á te řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k poh sacharidovému zbytku. Rt a to představují II ucho uhlovodíkovou skupinu. R.·, je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé eíslc 2 až '09 Otok a λ je aniontový orotion; nebo vícvIhvv adi&n polymer získaný polymers J katsentoveho monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá ,'hcenému vzorci 1.1

kde Ri je H nebo CHp R_? a R; jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku. As je O nebo NI 1, iý ic aikvleuova skupina mající 2 až 8 atomu uhhku nebo hvdroxypropv lenová skupina, Q R* substituent obsahujte! aromatickou skupinu, a X je aniontový protioo;

a aniontový polymer mající jednu aromatickou skupinu, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přirodm aromatický polymer.

Podle ještě d&lšíhcs výhodného provedení vymáiezu se pří způsobu klíženi papíru k vodné suspen30 st, obsahujtet celulozova vlákna a popřípadě plmdla. pndáva klížtes disperze obsahující klížící činidlo, kationtový organický polymer mítjíeí aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodu; aromatické polymery, s výhodou je aniontový polymer mající aromatickou skupinu postupně polymerovaný polymer nebo přírodu; aromaticky polymer, a kllžiel promotor obsahující

35· kationtisvý p- t|ysacharid mající obecný strukturní vzorec i:

W 0) hf-- R_a)_n

CZ 304877 δό kde P je polysscharldový zbytek; A je řetězec ofesahujlci atomy € a H. přípojujiei N k polysacharidovému zbytku,, R_t a K₂. představují H nebo ahlovodíkovou skupinu,'R.j je aromatická uhlovodíková skupina, oje celé číslo 2 až 300 000,-8 X' je aniontový proíiůn; a aniontový polymer mající jeden aromatickou skupinu, kterým je p-astupně polymerovaný poly5 mer, poí> sacharid nebo pnrednt an-m.Ukky jv-hmu. přičemž kéžím dDot-ř/e o khžmi píomooa se přidávají oddělené do vodné suspenze,

Podle ještě dalšího výhodného provedeni vynálezu se p:> způsobu klížení papíru k vodné suspenzi, obsahující-eelulézová vlákna a popřípadě plnidla. přidává klížící disperze obsah plíci kiižiei já -Činidlo, kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zsbrnupcí postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a khztci promotor obsahující kationtový vtnýlový adični polymer získaný polymeraci katíontového monomeru nebo směsí monomeru obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci 11

CHy

O «a» C“™* Ai — Sv ~~™· h - O kde Rj je H nebo CH·,; h< a R₃ jsou alkylové skupiny mající I až 3 atomy uhlíku, Aj je O nebo

N.H, Bj je alkylenová skupí na majíc i 2 až 8 atomu uhlíku nebo hvdroxy^ropy lenová skupina, Qj© 2tí snhstituem obsahující aromatickou skupinu, a X jo-aniontový protrou;

a důle aniontový polymer mající aromatickou skupinu, zvoleny ze skupmy zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, přiěemž kbžieí disperze a kliziei promotor se přidávají odděleně do vodné suspenze.

zs Aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin (obsažený v promotoru a/nebo disperzi, s výhodou v promotoru} je s výhodou zvolen ze skupiny zahrnmict postupně polymerované polymery. póly sacharidy nebo přírodní aromatické polynnery, za předpokladu, že aniontový polymer není kondenzační polymer rnelarninsulfonově kyseliny. Antoniovy polymer je obvykle zvolen z naťmlensulfortátových kondenzačních polymerů, jako například kondenzované naftalenso sulfonáty, polystyren.suIfonátové polymery nebo modifikované lignínové polymery, například lignosulfonát. Nejsa hodněji je anfoutosý polymer kondenzovaný natialensedfottaí nebo ΙίρηοκηΙfonát.

Podle vynálezu se klížící disperze a klížící promotor přidav ují do vodné suspenze odděleně. Aě35 koliv kližic-í disperze muže obsahovat stejné polymery, jaké jsou obsaženy v klížícím promotoru, podstatné zlepšeni klížen i lze pozorovat jen tehdy, jestliže se klížící promotor a kližte; disperze přidávají do vodné suspenze odděleně. Odděleným přidáváním se rozumí, že klížící disperze, která může obsahovat některý /.polymerů klížícího promotoru a kližici promotor se přidávají v papírenské lince v rázných místech nebo v podstatě ve stejném místě, ale časově oddělené aa Déle, kationtový organický polymer a aniontový polymer tvořící kližieí promotor se s výhodou také přidávají odděleně. S sýhodo . -,e aniontový polymer mající aromatickou skupinu obsažený v klížícím promotoru přidává k sustxnzi po kíížicí dlspet/i a kat iontovém organickém polymeru.

Kationtový polymer

Kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, který se nachází v klížícím promotoru a který může- být obsažen také v kližieí kompozici, může být odvozen z pňrodnkh nebo -ynteíKku-h materiálu, a nnizt hví lineami, roz\ct\cn> nebo ze^hovauý ti v\’h\lou tc kaoont.A} polymer se sodě ;o/pu»ta> neb,' ,hspergo\aívlny Pňkiady <.h<>Jn\cn sp katiootových polymerů jsoa kat iontové polvsacharidy. například škroby, guarová pryskyřice.

CZ 304877 Π6 celulóza, chitín, cbitosari, glvkany, galakíany. ghtkany, xmtftmová pryskyřice, pektin, manau, dextrin, $ výhodou škroby a guarová pryskyřice, přičemž vhodné škroby zabrnuji bramborový, obilný, pšeničný, tapiokovy, rýžový, kukuřičný, ječný atd.; katlodtové sytftetickě organické polymery jako například řetězově polymerované polymery, např. kationtové vínyíové adični póly5 tnery jako jsou polymery na bázi akrylátu, akrylamldu a vinylamídu, a, postupné polymerované polymery. např, polyorethany. S výhodou jsou organické polymery zvoleny z-poiysacharšdů, například škroby a vinylové adični polymery, jako například aromatické skupiny mající polymery na bázi akrylamídu.

to Aromatická skupina kationtového organického polymeru může být přítomna V hlavním řetězci polymeru, nebo v substituentu. připojeném k hlavnímu řetězci neb©'prodlužujícím hlavní řetězec, s výhodou v substituentu. Příklady vhodných aromatických skupin zahrnuji arylové. arvlalkylové a alky lan lově skupiny, např, -fenyl, fenyien, naftyl, xylylen, benzyl a fenylethyi; s výhodou ben~ zvi aromatické {arylové) skupiny obsahující dusík jak© například pyridinylovou neboeKmoímo15 vou skupinu a deriváty těchto skupin. Příklady skupin s katsontovým nábojem, které mohou být přítomny v katiomovém polymeru, jakož i v monomerech použitých pro přípravu kationtového· polymeru, zahrnují kvartémí amomové skupiny, terciární' aminoskupiny a jejich adíéní soli $ kyselinami.

2í> Podle výhodného provedení je katioutový organický polymer mající aromatickou skupinu zvolen z kationtových polysacharídů. Aromatická skupina polysacharidu muže být připojena k beteroatomu jako například dusíku nebo kyslíku přítomnému v polysachundu, přičemž hetervatom muže nést náboj, například když jim je dusík, .Aromaíkká skupin* muže byt toke připojena ke skupině obsahující heteroatom,. např. amidové, esterové nebo etherové skupině, prdem/ tyto skupiny mohou být připojeny k polysacharídovému hlavnímu řetezm napóllsd prostředním nn. řetězce atomu. Příklady vhodných aromatických ftíuptn a skupin obsahujících aromatickou skupinu zahrnují arylové a alkylové skupiny, např. fenyl íénylen, naftyl feny ien. xylylen, bcn/yl a lěnylethyl aromatické (arylové) skupiny obsahující dusík, např. pyridinovou a ehinohnovou skupsnu, jakož i deriváty těchto skupin, kde jeden nebo vlec substituentu piipojenvch k nvedc30 nym aromatickým skupinám mohou být zvoleny ze skupiny zahrnujíc? bydrovylovou skupinu, ha-ogenid, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkové skupiny rouno I až 4 atomy' uhhku

Kationtový organický polymer je s výhodou zvolen z kationtových polysaeharidů majících obecný strukturní vzorec i:

<35·

Rí (0 j X p „..._ A ——> Jý Rg j_n í

R_a kde P je polysacharidový zbytek; A je skupina připojující N k polysacharido věrnu zbytku, s výhodou řetězec obsahující atomy C a li, popřípadě atomy O a/nebo N, obvykle alkylenová skupina se 2 až 18, s výhodou 2 až 8 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy. např O nebo X, např. alkylcnoxysknpina neb© hydroxypropyleuova skupm-t vil CH(OH> <'lft , R e R, oba představní 11 r.vbo v výhodou nhlos-soívwou skupinu, výhodně alkyl mající 1 až á atomy uhlíku, s výhodou i nebo 2 atomy uhlíku; IX je s výhodou aromatická uhlovodíková skupina, například ary laiky levá skupina, např. benzylové a

4$ íénylethylová skupina; n je celé „ -d> od asi 2 do asi 300 000, s výhodou od 5 do 200 000, s výhodou od 6 do 125 000, neb© auemařlvně R_;, Rg a R-_; spolu sN tvoři aromat tekou skupinu obsahující 5 až 12. atomů uhlíku; a X jeaniontový protnou, zpravidla halogenid, například chlorid,

CZ 3M§?7 86

Aromatickou skupinou modifikované katíontové polysacharidy mohou mít. nejrůznější stupeň substituce; stupeň kat iontové substituce (DSJ muže byt 0.0; až 0,5, s výhodou 0,02 at OJ, nejvýhodněji 0,025 až. 0,2, stupeň aromatické suhatituce (IbJ může být ů.ul až 0.5. s výhodou 0.02 až ^f0.5, ne; výhodněji 0.02? až 0,2, a stupeň anbntov.· ',abs?huee (DS.-J muže být 0 až 0,2, s výhodou 0 až OJ, nejvýhodněji 0 až 0.05.

Polysacharidy mohou být připraveny podrobením polysacharidů katlontové a aromatické modifikaci známým způsobem z.a použiti jednoho nebo \-;ec Činidel obsahujících katodovou skupino a/nebo aromatickou skupino, například reakci Činidla s polysacfearidem v přítomnosti alkalické so látky, jako napři klad hydroxidu alkalického kovo nebo kovu alkalických zetnia, Polýsaclwidy, které usaji být podrobeny katiootové a aromatické modifikaci mohou být ne iontové, aniontové, amfotemí nebo kationtové. Vhodná modiťikaénl činidla zahrnují netoulavá. činidla jako například nrybdkyihaiogeuidy, např. henzyfchlorid a benzylbro.mid; reakční produkty·' epichlorhydri.no a di&toylmnmn mujícíhe uezp-m mden subJ.tucnt obmhtmm an m,dívkou Anpmu tom nunvu ts výše. například 3dialkylamiuo~k2~<epókyptopan.; a katodová činidla jako například reskčuí produkty eptchlorhydrinu a terciárního aminu majícího'alespoň jeden substituent obsahující aromatickou skupinu.definovanou výše, například dirnethydbcnzyíannn; arylamíny, např, pyridin s ehinoltu, Vhodná kat lomová činidla tohoto typu :žabntují 23-epóxypropyÍbiaíkylamonium“ halogenidy a haltsgenliydroxypropyhfialkyíarnoníumhalogeoidy, např. Ň-fS-chlor-^-hydroxy20 propylY-N(hydrofobíii ulk\d)-N»bi-d;(m?ší aíkýljamoni o Ύ torid & N~glyctdyl”N~(hydrofobní· »?ikyi}~N,N-d;(ni;>ši alkyljaroomumchlotíd, kdo aromatická skupina je definována výše, jmenovité oktyl, decyl a dodecyl, a nižší alkyl je methyl nebo ethyl; a halogen hydroxy propy I-H ,Ndialkyl-N-alkylarylsmoniumhalog&nídy, a N-glyeídykN-ýalkýlafylk-KN-di&lkylamoJtíum-ehloíid, např. N~(3-chior~2-hydroxypropyÍ)'--N--{alkybryl)~N,N”dl(niSí aikyljamonimnchlorid, ss kde alkylarvtová a rsížši alkylová skupina jsou definovány výše, zejména N-fS-chlof^hydro\ypropyl>'N-l>cnzyl“N_<N“dimetjtylamoniumchloirtd; á N-d3-cblorY2-hydroxypropyí)pyridíniumehtorid. Obecné, za použit; nematového aroma?iekčho činidla. se póly sacharid před neb;! po hydrofóbní modifikaci vhodně přeměňuje m; kationtový pomoci některého z: kaňonto·· výeh činidel v oboru známých. Příklady vhodných katšontových a/nebo aromatických modiftkač30 nich činidel, polysacharidů módí Okovaných aromatickou skupinou a způsobů jejich výroby zahrnují způsoby popsané v patentech US -d 68? 5)9 a US S4b3 12?; v mezinárodni patentové přihlášce WO 94/24 lub. v patentové přihlášce BP 189 955. a v 8, P. Patel, t< u. Patel a V. S, Patel». Staroh/St&ke 41(1989), č, 5, str, 192-1%, jej ichž celý obsah se zde odkazem začleňuje.

3S Podle dalšího výhodného provedeni je kationtový organický polymer zvolen z homopoiymerů a kopolymerů připravených z. jednoho nebo více monomerů obsahujících alespoň, jeden monomer mající aromatickou skupinu, s výhodou ethylenicky nenasycený monomer. Kationtový polymer může být lineární nebo rozvětvený. Aromatická skupina kat iontového polymeru může být přítomna v hlavním řmězti polymeru, nebo s výhodou může byt aromatická skupina tvořena po40 stranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec, nebo může být přítomna v postranní skupino připojené k hlavnímu řetězci noho prodlužující hiavos řetězec. Aromatická (arvíová) skupina může být popřípadě substituovaná tenylová skupina, popřípadě substituovaná nafty lová skupina, například skupina mající vzorec -C,di_s~. C.dl.:-, -(1..11-- a -t j-fi -. napr. tenvien -(.4-1,-. xylyíen CH—(.VliM 11· ·, tenyj ·(.,-,1-5-. benzyt ~VH—v JU fenylethyl ···ClbCHr>-C'₀H^ a substituovaný fenyl (například C.dí.-.Y. -CHAS a -<\K>Yd, kde jeden nebo více substitueníů Y připojených k fenylovému kruhu může hý? zvolen ze Aupiny zahrnující hydroxylovou skupinu, Itsíogcutdos··» \kuptnu, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkovou, skupinu mající 1 až 4'atomy uhlíku.

SG Kationtový polymer je s výhodou vinylový toční polymer. Tennin ..viny lovy adiční polymer**, jak je zde používán, znamená polymer připravený adiční polymeraci jednoho nebo vice v mýtových monomerů nebo ethylenicky nenasycených monomerů, například monomerů na bázi akrylarnidu a akrylátu. Kationtový polymer js s výhodou kationtový vinylový adičíti polymer získaný polymerací kationíovéhc monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer.

kletý odpovídá obecnému vzorci II

CZ fíť>

O assssr

kde R_; je H nebe CH?; R-; a R_s jseu alkylové skupiny maj ící I až 3 atomy uhlíku, obvykle I až 2 5 atomy uhlíku; Aj je C) neboNH; B? je alkylenová skupina mající 2 až. 8 atomu uhlíku, s výhodou až ^;š atomy uhlíku, nebo bydroxypropy lenová skupina; Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, s výhodou, fenylová nebo substituovaná' fenylová skupina, která, může být připojena k dusíku píOstřednletvím alkylenové skupiny mající zpravidla I až 3 atomy uhhku, s: výhodou I až 2 atomy uhlíku,. s. výhodou je Q benzylová skupina a X je aniontový protien;

k; zpravidla chlorid. Příklady vhodných monomerů podle obecného vzorec 11 zahrnují kvarténti monomery získané zpracováním dialfcylammoalkyl{meíh)iiLryláiů, např. dímethylaminoethyl(meth)akrvíáíu, diethylamínoethyl(meíh)akníátu a dímethylaminohydrosypropyKmethjakryláto, a dialkylammoaikyl(meth)akrylauudu, např. dtmedtylamínoethy lí mcthjakryiamídu., diethyl~ ammoethyl(meth)akrylam idu, dimethylanHnoprOpyl(feeth)akrylamiáu a diethylam inopropy 1ts ímeíhjaloylamidu, s benzylchloridem. Výhodné kationtové monomery obecného vzorce 11 zahrnují kvartěmi sul z dimethyiaminoethylakrylátu a benzylehloridu a kvartemí sůl zdimethylaminoethylmethakrylátu a benzylchlorídu.

Kationtový víhyioýý adičnl polymer může být homopolymer vyrobený z kationiového mohoweru 2» majícího aromatickou skupinu, nebo kopolymer vyrobený ze směsí monomerů obsahující katíootový monomer mající aromatickou skupinu nebo u jeden nebo více kopolymerovatelných monomerů. Vhodné kopolytserovatelné nematové polymery zahrnuji monomery obecného vzorce ΪΗ

CHRs

As—Br kde R,! je TI nebo CH-„ R, u lb, představuji 11 nebo uhlovodíkovou skupinu, $ výhodou alkylovou skupinu mající 1 až 6, s výhodou 1 .až 4 a obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; A 2 je O nebo Nik B? je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomu uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy «bliku, nebo hydroxypropylenová skupina, nebo alternativně A a B nejsou přítomny a mezí C a N je jednoduchá vazba {O^:::CNRšR,5}. Příklady vhodných kopolymerovatelnýeh monomerů tohoto typu zahrnují ímethjakrylamíd; monomery na bází akrylamidu, jako například N-alky{(methlakiylamidy a N,N---diaíkyl(methjaktylamidy. např. N-n-propylakrylamid, N™isopropyltmeíhjaktylamid, N-nl>utyl(meth)akryl&mid, N---isobutyl(rnetlHakryíamiíi a N íere.butyltmethjnloylamid; a dialkylaminoalkylímeíhjakrylamídy, např. dimethylaminoethylímethiakrylamíd. dieíhylaminoeíhyltmeth)·· akrylamid; monomery n& bázi aktylátů, jako nepříklad dialkyJamínoalkyl(meth)akry láty, např, dímethyíamimsethylímethtakryiaí, diethylamínoeihylfmethjskryíát. tore.bety bmjnoethy hrnete)afoylát a dimethydaminohydroxypropylakrylát: a vinyjamídy, např. N -vinylforrnamld a N-vinylacetamid Výhodné kopolymerovalelné neioutove monomery zahrnují akrvlamld a methakrylamíd, tj, (meth)akrylamid, a hlavni polymer je s výhodou polymer na bázi akrylamidu.

Vhodné kopčilymerlzovatefoé kationtové monomerv zahrnují monomery vzorce obecného vzorce IV

- 9 „ €Z 304877 86

CH,-:: C—Rr Ks (IV)

O C-~~~ Aj » Bs H —' Kíe X k

kde R_? je 11 nebo CHe Ku K,· & R.₍, představuji 11 nebo $ výhodou uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkyl mmicí i až 3 atomy uhlíku, zpravidla 1 až 2 atomy uhlíku; A>, je O nebo NH: By s je alky Umová skupina majiei 2 až -I atomy uhlíku, a výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxy» propylenová skupinu, a X je aníontoyv protion, obvykle mcihykulfaí nebo halogenidk například chlorid. Příklady vhodných katiomov, eh kopoivnterovutctuých monomeru zíthrnnu nthení solí s kyselinami a kvartémí amoniové solí dlalkydamtítoalkyiřmethjakryláín a díaikyluimsoalkyl{methiaknlamtdů uvedených výše, zpravidla připravené za použití kyselin jako například. HCL iv ILSCL atd.. nebo kv&rterixaěuieh činidel jako například methylehloridn, dimethylsulfiátu atd., a dialyldimethylamoniumcbloridu. Výhodné kopoly.merovufelrré kationtové monomery zahrnují kvartémí sůl diměthyiamiuoethylísnethVíkrydářmeťhylchiorid a dÍůllyldimethyíarnonlurůehloríd,

Také mohou být použily kopolymermatelné aniontové monomery jako například kyselina akrylová, kyselina methskrylová, různé saKonované v inylové. ediční- monomery atd,, s výhodou is v menších množstvích;

Kationtový Cnviový adiční polymer může hýl .-vyroben z monomemí směsi obvykle,obsaírujfeí 1 x? ‘->0 % mok, s výhodou 2 až 58 % mol, a-vým-dne 5 až 2G % mok kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, a výhodou odpovídajícího obecnému vzorci 11, a 09 až 1 % mol,,

2« s výhodou 08 až 50 % mok, výhodně 95 až 80 % mol. dalšího kopotymerovatelňého monomeru, který svýhodou obsahuje akiylamid nebo methakrylamid (t|- (mefhjakrylaniid). přičemž směs monomerů s výhodou obsahuje 08 až 58 % mot. s rýí-odou 95 až 80 % mol (methjakryíamída, přičemž součet obsahů v procentech je ICO, •25 Kationlový polymer také může být zvolen z polymeru vyrobených kondenzační reakcí jednoho nebo vice monomerů obsahujících aromatickou skupinu. Příklady takovýchto monomerů zahrnuji ioiuendiisokyanát. bisfenol A, kyselinu Halovou, ftalanhydrid atd., které mohou být použity pro výrobu kationtových polyurethanů, kationtových polyamIdaminó atd.

kationtový polymer alternativně může být polymer podrobený' aromatické modifikaci pomoci činidla obsahujícího aromatickou skupinu. Vhodná modifikační činidla tohoto typu zahrnují henzykhlorid, benzyl bromid, N-(3-chlor- 2 -hydroxspropylj-N-bcnzyí-NýN-dimelhyiamouium· chlorid, a N (3Chlor“2~hydroxypropyí)pyridmiumchlorid. Vhodné polymery· pro takovouto aromatickou modifikací zahrnuji vinylové adiční polymery. Jestliže polymer obsahuje terciární du33 sik, který muže být kvartemizovan modifíkačním činidlem, uiú použit; takovéhoto činidla obvykle za následek, že se polymer slané kationtovým. Alternativně může být polymer, který má být podroben aromatické modifikaci, kationtový polymer, například kationtový vluylový adiční polymer.

Obvykle je hustota náboje kationtového polymeru v rozmezí 0,1 až 6.0 mekv./g suchého polymeru, s výhodou i),2 až 4.0 a výhodně 0,5 až 2,0. Hmotnostně průměrná molekulová hmotnost syntetického polymeru je obvykle alespoň 500088. s výhodou více než asi 1 000 000 a výhodně 2 000 000. Horní rnez není kritická. může byl asi 50 O00 0íí0, obvykle 30 000 000 a s výhodou 25 000 000.

3

- 10CZ 304877 B6

An ioňíbvý polymer

Aniontový polymer majici jedni! nebo více aromatických skupin obsažený v klížícím promotorů, který muže být. obsažen v kližici disperzí, je zvolen ze skupiny zahnmjící .postupně polymerované polymery, polysacharidy a přírodní aromatické polymery. Tetmín „postupně polymerovaný polymer'¹, jak je zde používán, znamená polymer získaný postupnou polymerací, která se označuje také jako stupňová polymeračrtí reakce, Aniontový polymer má s výhodou aromatickou skupinu za předpokladu, ž.e aniontový polymer není kondenzační polymer kyseliny raelammsnlíonové. An iontový polymer může být postupně polymerovaný polymer nebo přírodní polymer, Antoniora vé polymery podle \ s nálezu mohou být lineární, rozvětvené nebo zssíťované. S výhodou je aniontový polymer ve tede rozpustný nebo ve vodě díspergovMelný polymer. Aniontový polymer je s výhodou organický.

Výhodné aniontové aromatické polymery jsou naftaiettsulfonátové kondenzaču í polymery, póly15 styrensulíbnátové polymery nebo modifikované iigmnové polymery. ještě výhodněji nafbdensui·· louátové kondenzační polymery·· jako například kondenzační naftalensulfonát, a modifikované lignroové polymery jako například llgninsdifdnát.

Aromatická skupina amcnríového polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo

2d. může, být v substituční skupině připojená k hlavnímu řetězci polymeru, Příklady vhodných aromatických skupin zahrnují mýtovou, srylaíkylovou a alky .brýlovou skupinu a jejich deriváty, např. fenyl, roly I, nafiyl, fenylen, xylyi.cn, benzyi, feaylethyl a deriváty těchto skupin. Příkladyanioníově .nabitých skupin, které mohou být přítomny v aniontovém polymeru, jakož. Š v monomerech použitýeh pro přípravu anlontevěho polyme.ro, zahrnují skupiny, které nesou ani2.5 ontový náboj, a kyselé skupiny, které nesou aniontový náboj po rozpuštění nebo dispergováni ve vodě, přičemž tyto skupiny se zde souhrnné nazývají aniontovým- skupinami, například fosfáty, ťosíbnaty, sulfáty, sultbnové kyseliny, sulfbnáty. karboxylové kyseliny, karboxyláty, ulkoxidy a fenolové skupiny, ty, hydroxy lovou skupinou substituované feuyiové a nahvlove skupiny. Skupiny, které nesou auiontovv n/tout. jsou ořnykic s>^lh alkalických ková, kovu alkahcksch zemin ?ra nebo amomové rolí.

Příklady vhodných aníontovýeh postupně polymerovaných polymeru podle vynálezu zahrnuji kondenzační polymery, tj. polymery- získané postupnou kondenzační polymeraci, např, kondenzační produkty aldehydu, např. formaldehydu, sjednou nebo sice aromatickými sloučeninami obsahujícími jednu nebo více aníontových skupin, zvláště polymery typu kondenzovaných naftalensulfonatů, a případně s dalšími komonomery použitelnými při kondenzační polymeraci, například močovinou. Příklady vhodných aromatických sloučenin obsahujících aniontové skupiny jsou fenolové a naftolově sloučeniny, například fenol, nafloi, resorctnol a lojích deriváty, aromatické kyseliny a jejich soli, například fenvlové. fenolové, naftylové a naftolové kyseliny a soli, obvykle •ra snlfeuové kyseliny a suííbnáty, např. kyselina benzensulfonová a benzensnltbnáty, kyselina xylensulíónova a xylensulfonáty, kyselina naftaiensuífonová a naftaiensulfonáty, kyselina fenolsul* fbnová a íénolsaifonáty·.

Příklady dalších vhodných aniomovych postupné polymere van ých polymeru podle vynálezu zahrnou adtim polymery, ty polytnery získané poxíopram .idtčns polymer,tet. nap? amontroé polyurethany připraveno ze směsi monomerů obsahující aromatické isokyanáty fenebo aromatické alkoholy. Příklady vhodných aromatických isokyanátů zahrnují di isokyanáty, např. toluen2,4-diisokyanát, tolaen-.'z,č-diisokyanát a difenylmefitan—kď-dlisokyanát. Příklady vhodných aromatických alkoholů zahrnují dvojsytné alkoholy, tj dioly, např. hísíěnol A, fenyldiethanola50 rniri, glycerinmonotereftaiát a uirneíhylolpropanmonoterefedát. Mohou hví použity také jednesyfné aromatické alkoholy, jako například fenol a jeho deriváty. Směs monomerů muže také obsahovat nearomabeké isokyanáty a/nebo alkoholy, obvykle díisohyarsášy ; dioly. například některé z. téeh. které se používají pří výrobě polyurethanů. Příklady vhodných monomerů obsahujících aniontové skupiny zahrnuji monoesterové produkty reakce triolů, např. trimethylelethanu, trůne55 tbylelpreparm a glycerolu, s dikarboxylovými kysel mami nebo· jejích anhydridy, např. s kyselí*

- 11 CZ 304877 86 «0« jantarovou nebo jejím imhydridero nebo kyselinou tereftafovou nebo jejím anhydrfdem, .jako jsou nap (klad alyccrohnonosukcinát. glyceroimoivoteteftaW,, trimethykrlpropánmonasukclnát, ír imeíhylolpropantrxmeteroťkilát, NkN-bis-dbydroxyetf»yl)giyčtn, kyselins di-^hydroxymethyl)· propionová, kyselina N.N--bÍs--(hydroxyeíhyil-2~ammoethansulfonová. a podobně, popřípadě a s obvykle v kombinaci $ reakci se zásadou, například s hydroxidem alkalického kovu něho kovu alkalických zemin. např. s hydroxidem sodným, amoniakem nebo aminem, např; Iríethydammerm tvořící protíon.

Příklady vhodných an iontových řetězově polymerovaných polymeru podle vynálezu, zahrnují io antontové vinylmé adični polymery získané ze smést vdnyksvýeh nebo ethydenieky nenasycených monomerů ubsahující alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu a alespoň jeden monomer mající aniouiovou skupinu, zpravidla kopolymerované s nešoutovýml monomery, například s monomery na bázi «kryiátu a akrydamídu. Příklady vhodný ch aniontovýěh monotnerů zahrnuji kyselinu (methkikrykoou a parav inylí'eno!(hydroxy styren), m

Příklady vhodných aniontových polysacharidů jsou škroby, párová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, giyfcarty, galaktany. glubany. xantenová prvskyříce, pektín. mamut, dextrin. x vvhodou škroby, gearová pryskyřice a deriváty celulózy, přičemž vhodné škroby zahrnuu bramborový, obilný, pšeničný, íapiokovv, rýžový, kukuřičný a ječný, s výhodou bramborový ,3 n‘n ano vé skuta plny v polysacharidů mohou hýl porozené a/nebo zaro-dené chemickým /pucováním, Aromatické skupiny v polysacharidů mohou být zavedeny chemickými postupy v choru zoamynu.

Příklady vhodných (tnodífikovanýeh) přírodních aromatických an iontových polymerů podle vynálezu zahrnují sulfátový lignin, například- modifikované ligmnové polymery jako ligninové adukty kopoiymerované $. fonttaldehydem a sulfonovaný lignin, siapř, bgnmsulfonát, a íanmnový exuakk tj. přírodní polyfenolově látky, které se nacházejí v organických extraktech z-kůry a některých druhu dtto a.

Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti aniontového polymeru sc může měnu v širokých rne50 zich v závislosti mi. na typu použitého polymeru aje zpravidla alespoň asi 300, s výhodou více než asi 2000, vhodně více než asi 5000. Honu mez není kritická, múze bý t asi 200 000 O00. zpravidla 150 000 000, s výhodou 108 000 000 a \y -rodné 1 000 000,

Aniontový polymer může mít stupeň anlontové substituce (l)S_Ai v širokých mezích v závislostí na mj. typu použitého polymeru; D$_A je zpravidla 0,01 až. 2,0, s výhodou 0.02 až 1.8, nevýhodněji 0.025 až I,\ a stupen aromatické substituce tDS·.} muže být 0,00i až 1,0. zpravidla 0,01 až. 0.0, s výhodou 0,02 až 0,7 a výhodné 0,02.5 až 0,5. V případě, že mnoníový polymer obsahuje katíontové skupiny, může byt stupen katinmovc substituce D.$,·,· například 0 až 0,2, s výhodou 0 až 0,1 a výhodné 0 až 0,05, přičemž arooníový polymer má celkově aniosrtoyv náboj. Zpravidla je

4ti hustota aniontového náboje aniomového polymeru v rozmezí O.i až 6,0 uiekv,/« suchého polymeru. s výhodou 0.5 až 5,0 a výhodně 1,0 až 4.0.

Katientroý organický polymer mající aromatickou skuputu a asurmtroý polymer majmí aromatickou skupino obsaženy v klížícím promotoru mohou být přidávány do vodné suspenze (papiro4s viny i v jakémkoliv pořadí oddělené od přidávám klížící disperze a v množstvích. která se mohou měnit 5 iiirokýeli mezích v závislostí mj, na typu papíroviny, obsahu voli, typu solí, obsahu plnidny typu plnidla. misie přidávání atd. Obecně sc polymery přidávali v množství, které poskytuje lepší kližem', než jakého je dosaženo, kdy ž. se žádné nepřidávají, a zpravidla se katíontový organický polymer přidává k papirro mě před přidáváním aniontového polymeru. Kaiiooíovv polymer so se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., s výhodou alespoň 0,005 % hmotu,, vztaženo na. sušinu papíroviny, zatímco horní mez je zpravidla .1% hmotu., s výhodou 2 % hmotn. Amenbuý polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,061 v- hmotn., s výhodou alespoň Odtec % hmotn., vztaženo na sušinu papírovány, zatímco hond mez je zpravidla 3% hmoto,, s výhodou 1.5 % hmotn. ss

CZ 304877 Bé

Vedb kationtového organického polymeru a aniontověho polymeru muže khžioí promotor obsahovat jmé sloučeniny, které zlepšují účinnost klížení, jako například antoutový jemně cástjeovy maroriál např částice na baží oxidu křemičitého & jíly smektitového typu»· nízkomolekulámí kaítontové organické polymery, sloučeniny hliníku jako například kamottee, .hhnitariy, chlorid hlinís tý, dusičnan hlinitý, a poiy&lumintové sloučeniny, jako například polyaktn-iinlumchioridy, pólyídumintomsulfáty, poiyainmfeiové sloučeniny Obsahující oba ionty, chloridový i sulfátový, pólyalumirdmnsihkáíosnlfály a. jejich směsi, aniontové vínylové adiční polymery a jejich .kombinace.

Způsob podle vynálezu se s výhodou používá při výrobě papim ze suspenze obsahující ceíui&zoio vá vlákna a popřípadě plnidla, mající vysokou vodivost. Vodivost papíren lov je zpravidla alespoň to/OmS-em.. svýhodou alespoň 0,5 rnS/cm, výhodné alespoň 3,5 mS-érn. Velmi dobré výsledky klizení byly pozorovány při úrovních. vodivosti vyšších než 5,0 mS/cm nebo dokonce vyšších než

7,5 mS/cm. Vodivost může být měřena pomocí standardního zařízeni jako například přístroje WTW LF 5.19 od firmy fnnstian fieřner. Výše uvedené hodnoty se s výhodou stanovuji měřením vodivosti eeluióznve suspenze, která se zavádí do odtokové skříně neboje přítomna v uáíokové skříni papírenského stroje, nebo alternativně měřením vodivosti bílé vody získané odvodňovánim suspenze. Vysoká, úroveň vodivosti znamená vysoký obsah soli (elektrolytů), přičemž různé soli mohou byt smí jedno-» dvoj- a vicemoených kationtů, jako alkalických kosů. uapř, Na* a K ', kovu alkalických zemin, např. Ca a Mg . hliníkových iontů, např. Al¹’ Al(OHV a polyalumr· ntov.cn romu, a icdno-, dvoj a všemocných amontu tako halegeméá. n,mí O , .«bláto. např. SO? a HSC>4, nhlič-tanú, např. CO? a HCO.fi, křemičitanů a nizkomolvkulárních organických kysehn Vynalez je zvláště vhodný pro výrobu papír·.; z papírovaný mapes vysoký obsah; soli dvohnocuveh a vícemoenýeh kationtů, zpravidla je obsah kationtů alespoň 200 ppm. s výhodou alespoň 500 ppm a výhodné alespoň 400 ppm. Soli mohou být odvozeny od cclulózovýeh vláken; a .25 plnidel použitých pro výrobu papírovány, zejména v integrovaných papírenských linkách, kde se koncentrovaná vodná suspenze vláken z papírenského stroje normálně nůši s vodou pro vytvořeni zředěné suspenze vhodné pro výrobu paptry v papírenské lince. Sul může být také odvozena z různý ch přísad zavaděných do papírovány, z čerstvé vody přiváděné do procesu, nebo může být přidávána záměrně. Dále, obsah soli ie zpravidla vyšší y procesu, kde je bílá voda ve značné míře recirkolověná, což může vést k významné akumulaci roli ve vodě cirkulující v procesu.

Vynález dále zahrnuje způsoby výroby papim, kde je bílá voda ve značné míře rec trku lována ř recyklována), tj. s vysokým stupněm uzavřenost; cirkulace vody, kdy se používá například 0 až 30 tun čerstvé vody na tunu vy robeného suchého papíru, zprav idla měně než 20, vhodně méně ;« než 15, s výhodou méně než 10 a zejména méně než. 5 tun čerstvé vody na tunu papíru, Remrkuláce bdě vody v procesu vhodně zahrnuje míšeni bílé vody s celulózovýrní vlákny a/nebo popnpádě plrúdly pro vytvořeni suspenze, krerá se má klížit s výhodou zahrnuje mlsem bílé sody se suspenzi obsahující celulózová vlákna a popřípadě pluídlo, předtím než suspenze vstupuje na tvarovaci síto pro klizen.

i©

V kombinaci s přísadami podle vynálezu mohou být použity další přísady, které jsou obvyklé ve výrobě papíru, jako například činidla zvyšující pevnost za sucha a činidla zvyšující pevnost za mokra. Celulózová suspenze, či papírovína, může také obsahovat minerální plnidla obvyklého typu, jako například kaolinítieký jik kaolin, oxid titaničitý. sádra, tašek a přírodní a..syntetický uhličitan vápenatý, například křída, mlety vápenec a srážený uhličitan vápenatý.

Způsob podle vynálezu se používá pro vy robí; papíru. Termín ,,papír“, jak je zde používán, zahrnuje nejen papír a jeho výrobu, ale také jiné plošné útvary, jako například karton a lepenku a jejich výrobu. Tento způsob je možno použit při výrobě papíru z různých typu suspenzi vláken sn chsrámneíeh edo-ont, a tyto suspenze bs měly vhodíte obsahovat alespoň 25 % hmotu . » výhodou alespoň 50 % hmoto, těchto vláken, vztaženo na sušinu. Suspenze mohou být na bázi vláken z chemické bunícíny, jako sulfátově, sulfítové a organosolvové buničmy, mevívmieké bumémy, jiio ícoucmcchanívke buniemy Cnemc- tcnnomcchnuscké í-uníěíny, zjemnene hunsčmv a dra voviny, z tvrdého i měkkého dřeva, a mohou být také na bázi recyklovaných vláken, popřípadě z odbarvené buměiny, a jejich směsi. Vynález je zvláště vhodný při výrobě papíru ze suspenzí na hází baničitty obsahující recyklovaná vlákna a odbarvenou bbničidu, a obsah eeíulbzových vláken tohoto původu může být až 100 %, s výhodou 20 až 100 %,

Příklady pros oděn; vynálezu

Vvna ez |e dále ilustrován nu pokladech, na kúro \ <*k není nijak omezen. Díly a % znamenají G'd\ ihh a% hmotnostní, pokud není uvedeno uu<ň, w Ve všech příkladech byly klížící disperze a klížící orontotor přidávány kcehdó/ové suspenzi zvlášť. Dále, v případe že promotor obsahoval v?» e nc> jeden polymer mající aromatickou skupinu, tyto polymery byly přidávány k suspenzi zvnu vzhledem ksobě navzájem :a vzhledem k disperzi, is

Příklad I

Kližier účinek procesu byl vyhodnocen zn použiti testu Cobb 60, Byla připravena aniontová klížící disperze obsahující dařrer alkyiketeno, kondenzovaný naftalensulfonát a dtmethyhunoníum20 chlorid díkydrogettovaňého taloyeho ohne. Klížící disperze tuéía obsah AKD 30 % a obsahovala 4 % dimethylamoniumchioridu dlhydrogcnovíiněho taiověhs oleje a 6 % kondenzovaného naítafensulfonůlu, vztaženo na AKD. Xhíbei disperze bylu přidána kpapírovině v množství 5 kg ÁKDZtonu suché papíroviny.

Dále byl k paplrovinb přidán kationtový škrob s katíontevoťr substitucí DS 0,065 vzhledem k benzylovým skupinám obsabujicnn du»ik a/nebo kondenzovaný nafíslensulfonát (dostupný pod obchodním názvem lamel*) obsaženy v klížícím promotoru. Dále byly k papírovine popřípadě přidány další složky obsaženu v kůžičko promotoru, jak je uvedeno v tabulce 1, například kati<mtoto škrob bez cromututoelf skupin \ IŽV iíyX-s a amoutosv aíurganukc čatoct ovon křenům tého ve formě sólu.

Použitá papírovina byla nořena 80 % hmotn, bělené hrozové/borové (60/40) sulfátové buniciny a 30 % hmotn <;?<?<> , zjemněna na 2(»0 C51- a obsahující 0,3 g-i papíroviny N3_;$»>.. majiíí vodivost 461 p$/cm a pH 8,1.

Tabulka I

Test č.	anioncová ktíátcš díspexsa íkq .kližjc&o č inidía/tunu suché papikovinyf	kationtový škrob obsahu ,· i oi a Xvř-a r i c t é a k op i ny íkg/ΐυτηί suché papíroviny}	ž«riontový škrob be s e r.·<»«« t. j.c kýc.h skupin i kg/tunu suché papi roviny ;
test 1	0, 5	0	10
test 2	0,5	10	0
test 3	0,5	10	0

- i 4 CZ

B6

Test	č,	kónd&ncovuný na f ta ieaeuiíonát i kg korná./tunu s uché papi .z oviny ;	aniontové: Mstíc® oxidu křemičitého {kg částic oxidu křeaij čivého/tunu suché papírovány}.	Cobb S0 íg/W)
test	1	o........	i	45, 2
test	2	0	1	33,5
test	3	I	0	29, 3

Přiklad 2

Klížící účinek procesu byl vyhodnocen (pomocí testu Cobb 60) za,použití stejné aniontové kílžici disperze? stejného promotoru a stejné papirtmny jako -v přikladu 1» k papirovině vsak byl přidán chlorid vápenatý pro nastavení vodivosti na $000 nS/ono Množství polymerů přidaných v promotoru a kíížseíni gínidle (AKD) je uvedeno v tabulce 2.

Tabulka 2

Test č.	aniontové χ iižicl či spor.’.·? ; kg kHžicibo c i nid i a/tonu s uché papi roviny)	bationt o v ý š kx ob obsahující aromatické skupiny (kg/t-unu suché papírovány)	kationtový škxcu a«í aromatických skupin í kg /1 umu .suché papiroviny:
test 1	y, 5	0	Λ Ύ :
Lest 2	0_f 5	12	0
test 3	0,5	10	0

Test č.	kondenzovaný o a ·: t aí e n a u 1 i on á t íkg kcnd./tunu suché papi χονiny;	axiíoxjtové Marice oxidu kxos j.čj tóno 'kg čěct.ic oxidu kieslčiténo/tunu suché papírovány;	Cobb 60 í'g/V}
test .1	0	1,0	75
test 2	Ó	1,0	28
test 3	1	0	27, 8

Přiklad 3

Byla připravena aniontové klížící disperze obsahující 8,9% tonerčné dostupného dímery aíkylkeíenu, 0.89 % kadosuového škrobu substituovaného aromatickými skupinami majícího DS 0,065 obsahujícího benzyíové skupiny. a 0,22 % kondenzovaného naftalonsnlfanátu dostupného pod obchodním názvem Tamoll Aniontová disperze byla přidána v množstvích od 0.01 li do 0,0i40 % (sušina, vuí tabulka 3), vztaženo na dimer ketenu, kcciulózové suspenzi (sušina) obsahující 30 % borov-ce, 30 % buku, 40¹¾ eukaiyptu a 15 % sráženého CaCO_;;. Vodivost suspenze byla 500 uS/vm, K suspenzí byl také přidán klížící promotor obsahující škrob subsíituovaný beazyíovýnti aknpmami mající DS 0,005 a kondenzovaný nafiaicnsuífoiiát dostupný

-15CZ 364877 Bó pod obchodním názvem Ta mol* (test 2), Ke stejné suspenzi byla. přidána stejná amoniové disperze, avšak klížící promotor přídatíý k suspenzi neobsahoval žádné: aromatické -polymery,' Klížici promotor obsahoval škrob s DS 9,065 majícíi aromatické skupiny a ,aniontové mwgasúcké částice oxidu křemičitého ve íbrmé sulo (test 1)). Množství polymeru v promotoru a Wižieim činidle (ÁKD) v disperzi je uvedeno v tabulce 3,

Tabulka 3

Test š.	ahipntová Idižiet disperze ;’:y tdšhelho ěibxdlaZtonu suché pap;roviny;	kationtový škrob »bí5<:h’.: i i.c i arc-oot ’ obé skypiny {kg Z t tmu s u oné papitorrinyl	kationtový šsrob bea a r on* t i o sých skup ’ n {kg/tanu suché pspireviny-)
test 1	0, 12 5	'0 j	5
test 1	9,125	0	5
test 1	-0,.140	0	5
test 2	0,115	s	01
test 2	0,125	5 ...................	o
test 2	0,1.40	5	0-

ÍTest o.	korideniX-vaný ani taiensul ť or.á r {kg hond,Ztunu such ό ρ a p i r o v i n y 1	a n i o n v o v 0 c λ «t i c s oxidu 1: řnrri.č.l.tébo í k g <: á s 11 o o x i ti u křsífti ó i tého Z t unu snob ή ρ « p i. r c· v i n y i	Cnbb 60 ' ígztíM
test i	0	0,120	90,0
test 1	0	0,120	50,0
test I	9	0,120	29,0
test 2	G, 120	0	28,0
v? t..	0,120	0	27,0
test 2	0, 120	Ď	25,5

Přiklad 4

V tomto příkladu byla použita stejná disperze, stejný promotor a stejná suspenze (papírovina) jako v příkladu 3, s tou výjimkou, ž.e vodivost byla nastavena na 5009 pS/cm. Množství kližieího činidla a polymeru v promotoru jsou t; vedena v tabulce 4.

-16 ~

CZ 364877 B6

Tabulka 4

ITest	č.	\|anior,ová	katj.-ontovv	j.k.íeí5X3	I katióntevO škrob
1		i DíSsví	obsahujlei		\|bes a roffia tíek ých
!		: <3Í£p<\rZí?	ácojaafcickě	skupiny	i skupin
i		ί kq kíLř.idhu	(kg/tunu šu<	s.hé	i 0kgZtonu suché
i		j Sinidla/runo suché··	papíroviny)		\|papirovinyi

Test	tv	kondenzovaný naft s i ar· sol ť» ná ·>: (kg konci. ./‘ tuno suché papíroviny}	and o nt av-á části ca oi do k řadiči éb« (kg částic ísxiuu krataiči fcěho/t ano suché pap.írov inv?	Coob 60 íg/iit)
test	1	0	0,120	ISO
t,£>3tý	1	0	0,120	137
t £ 8 t;			___	Ϊ38..........
test	I	0	b_ř 120	11.0
j test	£' ΐ	0 , i 2 0	.........................	47
j test	2 \|	0,120	6	35
test	1 ^Λ'	0_f 120	0	33
·£· ex cj (·	2 \|	fy \ ”! Λ V f X. šž, V	0	25

Přiklad $

Klížící účinek procesu byl vyhodnocen za použití kationtové kližics disperze, kicrá. obsahovala 15% turneru aikylketenu, 2 kationtového škrobu, a (kb % lignosulfonám sodného na bázi ío AKD (klížící čínidto).

Kationtová khžics disperze byla přidána kpapirovině v množství 0,5 kg klížícího člnidla/tunu suché papíroviny. Polymery obsažené v kližieím promotoru (tabulka 5) zahrnovaly kondenzovaný nattašensnltbuáí, kationtový škrob bez aromatických skupin mající DS 0,065. kationtový škrob obsahujici aromatické skupiny mající DS 6.065 a -aniontové anorganické částice oxidu Křemičitého ve formě soli. Množství přidaných polymerů jsou zřejmá z tabulky 5. Použita papirosme byla stejná jako v příkladu 3 a měla pH 8,1 a vodivost, nastavenou přidáním chlotidu vápenatého, 5000 gS/ein,

CZ 384877 Bé

Tabulka S

Test č.	}:at~ontovš kš;Kri Jisperze ;kc kiižicúsc či nídia/1unu suché pup i. roYj.3.y }	k S tCC t. O V V Sl Κ Γ cfc ?b:5ěíí;.V: í U j. « r oras r i c k é .?. k ·.- p i ny íkg/tunu soebě p;spi roviny)	k«t. i vy škrob Lec arcr.v’i í esven skupi-n .'kg''lunu suché papirovíny i
test I	0.. b	0	10
test 2	05	0
test 3	0, S	10	0

Test	ě.	kontíenzcvany íiá í; tšilens clí oné C (kg hond./'runu s. cché p «ρ 1 roviny5	ěí OVí: <.:Š5tl CS ozicšn uřve.; čí této řkg částic oxidu k ř «V; i Č r A ň o / f.vr.u suché paolxovjn ví	11 'O í j
test	1	0	I.............................	55
test 2	1	0	34
test	3	X ^:	0	27 , 8

Přiklad 6

Klížící účinek procesu byl vyhodnocen za použití testu Cobh 60. Byla připravena an iontová klížící disperze obsahuj lei dimer alkylketonu, kondenzovaný uaftalensulíbnaí a dimetbyíamoninmio chlorid díhydrogenovanébo talověho oleje, Kiižicí disperze měla obsah ΛΚΓ) 50 % a obsahovala % dimsdhyiamomumckioridu dihydrogenovartého talověho oleje a í>% kondenzovaného nallaíensulfonátu, v/ta/uio na AKD Klížíc; disperze byle ptidana k papírosňté \ množiB; 0.3 ku AKD/mnu suché papirovíny.

.is Khžici 'promotor obsahoval katiomový škrob s kationtovou substitucí DS 0,06 5, mající benzy lově skupiny, nemomaticky škrob s kationtovou substitucí DS 0.065. kondenzovaný naftaicnsulfonát a melaminsuífonát, Klt/tci promotory a množství přidaných polymeru promotoru jsou uvedeny v tabulce 6, cs Použitá papíroví na byla tvořena 80 % hmotn. břewvé/horově (60/40) sulfátové buníěí.ny a 20 % hmotu. CaCOj, zjemněná na 200 CSF a obsahující 0,3 g/1 papíroviny poskytující vodivost 555 gS/cm a pH 8,22.

-18 CZ 30487? Βδ

Tabulka 6

Test č.	'aniontová khžiel aicyeree kc Z-ížIeihe č kn.i. di a Z t unu such é papi rov srny}	'kat:iontový škráb obsahujici aromatická skupiny fkg/tunu suché baničifty)	kationtový s krob be z & ros tafe ic ky c h skup.1 rs (kg/tunu suché bcčiny)
test 1	0_ř 3	10
test 2	0/3	ío
test 3	0> 3		10
test 4	0,3 _________		10

Test.	č.	konde»zova»ý n&řtalensolřooét ;kg hond,/tunu suché baničiny)	i aeJasdnsaltonát j-Cafeb 60- j j (kg Částic oxidu íg/t»®)· i IkřsmičitéhoZtunu {suché papíroviny) j j
test	1	1 \| 133. \|
test 2	; i. ΐ <·λ .ί
test	3	1	í 35 \| ί i ..........................X
test	4	j1 j 68 J

PATENTOVĚ NÁROKY

Claims

í. Způsob výroby klíženého papíru, pří kterém se k vodné suspenzi obsahující celulózové vlákna, a popřípadě plnidla, přidává fi) kližici dispersí» obsahující klížící činidlo a polymer mající jedna nebo více aromatických sku!S pm, ;í iii) kližici promotor obsahující póly mer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená SJtspfcnze se tvaruje a odvodňuje, přičemž se kližici disperze a klížící promotor přidávali k vodné suspenzi odděleně. 20 .

01) kde R.j je H nebo CHg R; a R. hrou každý olkyio\á skupina, která mál až 3 atomy uhlíku, As je O nebo Nil, Bl je alkylem ·> a skupina, která ma 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová s skupínm Q je substituent obsahujíc» aromatickou skupinu, a X' aniontový prOtion.

25. Způsob podle nároku 21,. vyznačující se tím, že katíoníovým organickým polymerem je katkmíový polysacharid, který má obecný strukturní \ evred Ϊ

Po (0 j X

P-~~(—A— N*~— Palo I

10 ^RS kde P je poíysaeharídový zbytek; A je řen.v„\ obsahující atomy C a H připojující N k poíysacharidovému zbytku. R; a R₂ představ up každý 11 nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, u je celé ínmo 2 už 300 000. a X aniontový prodon.

i.5

26. Způsob podle nároku 25. vy značující s« t ím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhhkn; popřtpace ořerušctul nebo substituovaná jedmm nebo vice heteroatomy; R_; a R> představuji každý H nebo alkylovou .skupinu, která ma I >·./ 5 atomy uhbku; R··. se benzylová nebo íěnvlethy iová sku p ina.

27. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 20 až 26, vy z raČ ujžcí se t im, že aaiontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický as

28, Způsob podle kteréhokoliv z nároků 20 až. 26, vy z » a.Č u j lei se tím, že aníontovým polymerem khzlei disperze a promotoru je postupné polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický puR mer

29. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 20 až 26, vyznačující se tím, že aníontoáe vým polymerem je nnfukmsulíonút.ový kondenzační jMymeí. polystyrensnbbnáíový polymer· nebo modifikovaný iignirmvý polymer,

50. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 20 až 26, vy z u a ě a j í t í se tím, že aniontovým polymerem je iurftulensulťonátový kondenzační polymer nebo tnodifikovarsý humnový po35 iyrner.

31, Způsob podle kteréhokoliv z nároků 20 až 26, vyznačuj í c t s e t í m , že aniontovým polymerem je kondenzovaný naftalensulfonát polymer nebo íienrosulíbnál.

40 32, Způsob podle kteréhokoliv z nároků 8 až 31, vyznačující se tito, že množství kationtového organického polymeru klížícího promotoru přidávaného ksuspenzi je asi Odml už asi 3 % hmotu,, vztaženo na suchá vláknu, a množství aniontového polymeru klížícího promotoru přidávaného k snspen/· te asi 0_Λ001 až asi 3 % hmotu.* vztaženo na suchá vlákna.

>·>

CZ 304877 Βδ

33, Způsob podle itíerčhefez klížiei disperze je anlontová ns liv z. předcházej fcich nároků, v y z » a čaj í e í $ e t í m, že sbo kat iontová. 34, Způsob podle kteréhokoliv z prodeházcjícteh nároků, vyznačující se ti®., že khžíeim ěinldfem je činidlo reaktivní vůči celulóze. 35, Způsob podle kíeréhoko kbhcún éunulc® je dítner keh liv z předebázeileích nároků, v y z -a a ř a j í c í s e- t í m , že snu nebo anhydrid kyseliny. 36, Způsob podle kteréhokoi klížleí® činidlem je. dirner ker lív žpředcházeílcích nároků, vyznačující se tím, že snu. 37, Způsob podle kieréhokb vodivost suspenze je alespoň .3 lív k předcházejících nároků, vyznačující se tím, že ;_s5 tuS/etn, 38. Způsob podlé· nároky 8, v y zna č u j i e 1 se í í m, že vodivost suspenze je alespoň
2« Způsob podle nároku 1, výataacajíei se ti», že polymer .mající'jednu nebo více aromatických skupin obsažený v klížícím promotora, má elektrický náboj.
3, Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, v y z » u Č u j i c í se tím, že polymer, který má jednu nebo více aromatických skupin, obsažený v kližici disperzi, je aniontový

25 nebo kationtový.

4, Způsob podle nároku 1, vy z n a ě a j í c í se tím, že klížící promotor obsahuje první polymer, který má jednu nebo více aromatických skupin a druhý' polymer, který má jednu nebo v Re arotnat íčky». h skupin,

3Í)

5, Způsob podle nároku -h v y a a a c n jící s e t í sn, že první a druhý polymer klsžieiho promotoru se přidávají K vodné suspenzi odděleně.

»19~

i. Způsob podle nároku 4 nebo 5. vyznačujte! se tlm, že první a druhý polymer obsažené v klížícím promotoru, mají elektrický náboj.

7. Způsob podle fctoréhoto-hs z předchozí eh nároků 4 až é, vyznačující se tí», že první a druhý polymer obsazené v khXenn promotoru, mají opačný elektrický náboj,

8. Způsob podle nároku 1 nebo 4, vyznačujsei se tím, že kližieí promotor obsahuje kationtový organický polymer, který má jednu nebo více aromatických skupin a aniontový organický polymer, který ntň jednu nebo více aromat ivkých skupin a pmž je postupíiě poiynterovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický pol> mer.

9, Způsob podle nároku 8. vyznačující' se tím, že kal iontovým organickým pólyuterem klížícího pronicíoru je kationtový polysacharid nebo fcaíiontotý * mylotý adient polymer,

10, Způsob podle nároku 8, vyznačují cl se tí m, že kationtovým organickým polymerem tohoto promotoru je kationtový poíysačharid.

i t, Způsob podle nároku 8, v y a u a č a j í e í s e tím, že aniontovým polymerem tohoto promotore je polysacharid.

12. Způsob podle nároku 8, vyznačujíci se tisu, že aniontovým póly morem tohoto promotoru je postupně polymerovány polymer nebo přírodní aromatický polymer.

.

13. Způsob podle nároku 8_? vyznačující se tím, že aniontovým· polymerem tohoto promotoru je n<Mtalensnlřonáfoyý kondenzační polymer nebo ntodiítkovftný lignínový polymer,

14. Způsob podle nároku 8, vy;suač ující -se. tím, že aniontovým polymerem tohoto promotoru je Kondenzovaný neftaiensuhouál nebo lígninsulfonát.

15. Způsob podle nároku 8, v y zbsívj icí se Hm, že kationtovým organickým polymerem je kationtový polysacharid, který má obecný strukturní vzorec í

Rt 0) | X' p —A........ hJ í\2 m k

kde P jc polysachsf klový zbytek; A je řetězec obsahuj to í atomy € a H připojuj to» N kprdy.sacharidovému zbytku, K_s a R; představuji kužos H nebo uhlovodíkovou skupinu, R. ie aromatická uhlovodíková skupina, n je celé čisto ž až 100 000, a X aniontový protion; nebo vinylovy ediční polymer získaný polymeraci katíontového monomere nebo směsí monomerů obsahující kationtový monome? představovaný obecném vzmeero II

Ra kde R) je 11 nebo Cil·,; R? a Κ»jsou alkylové skupiny, které mmi I až 3 atomy uhlíku. A, ie O nebo NH, Bl je alkylenová skupina, která má 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Qje substituční obsahující aromatickou skupinu, aX aniontový protion.

GZ 304877 B6 lé, Způsob podle nároku 8, vyznač© jící se tím, že kstirmtóvým organickým póly· metem je kationtový polysacharid, který má Obecný strukturní vzorec I > 0) j x

ρ.— f— a R — Rg )_r.

Re ř

kde P je. polysacharídový zbytek; A je řetězec obsahující atomy € a H připojující N k pelysacharidovému zbytku, S}. a R-> představ ují každý H nebo uhlovodikovoí? skupím?, Ř₅ je aroma» beká uhlovodíková skupina, n je celé čisto 2 až ,300 000, a X' aňtontový ptotton.

to 17, Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že Λ je alkylenováskupina se 2 až 18 aton?y uhlíku, popřípadě přerušená nebo substituovaná jedním nebo y.íoe· heteroatomy;..R.₍ á&j představuji každv H nebo alkylovou skupinu, teá_; má 1 až 3 atomy uhlíku; Ryje benzylpvš nebo fényleíhylová skupina.

ss 18. Způsob podlé nároku 8, vyznačující se tím., že kationtový· organický polymer a anipptový polymer ktižíciho promotoru se k vodné suspenzi přidávají odděleně,

19. Způsob podle nároku 8, yyznačnjieí se tím, že ankmtoyý polymer obsažený v klížícím promotoru še přidává k vodné suspenzi po přidáni klížící disperze a kationtového or

20 gíuůekéh© polymeru obsaženého v klížícím'· promotoru.

26. Způsob podle nároku 8, vyznačujíc? se t í m, že tento polymer, který' má jednu nebo vice aromatických sknpm, ebs3že?ty \ klížící disperzi, je anientový.

25

21, Způsob podle nároku 20. v y z n a Č « j í ci se ί ím - zc khži>-i disperze obsahuje další kationtový organický polymer majití jednu nebo více aromaticky ch skupin,

22. Způsob podle nároku 21, vy z » aču j í čí se tím, že kationtovýtn organickými polymerem je kationtový poly sacharid nebo kationtový viny lovy adični polymer, .

23.. Způsob podle nároku 21, vy x tradující se tím, že katirmtovým organickým polymerem je kationtový polysacharid,

24, Způsob podle nároku 21, vyznačuj í e í s e tím, že katiantovým organickým pely35 merem je kationtový polysacharid. který' má obecný strukturní vzorce 1

Rt (0 | K

P — (— A — N* ™~ R? )n kde P je polysacharidový zbytek; Á je řetězec obsahujíc? atomy C a íl připojující N 4t> k pely sacharidovému zbytku, R_s a R₂ představuji každý H nebo uhlovodíkovou skupinu, R> je aromatická tthlovodiková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X anioníovv protion; nebo umdroý udicm pch-íucr /Xkato p.'|v?ner,ic; knuvmevéhe monomeru nebo směsi šm-fmmeni obsahujíc? kationtový monomer představovaný obecným vzorcem 11 ·> ý ·· Á. < *

Bv— N

X >1

CZ

B6
4,5 mS/em,