CZ304663B6 - Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití - Google Patents

Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ304663B6
CZ304663B6 CZ2002-1348A CZ20021348A CZ304663B6 CZ 304663 B6 CZ304663 B6 CZ 304663B6 CZ 20021348 A CZ20021348 A CZ 20021348A CZ 304663 B6 CZ304663 B6 CZ 304663B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
refractive index
coating
substrate
glass
Prior art date
Application number
CZ2002-1348A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20021348A3 (cs
Inventor
Laurent Joret
Anne Durandeau
Norbert Huhn
Olaf Stahlschmidt
Ulrich Billert
Original Assignee
Saint-Gobain Glass France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9552195&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ304663(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Saint-Gobain Glass France filed Critical Saint-Gobain Glass France
Publication of CZ20021348A3 publication Critical patent/CZ20021348A3/cs
Publication of CZ304663B6 publication Critical patent/CZ304663B6/cs

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3441—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • G02B1/116—Multilayers including electrically conducting layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • C03C2217/734—Anti-reflective coatings with specific characteristics comprising an alternation of high and low refractive indexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

Transparentní substrát (6) obsahuje antireflexní povlak, sestávající ze souvrství (A) tenkých vrstev z dielektrického materiálu s prostřídanými vysokými a nízkými indexy lomu. Souvrství obsahuje první vrstvu (1) s vysokým indexem lomu, mající index lomu n.sub.1.n. od 1,9 do 2,1 a geometrickou tloušťku e.sub.1.n. od 5 do 50 nm, druhou vrstvu (2) s nízkým indexem lomu, mající index lomu n.sub.2.n. od 1,35 do 1,65, s geometrickou tloušťkou e.sub.2.n. od 5 do 50 nm, třetí vrstvu (3) s vysokým indexem lomu, mající index lomu n.sub.3 .n.od 1,9 do 2,1, s geometrickou tloušťkou e.sub.3.n. nejméně 70 nm a menší než 110 nm nebo rovnou 110 nm, a čtvrtou vrstvou (4) s nízkým indexem lomu, mající index lomu n.sub.4.n. od 1,35 do 1,65, a s geometrickou tloušťkou e.sub.4 .n.nejméně 80 nm. Řešení se dále týká zasklívacího dílce obsahujícího nejméně jeden substrát, způsobu získávání tohoto zasklívacího dílce a jeho použití.

Description

Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká transparentního substrátu, zejména ze skla, určeného pro zabudování do zasklívacího dílce a opatřeného na nejméně jednom z lícních povrchů antireflexním povlakem.
Dosavadní stav techniky
Antireflexní povlak je běžně tvořen souvrstvím tenkých interferenčních vrstev, zpravidla prostřídaných vrstev na bázi dielektrických materiálů s vysokým a nízkým indexem lomu. Když je nanesen na transparentním substrátu, slouží takový povlak ke snižování jeho světelného odrazu a tedy ke zvýšení jeho propustnosti světla. U substrátu s takovýmto povlakem tak dochází ke zvyšování jeho poměru propuštěného světla k odraženému světlu, což zlepšuje viditelnost za ním uložených předmětů. Když je sledována snaha dosahovat maximálního antireflexního účinkuje tedy výhodné opatřit tímto povlakem oba povrchy substrátu.
Takový typ výrobku nachází řadu uplatnění. Může sloužit jako zasklívací dílec v budovách, například jako výstavní skříň v obchodě a jako ohýbané sklo v architektuře, za účelem lepšího rozeznání toho, co je umístěno za sklem, a to i v případě, kdy je vnitřní osvětlení vzhledem k vnějšímu osvětlení nízké. Může také sloužit jako sklo pro zasklení prodejního pultu.
Bylo rovněž uvažováno jeho použití ve vybavení vozidel, zejména u aut a vlaků. Dosáhnout antireflexního účinkuje u předního skla zvlášť výhodné, a to z několika důvodů. Umožní se tím zvýšit prostup světla do vnitřního prostoru a tím zvýšit vizuální pohodu cestujících. To také umožňuje odstranit parazitní odrazy rušící řidiče, zejména odraz přístrojové desky.
Příklady antireflexních povlaků jsou popsány v patentových spisech EP 0 728 712 aWO97/43224.
Například WO 97/43224 se tak týká antireflexního souvrství střídajícího vrstvy s vysokým indexem lomu s vrstvami s nízkým indexem lomu. FR-A-2713624 popisuje antireflexní souvrství střídající vrstvy s nízkým indexem lomu a vysokým indexem lomu, mající tu zvláštnost, že je zakončeno vrstvou s vysokým indexem lomu. Dále je znám z US 5 891 556 antireflexní povlak střídající vrstvy s nízkým a vysokým indexem lomu z Nb2O5 s indexem 2,3 nebo Bi2O3 s podobným indexem, přičemž toto souvrství je však optimalizováno pouze pro šikmý dopad.
Hovoří-li se o výstavních skříních v obchodě, zasklení pultu nebo předním skle vozidel, jedná se však, na rozdíl od například klasických skel fasád budov, o skla, která po osazení nejsou nutně ve svislé poloze. Přední skla jsou obvykle nakloněna v úhlu okolo 60° a výkladní skříně a pulty jsou často zakřivené, s různými úhly pozorování.
Většina současně používaných povlaků však byla optimalizována pro minimalizaci světelného odrazu při kolmém dopadu, aniž by se bral ohled a optický vzhled skla v šikmém pohledu. Je tak známé, že při kolmém úhlu dopadu je možné dosáhnout velmi nízkých hodnot světelného odrazu Rl se souvrstvími čtyř vrstev s prostřídáním vrstvy s vysokým indexem/vrstvy s nízkým indexem/vrstvy s vysokým indexem/vrstvy s nízkým indexem. Vrstvy s vysokým indexem jsou zpravidla z TiO2, který má skutečně vysoký index, okolo 2,45, a vrstvy s nízkým indexem jsou nejčastěji z SiO2. Optické tloušťky vrstev (součinjejich geometrické tloušťky ajejich indexu lomu), jsou zpravidla vyjádřeny následovně: (ej + e2) < n/4 - e3 > λ /2 - e4 = λ /4, kde λ je zprůměrovaná vlnová délka v oblasti viditelného světla okolo 500 nm a el až e4 jsou tloušťky čtyř vrstev, postupně uložené na substrátu. Může se také jednat o souvrství tří vrstev. V tomto případě je
- 1 CZ 304663 B6 výhodné, aby optické tloušťky e'i, e'2 a e'3 vrstev v pořadí jejich ukládání na substrátu respektovaly následující podmínky: n/4 - n/2 - n/4.
Vzhled v odrazu, zejména intenzita odrazu světla, však není uspokojivý od okamžiku, kdy se pohled poněkud odchýlí od pohledu kolmo na sklo.
Byly provedeny studie zohledňování šikmého pohledu, které však nepřinesly plné uspokojení. Například je možné uvést spis EP 0 515 847, který navrhuje souvrství dvou vrstev typu TiO2+SiO2/SiO2 nebo tří vrstev typu TiO2+SiO2/TiO2/SiO2, nanášených metodou sol-gel, jehož řešení však nepřináší příliš velký účinek.
Vynález si proto klade za úkol odstranit výše uvedené nedostatky s cílem vytvořit antireflexní povlak, který by mohl snížit úroveň světelného odrazu transparentního substrátu typu skla v rozšířeném rozmezí úhlů dopadu, a zejména v rozmezí úhlů 50 až 70° vzhledem ke svislici, a to bez újmy na ekonomické a/nebo průmyslové proveditelnosti jejich výroby. Dále si vynález klade za úkol vytvořit takový povlak, který by byl kromě toho způsobilý tepelných zpracování, a to zejména v případě, kdy je nosný substrát ze skla, které musí být v jeho konečném použití podrobeno chlazení z vysokých teplot, ohýbání nebo tvrzení.
Podstata vynálezu
Vynález v prvé řadě navrhuje transparentní substrát, zejména skleněný, obsahující na nejméně jednom z jeho povrchů antireflexní povlak tenkých vrstev z dielektrického materiálu se střídavě vysokými a nízkými indexy lomu, zejména s antireflexním účinkem při šikmém dopadu, a vyznačující se tím, že souvrství postupně za sebou obsahuje:
- první vrstvu s 1 s vysokým indexem, mající index lomu ni od 1,9 do 2,1 a geometrickou tloušťku ei od 5 do 50 nm,
- druhou vrstvu 2 s nízkým indexem, mající index lomu n2 od 1,35 do 1,65, a geometrickou tloušťkou e2 od 5 do 50 nm,
- třetí vrstvu 3 s vysokým indexem, mající index lomu n3 od 1,9 do 2,1, a geometrickou tloušťku e3 nejméně 70 nm a menší než 110 nm nebo rovnou 110 nm,
- čtvrtou vrstvou 4 s nízkým indexem, mající index lomu od 1,35 do 1,65, a geometrickou tloušťku e4 nejméně 80 nm.
Ve smyslu vynálezu se rozumí „vrstvou“ buď jediná vrstva, anebo soubor vrstev, v němž každá vrstva má udaný index lomu a kde součet jejich geometrických tlouštěk zůstává rovněž na hodnotě udávané pro příslušnou vrstvu.
Ve smyslu vynálezu jsou vrstvy z dielektrického materiálu, zejména typu oxidu nebo nitridu, jak bude podrobněji popsáno níže. Nelze však vyloučit, aby nejméně jedna z vrstev byla modifikována tak, že bude alespoň poněkud vodivá, například dotováním oxidu kovu, a to například pro to, aby se antireflexnímu souvrství rovněž dodala antistatická funkce.
Vynález se přednostně vztahuje ke skleněným substrátům, ale týká se také transparentních substrátů na bázi polymeru, například polykarbonátu.
Vynález tedy přináší antireflexní souvrství čtyřvrstvého typu. To je dobrým kompromisem, neboť počet vrstev je dostatečně vysoký pro to, aby jejich vzájemné interferenční působení dovolilo dosáhnout významného antireflexního účinku. Tento počet však zůstává rozumně přijatelný, aby bylo možné výrobek vyrábět ve velkém měřítku, na průmyslové lince, na velkorozměrových substrátech.
-2CZ 304663 Β6
Kritéria tloušťky a indexu lomu, stanovená v rámci vynálezu, dovolují získat antireflexní účinek v širokém pásmu nízkého odrazu světla, a to i při vysokých úhlech dopadu jako 50 až 70°, což je výjimečné (a což samozřejmě nebrání tomu, aby antireflexní souvrství podle vynálezu rovněž snižovala světelný odraz při normálním úhlu dopadu).
Volba těchto kritérií byla choulostivou záležitostí, protože autoři vzali na zřetel průmyslovou uskutečnitelnost výrobku, jakož i hledisko světelného odrazu na dvou úrovních: současně je sledována snaha minimalizovat samotný odraz RL světla při šikmém úhlu dopadu, ale také snaha dosáhnout pro tento šikmý odraz světla uspokojivou kolorimetrii, tj. barvu v odrazu, jejíž barevný odstín a intenzita jsou esteticky přijatelné.
Vynálezci dospěli k tomuto cíli zejména snížením hodnoty odrazu světla Rl na straně, kde je opatřen souvrstvím tenkých vrstev, při úhlu dopadu mezi 50 a 70° (při iluminantu D65), o nejméně 3 nebo 4 %. S výhodou je přitom podle kolorimetrie odrazu světla na straně, na níž je substrát opatřen souvrstvím (A) tenkých vrstev, taková, že při úhlu dopadu od 50 do 70° jsou odpovídající hodnoty a* a b* v kolorimetrické soustavě (L*, a*, b*) záporné. To se projevuje významným snížením reflexí a barvou v odrazu v modro-zelených odstínech, která je v současné době považována jako estetická v řadě případů použití, zejména v automobilovém průmyslu. Pravděpodobně nejvýznamnější znaky vynálezu jsou následující:
- vzhledem ke standardnímu čtyřvrstvému antireflexnímu souvrství byla tloušťka poslední vrstvy s nízkým indexem lomu výrazně zvýšena: její přednostní tloušťka je vyšší než obvykle používaná hodnota λ/4,
- dále bylo zjištěno, že v protikladu k obvykle provedené volbě pro vrstvy s vysokým indexem není nutné a je naopak dokonce nevýhodné zvolit materiály s velmi vysokým indexem, jako TÍO2. Ukázalo se, že je naopak vhodnější použít pro tyto vrstvy materiály s nižším indexem lomu, zejména nejvýše 2,1. Tento poznatek je v protikladu se známými poznatky pokud jde o antireflexní souvrství.
Autoři tak využilo skutečnost, že při šikmém úhlu dopadu se spektrum nízkého odrazu rozšiřuje, a že je tak možné si dovolit použití materiálů, jejichž index je okolo 2, jako oxid cíničitý SnO2 nebo nitrid křemíku Si3N4. Zejména vzhledem k TiO2 se tyto materiály vyznačují tou výhodou, že poskytují vyšší rychlosti nanášení, když se používá katodové naprašování. V tomto nízkém rozmezí indexů je rovněž k dispozici větší volba materiálů, které se mohou nanášet katodovým naprašováním, což poskytuje větší přizpůsobivost v průmyslové výrobě a větší možnosti pro přidávání přídavných funkčních vlastností souvrství, jak bude podrobně vysvětleno níže.
Tyto materiály s „relativně malým“ indexem také poskytují větší flexibilitu z čistě optického hlediska: bylo zjištěno, že umožňují jemněji seřídit „dvojici“ hodnot definujících nejlépe světelný odraz substrátu (na straně vrstvy), a to jednak hodnotu světelného odrazu RL a jednak hodnoty a* a b*, které mu odpovídají při šikmém dopadu (jak bude zřejmé z dále rozebíraných příkladů, je možné dat přednost více jedné nebo druhé z uvedených hodnot podle zamýšleného účelu nebo použití).
Umožňují rovněž, aby se souvrství stalo opticky méně citlivé, zejména z kolorimetrického hlediska, na výchylky tloušťky vrstev souvrství, jakož i výchylky úhlu, pod nímž jsou skla pozorována.
-3CZ 304663 B6
Dále jsou uvedena přednostní rozmezí geometrických tlouštěk a indexy čtyř vrstev souvrství podle vynálezu:
Pro první a/nebo třetí vrstvu, s vysokým indexem, platí:
- ei je s výhodou mezi 10 a 30 nm nebo mezi 15 a 25 nm,
- e3 je alespoň 75 nm,
Pro druhou a/nebo čtvrtou vrstvu, s nízkým indexem, platí:
- n2 a/nebo n4 jsou s výhodou mezi 1,35 (nebo 1,40) a 1,55,
- e2 je zejména menší nebo rovná 35 nebo 30 nm, zejména od 10 do 35 nm,
- e4 je s výhodou větší nebo rovná 90 nm, a zejména menší nebo rovná 120 nebo 110 nm.
Podle varianty odlišné od obsahu patentových nároků je možné nahradit první vrstvu 1 s vysokým indexem a druhou vrstvu 2 s nízkým indexem jedinou vrstvou 5 e5 s tak zvaným „mezilehlým“ indexem, zejména od 1,65 do 1,80, a mající s výhodou optickou tloušťku e.opt 5 od 50 do 140 nm (s výhodou 85 až 120 nm). V běžných třívrstvých antireflexních souvrstvích s třemi vrstvami, optimalizovaných pro průhled v kolmém směru, je tato tloušťka spíše nad 120 nm. Tato vrstva s mezilehlým indexem má podobný optický účinek, jako sled vrstvy s vysokým indexem a vrstvy s nízkým indexem, když se jedná o první sled, dvou vrstev ležících nejblíže k substrátu nesoucímu souvrství. Má výhodu v tom, že snižuje celkový počet vrstev v souvrství. Je s výhodou vytvořena na bázi směsi jednak oxidu křemíku a jednak nejméně jednoho oxidu kovu, voleného mezi oxidem cínu, oxidem zinku a oxidem titanu. Může také být na bázi oxynitridu nebo oxykarbidu křemíku a/nebo na bázi oxynitridu hliníku.
Nej výhodnější materiály pro vytváření první a/nebo třetí vrstvy, s vysokým indexem, jsou na bázi oxidu nebo oxidů kovů, zvolených mezi oxidem zinečnatým ZnO, oxidem cíničitým SnO2 a oxidem zirkoničitým ZrO2. Mohou být také na bázi nitridu nebo nitridů, zvolených mezi nitridem křemíku Si3N4 a/nebo nitridem hliníku A1N.
Použití vrstvy nitridu pro jednu nebo druhou vrstvu s vysokým indexem, zejména alespoň třetí vrstvu, dovoluje přidat funkční vlastnost souvrství, a to schopnost lépe snášet tepelná zpracování bez znatelné změny jeho optických vlastností. Jde přitom o funkční vlastnost, která je důležitá pro skla typu předního skla, prodejního pultu v obchodě, neboť se jedná o sklo, které musí snášet tepelná zpracování při vysokých teplotách, typu ohýbání, vytvrzování, chlazení z vysokých teplot, vrstvení, při nichž musí být skla zahřáta na nejméně 120 °C (vrstvení) a až 500 až 700 °C (ohýbání, tvrzení). Je tedy rozhodující podmínkou, aby bylo možné nanášet tenké vrstvy před tepelným zpracováním, aniž by to působilo problémy (nanášení vrstev na zakřivené sklo je choulostivé a nákladné, a v průmyslovém měřítku je mnohem jednodušší, aby bylo možné provádět nanášení před jakýmkoli tepelným zpracováním).
Je tak možné mít jediné antireflexní souvrství bez ohledu na to, zda nosné sklo je nebo není určeno k tomu, aby bylo podrobeno tepelnému zpracování.
I když není určeno ktomu, aby bylo vyhříváno, zůstává zajímavou možností použít nejméně jednu vrstvu nitridu, neboť zlepšuje celkovou mechanickou a chemickou trvanlivost souvrství.
Podle obzvláštního provedení mohou být první a/nebo třetí vrstva tvořeny více na sobě ležícími vrstvami s vysokým indexem. Může se velmi výhodně jednat o dvojici vrstev typu SnO2/Si3N4 nebo Si3N4/SnO2. Výhoda je následující: Si3N4 má sklon se nanášet poněkud méně snadno, poněkud pomaleji než klasický oxid kovu jako SnO2, ZnO nebo ZrO3 reaktivním katodovým naprašováním. Zejména pro třetí vrstvu, která je nejtlustší a nej důležitější pro ochranu souvrství proti eventuálním poškozením vyplývajícím z tepelného zpracování, může být zajímavé rozdělit tuto
-4CZ 304663 B6 vrstvu pro vytvoření právě dostatečné tloušťky Si3N4 pro získání ochranného účinku vůči požadovaným tepelným zpracováním, a opticky „doplnit“ vrstvu vrstvou SnO2 nebo ZnO.
Nejvhodnější materiály pro vytvoření druhé a/nebo čtvrté vrstvy, tj. vrstev s nízkým indexem, jsou na bázi oxidu křemíku, oxynitridu a/nebo oxykarbidu křemíku, nebo i na bázi směsného oxidu křemíku a hliníku. Takový směsný oxid má sklon zajistit lepší trvanlivost, zejména chemickou, než čistý SiO2 (příklad je uveden v EP 791 562). Je možné seřídit vzájemný poměr obou oxidových složek pro dosažení uvažované trvanlivosti, aniž by se příliš zvýšil index lomu vrstvy.
Sklo, zvolené pro substrát opatřený povlakem souvrství podle vynálezu nebo pro jiné substráty, které jsou s ním spojené pro vytváření skla, může být speciální, například extra-čiré typu „Diamant“, nebo čiré typu „Planilux“, nebo probarvené typu „Parsol“, které jsou všechny dodávané na trh společností St. Gobain Vitrage, nebo i typu „TSA“ nebo „TSA++“, jak je popsáno v patentovém spisu EP 616 883. Může se také jednat o skla, která jsou eventuálně probarvená, jak je popsáno v patentových spisech WO 94/14716, WO 96/00194, EP 0 644 164 nebo WO 96/28394. Může se rovněž jednak o sklo s filtrační schopností vůči záření ultrafialového typu.
Substrát nebo substráty mohou být před tím podrobené tepelným zpracováním, jimž je antireflexní souvrství podle vynálezu rovněž schopno odolávat, jako je chlazení z vysokých teplot, tvrzení, ohýbání nebo přehýbání, tj. ohýbání s velmi malým poloměrem zakřivení (použití zejména pro výkladní skříně a prodejní pulty v obchodech), obzvláště v případě, kdy alespoň třetí vrstva souvrství s vysokým indexem obsahuje nitrid křemíku nebo hliníku. To znamená, že taková tepelná zpracování neovlivňují vůbec, nebo jen málo, mechanickou a chemickou trvanlivost souvrství, a nevyvolávají (nebo vyvolávají jen málo) změny jejich optických vlastností.
Vynález rovněž přináší skla tvořená substráty s výše definovaným souvrstvím vrstev. Příslušné sklo může být „monolitické“, tj. tvořené jediným substrátem opatřeným povlakem souvrství vrstev na jedné z jeho stran. Jeho opačná strana může být prostá jakéhokoli antireflexního povlaku, a může být holá nebo opatřená povlakem majícím jinou funkční vlastnost. Může se jednat o povlak s protisluneční funkcí (používající například jednu nebo více vrstev stříbra obklopovaných dielektrickými vrstvami, nebo vrstvami nitridů, jako je TiN nebo ZrN nebo oxidů kovů nebo z oceli nebo ze slitiny Ni-Cr) s nízkoemisivní funkcí (například z dotovaného oxidu kovu jako SnO2:F nebo oxidu india a dotovaného cínem ITO nebo z jedné nebo více vrstev stříbra), s antistatickou funkcí (dotovaný oxid kovu nebo oxid kovu postechiometrický pokud jde o kyslík), nebo o topnou vrstvu (dotovaný oxid kovu, například mědi nebo stříbra), nebo síť topných drátů (měděných drátů nebo pásů na bázi vodivé stříbrné past, nanesené sítotiskem), povlak proti zamlžení (pomocí hydrofilní vrstvy), povlak proti dešti (pomocí hydrofobní vrstvy, například na bázi fluorovaného polymeru), proti ulpívání nečistot (fotokatalytický povlak obsahující TiO2, alespoň částečně krystalizovaného ve formě anatasu).
Uvedená opačná strana může být také opatřena antireflexním souvrstvím, aby se maximalizoval požadovaný antireflexní účinek. V tomto případě se buď rovněž jedná o antireflexní souvrství, odpovídající kritériím podle vynálezu, nebo se jedná o jiný typ B antireflexního povlaku.
Zvlášť zajímavé sklo, obsahující substrát s povlakem podle vynálezu, má vrstvenou strukturu, která spojuje dva skleněné substráty pomocí jedné nebo více vrstev z termoplastického materiálu, jako polyvinylbutyralu PVB. V tomto případě je jeden z obou substrátů opatřen na vnější straně (opačné vzhledem k sestavě skla s termoplastickou folií) antireflexního souvrství (A) podle vynálezu. Druhé sklo, rovněž na vnější straně, může být jako v předchozím případě holé nebo může být opatřeno povlakem vrstev majících jinou funkční vlastnost, povlečené stejným antireflexním souvrstvím (A) nebo jiným typem antireflexního souvrství (B), nebo i povlakem majícím jinou funkční vlastnost jako v předchozím případě (tento druhý povlak může být také uložen nikoli na opačné straně souvrství, ale na jednom z obou povrchů jednoho z tuhých substrátů, který leží na jedné straně od termoplastické fólie sestavy). Obvykle se povrchy zasklívacího dílce číslují od
-5CZ 304663 B6 nejvíce vnějšího povrchu. Je tak možné uložit antireflexní souvrství podle vynálezu na povrchu 1 a/nebo 4 (tj. na povrchu skel obrácených na vnější stranu skla, když jsou skla dvě).
Je tak možné opatřit vrstvené sklo topných drátů, topnou vrstvou nebo protislunečním povlakem „uvnitř“ vrstveného souvrství (tedy na površích 2 a/nebo 3). Zvlášť vhodné protisluneční povlaky na bázi dvou vrstev stříbra, prokládané s třemi nebo více vrstvami z dielektrického materiálu, jsou popsány v patentových spisech EP 638 528, EP 718 250, EP 844 219 a EP 847 965.
Podle další varianty je možné místo ukládání protislunečního povlaku najeden z tuhých substrátů (jedno ze skel) tento povlak ukládat na polymerovou fólii typu PET (polyethylentereftalát), která se ukládá mezi dvě fólie z termoplastického polymeru typu PVB před vrstvením uvedených dvou skel na sebe. Tento typ uspořádání je zejména popsán v patentových spisech EP 758 583 a US 5 932 329, EP 839 644, WO 99/45415 a EP 1 010 677.
Je možné uložit na „vnější“ straně (tedy na površích 1 nebo 4, na povrchu nekrytém souvrstvím antireflexních vrstev podle vynálezu), vrstvu proti ulpívání nečistot (například fotokatalytickou vrstvu na bázi TiO2, jak je popsáno v patentech WO 97/10186, WO 97/10185 nebo WO 99/44954), nebo i hydrofilní nebo hydrofobní vrstvu.
Je tak možné vytvořit uspořádání typu:
antireflexní povlak (A)/sklo/PVB/holé sklo nebo sklo opatřené funkční vrstvou proti ulpívání nečistot, hydrofilní nebo hydrofobní vrstvou, antireflexní povlak (A)/sklo/PVB/sklo, antireflexní povlak (A) nebo (B) antireflexní povlak (A)/sklo/PVB/PET vrstva opatřená na jednom z povrchů protislunečním povlakem/PVB/sklo/případný antireflexní povlak (A) nebo (B), antireflexní povlak (A)/sklo/PVB/protisluneční povlak/sklo/ případný antireflexní povlak (A) nebo (B), antireflexní povlak (A)/sklo/protisluneční povlak/PVB/sklo/případný antireflexní povlak (A) nebo (B).
Tato uspořádání, zejména se dvěma ohýbanými a/nebo tvrzenými substráty, umožňují získat velmi výhodné automobilové sklo, a zejména přední sklo. Normy kladou totiž u automobilů požadavek vysoké propustnosti světla, a to nejméně 75% v kolmém dopadu podle evropských norem. Vzhledem k začlenění antireflexních povlaků do obvyklé vrstvené struktury je tím světelná propustnost zasklívacího dílce zvýšená, například o nejméně 6 %, což je výhodné, protože to umožňuje přivést více světla do prostoru pro cestující a zajistit větší komfort a bezpečnost. V jiném případě použití může pokles světelného odrazu sloužit ke snížení energetické propustnosti, přičemž však parametry ještě zůstávají v mezích norem, pokud jde o světelnou propustnost. Je tak možné zvýšit protisluneční účinek předního skla, například absorpcí skleněných substrátů, přičemž se navíc použijí probarvené skleněné substráty. Konkrétně je tak možné snížit hodnotu světelného odrazu standardního vrstveného předního skla z 13,6 % na méně než 6,5 %, při současném snižování energetické propustnosti o nejméně 7 %, například, z 48,5 % na 41,5 % při konstantní propustnosti světla 75 %.
Volba jiného antireflexního povlaku pro druhou lícní stranu skla (ať je monolitní nebo vrstvené), může odpovídat různým hlediskům. Může být žádoucí, aby druhý povlak byl ještě jednodušeji vyrobitelný a aby tedy měl menší počet vrstev. Může být také zajímavé rozlišovat trvanlivost požadovanou pro dva povlaky podle stupně jejich vystavení mechanickým nebo chemickým agresivním účinkům. Pro sklo pro vybavení vozidla může být vhodné opatřit vnější líc zasklívacího dílce trvanlivějším povlakem, i když je to opticky méně účinné než uložení povlaku na vnitřním líci obráceném směrem do vnitřního prostoru (stačí myslet například na opakované mechanické agresivní působení stěračů předních skel).
-6CZ 304663 B6
Vynález obsahuje také zasklívací dílce opatřené antireflexním souvrstvím podle vynálezu ve formě násobných zasklívacích dílců, tj. používajících nejméně dva substráty oddělené od sebe mezilehlou vrstvou plynu (dvousklo nebo trojsklo). Zde mohou být navíc další vrstvy dílců opatřeny antireflexním povlakem nebo mít jinou funkční vlastnost.
Je třeba poznamenat, že jiná funkční vlastnost může také spočívat v tom, že se na stejný lícní povrch uloží antireflexní souvrství a souvrství mající jinou funkční vlastnost (například ve formě velmi jemné vrstvy povlaku proti špinění, uložené na antireflexní povlak).
Větší trvanlivost může být dosažena tím, že se zmenší počet vrstev, až po ponechání pouze jediné, pro minimalizování vnitřních napětí v souvrství a rizika delaminace, a/nebo přizpůsobováním procesu nanášení vrstev. Je známé, že povlaky nanášené za tepla, používající například pyrolytické postupy, umožňují dosáhnout přilnavějších vrstev, pevnějších než nanášení za studená, například katodovým naprašováním.
Antireflexní povlak typu B může být zvolen mezi následujícími:
- jediná vrstva s nízkým indexem, přičemž index lomu je nižší než 1,60 nebo 1,50, zejména přibližně 1,35 až 1,48. Jedná se s výhodou o vrstvu SiO2 o tloušťce od 80 do 120 nm, kterou je možné nanášet metodou sol-gel, CVD, koronovým výbojem nebo naprašováním,
- opět jediná vrstva, jejíž index lomu se mění v tloušťce pro zlepšení vlastností. Může se zejména jednat o vrstvu na bázi oxynitridu křemíku SiOxNy, kde x a y se mění v tloušťce, nebo na bázi směsného oxidu křemíku a titanu SizTij_zO2, kde z se mění v tloušťce vrstvy. Tento typ povlaku může být nanášen CVD s plazmatem a je podrobně popsán ve francouzském patentovém spisu FR98/16118 z 21.12.1998,
- souvrství dvou vrstev, obsahující postupně za sebou vrstvu s vysokým indexem nejméně 1,8 (zejména z oxidu cíničitého SnO2, oxidu zinečnatého ZnO, oxidu zirkoničitého ZrO2, oxidu titaničitého TiO2, nitridu cínu Si3N4 a/nebo hliníku A1N), po té vrstvu s nízkým indexem, jejíž index je nižší než 1,65, zejména z oxidu, oxynitridu nebo oxykarbidu křemíku,
- souvrství tří vrstev, obsahující postupně za sebou vrstvu se středním indexem od 1,65 do 1,80, typu oxykarbidu nebo oxynitridu křemíku a/nebo hliníku, vrstvu s indexem rovným 1,9 nebo větším než 1,9, jako z SnO2, ZnO, ZrO2, S13N4, TiO2 a opět vrstvu s nízkým indexem nižším než 1,65 z SiO2 nebo směsného oxidu křemíku a hliníku (eventuálně fluorovaného, podle výše uvedeného patentu EP 791 562), jako mohou být všechny ostatní vrstvy ze směsného oxidu Si, Al, uvedené výše).
Vynález rovněž navrhuje způsob výroby skleněných substrátů s antireflexním povlakem (A) podle vynálezu. Způsob spočívá v nanášení souvrství vrstev, postupně jednoho za druhým, vakuovou technikou, zejména katodovým naprašováním, jemuž napomáhá magnetické pole, nebo koronovým výbojem. Je tak možné nanášet vrstvy oxidu reaktivním naprašováním příslušného kovu v přítomnosti kyslíku a vrstev z nitridu v přítomnosti dusíku. Pro vytvoření SiO2 nebo S13N4 je možné vycházet z jednoho terče z křemíku, který se lehce dotuje kovem jako hliníkem, aby se stal dostatečně vodivý.
Pro eventuální antireflexní povlak B druhého typu je možných více nanášecích postupů, zahrnujících tepelné zpracování nebo prováděných za studená, zejména metodou sol-gel, pyrolytické postupy v práškové, pevné nebo plynné fázi, přičemž posledně jmenovaný případ se rovněž označuje CVD (Chemical Vapor Deposition). Postupu CVD může být napomáháno plazmatem. Je také možné používat vakuových postupů typu s katodovým naprašováním.
Antireflexní povlak A může být nanášen za tepla. S výhodou se povlak A nanáší katodovým naprašováním a povlak B pyrolýzou typu CVD. Je rovněž možné, jak to navrhuje spis WO97/43224, aby část vrstev jednoho nebo druhého souvrství byla ukládána nanášením za tepla typu CVD, přičemž zbytek souvrství se nanáší za studená katodovým naprašováním.
-7CZ 304663 B6
Vynález se rovněž týká použití těchto skel, z nichž většina již byla uvedena: vykládaní skříň, výstavní skříň v obchodě, prodejní pult, zasklení budov, zasklení všech pozemních vozidel a dopravních prostředků vzdušné a vodní dopravy, zejména přední sklo vozidla nebo dopravního prostředku, zadní sklo auta, střecha auta, postranní okno, clona, stínítko nebo obrazovka s ochranou proti oslnění, pro jakýkoli zobrazovací prostředek, jako jsou počítačové monitory, televizní obrazovky, a dále veškerý skleněný nábytek a jakékoli dekorativní sklo. Tato skla mohou být ohýbaná/tvrzená po nanesení vrstev.
Objasnění výkresů
Vynález je blíže vysvětlen v následujícím popisu na příkladech provedení neomezujících jeho rozsah, s odvoláním na připojené výkresy, ve kterých znázorňuje obr. 1 substrát opatřený antireflexním souvrstvím A se čtyřmi vrstvami podle vynálezu, obr. 2 monolitní sklo se dvěmi antireflexním souvrstvími (A, A) nebo (A, B), a obr. 3 vrstvené sklo opatřené dvěma antireflexními souvrstvími (A, A) nebo (A, B).
Příklady uskutečnění vynálezu
Obr. 1, velmi schematický, znázorňuje řez sklem 6, na kterém je naneseno čtyřvrstvé antireflexní (A) souvrství. Obr. 2 znázorňuje, rovněž velmi schematicky, řez monolitním sklem 6, které je opatřeno na každém z jeho povrchů antireflexním souvrství. Obr. 3 znázorňuje řez vrstveným sklem, jehož každý z vnějších povrchů je opatřen antireflexním povlakem.
Následující příklady 1 až 10 jsou výsledky modelování a příklady 11 až 15 byly skutečně realizovány. Všechny příklady 1 až 13 se týkají čtyřvrstvých antireflexních souvrství a příklad 14 se týká třívrstvého antireflexního povlaku. Všechny vrstvy byly naneseny obvyklým způsobem katodovým naprašováním, podporovaným magnetickým polem, a reaktivním, prováděným v oxidační atmosféře z terče z křemíku nebo kovu, pro vytváření vrstev oxidu křemičitého nebo kovu v nitridační atmosféře pro vytváření nitridů, a ve směsné oxidační/nitridační atmosféře pro vytváření oxynitridů. Terče z Si mohou obsahovat v malém množství jiný kov, zejména Zr, Al, a to zejména pro zajištění jejich větší vodivosti
Příklady 1 až 10
Pro příklady 2 až 4 a 7 až lObis je použito následující antireflexní souvrství:
(6): Sklo
(1): SnO2 index ni = 2
(2): SiO2 index n2 = 1,46
(3): SnO2 (nebo Si3N4) index n3 = 2
(4): SiO2 index n4 = 1,46
Pro srovnávací příklady 5 až 6 je použité antireflexní souvrství následující:
(6): Sklo
(1): SnO2 index 2
(2): SiO2 index 1,46
(3): TiO2 index 2,4
(4): SiO2 index 1,46
Příklady 1 až 7 se týkají monolitního skla a příklady 8 až 10 vrstveného skla.
Příklad 1 (srovnávací)
Jedná se o sklo 6 z obr.l, ale bez jakéhokoli povlaku. Sklo je Čiré křemičito-sodno-vápenaté sklo o tloušťce 2 mm, dodávané pod označením Planilux společnosti St. Gobain Vitrage.
Příklad 2
Jedná se o sklo 6 z obr.l, opatřené na jednom lícním povrchu antireflexním souvrstvím. Následující tabulka shrnuje index n, a geometrickou tloušťku e, v nanometrech pro každou z vrstev:
Příklad 2 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni 2,0 1,46 2,0 1,46
15 nm 35 nm 90 nm 105 nm
Cílem tohoto příkladu je v maximální míře minimalizovat hodnotu RL skla 6 (na povlečené straně) při úhlu odpadu 60°.
Příklad 3
Uspořádání je stejné jako v příkladu 2, aleje zaměřeno na současné snížení hodnoty RL na straně, kde leží vrstvy, a dosažení barvy v modro-zelených odstínech (záporné hodnoty a* a b*) v odrazu, stále při úhlu 60° dopadajícího světla. Tloušťky byly seřízeny následujícím způsobem:
Příklad 3 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni 2,0 1,46 2,0 1,46
e-i 19 nm 17 nm 100 nm 95 nm
Příklad 4
Stále se jedná o uspořádání podle příkladů 2 a 3. V tomto případě je dávána přednost dosažení co možná nej lepšího kompromisu mezi maximálním poklesem hodnoty RL v šikmém dopadu (60°) a poklesem hodnoty RL při normálním úhlu dopadu (0°):
Příklad 4 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni 2,0 1,46 2,0 1,46
e-i 20 nm 35 nm 80 nm 105 nm
Příklad 5 (srovnávací)
Tento příklad používá vrstvu 3 (TiO2) s výrazně zvýšeným indexem, než jak je navrhováno podle vynálezu. Optická tloušťka této vrstvy 3 je zvolena jako totožná s tou, jakou má vrstva 3 z příkladu 2.
Příklad 5 n-i
Vrstva (l) 2,0 15 nm
Vrstva (2)
1,46 35 nm
Vrstva (3) 2,40 75 nm
Vrstva (4)
1,46
105 nm
-9CZ 304663 B6
Příklad 6 (srovnávací)
Tento příklad obsahuje stejný sled vrstev, jako srovnávací příklad 5, se současným cílem minimalizovat hodnotu R[. na straně opatřené vrstvami při šikmém úhlu dopadu (60°).
Příklad 6 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni 2,0 1,46 2,40 1,46
e3 25 nm 35 nm 110 nm 105 nm
Příklad 7
V tomto příkladu je uspořádání stejné jako na obr. 2, tj. sklo 6 je opatřeno antireflexním povlakem A na obou stranách stejného souvrství. Sklo 6 je stále čiré sklo Planilux o tloušťce 2 mm.
Cílem je zde dosáhnout dobrého kompromisu mezi poklesem hodnoty Rl a dosažením esteticky vzhledné barvy v odrazu, při 60°.
Příklad 7
Vrstva (1) 2,0 19 nm
Vrstva (2)
1,46 17 nm
Vrstva (3) 2,0
100 nm
Vrstva (4)
1,46 nm
Příklad 8 (srovnávací)
Jedná se o vrstvené sklo, jaké je znázorněné na obr. 3, ale bez jakéhokoli antireflexního povlaku.
Jeho struktura je následující:
- sklo 6: sklo probarvené ve hmotě v zelených odstínech, s označením TSA3+ podle St. Gobain Vitrage, s vlastnostmi popsanými v patentovém spisu EP 0 644 164 (složení velmi podobné tomu, jaké je popsáno v posledním příkladu uvedeného patentového spisu, ale s obsahem celkového železa vyjádřeným ve formě Fe2O3 pouze 0,92% hmotnosti) a o tloušťce 2,1 mm,
- fólie 7: fólie z PVB o tloušťce 0,7 mm,
- sklo 6': čiré sklo Planilux o tloušťce 1,6 mm.
Příklad 9
Jde o vrstvené sklo podle obr. 3, se strukturou popsanou ve srovnávacím příkladu 8, které je opatřeno na povrchu 4 (konvenčním způsobem jsou povrchy zasklívacích dílců číslovány vzestupně od vnějšku k vnitřku prostoru pro cestující nebo budovy, v níž má být zasklívací dílec osazen) jediným antireflexním souvrstvím podle vynálezu, jehož vlastnosti jsou uváděny níže. Cílem je zde lepší kompromis mezi snížením hodnoty RL a dosažením uspokojivé barvy v odrazu na „stra-
ně vrstev“ v šikmém dopadu (60°).
Příklad 9 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni 2,0 1,46 2,0 1,46
ei 19 nm 17 nm 100 nm 95 nm
Příklad 9bis
Zasklívací dílec je stejný jako v příkladu 9, a to s tou výjimkou, že sklo 6 je tlustší a má tloušťku 3,3 mm, pro dosažení většího účinku filtru vůči slunečnímu záření.
Příklad 10
Jedná se o vrstvenou strukturu podle obr. 3 a příkladu 8, mající na povrchu 4 souvrství A podle příkladu 9 a na povrchu 1 antireflexní povlak 3 odlišný od A, tvořený vrstvou SiO xNy, jehož index lomu klesá v jeho tloušťce podle návrhu výše uvedeného patentového spisu FR98/16118, který se dá nanášet technikou CVD s plazmou. Jeho tloušťka je okolo 260 nm.
Příklad lObis
Zasklívací dílec je stejný jako v příkladu 9, a to s tou výjimkou, že sklo 6 je tlustší a jeho tloušťka je 4,00 mm, pro dosažení většího účinku filtru vůči slunečnímu záření.
Příklad 11 až 13
Tyto příklady byly realizovány na všech čirých sklech typu Planilux o tloušťce 2 mm v případě příkladu 11 a 12 a 4 mm v případě příkladu 13.
Příklad 11
Sklo podle obr. 1 bylo opatřeno pouze na jednom z jeho povrchů antireflexním souvrstvím podle vynálezu:
Sklo(6 )/Sno2(1Ϊ/Sio2(2)/sno2 <3 >/sio2 (4 )
Příklad 11
Vrstva (1) » 2,05 19 nm
Vrstva (2) »1,46 17 nm
Vrstva (3) «2,05
100 nm
Vrstva (4) «1,46 nm
Vrstvy z SiO2 obsahují okolo 10% hmotnosti oxidu hlinitého, aby měly lepší trvanlivost, zejména chemická.
Cílem tohoto příkladu je pokles hodnoty RL při úhlu dopadu 60° a dosažení záporných hodnot a* a b* v odrazu, a v absolutních hodnotách málo vysokých hodnot v šikmém odrazu (stále na straně opatřené vrstvami).
Příklad 12
Vzhledem k příkladu 11 byly dvě vrstvy SnO2 nahrazeny dvěma vrstvami SÍ3N4. Získá se tedy sled:
-11 CZ 304663 B6
Sklo(6 )/SÍ3N4(1)/SÍO2(2)/SÍ3N4 ( 3 )/5102^
Příklad 12 Vrstva (1) Vrstva (2) Vrstva (3) Vrstva (4)
ni « 2,08 «1,46 «2,08 «1,46
e4 19 nm 17 nm 100 nm 95 nm
Vrstvy z SiO2 obsahují rovněž okolo 10% hmotnosti oxidu hlinitého.
Nahrazení SnO2 nitridem křemíku Si3N4 umožňuje, aby souvrství bylo způsobilé ohýbání a tvrzení. To znamená, ve smyslu vynálezu, že když je povlečený substrát podrobován tepelnému zpracování tohoto typu, zůstávají tyto optické vlastnosti téměř nezměněné. Kvantitativně je možné odhadovat, že nedochází k významné optické změně v odrazu, když hodnota ΔΕ = (AL*2 + Aa'2 + Ab’2)1/2 měřící výchylky L*, a* a b* před a po tepelném zpracování zůstává nižší než 2,5, nebo i nižší než 2.
Příklad 13
Zasklívací dílec podle tohoto příkladu je povrchově upraven na obou z jeho povrchů. Je vytvořen současně na površích 1 a 2 stejného souvrství, použitého v příkladu 11 (alternativně může být jedna a/nebo druhá z vrstev SnO2 nahrazena Si3N4).
Níže uváděná tabulka shrnuje pro všechny příklady vynálezu následující fotometrické hodnoty:
- RL (60°): světelný odraz na „straně vrstev“ při 60° vůči kolmici k zasklívacímu dílci, při iluminantu D65, v %,
- a* (60°), b* (60°): kolorimetrické hodnoty RL (60°), bezrozměrné,
- Rl (0°): světelný odraz „na straně vrstev“ při kolmém dopadu, v %,
- a* (0°), b* (0°): kolorimetrické hodnoty RL při kolmém úhlu dopadu, bezrozměrné,
- TL (0°): světelná propustnost při iluminantu D65, v %.
Př. Rl(60°) a*(60°) b*(60°) rl(o°) a*(0°) b*(0°) TL (0°)
1 15,4 -0,3 0,3 8,0 -0,2 -0,5 90,8
2 11,8 2,2 -4,5 5,8 3,5 -19,3 92,9
3 12,1 -i,o -1,9 5,3 -2,2 -2,6 93,5
4 11,9 1,8 -1,9 5,0 9,8 -23,5 93,8
- 12 CZ 304663 B6
5 13,8 5,4 -4,3 9,1 1,2 -17,3 89,7
6 11,8 2,1 -4,8 6,2 -5,6 -6,6 92,5
7 7,9 -2,9 -6,3 2,5 “7,0 “7,0 96,3
8 13,7 -2,9 0,4 7,2 -2,8 0,0 78,7
9 10,0 -5,6 1,2 4,5 -6,1 -1,9 80,7
9bis 9,1 -6,8 -1,6 4,0 -7,3 -2,0 75,0
10 7,3 -3,3 -2,9 1,8 -5,6 -6,0 83,4
lObis í 6,5 -4,8 -3,2 1,7 -6,2 -5,7 75,0
11 11,8 -0,7 -0,8 5,3 -3,4 -0,4 92,3
12 11,6 -0,6 -0,9 5,2 “3,7 -7,1 94,0
13 7,7 -0,6 -2,1 2,3 -3,7 -7,1 95,3
Příklad 11 a 12 byly podrobeny zkoušce mechanické trvanlivosti, a to zkoušce TABER spočívající v tom, že se substrát na straně opatřené povlakem tenkých vrstev vystaví kruhovému tření brusnými kotouči, vystavenými zatížení 500 gramů. Po 650 otáčkách je pozorovaný rozdíl neostrosti delta H 1,6 pro příklad 12 a pouze 0,5 pro příklad 13.
To potvrzuje, že souvrství podle vynálezu, i když jsou nanesená katodovým naprašováním, mají uspokojivou trvanlivost, ještě zvýšenou, jestliže se dá přednost Si3N4 před SnO2 pro vytvoření celé vrstvy s vysokým indexem nebo její části.
Z tabulky shrnující fotometrické údaje souboru příkladů je možné učinit následující závěry:
- Když se zvolí indexy lomu, je možné seřídit geometrické tloušťky vrstev podle toho, klade-li se důraz spíše na RL nebo kolorimetrii: Ze srovnání příkladů 2 a 3 vyplývá, žeje možné jít u RL při 60° pod hranici 12 %, ale skladným a* (příklad 2), zejména pro substrát z čirého skla s povlakem na jediné straně, nebo mít hodnotu RL mírně vyšší, přičemž však jsou a* a b* při 60° záporné.
- Příklad 4 dovoluje současně jít u Rl při 60° pod hranici 12 % a dosáhnout pro Rl při 0° hodnoty 5 %. To může být zajímavé, když se jedná o skla typu prodejních pultů, která mohou být pozorována pod velmi různými úhly.
- Podle vynálezu je možné jít pod 8 % pro RL při šikmém odrazu, jestliže se sklo opatří antireflexními souvrstvími na jeho obou stranách (příklad 7).
- Srovnávací příklady 5 a 6 ukazují výhodu použití SnO2 nebo Si3N4 spíše než TiO2 pro vrstvu s vysokým indexem: Příklad 5 se pokouší reprodukovat v optické tloušťce příklad 2 (optická tloušťka vrstvy 3 je v obou případech 180 nm), ale výsledek je méně dobrý: Rl při 60° 13,8 %. Příklad 6 ukazuje, žeje možno dospět k lepším hodnotám Rl při 60°, ale za cenu výrazného zvýšení tloušťky vrstvy 3 (optická tloušťka 264 nm), což není uspokojivé z hlediska produktivity.
- Příklady vrstveného skla potvrzují účelnost opatřovat přední skla vozidel antireflexními povlaky podle vynálezu.
- Pro Rl při 60° se získá více než 6 % pro přední sklo, opatřené na povrchu 4 souvrstvím podle vynálezu (příklad 10) ve srovnání se standardním předním sklem (příklad 8). To tedy dovoluje buď zvýšit úroveň světelné propustnosti nebo použít tmavší nebo tlustší skla a tedy lépe chránit cestující ve vozidle proti teplu při současném překročení hranice 75 % pro TL, jak to ukazují jednak příklady 10 a lObis a jednak příklady 9 a 9bis.
- Příklady 11 až 13 potvrzují modelové výsledky: ve srovnání s nepovlečeným sklem z obr. 1 se tak sníží Rl při 60° nejméně o 3%, téměř o 4 %, přičemž se udržují odpovídající hodnoty a* a b* záporné a na absolutní hodnotě nejvýše 2,1 (a dokonce nanejvýše 1 pokud jde o absolutní hodnotu v případě a*). Účinek je ještě výraznější, jestliže sklo je opatřeno povlakem na obou
- 13 CZ 304663 B6 površích, s poklesem R|, při 60° o více než 7 %. Kromě toho dochází také ve všech případech k výraznému poklesu hodnoty Rl v kolmém dopadu (okolo 3 % najeden povrch s povlakem), s rovněž zápornými hodnotami a* a b*: osoba pozorující sklo v širokém rozmezí úhlů bude tedy vidět sklo s malým odrazem, aniž by se přitom měnilo jeho zbarvení v odrazu zjednoho odstínu do druhého v odrazu podle toho, jak se na ně dívá, což je velmi výhodné.
Příklad 14
Tento příklad se týká souvrství podle vynálezu s pouze třemi vrstvami, přičemž první dvě vrstvy i, 2 jsou nahrazeny jedinou vrstvou 5, jakje znázorněno na obr.l.
Substrát je čiré sklo Planilux o tloušťce 2 mm, opatřené povlakem na pouze jednom z jeho povrchů. Souvrství je následující:
Sklo/60 nm SiOxNy (η = 1,70)/100 nm Si3N4/95 nm SiO2 Fotometrické hodnoty skla s povlakem jsou následující:
Rl(60°) = 12,1% a* = -0,3 b* = 1-2,
Rl(0°) = 5,3% a* = -2,9 b* = -5,0
TL(0°) = 93,5 %
S třemi vrstvami je tak možné dosáhnout podobných účinků, jako u čtyřvrstvého antireflexního souvrství podle vynálezu. Kolorimetrie v odrazu při 60° a 0° je uspokojivá. Souvrství s třemi vrstvami má kromě toho trvanlivost, zejména mechanickou, nejméně stejnou, a dokonce vyšší, než čtyřvrstvé souvrství podle vynálezu při použití nejméně jedné vrstvy z Si3N4.
Příklad 15
Tento příklad se týká vrstveného skla, opatřeného na povrchu 4 antireflexním souvrstvím (Si3N4/SiO2/Si3N4/SiO2) podle vynálezu, a dále mezi dvěma spojovacími fóliemi z PVB fólii PET funkcionalizovanou protislunečním povlakem (oxid india/Ag/oxid india/Ag/oxid india).
Sled je následující:
Sklo Planilux 2,1 mm/PVB 380 mikrometrů/PET 160 mikrometrů/In2O3 20 nm/g 7 nm/In2O3 60 nm/Ag 7 nm/In2O3 20 nm/PVB 380 mikrometrů/sklo Planilux 2,1 mm/SiO2 18nm/Si3O4 104 nm/SiO2 108 nm.
Hodnota Rl(60°) světelného odrazu při 60° je 11,2%, zatímco když se měří na shodném vrstveném skle, které však nemá na povrchu 4 antireflexní povlak, tato hodnota činí 14,9%.
Hodnota TL při 0° je 75,1 % (bez antireflexního povlaku je 73,5 %).
Hodnota energetického odrazu Re(0°) při 0° (kolmý dopad) je 25,6 % a hodnota energetické propustnosti TE (0°) při 0° je 52,2 %.
Tento příklad ukazuje účinnost protislunečního povlaku, který významně odráží infračervené záření. Použití takového povlaku však naproti tomu má sklon zvyšovat světelný odraz na vnitřní straně. Antireflexní souvrství podle vynálezu dovoluje kompenzovat toto zvýšení odrazu a udržovat úroveň (vnitřního) odrazu, který by mělo vrstvené sklo bez protislunečního povlaku.
- 14 CZ 304663 B6
Stejný protisluneční účinek se získá, použije-li se povlak se dvěma vrstvami stříbra přímo uložený na jednom ze skel, s jedinou mezivrstvovou folií z PBV.

Claims (15)

1. Transparentní substrát (6), zejména skleněný, obsahující na nejméně jednom z jeho povrchů antireflexní povlak tvořený souvrstvím (A) tenkých vrstev z dielektrického materiálu s prostřídanými vysokými a nízkými indexy lomu, vyznačený tím, že souvrství postupně za sebou obsahuje:
- první vrstvu (1) s vysokým indexem lomu, mající index lomu ni od 1,9 do 2,1 a geometrickou tloušťku ei od 5 do 50 nm,
- druhou vrstvu (2) s nízkým indexem lomu, mající index lomu n2 od 1,35 do 1,65, a geometrickou tloušťkou e2 od 5 do 50 nm,
- třetí vrstvu (3) s vysokým indexem lomu, mající index lomu n3 od 1,9 do 2,1, a geometrickou tloušťku e3 nejméně 70 nm a menší než 110 nm nebo rovnou 110 nm,
- čtvrtou vrstvou (4) s nízkým indexem lomu, mající index lomu od 1,35 do 1,65, a geometrickou tloušťku e4 nejméně 80 nm.
2. Substrát (6) podle nároku 1, vyznačený tím, žen2 a/nebo n< jsou od 1,35 do 1,55.
3. Substrát (6) podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že e2 je od 10 do 30 nm, s výhodou od 15 do 25 nm.
4. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž3, vyznačený tím, že e3 je od 10 do 35 nm, s výhodou menší než 30 nm nebo rovná 30 nm.
5. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž4, vyznačený tím, žee2je nejméně 75 nm.
6. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačený tím, že e4 je menší než 120 nm nebo rovná 120 nm.
7. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž6, vyznačený tím, že první vrstva (1) s vysokým indexem lomu a/nebo třetí vrstva (3) s vysokým indexem lomu jsou na bázi oxidu nebo oxidů kovů, zvoleného/zvolených mezi oxidem zinku, oxidem cínu, nebo na bázi nitridu nebo nitridů, zvolených mezi nitridem křemíku a/nebo nitridem hliníku.
8. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž7, vyznačený tím, že druhá vrstva (2) s nízkým indexem lomu a/nebo čtvrtá vrstva (4) s nízkým indexem lomu jsou na bázi oxidu křemíku, oxynitridu a/nebo oxykarbidu křemíku nebo směsného oxidu křemíku a hliníku.
9. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž8, vyznačený tím, že substrát je ze skla, čirého nebo probarveného ve hmotě.
10. Substrát (6) podle kteréhokoli z nároků laž9, vyznačený tím, že antireflexní souvrství (A) používá, alespoň pro svoji třetí vrstvu s vysokým indexem lomu, nitrid křemíku nebo hliníku.
- 15 CZ 304663 B6
11. Zasklívací dílec, vyznačený tím, že sestává z jediného substrátu (6) podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, opatřeného na jednom z jeho povrchů antireflexním souvrstvím (A) a na druhém povrchu buď rovněž tímto antireflexním souvrstvím (A) nebo antireflexním povlakem (B) jiného typu nebo povlakem majícím jinou funkční vlastnost typu protislunečního povlaku, povlaku s nízkou emisivitou, povlaku proti ulpívání nečistot, povlaku proti orosování, povlaku proti dešti nebo topného povlaku.
12. Zasklívací dílec, vyznačený tím, že má vrstvenou strukturu, v níž jsou spojeny dva skleněné substráty (6, 6') pomocí fólie (7) z termoplastického materiálu, přičemž první substrát (6) podle kteréhokoli z nároků 1 až 10 je opatřen, na straně opačné od sestavy, uvedeným antireflexním souvrstvím (A), a druhý substrát (6') buď není na straně opačné od sestavy opatřen žádným antireflexním souvrstvím anebo je na straně opačné od sestavy opatřen rovněž tímto antireflexním souvrstvím (A) nebo jiným typem antireflexního povlaku (B) nebo povlakem majícím jinou funkční vlastnost typu protislunečního povlaku, povlaku s nízkou emisivitou, povlaku proti ulpívání nečistot, povlaku proti orosování, povlaku proti dešti nebo topného povlaku, přičemž uvedený povlak mající jinou funkční vlastnost se může také nacházet na jednom z povrchů substrátů, obrácených směrem k termoplastické spojovací folii.
13. Zasklívací dílec podle nároku 11 nebo 12, vyznačený tím, že druhý typ antireflexního povlaku (B) je zvolen mezi následujícími povlaky:
jediná vrstva s nízkým indexem lomu, nižším než 1,60 nebo 1,50, zejména přibližně 1,35 až 1,48, zejména na bázi oxidu křemíku,
- jediná vrstva, jejíž index lomu se mění v její tloušťce, zejména typu oxynitridu křemíku SiOxNy, s x a y proměnlivými v tloušťce,
- souvrství dvou vrstev, obsahující postupně za sebou vrstvu s vysokým indexem nejméně 1,8, zejména oxidu cínu, oxidu zinku, oxidu zirkonia, oxidu titanu, nitridu křemíku nebo hliníku, a po té vrstvu s nízkým indexem lomu, nižším než 1,65, zejména z oxidu, oxynitridu nebo oxykarbidu křemíku,
- souvrství tří vrstev, obsahující postupně za sebou vrstvu se středním indexem lomu mezi 1,65 a 1,8 typu oxykarbidu nebo oxynitridu křemíku a/nebo hliníku, vrstvu s vysokým indexem lomu vyšším než 1,9 typu SnO2, TiO2, a vrstvu s nízkým indexem lomu, nižším než 1,65, typu směsného oxidu Si-Al a oxidu křemíku.
14. Způsob získávání zasklívacího dílce podle kteréhokoli z nároků 11,12 nebo 13, vyznačený tím, že se antireflexní souvrství (A) nanáší katodovým naprašováním a eventuální antireflexní povlak (B) se nanáší metodou sol-gel, pyrolytickým postupem typu CVD, postupem CVD s plazmatem, katodovým naprašováním nebo koronovým výbojem.
15. Použití zasklívacího dílce podle kteréhokoli z nároků 11 až 13, jako vnitřní nebo vnější zasklení budov, pro výstavní skříně, pro prodejní pulty, přičemž dílec může být zakřivený, nebo jeho zasklení dopravních prostředků, jako jsou postranní skla, zadní sklo, střecha auta, přední sklo, nebo jako ochranné sklo předmětu typu tabule, obrazovky nebo obrazu, jako obrazovka s ochranou proti oslnění pro počítač, a jako skleněný nebo prosklený nábytek.
CZ2002-1348A 1999-11-17 2000-11-17 Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití CZ304663B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9914423A FR2800998B1 (fr) 1999-11-17 1999-11-17 Substrat transparent comportant un revetement antireflet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20021348A3 CZ20021348A3 (cs) 2002-07-17
CZ304663B6 true CZ304663B6 (cs) 2014-08-27

Family

ID=9552195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002-1348A CZ304663B6 (cs) 1999-11-17 2000-11-17 Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6924037B1 (cs)
EP (1) EP1206715B2 (cs)
CZ (1) CZ304663B6 (cs)
ES (1) ES2433891T5 (cs)
FR (1) FR2800998B1 (cs)
MX (1) MXPA02002638A (cs)
PL (1) PL204317B1 (cs)
WO (1) WO2001037006A1 (cs)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2810118B1 (fr) * 2000-06-07 2005-01-21 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent comportant un revetement antireflet
US6610360B2 (en) * 2001-11-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Buffing diamond-like carbon (DLC) to improve scratch resistance
FR2836912B1 (fr) 2002-03-06 2004-11-26 Saint Gobain Susbstrat transparent a revetement antireflets avec proprietes de resistance a l'abrasion
FR2841894B1 (fr) * 2002-07-03 2006-03-10 Saint Gobain Substrat transparent comportant un revetement antireflet
US7759736B2 (en) * 2002-11-14 2010-07-20 Sharp Laboratories Of America, Inc. Oxide interface with improved oxygen bonding
FR2858816B1 (fr) * 2003-08-13 2006-11-17 Saint Gobain Substrat transparent comportant un revetement antireflet
US7396779B2 (en) * 2003-09-24 2008-07-08 Micron Technology, Inc. Electronic apparatus, silicon-on-insulator integrated circuits, and fabrication methods
FR2874607B1 (fr) * 2004-08-31 2008-05-02 Saint Gobain Vitrage feuillete muni d'un empilement de couches minces reflechissant les infrarouges et/ou le rayonnement solaire et d'un moyen de chauffage.
JP2006072195A (ja) * 2004-09-06 2006-03-16 Dainippon Printing Co Ltd ディスプレイ表面用積層体とその製造法
KR20070114137A (ko) * 2005-02-24 2007-11-29 필킹톤 노쓰 아메리카, 인코포레이티드 반사방지, 열 절연된 글레이징 물품
JP4532316B2 (ja) * 2005-03-22 2010-08-25 日本板硝子株式会社 タッチパネル
US20070030569A1 (en) * 2005-08-04 2007-02-08 Guardian Industries Corp. Broad band antireflection coating and method of making same
US7911699B2 (en) * 2005-12-22 2011-03-22 Guardian Industries Corp. Optical diffuser with UV blocking coating
US7771103B2 (en) * 2005-09-20 2010-08-10 Guardian Industries Corp. Optical diffuser with IR and/or UV blocking coating
US7612942B2 (en) * 2006-01-04 2009-11-03 Guardian Industries Corp. Optical diffuser having frit based coating with inorganic light diffusing pigments with variable particle size therein
US7446939B2 (en) * 2005-12-22 2008-11-04 Guardian Industries Corp. Optical diffuser with UV blocking coating using inorganic materials for blocking UV
JP2007137713A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Fujifilm Corp 表面防曇かつ防汚性強化ガラス及びその製造方法
FR2895522B1 (fr) * 2005-12-23 2008-04-11 Saint Gobain Substrat transparent comportant un revetement antireflet
GB0602933D0 (en) * 2006-02-14 2006-03-22 Pilkington Automotive Ltd Vehicle glazing
US20070193876A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Jau-Jier Chu Structure for sputtering an anti-reflection layer onto a board at low temperature and a manufacturing method
FR2898295B1 (fr) 2006-03-10 2013-08-09 Saint Gobain Substrat transparent antireflet presentant une couleur neutre en reflexion
US20070236798A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Shelestak Larry J Antireflective coating and substrates coated therewith
JP5326407B2 (ja) * 2008-07-31 2013-10-30 セイコーエプソン株式会社 時計用カバーガラス、および時計
US8362353B2 (en) * 2008-12-22 2013-01-29 E I Du Pont De Nemours And Company Photovoltaic module with multi-layer fluoropolymeric film
JP2010231172A (ja) * 2009-03-04 2010-10-14 Seiko Epson Corp 光学物品およびその製造方法
DE102009030303A1 (de) 2009-06-24 2010-12-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Antireflexschicht-bildenden Beschichtungen sowie Antireflexbeschichtungen
FR2949775B1 (fr) * 2009-09-10 2013-08-09 Saint Gobain Performance Plast Substrat de protection pour dispositif collecteur ou emetteur de rayonnement
FR2949776B1 (fr) 2009-09-10 2013-05-17 Saint Gobain Performance Plast Element en couches pour l'encapsulation d'un element sensible
FR2950878B1 (fr) 2009-10-01 2011-10-21 Saint Gobain Procede de depot de couche mince
WO2011050908A2 (de) 2009-10-28 2011-05-05 Schott Ag Einrichtung, insbesondere für eine anzeigevorrichtung
US8381382B2 (en) * 2009-12-31 2013-02-26 Cardinal Ig Company Methods and equipment for assembling triple-pane insulating glass units
US10000411B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductivity and low emissivity coating technology
US10060180B2 (en) 2010-01-16 2018-08-28 Cardinal Cg Company Flash-treated indium tin oxide coatings, production methods, and insulating glass unit transparent conductive coating technology
US9862640B2 (en) 2010-01-16 2018-01-09 Cardinal Cg Company Tin oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
US10000965B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductive coating technology
US11155493B2 (en) 2010-01-16 2021-10-26 Cardinal Cg Company Alloy oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
US8524337B2 (en) 2010-02-26 2013-09-03 Guardian Industries Corp. Heat treated coated article having glass substrate(s) and indium-tin-oxide (ITO) inclusive coating
US8815059B2 (en) * 2010-08-31 2014-08-26 Guardian Industries Corp. System and/or method for heat treating conductive coatings using wavelength-tuned infrared radiation
US8939606B2 (en) 2010-02-26 2015-01-27 Guardian Industries Corp. Heatable lens for luminaires, and/or methods of making the same
US10654748B2 (en) 2010-03-29 2020-05-19 Vitro Flat Glass Llc Solar control coatings providing increased absorption or tint
DE102010024521A1 (de) * 2010-06-21 2011-12-22 Innovent E.V. Verfahren zur Erhöhung der Transluzenz eines Substrats
JP2012032690A (ja) 2010-08-02 2012-02-16 Seiko Epson Corp 光学物品およびその製造方法
US9796619B2 (en) 2010-09-03 2017-10-24 Guardian Glass, LLC Temperable three layer antirefrlective coating, coated article including temperable three layer antirefrlective coating, and/or method of making the same
US8693097B2 (en) * 2010-09-03 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Temperable three layer antireflective coating, coated article including temperable three layer antireflective coating, and/or method of making the same
US8668990B2 (en) 2011-01-27 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Heat treatable four layer anti-reflection coating
DE202012013052U1 (de) 2011-02-23 2014-09-29 Schott Ag Saphirglas-Scheibe mit Antireflexionsbeschichtung sowie deren Verwendung
DE102014108058A1 (de) 2014-06-06 2015-12-17 Schott Ag Optisches Element mit hoher Kratzbeständigkeit
US8574728B2 (en) 2011-03-15 2013-11-05 Kennametal Inc. Aluminum oxynitride coated article and method of making the same
FR2973939A1 (fr) 2011-04-08 2012-10-12 Saint Gobain Element en couches pour l’encapsulation d’un element sensible
FR2976577B1 (fr) 2011-06-17 2014-03-28 Saint Gobain Procede de fabrication d'un vitrage comprenant une couche poreuse
FR2979108B1 (fr) 2011-08-18 2013-08-16 Saint Gobain Vitrage antireflet muni d'un revetement poreux
FR2995820B1 (fr) 2012-09-24 2016-12-09 Saint Gobain Structure verriere comprenant un decor
RU2653733C2 (ru) * 2012-12-04 2018-05-14 Инго СТОРК наз. ВЕРСБОРГ Контролирующая система для контроля тепловой обработки
US9138864B2 (en) 2013-01-25 2015-09-22 Kennametal Inc. Green colored refractory coatings for cutting tools
US9017809B2 (en) 2013-01-25 2015-04-28 Kennametal Inc. Coatings for cutting tools
JP6012887B2 (ja) * 2013-02-20 2016-10-25 サン−ゴバン グラス フランス 熱放射反射コーティングを有する板ガラス
US20140233106A1 (en) * 2013-02-21 2014-08-21 Fraunhofer-Gesellschaft zur Foerderung der angewandten Forschung e.V. Object with reflection-reducing coating and method for the production thereof
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9684097B2 (en) * 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9427808B2 (en) 2013-08-30 2016-08-30 Kennametal Inc. Refractory coatings for cutting tools
TWI686620B (zh) * 2013-09-13 2020-03-01 美商康寧公司 具有保留光學性質的防刮物件
EP3105194B1 (en) 2014-02-12 2021-01-20 Pilkington Group Limited Coated glass article having an anti-reflective coating and laminated glass thereof
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
DE102015006644B4 (de) * 2014-10-01 2021-07-22 Schott Ag Verbundscheibe für Schutzverglasung sowie deren Verwendung, Bildverglasung und Displayverglasung
WO2016075435A1 (en) * 2014-11-12 2016-05-19 Pilkington Group Limited Coated glass article, display assembly made therewith and method of making a display assembly
JP2016179548A (ja) * 2015-03-23 2016-10-13 日本電気硝子株式会社 窓用ガラス樹脂透明積層体
JP6760273B2 (ja) * 2015-05-11 2020-09-23 Ａｇｃ株式会社 車両用の断熱ガラスユニット
WO2016181740A1 (ja) * 2015-05-11 2016-11-17 旭硝子株式会社 車両用の断熱ガラスユニットおよびその製造方法
JP2018536177A (ja) 2015-09-14 2018-12-06 コーニング インコーポレイテッド 高光線透過性かつ耐擦傷性反射防止物品
CN106977113A (zh) * 2016-01-19 2017-07-25 精工爱普生株式会社 透光性部件、钟表及透光性部件的制造方法
CN105585253A (zh) * 2016-02-02 2016-05-18 深圳新晶泉技术有限公司 减反膜玻璃及其制备方法
KR101926960B1 (ko) * 2017-02-10 2018-12-07 주식회사 케이씨씨 저반사 코팅 유리
FR3063928B1 (fr) 2017-03-14 2021-09-03 Saint Gobain Verre feuillete colore
CN110650844A (zh) * 2018-04-26 2020-01-03 法国圣戈班玻璃厂 具有导电涂层和防反射涂层的复合玻璃板
KR20230146673A (ko) 2018-08-17 2023-10-19 코닝 인코포레이티드 얇고, 내구성 있는 반사-방지 구조를 갖는 무기산화물 물품
US11028012B2 (en) 2018-10-31 2021-06-08 Cardinal Cg Company Low solar heat gain coatings, laminated glass assemblies, and methods of producing same
CN109553309B (zh) * 2019-01-04 2024-07-05 中国南玻集团股份有限公司 建筑用夹层玻璃及其制备方法
CN110156342A (zh) * 2019-04-24 2019-08-23 北海市龙浩光电科技有限公司 一种玻璃面板防光眩涂层局部透明避空生产方法
EP3972835A1 (en) * 2019-05-20 2022-03-30 Pilkington Group Limited Laminated window assembly
EP4378905A2 (en) * 2019-07-01 2024-06-05 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Film-covered transparent base plate and top plate for cooking device
BR112022013642A2 (pt) 2020-03-10 2022-09-20 Saint Gobain Painel compósito tendo revestimento de proteção solar e revestimento refletor de radiação térmica
EP3978453B1 (en) * 2020-09-30 2023-08-16 Saint-Gobain Glass France Solar control glazing for automobile and its manufacture
WO2023052228A1 (de) 2021-09-29 2023-04-06 Saint-Gobain Glass France Projektionsanordnung für ein head-up-display mit p-polarisierter strahlung
CN114057407A (zh) * 2021-12-23 2022-02-18 福建省万达汽车玻璃工业有限公司 一种镀膜玻璃及夹层玻璃
CN114365953B (zh) * 2021-12-27 2023-07-28 浙江福腾宝家居用品有限公司 锅盖与烹饪器具
CN115593047B (zh) * 2022-09-29 2024-01-23 福耀玻璃工业集团股份有限公司 车窗玻璃与车辆

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0515847B1 (en) * 1991-05-29 1995-02-22 Central Glass Company, Limited Glass pane with reflectance reducing coating
FR2713624A1 (fr) * 1993-12-09 1995-06-16 Saint Gobain Vitrage Couches interférentielles anti-reflets.
WO1997043224A1 (fr) * 1996-05-14 1997-11-20 Saint-Gobain Vitrage Vitrage a revetement antireflet
US5891556A (en) * 1995-02-23 1999-04-06 Saint-Gobain Vitrage Transparent substrate with antireflection coating
US5939201A (en) * 1996-08-07 1999-08-17 Saint-Gobain Vitrage Method for depositing a reflective layer on glass, and products obtained
EP0718250B1 (fr) * 1994-12-23 2003-07-16 Saint-Gobain Glass France Substrats en verre revêtus d'un empilement de couches minces, à propriété de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050022A (ja) * 1983-08-31 1985-03-19 Toyota Motor Corp 自動車用ム−ンル−フ
US5073451A (en) † 1989-07-31 1991-12-17 Central Glass Company, Limited Heat insulating glass with dielectric multilayer coating
FR2669325B1 (fr) † 1990-11-16 1993-04-23 Saint Gobain Vitrage Int Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques et vitrages l'incorporant.
US5332618A (en) † 1992-02-07 1994-07-26 Tru Vue, Inc. Antireflection layer system with integral UV blocking properties
US5719705A (en) † 1995-06-07 1998-02-17 Sola International, Inc. Anti-static anti-reflection coating
US6165598A (en) † 1998-08-14 2000-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Color suppressed anti-reflective glass

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0515847B1 (en) * 1991-05-29 1995-02-22 Central Glass Company, Limited Glass pane with reflectance reducing coating
FR2713624A1 (fr) * 1993-12-09 1995-06-16 Saint Gobain Vitrage Couches interférentielles anti-reflets.
EP0718250B1 (fr) * 1994-12-23 2003-07-16 Saint-Gobain Glass France Substrats en verre revêtus d'un empilement de couches minces, à propriété de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
US5891556A (en) * 1995-02-23 1999-04-06 Saint-Gobain Vitrage Transparent substrate with antireflection coating
WO1997043224A1 (fr) * 1996-05-14 1997-11-20 Saint-Gobain Vitrage Vitrage a revetement antireflet
US5939201A (en) * 1996-08-07 1999-08-17 Saint-Gobain Vitrage Method for depositing a reflective layer on glass, and products obtained

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001037006A1 (fr) 2001-05-25
FR2800998A1 (fr) 2001-05-18
EP1206715B1 (fr) 2013-08-14
FR2800998B1 (fr) 2002-04-26
MXPA02002638A (es) 2002-07-30
EP1206715A1 (fr) 2002-05-22
ES2433891T5 (es) 2017-09-18
PL353365A1 (en) 2003-11-17
ES2433891T3 (es) 2013-12-12
EP1206715B2 (fr) 2017-04-19
PL204317B1 (pl) 2009-12-31
US6924037B1 (en) 2005-08-02
CZ20021348A3 (cs) 2002-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ304663B6 (cs) Transparentní substrát, zasklívací dílec, způsob jeho výroby a použití
AU2003264684B2 (en) Transparent substrate comprising antiglare coating
JP5426577B2 (ja) 改良された光透過率を有する太陽光保護ガラス
JP4226666B2 (ja) 反射防止コーティングを有する透明基材
KR101395681B1 (ko) 반사시 중간색을 나타내는 반사방지―코팅된 투명한 기판
KR101127479B1 (ko) 투명 기판, 다중 창유리, 창유리, 및 평면 또는 관형태 마그네트론 스퍼터링 표적
JP4949609B2 (ja) 日射コントロール被覆
US7005188B2 (en) Transparent substrate with an antireflection, low-emissivity or solar-protection coating
KR101464847B1 (ko) 불연속성 금속 층을 갖는 태양광 조절 코팅
JP4739470B2 (ja) 薄層積重体を備えた基材を含むグレージング集成体
CN104995147A (zh) 具有热辐射反射涂层的窗玻璃
JP2013532306A (ja) 低いソーラファクターを有する太陽光制御板ガラス
CN104203856A (zh) 遮阳玻璃制品
CN111601779B (zh) 包含两个基于氮化钛的层的日光控制玻璃板
CN105143135A (zh) 具有类似的光学特性的回火和非回火玻璃涂层
CN104619668A (zh) 提供有吸收层和具有热性质的堆叠体的基材
JP2019531497A (ja) ジルコニウムに富む窒化ケイ素ジルコニウムを含む層を少なくとも１つ含む熱的特性を有する積層体を備えた基材、その使用及び製造
EP3296275A1 (en) Insulated glass unit for vehicles
WO2023126901A1 (en) Solar coated laminate with complex shape and method of manufacture
CN116406347A (zh) 包括玻璃片材的机动车辆角玻璃窗

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20201117